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铬的毒性

在铬的化合物中铬可呈现二价、三价、六价三种状态。其中六价铬对人体有毒害作用;二价铬具有较强的还原性,但不稳定;惟有三价铬具有生物活性,为人体营养所必需。正常成人体内含铬总量仅有6毫克左右,主要分布在肝、肺组织内。无机三价铬吸收极差,有机铬被肠道吸收后进人血液,代谢后经肾由尿排出。当食物中含铬不足、食糖过多或妊娠时,可能出现铬缺乏。铬缺乏的主要症状是糖耐量下降,出现尿糖。缺铬是引起糖尿病的病源性因素。动脉粥样硬化与糖尿病有着共同的病理生理基础,即糖、脂肪代谢异常,且两种病常常伴生,由此认为,缺铬也是动脉粥样硬化的病源性因素(铬对某些酶系统有促进作用,抑制体内脂肪酸和胆固醇的合成,因而缺铬时血液中胆固醇含量增高,沉淀在血管壁上形成动脉粥样硬化,进而导致高血压和冠心病)。

但所有铬化合物浓度过高时都有毒性,但各种铬化合物毒性的强弱不同。金属铬很不活泼,二价铬化合物一般认为是无毒的。三价铬进入人体过多时,可对人体健康带来危害,但三价铬的毒性较小,而六价铬毒性较大。

由于铬及其化合物广泛应用于化工、电镀、印染等工业。它常以粉尘、蒸气、废水形式污染空气、水源和农作物,因此过量铬对人类的危害也不可忽视,铬对人体的危害主要是由六价铬化合物所致。可溶性六价铬氧化物的水溶液——铬醇和铬醇盐的毒性较大,并具有刺激性和腐蚀性。铬可经皮肤吸收,有用铬酸治疗疣或烧灼痔引起中毒

的报告,铬在体内可影响氧化、还原和水解过程,过多的铬并可使蛋白质变性、核酸和核蛋白沉淀、酶系统受干扰。铬也是一种较常见的致敏物质。铬酸和铬酸盐引起中毒的症状为吞咽困难、上腹部烧灼感、腹泻、血水样便,严重者出现休克、青紫、呼吸困难,婴儿可出现中枢神经系统症状。

铬酸盐毒性大,由于溶解度大且易被迅速吸收,对生物组织有刺激性和毒性。Cr(Ⅲ)也有毒害作用。

(一)对水生生物的毒性

海洋水生生物对铬有强的富集能力,其浓缩系数为:海藻60~1 20000;无脊椎动物2~900;鱼类2000。Feller指出,铬浓度5mg/L 时,鱼类出现中毒。Katz认为,铬浓度20mg/L可使鱼类死亡。Грушко报道,Cr(Ⅵ)0.05mg/L可使水蚤致死,无论是三价或六价铬,对水生生物都能产生毒害作用。

(二)对植物的毒性

土壤中过量的铬将抑制水稻、玉米、棉花、油菜、萝卜等作物的生长,这些作物由于铬的毒害而发生不同程度的减产,其具体表现为:降低作物的发芽率;引起作物叶片失绿;阻碍作物根的延伸,减少作物根的数量。六价铬比三价铬毒性更强。Scharrer指出,铬酸钠浓度达0.1mg/L时,对小麦、玉米等有毒害作用。由于作物吸收的铬大部分累积在根里,根细胞体积小,数量少,因此作物根部受害最严重。

大量实验证明,铬对作物的养分吸收和代谢具有重要的影响。铬的污染使菜豆中过氧化氢酶、过氧化物酶、吲哚乙酸氧化酶、抗坏血

酸氧化酶、脱氢酶、向日葵中多酚氧化酶、玉米和小麦中的过氧化氢酶和蛋白酶的活性发生明显的变化。Barcelo,T.等认为,铬抑制作物吸收铁、锌而引起失绿;铬抑制矮菜豆、黄豆等对锌的摄取,增加水稻对锰以及水稻、黄豆等对镁的摄取。植物体内的铬、镍水平高度相关。SaSadhar·Jana等发现,铬减少水生蕨类植物以及被子植物中的叶绿素含量、希尔反应活性、蛋白质含量、干物质重量,增加细胞组织的通透性。通过对这些衰老变量的综合考察,他们作出了铬污染促进植物衰老的结论。

铬的毒害作用很可能涉及氧自由基机制。在通常情况下,需氧生物在还原O2到H2O的过程中会产生带有单个电子的氧自由基(O2-),它本身具有毒性并能诱生其它毒物。

如何预防人体铬中毒

对铬中毒的治疗目前尚无特效疗法,一般是对症处理。饮食营养要加强,增加富含维生素C(抗坏血酸)的新鲜蔬菜和水果;也有人认为大量吃糖可增加尿中铬的排出。用维生素B12治疗恶性贫血时,一定要同时给予叶酸(也是维生素),可进一步提高疗效。

对于急慢性铬中毒目前尚无特效疗法,常按金属中毒对症处置,如及时洗胃、口服豆浆、牛奶或蛋清等,服用含巯基的半胱氨酸,调节水电解质平衡以纠正酸中毒,膳食中增加蛋白质和维生素C的摄入量。

废水六价铬的检测

六价铬检测方法-比色法、二苯碳酰二肼分光光度法

铬废渣的处理方法(转化增溶法)一种含六价铬离子废渣的综合利用及无害化处理方法,其特征在于在铬渣用水浸泡处理时,加入转化增溶剂破坏水难溶性六价铬的溶解平衡,让铬渣中水难溶性六价铬尽可能多地溶解于水中,固液分离后,采用还原剂对铬渣中残余的水难溶性六价铬进行还原处理。其目的在于尽可能多地回收利用铬渣中的有用元素--铬,降低对铬渣中残余六价铬进行还原处理的成本,达到铬渣综合利用及无害化处理的目的。

