2-苯基乙硫醇
2-苯基乙硫醇化学品安全技
术说明书
第一部分：化学品名称化学品中文名称：2-苯基乙硫醇 化学品英文名称：2-phenylethylmercaptan 中文名称2：苯乙硫醇 英文名称2：2-phenylethanethiol 技术说明书编码：1481CAS No.：
4410-99-5 分子式：
C 8H 10S 分子量：138.23第二部分：成分/组成信息
有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述
健康危害：本品有刺激作用。接触后可引起头痛、恶心和呕吐。 燃爆危险：本品易燃，有毒，具刺激性。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热易燃。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。接触强酸或受热分解放出有毒的甲醛气体。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至第七部分：操作处置与储存
有害物成分 含量 CAS No.:
2-苯基乙硫醇 4410-99-5
操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。第八部分：接触控制/个体防护中国M AC (m g /m3)：未制定标准前苏联M AC (m g /m3)：未制定标准TLVT N：未制订标准TLVW N：未制订标准工程控制：生产过程密闭，全面通风。呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防毒物渗透工作服。手防护：戴橡胶手套。其他防护：工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性主要成分：纯品外观与性状：无色液体, 有令人不愉快的气味。熔点(℃)：无资料沸点(℃)：193-225相对密度(水=1)：1.03(15.5℃)相对蒸气密度(空气=1)：无资料饱和蒸气压(kP a )：无资料燃烧热(kJ /mol )：无资料临界温度(℃)：无资料临界压力(MP a )：无资料辛醇/水分配系数的对数值：无资料闪点(℃)：71引燃温度(℃)：无资料爆炸上限%(V /V)：无资料爆炸下限%(V /V)：无资料溶解性：微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚。主要用途：用于有机合成, 用作试剂。第十部分：稳定性和反应活性禁配物：强氧化剂、强碱。第十一部分：毒理学资料
LD 50：无资料
L C50：无资料第十二部分：生态学资料第十三部分：废弃处置废弃物性质废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。第十四部分：运输信息危险货物编号：61591 包装方法：安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 第十五部分：法规信息法规信息：化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。急性毒性：这部分暂无资料
对甲苯乙酮的制备
对甲苯乙酮的制备 作者：xxx 学号：xxx 摘要：以甲苯和乙酸酐为原料，无水氯化铝为催化剂，制备对甲基苯乙酮。在实验过程中，要求掌握实验室中利用Friedel Crafts酰基化制备对甲基苯乙酮的原理和方法。同时要求掌握带有气体吸收装置的加热回流等基本操作，学会控制无水的反应条件。 关键词：对甲苯乙酮、傅克酰基化反应、乙酸酐、尾气吸收 The preparation of toluene Acetophenone Author: xxx Number: xxx Abstract: Toluene and acetic anhydride is as raw materials,Anhydrous aluminium chloride is as catalyst to preparate for methyl acetophenone. In the experimental process, we require to master the principle and method of preparing methyl acetophenone using Friedel Crafts acyl laboratory. At the same time,we require to master with gas absorption heating reflux device and other basic operations,to learn to control the anhydrous reaction conditions. Keywords: absorption of toluene acetophenone, Friedel Crafts acylation reaction,acetic anhydride, tail gas 对甲基苯乙酮为无色略带黄色的透明液体，在稍低的温度下凝固，具有山楂子花的芳香及紫苜蓿、蜂蜜和香豆素的香味，且香气较苯乙酮较为柔和，极度稀释后有及草莓似的甜香味。对甲基苯乙酮的沸点为226度，熔点为28度，密度为1.0051，折射率为1.5335，闪点为92度，易溶于乙醇、乙醚、氯仿和丙二醇等，几乎不溶于水和甘油。对甲基苯乙酮有毒，应避免吸入对甲基苯乙酮的蒸气，避免与眼睛、皮肤接触，其存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、烟气中。天然存在于可可、黑醋栗、玫瑰木油、巴西檀木油、西藏柏木油、芳樟油，以及含羞草中。制备对甲基苯乙酮主要是采用乙酰化法，以甲苯和醋酸酐为原料，在无水三氧化铝催化剂存在下，进行乙酰化反应，然后冰解、中和、水洗、分离、蒸馏而得。也可以从巴西檀香木、玫瑰木等天然原料中经精馏提取而得。对甲基苯乙酮常用于调和花精油，也用于香皂及草莓等水果味香料的制造。对甲基苯乙酮也常用于烘烤食品、糖果、布丁，可用于日化香精和食用香精的配方中。 1.结果与讨论 1.1.实验装置的选取
二苯基乙二酮的制备