铬渣处理

云南曲靖铬污染事件之引申 铬渣的成分: 铬渣的化学成分为:二氧化硅占4~30%,三氧化二铝占5~10%,氧化钙占26~44%,氧化镁占8~36%,三氧化二铁占2~11%,六氧化二铬(Cr2O6)占0.6~0.8%,重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1%左右等。 铬渣所含主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙(2CaO·SiO2)、布氏 (4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1~10%的残余铬铁矿等。 铬渣危害 在无还原剂时,重铬酸钠的水溶液含有剧毒的六价铬离子。 铬渣露天堆放,受雨雪淋浸,所含的六价铬被溶出渗入地下水或进入河流、湖泊中,污染环境。严重污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克,超过饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等,能以多种形式危害人畜健康。因此,铬渣的堆存场必须采取铺地防渗和加设棚罩。 铬渣处理与利用 处理: 防止铬渣危害的办法是进行高温处理,消除其毒性。 在有还原剂的酸性条件下 或在有碱金属硫化物、硫氢化物的碱性条件下 或在有硫、碳和碳化物存在的高温、缺氧条件下 ——————————————六价铬都可还原为毒性较小的三价铬。 利用 ①制烧结砖:将铬渣干燥、粉碎,按铬渣粉40%和粘土60%的比例混合配料,制成砖坯,入窑烧制。在高温和强还原性环境中,六价铬还原为不溶于水的三氧化二铬,消除剧毒。砖材可达到建筑要求。 ②制高强铬钡砖:将5份铬渣和3份碳酸钡渣混合加水40%,在球磨机内湿磨。铬渣中的六价铬变成不溶于水的铬酸钡,一部分转化成三价铬。按3份铬钡渣浆和2份煤渣配料,经过碾压和焖料,制成砖坯。然后经升温、恒温、降温各2小时,在8个大气压力下进行压蒸养护,制成铬钡砖。铬渣中含较多氧化镁,体积会膨胀,需要存放一段时间,体积稳定后使用。 ③制铬渣铸石:以30%铬渣、25%硅酸盐和45%煤渣配料,再掺入3~5%氧化铁,经熔融浇铸,结晶退火,制得抗压强度为4800~5500千克力/厘米的高强度、耐磨损、防腐蚀的铸石。 ④制水泥:用铬渣、石灰石、粘土等原料按普通硅酸盐水泥配料,可以烧制水泥熟料,用来制造水泥。利用碳还原后的铬渣同高炉粒化渣、转炉钢渣和硅酸盐水泥熟料,加入5%左右石膏,也可制造少熟料钢铁渣水泥。 此外,铬渣还可代替铬矿粉,作为玻璃的翠绿色着色剂。水淬铬渣还可作为水泥混合材料、矿棉原料、耐热胶凝材料、熔融水泥原料等。日本在除毒后的铬

铬渣干法解毒处理

铬渣干法解毒处理 一、铬渣回转窑干法解毒处理 1.铬渣回转窑干法解毒处理主要反应: 2C +O2 2CO↑ 2Na2CrO4 + 3CO 2NaCrO2 + Na2CO3 + 2CO2↑ 2CaCrO4 + 3 CO Ca(CrO2)2 + Ca O +3CO2↑ 4Na2CrO4 + 3C 4NaCrO2 + 2Na2CO3 + CO2↑ 4CaCrO4 + 3 C 2Ca(CrO2)2 + 2Ca O +3CO2↑ . 2.铬渣在回转窑中的解毒反应有两个主要影响因素: (1)温度决定反应速度; (2)氧化或还原气氛决定化学反应的方向。控制温度和还原气氛能有效控制铬渣解毒的化学反应过程。 3.主要工艺过程 (1)铬渣破碎 铬渣破碎至一定细度。为控制有毒烟尘,该工段需配置收尘器。见图1。 图1 铬渣回转窑干法解毒铬渣破碎工艺流程图 (2)铬渣粉碎 为加速化学反应速度,需控制入窑铬渣的粒度。铬渣中较高的水分,会使粉碎效率和回转窑煅烧效率降低,因此铬渣应先烘干后粉碎,也可采用烘干粉碎机,简化工艺流程。见图2。

图2 铬渣粉碎烘干工艺流程图 (3)还原煅烧及冷却 粉碎铬渣与一定比例的还原煤混合后,进入回转窑还原煅烧。在冷却还原机内,炙热的铬渣被喷淋的冷却水急剧冷却到约200 C°~300 C°。经解毒并冷却的铬渣,其Cr(Ⅵ)的含量低于国家标准的限植。见图3。 图3 铬渣回转窑还原煅烧及冷却

回转窑干法解毒最大的优势是能够利用铬盐厂原有设备,一次性投资少,处理成本相对较低。缺点是回转窑运行时,在窑体后半段高温状态的废料残渣中的低熔点物体部分呈半熔融状态,易附着于窑体内壁形成瘤体。由于回转窑生产连续运行,瘤体无法清理。结瘤到一定程度,严重时可导致焚烧系统无法运行。而且回转窑通常处于负压、高度过氧状态,回转窑热效率相对其他炉型较低,造成焚烧系统煅烧产生的烟气量偏大,为防止二次污染,需要增加除烟除尘设备,系统运行成本偏高,但解毒后铬渣可以做为水泥混合材、彩色水泥和水泥砂浆等,资源综合利用水平较高。 二、铬渣立窑干法解毒处理 1. 立窑干法解毒主要反应: 2C+O2 = 2CO 2Na2CrO4+3CO = 2NaCrO2+Na2CO3+2CO2 2CaCrO4+3CO = CaCr2O4+CaO+3CO2 2.决定解毒效果主要有4个因素: (1)还原气氛,铬渣与煤混磨、成球,使煤与铬渣中的Cr(Ⅵ)接触更紧密,微观还原气氛更有利于解毒。 (2)温度,随着温度升高,还原速度以指数方式迅速增大。 (3)铬渣及煤的粒度,铬渣的解毒速度与铬渣粒径的平方成反比,铬渣粒度越小还原越快。 (4)冷却方式,为了防止逆反应,必须严格控制已解毒渣的冷却方式。 3. 主要工艺过程 铬渣、煤和粘土计量后送入铬渣生料磨,磨至一定的粒度。磨后生料进入均化库,经稳料装置后,送成球系统。生料控制水料比,进入立窑。采用暗火操作,控制湿料层厚。在预热带,炉料逐渐脱水、干燥、升温至1000℃,炉料中的煤开始形成CO,使铬渣中Cr(Ⅵ)逐渐还原。见图4。

铬渣的成分及危害

本文摘自再生资源回收-变宝网(https://www.360docs.net/doc/7c12196901.html,) 铬渣的成分及危害 铬渣,生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣。对人类有一定的危害。铬渣是生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣。中国目前有20多个省市排放铬渣。 一、铬渣的成分 铬渣的化学成分为:二氧化硅占4~30%,三氧化 二铝占5%~10%,氧化钙占26%~44%,氧化镁占8%~36%,三氧化二铁占2%~11%,六氧化二铬(Cr2O6)占0.6%~0.8%和重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1%左右等。铬渣所含主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙(2CaO·SiO2)、布氏石(4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1%~10%的残余铬铁矿等。 二、铬渣的危害 在无还原剂时,重铬酸钠的水溶液含有剧毒的含六价铬的重铬酸根。 铬渣露天堆放,受雨雪淋浸,所含的六价铬被溶出渗入地下水或进入河流、湖泊中,污染环境。严重污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克,超过饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等,能以多种形式危害人畜健康(见铬污染对健康的影响)。因此铬渣的堆存场必须采取铺地防渗和加设棚罩。 三、铬渣的利用

铬渣危在有还原剂的酸性条件下,或在有碱金属硫化物、硫氢化物的碱性条件下,或在有硫、碳和碳化物存在的高温、缺氧条件下,六价铬都可还原为毒性较小的三价铬。铬渣的利用主要有以下几个方面: ①制烧结砖 将铬渣干燥、粉碎,按铬渣粉40%和粘土60%的比例混合配料,制成砖坯,入窑烧制。在高温和强还原性环境中,六价铬还原为不溶于水的三氧化二铬,消除剧毒。砖材可达到建筑要求。 ②制高强铬钡砖 将5份铬渣和3份碳酸钡渣混合加水40%,在球磨机内湿磨。铬渣中的六价铬变成不溶于水的铬酸钡,一部分转化成三价铬。按3份铬钡渣浆和2份煤渣配料,经过碾压和焖料,制成砖坯。然后经升温、恒温、降温各2小时,在8个大气压力下进行压蒸养护,制成铬钡砖。铬渣中含较多氧化镁,体积会膨胀,需要存放一段时间,体积稳定后使用。 ③制铬渣铸石 以30%铬渣、25%硅酸盐和45%煤渣配料,再掺入3%~5%氧化铁,经熔融浇铸,结晶退火,制得抗压强度为4800~5500千克力/厘米的高强度、耐磨损、防腐蚀的铸石。 ④制水泥 用铬渣、石灰石、粘土等原料按普通硅酸盐水泥配料,可以烧制水泥熟料,用来制造水泥。利用碳还原后的铬渣同高炉粒化渣、转炉钢渣和硅酸盐水泥熟料,加入5%左右石膏,也可制造少熟料钢铁渣水泥。

铬渣的无害化处理技术

铬渣无害化处理技术 摘要 铬是一种银白色的坚硬金属,比铁稍轻,有三价和六价化合物。有铬的化合物都有毒性,其中六价铬的毒性最大。铬渣是在生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣,是一种毒性较强的危险废物。 铬渣的化学成分为:二氧化硅占4~30%,三氧化二铝占5~10%,氧化钙占26~44%,氧化镁占8~36%,三氧化二铁占2~11%,六氧化二铬(Cr2O6)占0.6~0.8%和重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1%左右等。铬渣所含的主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙(2CaO·SiO2)、布氏石 (4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1~10%的残余铬铁矿等。 通常铬渣露天堆放,受雨雪淋浸,所含的六价铬就会被溶出渗入地下水或进入河流、湖泊中,污染环境。严重污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克,超过饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等,能以多种形式危害人畜健康。 造成铬污染事件的原因有很多,主要有环保意识淡薄,对铬渣的危害认识不足,不经处理随地堆放,导致地下水受到污染,雨季来临时,铬渣的浸出液体便随着雨水进入河流,又使地表水受到严重污染。目前我国对铬的环境接触还没有详细的研究,从上世纪70年代以来到现在,我国关于铬的环境污染与人体健康关系的文献也只有寥寥数篇。 因此,铬渣的无害化处理和利用便成了当前一个逼在眉睫的重大课题,铬盐行业以及那些生产过程中产出铬渣的企业在这方面更应该责无旁贷。 关键词:铬渣无害化处理铬污染六价铬铬盐 Chromium is a hard silver-white metal, slightly lighter than iron, a trivalent and hexavalent compounds.With chromium compounds are toxic, including the most toxic hexavalent chromium.Chromium slag in the production of chromium metal and chromium salts of industrial waste generated in the process, is a toxic hazardous waste. The chemical composition of chromium residue:, 4 ~ 30% silica, aluminum oxide accounts for 5 to 10% calcium oxide accounts for 26 ~ 44%, accounting for 8 to 36% magnesium oxide, ferric oxide accounts for 2 to 11%, six of chromium oxide (Cr2O6) 0.6 ~ 0.8% and sodium dichromate (Na2Cr2O7) accounted for about 1% and so on.The main mineral Chromium well-contained in magnesia (MgO), calcium (2CaO · SiO2), Brandt Stone (4CaO · Al2O3 · Fe2O3) and 1 ~ 10% residual chromite and so on. Chromium is usually open dumps, leaching by rain and snow, will be

铬渣处置技术

玉门同福化工铬渣处置方案 一、铬渣的危害 铬渣属于重金属危险固体废物,其中含有的六价铬(Cr+6)易溶且不稳定,具有强氧化毒性,铬污染是铅、砷、汞、铬、镉五大重金属污染之一。当铬渣在露天堆放时,经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水流失、渗入地表,从而污染地表水、地下水,也污染了江河、湖泊,进而危害农田、水产和人体健康。六价铬离子对人体健康危害极大,对人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害,更甚者铬有强致癌作用,铬致癌的主要部位是肺。 二、我市铬渣堆存现状 我市原河西化工有限责任公司于1986年投资建设的年产5000吨盐生产线,是甘肃省最早建成的铬盐生产企业,由于该生产线生产规模较小,工艺落后,产生的铬渣污染严重,自2007年以来市县两级环保部门关停了该公司铬盐生产线,责令其进行治理,同福公司累计投资150万元,对铬渣堆存场部分堆存铬渣地面进行了硬化,修建了防风墙,并覆盖防雨布580平方米,但由于铬渣治理技术要求高、资金需求大,企业自身无力承担,至目前该公司铬渣堆存量经酒泉市环保局认定为5万吨左右,如不进行及时处理将严重威胁东镇土壤、地下水及周边群众的健康安全。

三、铬渣解毒工艺技术方案 俄罗斯、美国、包括巴西、南非、这些铬盐生产大国,至今也没有找到一个真正经济、有效、实用的技术。我国研发的各种铬渣解毒利用的技术有三四十种,企业先后采用的技术也不下几十种。但是,我国各地堆存的铬渣仍在迅速增长,铬渣对环境的污染还在加重。造成这种状况的原因之一是现有部分技术仍存在一定缺陷,如解毒不彻底,有二次污染;跨行业使用困难;解毒及综合利用成本过高;综合利用产品没有市场等。从二十世纪七十年代开始,我国安排铬渣治理科研课题数十个,大部分通过了成果鉴定,但因其存在技术、经济上的多种弊端,至今未能实现产业化或推广应用。目前国内具有典型性、代表性的铬渣处臵利用技术大体分为干法、湿法两种解毒方法其次为封闭式贮存。 (一)干法处理方案 1、处理技术。干法(即高温烧结法)解毒的主要原理是利用烧结过程中的高温和还原气氛,将铬渣中的六价铬还原为三价铬,实现铬渣的无害化处理。目前国内有一些钢铁厂采用烧结炼铁法将铬渣通过烧结机焙烧后进高炉的方法处理铬渣。但由于工艺流程长,产尘环节多,对操作人员劳动保护要求高,同时潜在着对职工身体健康特别是呼吸系统的影响问题,且烧后渣里六价铬残留量很难达标,致使好多企业已停止烧铬渣了。 2、资金估算。选用干法培烧技术对铬渣进行无害化处理,结合我市实际情况,可采用电厂旋风炉高温烧结、水泥立窑、旋

铬污染及其治理

铬污染及其治理 (一)铬污染的产生 铬盐是重要的无机化工产品之一,其系列产品是我国重点发展的一类化工原料,广泛应用于高级合金材料、电镀、皮革、颜料、香料、印染、陶瓷、防腐、催化、医药等多种部门,涉及国民经济商品品种的10%。在国际上被列为最具有竞争力的8种资源性原料之一,我国每年需求量为20多万吨。但同时,其产生的铬渣又是目前世界上最主要的重金属工业污染源之一,其中的六价铬化合物具有很强的氧化性,可以通过消化道和皮肤进入人体,分布在肝和肾中,或经呼吸道积存于肺部,可导致多种疾病,并且铬渣中水溶性六价铬,经雨水冲淋,深入地下,污染地下水。因此,铬渣的严重污染引起国际社会的高度重视。 据调查,目前中国直接生产重铬酸盐的企业大大小小多达30多家,年生产能力超过30万吨,总产量居世界第一位。每生产1吨铬盐产品,同时产生2.5"--3吨铬渣,全国每年实际产生约75万吨含铬的新生有毒废渣,加之历年堆存的,累计铬渣不低于200万吨。任意排放、堆存铬渣,不但占用大量土地,而且铬渣经雨水淋洗,含铬污水四处溢流、下渗,对土壤、地下水、河道造成污染。铬渣对环境造成的危害已越来越引起人们的广泛注意,重视铬渣污染,开展其污染治理和综合利用势在必行,意义重大。为此,国家为铬盐工业中铬渣制定了排放量及渣中水溶性六价铬含量标准。

(二)Cr(VI)的毒性 1.Cr(VI)对人体和水生生物的毒性 Cr(VI)对人体的危害较大,因人体吸收途径不同,中毒症状也不同.研究表明,某些Cr(VI)的化合物被发现在体内具有致癌作用,Cr一般先以Cr(VI)的形式渗入人畜细胞,然后在细胞内还原为Cr(111)而构成“终致癌物”,并可与细胞内大分子相结合,引起遗传密码的改变,进而引起细胞的突变和癌变。cr(Ⅵ)对水生生物的生长、繁殖等生理活动亦有明显影响.据报道Cr(V-I)可抑制鱼体中乳酸脱氢酶、琥珀酸脱氢酶、苹果酸脱氢酶和异柠檬酸脱氢酶等呼吸代谢酶的活性。研究表明,随着铬酸钠浓度的增加,可引起青锵鱼细胞内染色体畸变,染色单体损伤和改变。 2.Cr(VI)的植物毒性 植物体内Cr主要来自根系吸收,浓度范围大约为0.2—1.0mg·kg一.与其他金属元素类似,进入植物体内的Cr对植物的毒性机理可能包括以下两个方面:一是大量的Cr进入植物内干扰了离子间原有的平衡系统,造成正常离子的吸收、运输、渗透和调节等方面的障碍,从而使代谢过程紊乱;二是较多的Cr进入植物体内后,能够与核酸、蛋白质和酶等大分子物质结合,使其改变生物活性或活性降低.研究表明,低浓度的Cr即可对小麦产生毒害,lmg·L—Cr(VI)溶液即会抑制小麦生长,10mg·L一处理时,生长受到抑制达50%,20mg·L。和50mg·L一时,生长受到抑制分别达66%和90%以上;小麦严重受害时表现为叶片变黄,出现铁锈状黄色斑点,根变细,整

铬渣治理与综合利用

2003年中国化工学会无机盐学术年会 铬渣治理与综合利用 粱爱琴,匡少平,白卵娟 (青岛科技大学化学与分子工程学院。山东青岛266042) 摘要:介绍了铬渣的各种无害化处理方法。即采用不同的还原方法使铬渣中的六价铬转变为无毒的三价铬,达到解毒目的。在无害化处理的基础上,阐述了对铬渣进行综合利用的途径。 关键词:锫渣f戈害化f综合利用 R 含铬固体废渣是最危险的固体废弃物,它会对周围生态环境造成持续性的污染。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。c一+的化台物具有很强的氧化性,对人体健康的危害极大:cr‘+对人体的消化道和皮肤具有刺激性,能引起接触性皮炎、皮肤溃疡,还可导致过敏、肺癌等疾病,Cr“作为潜在致癌物的斜率因子为42.Okg?d/mt【”。铬化合物气溶胶能引起黏膜损坏,鼻中隔出血、腐烂以至鼻中隔穿孔和支气管炎、气喘等疾病。长期接触铬化合物可引起慢性中毒,因此铬渣是一种烈性毒物。cr”对人体的最小中毒董为1lOpg/m’,我国规定居住区大气中cr”最大溶许浓度为0.0015mg/mⅡ”。 铬渣是金属铬和铬盐生产过程中排放的废渣。通常,每生产lt金属铬排放15t铬渣。每生产1t铬盐可排放3~3.5t铬渣‘”。一般铬渣的化学成分如表1、表2所示Ⅲ。 表1金属铬冶炼渣的主要化学成分 目前,我国近百家铬渣排放单位已累计堆存铬渣300万t以上,其中,六价铬的含量(以cr:O,计质量份数)为2.37蝌“,即含六价铬1.62%。任意排放、堆存铬渣,不但占用大量土地资源,丽且铬渣经雨水淋漓,含铬污水四处溢流、下渗,对土壤、地下水、河道造成污染。铬渣对环境造成的危害已越来越引起人们的广泛注意,重视铬渣污染,开展其污染治理和综合利用就成为一项势在必行的任务。 1铬渣的无害化处理 铬渣内含有的Cr”是强致癌物质,是造成环境污染的主要原因,因此,在铬渣中加入适量的还原剂,在一定条件下,六价铬被还原为三价铬(三价铬是人体和生物所必须的一种痕量金属元素),称为铬渣的无害化处理(5]。根据铬渣成分的不同可分为以下几种具体方法: 1.1酸性还原法 首先将碱性含铬废渣调至酸性,然后加人亚硫酸钠、硫酸亚铁等还原剂,制造还原气氛,在液固两相状态将Cr”还原为cr”。此种工艺耗酸量较大,适用于有废酸排放的企业。 3

铬渣的处理工艺

铬渣的处理 铬渣是指在铬生产过程中由铬铁矿、纯碱和钙质填料按一定比例混合,经高温煅烧、用水制取铬酸钠后所得的灰绿色残渣,是一种强碱性物质.由于所用原料及配方的不同.每生产一吨红矾钠所排铬渣量也不尽一样,大约在2.0—3.0吨左右.依据所用原料与配方的不同,在生产过程中所排铬渣的元素组成也不尽相同。一般铬渣的化学成分为:二氧化硅占4~30%,三氧化铬渣二铝占5~10%,氧化钙占26~44%,氧化镁占8~36%,三氧化二铁占2~11%,六氧化二铬(Cr2O6)占0.6~0.8%和重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1%左右等。铬渣所含主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙(2CaO·SiO2)、布氏石(4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1~10%的残余铬铁矿等。 铬渣的处理历来被认为是中国铬盐行业最头痛的问题, 也是世界性的难题。铬渣呈松散、无规则的固体粉末状, 总体颜色呈灰色, 表层因风化而呈散粒状, 下层铬渣粘结成坚硬块体, 含水率为14.39%, 密度为1.24 g/ cm3 , 粘结力为10~ 27 kPa。据监测分析, 铬渣中1.11% ~1.24%的铬可以被水浸出, 为水溶性铬。铬渣属于粘性土, 粘结力强, 容易板结, 分散性差。 在无还原剂时,重铬酸钠的水溶液含有剧毒的六价铬离子。 铬渣露天堆放,受雨雪淋浸,所含的六价铬被溶出渗入地下水或进入河流、湖泊中,污染环境。严重污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克,超过饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等,能以多种形式危害人畜健康。 我国已研究实施过的铬渣解毒与综合利用方法有10多种。 如下表:

综合考虑生产可行性、解毒效果、经济效益、环境效益及最终状态等因子,对各种铬渣的综合利用方法进行打分排序,排在前3位的方法分别是:做熔剂烧结生铁、制硅酸盐水泥熟料和做玻璃着色剂,这一结论在实际应用中也得到了证实。需要着重说明的是,由于正三价铬 ,正六价铬在自然界可以相互转化,用于水泥生产过程中,如果利用不当,有可能带来二次污染问题。因此,铬渣烧结炼铁应是当前解决铬渣污染的最佳途径。 烧结是将粉状物料(如粉矿和精矿)进行高温加热,在不完全熔化的条件下烧结成块的方法。所得的产品成为烧结矿(块),外形为不规则多孔状。钢铁厂内的各种含铁废料、含铁烟尘、尘泥与渣的综合利用,均可以通过烧结来实现,回收其中的含铁金属和CaO 。铬渣等含钙高的化工渣的回用,也可提高烧结矿强度和还原性能,降低物耗。特别是在生产含铬的钢铁时,可节省部分原材料。铬渣在烧结过程中的还原解毒主要是利用烧结过程中的C 及CO 在高温下的强还原性,将正六价Cr 还原成正三价Cr ,起到解毒的目的;烧结矿中的CaO ,MgO ,FeO 等,又与Cr 2O 3,发生反应,因此烧结矿(块)中的铬主要以铬尖晶石(MgO ·Cr 2O 3)、铬铁矿和铬酸钙等形态存在。而且在高炉冶炼过程中,正三价Cr 可被进一步还原成金属铬。主要反应式如下: CO O Na O Cr C CrO Na 323223242++=+ CO Cr C O Cr 32332+=+ 2CO Fe CO FeO +=+ 232323CO Cr CO O Cr +=+ 通过一系列的反应,铬渣中的正六价Cr 基本被还原为Cr 2O 3,或金属铬,达到解毒目的。同时铬渣中的铁和部分金属铬进入生铁中,而其他组分进入高炉渣,可供水泥厂使用,

工业废物分类和危害

工业废物分类和危害 工业废物,即工业固体废弃物,是指工矿企业在生产活动过程中排放出来的各种废渣、粉尘及其他废物等。如化学工业的酸碱污泥、机械工业的废铸砂、食品工业的活性炭渣、纤维工业的动植物的纤维屑、硅酸盐工业的砖瓦碎块等。这种固体废物,数量庞大,成分复杂,种类繁多。有一般工业废物和工业有害固体废物之分。前者如高炉渣、钢渣、赤泥、有色金属渣、粉煤灰、煤渣、硫酸渣、废石膏、盐泥等;后者包括有毒的、易燃的、有腐蚀性的、能传播疾病的及有强化学反应的废弃物。随着工业生产的发展,工业废物数量日益增加。其消极堆放,占用土地,污染土壤、水源和大气,影响作物生长,危害人体健康。如经过适当的工艺处理,可成为工业原料或能源。工业固体废物较废水、废气容易实现资源化。 工业废物主要包括: 1.冶金废渣 指在各种金属冶炼过程中或冶炼后排出的所有残渣废物。如高炉矿渣、钢渣、各种有色金属渣、铁合金渣、化铁炉渣以及各种粉尘、污泥等。 2.采矿废渣 在各种矿石、煤的开采过程中,产生的矿渣的数量极其庞大,包括的范围很广,有矿山的剥离废石、掘进废石、煤矸石、选矿废石、选洗废渣、各种尾矿等。 3.燃料废渣 燃料燃烧后所产生的废物,主要有煤渣、烟道灰、煤粉渣、页岩灰等。

4.化工废渣 化学工业生产中排出的工业废渣,主要包括硫酸矿烧渣、电石渣、碱渣、煤气炉渣、磷渣、汞渣、铬渣、盐泥、污泥、硼渣、废塑料以及橡胶碎屑等。在工业固体废物中,还包括有玻璃废渣、陶瓷废渣、造纸废渣和建筑废材等。 污染土地:工业废物产生以后,须占地堆放,堆积量越大,占地越多。废物堆置,其中的有害组分容易污染土地。当污染的土壤中的病源微生物与其他有害物质随天然降水,径流或渗流进入水体后就可能进一步危害人的健康。 工业固体废物还会破坏土壤内的生态平衡。土壤是许多细菌,真菌等微生物聚集的场所。工业固体废物,特别是有害固体废物,能杀灭土壤中的微生物,是土壤丧失腐解能力,导致草木不生。 污染水体:1.大量工业固体废物排放到江河湖海会造成淤积,从而阻塞河道、侵蚀农田、危害水利工程。有毒有害固体废物进入水体,会使一定的水域成为生物死区。 2.与水(雨水、地表水)接触,废物中的有毒有害成分必然被浸滤出来,从而使水体发生酸性、碱性、富营养化、矿化、悬浮物增加,甚至毒化等变化,危害生物和人体健康。 污染大气:工业废物对大气的污染表现为三个方面: (1)废物的细粒被风吹起,增加了大气中的粉尘含量,加重了大气的尘污染; (2)生产过程中由于除尘效率低,使大量粉尘直接从排气筒排放到大气环境中,污染大气;

日常生活中的重金属如何危害健康

日常生活中的重金属如何危害健康 https://www.360docs.net/doc/7c12196901.html, 2011年08月30日09:52 金羊网-羊城晚报微博 我们的日常生活中存在重金属危害吗?在云南铬渣污染事件被媒体曝光之后,不少市民纷纷打来电话,询问使用不锈钢餐具、镍铬烤瓷牙、水银温度计、电池甚至含有铬盐的皮革制品等会否导致重金属中毒,对此,广州市第十二人民医院、职业病防治院副院长刘移民表示,除了水银之外,绝大多数的重金属是不会在常温常压及其固有状态下进入人体的,老百姓不必过分恐慌。但是,在冶炼厂、电池厂、化工厂等附近居住的居民要警惕,如果身体不舒服,应尽快到医院检查。 重金属进入人体 须借助“水和气” 刘移民说,绝大多数存在于生活用品中的重金属不会在常温常压下对人体造成危害,是因为重金属进入人体内通常要借助“水”和“气”这两种方式。好比水银温度计、仪表里的汞是液体,如果有人误喝到肚子里去,或者摔破了,汞挥发为蒸汽,通过消化道和呼吸道才可能造成不利影响。 在重金属里,铅、铬、镉、锰、砷是毒性比较大的,它们平时以固态形式出现,只要其状态不改变,人完全可以没事。但是,当它们转变为废气、废水、废渣,就不再是无害的了。上个世纪40年代在日本发生的世界环境污染十大公害事件中,就有因镉的废水污染了农田,老百姓长期吃了镉超标的大米后,出现骨质疏松、骨头弯曲、变形、骨折以及肌肉痛等诸多症状。铬渣的倾倒也有隐忧,因其中有毒的六价铬含量高,又可以铬盐的形式溶于水,还能渗进土壤,若倾倒地点四周有人居住、种田、养殖,也可能因为饮用有毒的水和食用了有毒的动植物而导致中毒。 受重金属污染 时间较长会有症状 是不是一点点重金属进入人体就会中毒呢?刘移民说并非如此,包括铬、锰、锌、铜、铁在内的重金属甚至是人体需要的微量元素,如参与糖代谢和脂肪代谢的酶就需要铬作为激活剂,因此,只要不超过人体所需的最高限值是没有危害的。因为重金属在体内代谢后,大部分可通过粪便排出体外,只有少量会留在体内。除非经过一段时间的积累,否则,一般情况下就算较高浓度重金属进入人体,也不会立即出现中毒症状。

铬渣危害及其处理方法调研

铬渣危害及其处理方法调研 姓名:丁振文 指导老师:邝春福 一.我国铬盐厂现状 (1)铬盐厂规模小、布点多、污染范围广由于铬盐产品应用范围广,产量少,产品供不应求,价格一涨再涨,因此刺激了铬盐生产的发展,在20世纪70~80年代国内盲目上马了近50家小铬盐厂,建设处于失控状态。这些小型工厂不仅缺乏环境保护意识,而且也缺乏治理污染的技术和资金,“三废”基本上没有得到治理。因此,遍布全国大大小小的铬盐厂,都不同程度地造成了环境污染。土法上马的小工厂由于设备落后,工艺技术不过关,产品质量差,经不起市场冲击,不长时间内就有许多中小铬盐厂停产倒闭,停产后又无善后处理措施,到处流失的铬渣和被污染的场所给环境留下了无穷后患。 (2)工艺落后、管理不善、设备陈旧老化,加剧铬盐行业的污染我国大多数生产铬盐的老厂存在着设备老化,前后工段生产能力不配套,实际生产能力大于设计能力等问题。尽管各厂积极开发综合利用历年积存的大量铬渣,但由于渣量太大,在短期内很难彻底解决污染问题。另外一些老厂的生产技术和消耗指标虽然较好,有一定的生产能力和较长的生产历史,但管理不善,设备严重老化,车间跑冒滴漏严重,厂区铬渣散失、堆存量大,污染严重。还有一些较落后的工厂产量低、消耗大、设备陈旧、技术水平低、管理差,也同样导致污染严重。

1986年以来,国内新上马的一批铬盐厂,由于生产经验不足,消耗指标及技术指标均不如老厂,并对生产过程中的铬污染和铬渣的危害重视不够。另有一批土法上马的乡镇小厂,40%都采用反射炉(土炉)焙烧,后工段采用敞口大锅蒸发,物料消耗量大,生产成本高,铬回收率低,流失量大,工人劳动条件差,对环境保护又不重视,铬场设施简陋,对含铬芒硝、含铬硫酸氢钠等基本上没有得到回收利用,与浸出渣一起混合堆存,对环境危害极大。 目前,中国有20余家铬盐厂,另有10余家以红矾钠为原料生产铬酐和氧化铬的小厂,铬酸钠年产量已超过22万9吨铬渣年排放量约45万吨,有相当量含铬三废未经解毒即行排放,一些铬盐厂的安全,保健和环保工作不符合要求,与要求相去甚远。 (3)铬渣排放量大、随意排放严重、处理率低 据不完全统计,铬盐行业每年无控制排入到环境中的含铬粉尘达3 600t,许多厂家的含铬废水也未加处理而随意排放。由于长期以来缺乏环境保护意识,对有害废物处理的意识淡薄等原因,大部分废物都是在未经处理的情况下任意排弃或堆放,有的甚至被混入到城市垃圾和一般废物中而得不到有效的控制。 二.铬渣的产生 铬为重要战略性资源,铬盐系列产品作为化工一轻工一高级合金材料的重要基础原料,应用极其广泛,涉及国民经济15%的商品品种。全世界年产约750万吨铬,90%用于钢铁生产,铬污染主要产生于铬矿的开采和冶炼,以及含铬化合物在电镀、鞣革、颜料、合金、

铬渣处理过程中存在问题及解决方法

铬渣处理过程中存在问题及解决方法

摘要 本文主要对新密大隗镇历史遗留堆存铬渣处理生产的经验总结。概述了铬渣处理方法,介绍了我国铬渣污染场地分布与堆存现状及河南省铬渣污染场地具体位置与堆存现状。对湿法解毒处理铬渣中酸度控制、固液比控制、渣泥处理指标控制、设备与环境管理、最终废液处理等要素进行总结。在生产中,通过加酸工艺改进、固液比调整、设备维护和改造、操作人员培训等,提高了铬渣处理效率,改善生产环境,降低了劳动强度,积累实践经验,使铬渣处理生产平稳进行,经处理后的渣泥符合国家有关标准。保证了在处理堆存铬渣的同时,不产生二次污染。对采用湿法解毒处理铬渣提供宝贵经验。 关键词:铬渣处理、湿法解毒、酸度控制、固液比

目录 摘要.............................................................................................................................. I 1引言 (1) 1.1铬渣处理技术 (1) 1.1.1干法解毒 (2) 1.1.2湿法解毒 (3) 1.1.3其他方法 (4) 1.2铬渣处理的意义 (4) 1.2.1铬渣的危害 (4) 1.2.2我国铬渣污染场地分布与堆存现状 (5) 1.2.3河南省铬渣污染场地分布与堆存现状 (7) 2铬渣处理生产工艺 (8) 2.1铬渣处理工艺与设备 (9) 2.1.1工艺流程 (9) 2.1.2处理设备 (10) 2.2分析项目与方法 (11) 2.2.1在指标控制项目 (11) 2.2.2指标检测方法 (11) 3铬渣处理生产存在问题与解决方法 (13) 3.1工艺指标控制问题与解决方法 (13) 3.1.1酸度控制问题与解决方法 (13) 3.1.2固液比控制问题与解决方法 (14) 3.1.3渣泥处理指标控制问题与解决方法 (15) 3.2设备与环境问题与解决方法 (15) 3.3处理后最终废液 (17) 4结论 (17) 致谢 (18) 参考文献 (18)

广州市固体垃圾污染危害和治理方法浅析(新编版)

( 安全论文 ) 单位:_________________________ 姓名:_________________________ 日期:_________________________ 精品文档 / Word文档 / 文字可改 广州市固体垃圾污染危害和治理方法浅析(新编版) Safety is inseparable from production and efficiency. Only when safety is good can we ensure better production. Pay attention to safety at all times.

广州市固体垃圾污染危害和治理方法浅析 (新编版) 摘要:论述了固体废物的性质和危害,对广州市固体废物污染的现状做了较详细的分析。针对污染的问题提出了可行性建议。 关键词:广州市;固体废物;二次污染 1广州市固体废物污染现状 1.1广州市工业废物污染现状 近年来,广州市工业生产产生的固体废物急剧增加,组成成份日趋复杂。2005年全市固体废物产生总量达2334万吨,其中一般工业固体废物就占有1400万吨,该市固体废物的处理处置总量虽接近1000万吨,但现有的固体废物处理处置设施数量上远远不能满足废物处置需求,设施建设普遍简陋,达不到“无害化”的标准,二次污染严重,垃圾桶的利用落实不到实处。

1.2广州市城市生活垃圾污染现状 目前广州市平均日产垃圾6300吨。生活垃圾,主要在位于黄埔区的大田山垃圾填埋场集中处理。但由于各种原因,这些生活垃圾在处理过程中又给当地的居民群众造成了较为突出的二次污染。尤为令人吃惊的是,已开场10多年、并计划将于年内关闭的大田山垃圾填埋场,其污水处理系统至今还处于调试阶段,大量未经任何处理的污水直接排放到河涌里。 1.3广州市有毒化学固体废物污染现状 目前广州市每年的危险固体废物产量约为2万吨,废旧电子电器12万吨,废塑料包装物和农用薄膜32万吨。其中医疗废物进行集中处理处置的只有广东生活环境无害化处理中心等3家,医疗废物集中安全处置达标率只有40%;大量的危险废物被不规范焚烧或倾入没有采取防渗措施的生活垃圾填埋场,甚至直接排入环境中,造成严重的环境污染。 1.4广州市白色污染现状 广州市目前使用的是EPS(俗称白色)泡沫塑料快餐具,其年消耗

铬渣堆放场地土壤的污染过程_影响因素及植物修复

铬渣堆放场地土壤的污染过程、影响因素及 植物修复 3 荣伟英1  周启星 1,233 (1南开大学环境科学与工程学院环境污染过程与基准教育部重点实验室,天津300071; 2 中国科学院沈阳应用生态研究所 中国科学院陆地生态过程重点实验室,沈阳110016) 摘 要 铬渣堆放场地的土壤污染已成为重要的环境问题之一,并引起广泛关注。为了对 铬渣堆场铬污染情况有更加详细的了解,本文对铬渣污染土壤的2个基本过程(铬渣中铬的水平迁移过程与垂直运移过程)、土壤有机质、pH 、Eh 和含水量、土壤类型及其无机胶体组成以及地下水运动方向等影响其迁移的因素进行了分析。在此基础上,对铬超积累植物的筛选、铬超积累植物的富集机制、铬渣堆场周围污染土壤的植物修复及其机理进行了概述。虽然目前对铬污染土壤的植物修复还处于起步阶段,但利用超积累植物对铬渣污染场地进行修复前景广阔。 关键词 铬渣堆放场地;土壤污染;植物修复;铬超积累植物中图分类号 X17115 文献标识码 A 文章编号 1000-4890(2010)3-0598-07 So il polluti on processes,the i r affecti n g factors,and phytore m ed i a ti on of chrom i u m sl ag heads:A rev i ew .RONG W ei 2ying 1,ZHOU Q i 2xing 1,2(1 Key L aboratory of Pollution P rocesses and Environm ental C riteria,M in istry of Education,College of Environm en tal S cience and Engi 2 neering,N ankai U n iversity,Tianjin 300071,Ch ina;2 Key L abora tory of Terrestrial Ecologica l P rocess,Institute of A pplied Ecology,Ch inese A cade m y of S ciences,Shenyang 110016,China ).Chinese Journa l of Ecology ,2010,29(3):598-604. Abstract:Soil polluti on of chr om iu m slag heads has become an i m portant envir on mental issue,and more and more attenti on has paid t o the t op ic .I n order t o have a more detailed understanding of this polluti on,t w o basic s oil polluti on p r ocesses,i .e .,horiz ontal and vertical m igrati on of chr om iu m ,as well the related affecting fact ors,including s oil organic matter,pH,Eh,water capacity,s oil ty pe,compositi on of s oil inorganic coll oids,and fl owing directi on of gr ound water,were analyzed .Mean while,the research p r ogress on the identificati on and screening 2out of chr o 2m ium hyperaccu mulat ors,accumulati on mechanis m s of chr om iu m hyperaccumulat ors,and phy 2t ore mediati on of conta m inated s oils ar ound chr om iu m slag heads and its mechanis m s were su mma 2rized .It was considered that the use of chr om ium hyperaccumulat ors t o re mediate the conta m ina 2ted sites of chr om ium slag heads would have a wide p r os pect,though the phyt ore mediati on of chr om iu m 2conta m inated s oils is still at its initial stage . Key words:chr om iu m slag head;s oil polluti on;phyt ore mediati on;chr om ium hyperaccu mula 2t or . 3国家自然科学基金项目(20777040)和高等学校科技创新工程重大项目培育资金资助项目(707011)。33通讯作者E 2mail:Zhouqx@nankai .edu .cn 收稿日期:2009208210 接受日期:2009211219 铬元素尤其是六价铬离子(Cr 6+ )是环境中极为重要的污染物,对动植物有很大的毒性(周启星,1996;Quan et a l .,2006;裴廷权等,2008),并有可能 引起人体皮肤过敏、皮肤和粘膜溃疡(铬性湿疹、铬 疮)、糜烂性鼻炎和鼻中隔穿孔,大量摄入不仅损伤口腔、食道和胃肠,且有部分经肠道吸收至血液中,引起肾损伤。因此,铬是一个对人体健康具有较强毒性效应的元素(Zhou,1996)。近年来,铬渣堆场引起的环境污染问题已引起国内外的广泛关注,特别是铬渣所含的少量铬酸钙被国际癌症调研机构列 生态学杂志Chinese Journal of Ecol ogy 2010,29(3):598-604

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