安息香衍生物二苯乙二酮的合成及表征 一、实验目的： 1．学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。 2．掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3．学习薄层色谱法跟踪反应进程。 二、实验原理： （一）薄层色谱的有关知识 薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1．薄层色谱常用的吸附剂 硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。 2．样品的制备与点样 样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到2mL 的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。 3．展开 将选择好的展开剂放在层析缸中，使层析缸内空气饱和，再将点好样品的薄层板放入层析缸中进行展开。使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中，不能进行层析。当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm处）或各组分
双酚A双(二苯基磷酸酯)的合成研究
双酚A双（二苯基磷酸酯）的合成研究 文章利用双酚A和氯磷酸二苯酯合成双酚A双（二苯基磷酸酯），采用单因素法分别对物料比、反应温度、反应时间和溶剂等因素对反应的影响进行讨论，确定了最优的工艺条件：物料比为2.1：1，反应温度为35℃，反应时间为4h，溶剂为苯。 标签：双酚A；氯磷酸二苯酯；双酚A双（二苯基磷酸酯）；阻燃剂 引言 高分子材料一般都是易燃和可燃的，容易引发火灾事故，已成为日益严重的社会问题，而解决合成材料使用的安全性，最有效的方法就是加入阻燃剂[1]。本试验选择通过双酚A修饰氯磷酸二苯酯的分子结构，合成双酚A双（二苯基磷酸酯）。一方面，试图通过双酚A的双羟基缩合，来增加产品的含磷量。据报道BDP是一类重要的磷系阻燃剂，和传统的单磷酸酯阻燃剂相比，具有与聚合物基材相容性好、耐迁移、耐挥发、耐辐射、毒性低、阻燃效果持久等优点。作为添加型阻燃剂，近年来受到极大的关注，被广泛应用于热塑性塑料、橡胶和化纤等领域[2]。国外已有该产品的生产，但国内目前尚无工业化的报道，有很大的发展空间。另外一方面，试图通过苯芳香族化合物来增加氯磷酸二苯酯分子中的苯环，增强合成产品的共轭体系，使其紫外吸收谱线向中长波方向红移。从而使产品在应用中，能赋予被阻燃基材阻燃和紫外吸收双性能。 1 合成方法 将0.1mol双酚A及某一种无水溶剂加入配备有球形冷凝管、磁力搅拌器、温度计、滴液漏斗的500mL四口瓶中，搅拌溶解，加入一定量的氯磷酸二苯酯，升温到特定温度，将0.12mol催化剂三乙胺加入滴液漏斗中，控制内温，缓慢的滴加（控制在1d/2s左右），HPLC跟踪反应，当双酚A峰消失后，停止反应，即得DBP粗产品，分析产物含量。粗产品冷却到室温，过滤去三乙胺盐酸盐，再减压蒸干溶剂，用热水洗三次，然后加入95%乙醇重结晶（溶解后，冷却到0℃下搅拌），析出白色结晶体，用小量乙醇淋洗三次，抽干，放入气流干燥器中干燥至垣重，测定含量和计算收率。 2 最佳合成条件 2.1 反应溶剂的选择 将四种不同溶剂进行了分析，恒定物料比2.10，反应温度为35℃，反应时間5h，反应结果目标产物含量甲苯为90.0%，苯为91.0%，丙酮为79.1%，乙酸乙酯为61.9%。双酚A转化率甲苯为99.0%，苯为99.1%，丙酮为96.8%，乙酸乙酯为94.4%，目标产物收率甲苯为93.9%，苯为93.4%，丙酮为73.1%，乙酸乙酯为61.3%。由此可知，分别用丙酮和乙酸乙酯作溶剂时，因其极性较强，体
苯乙酮肟的合成
(S te p 1.2) Me HO NOT E: mi cr owa ve i rra di ati on , Re ac tan ts : 1, Re age nt s: 2, St ep s: 1, S tag es : 2 Australian Journal of Chemistry, 58(8), 603-606; 2005 NOT E: an al ogs p re par ed si mi la rly , Re ac tan ts : 1, Re age nt s: 2, S olv en ts : 1, St ep s: 1, S tag es : 1 Hunan Shifan Daxue Ziran Kexue Xuebao, 28(1), 56-59; 2005 NOT E: Re ac tan ts : 1, Re age nt s: 2, S olv en ts : 1, St ep s: 1, S tag es : 1 Zhongguo Yiyao Gongye Zazhi, 35(7), 395-396; 2004 H O NOT E: Re ac tan ts : 1, Re age nt s: 1, S olv en ts : 2, St ep s: 1, S tag es : 1
Tetrahedron Letters, 46(15), 2599-2602; 2005 NOT E: mi cr owa ve i rra dn., Re ac tan ts: 1, Ca tal ys ts: 2, St ep s: 1, S tag es: 1 Oriental Journal of Chemistry, 20(1), 211-212; 2004 CASREACT
1, 1' - 二(二苯基膦)二茂铁金属配合物的晶体生产与结构分析
1, 1' - 二(二苯基膦)二茂铁金属配合物的晶体生产 与结构分析 *中山大学化学学院应用化学，广州，510275 摘要：实验中制备了[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化镍、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，培养得到合适的单晶后，通过X射线衍射仪对其晶体结构进行分析，收集相关数据。然后使用Olex2软件，SHELXTL程序解析得到的单晶衍射数据，通过数据分析及精修得到这两个化合物的的晶体结构参数；并用Diamond软件绘制晶体结构图。实验结果表明，在[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化镍中，镍是四面体配位，由于氯原子间强大的斥力，存在一个较大的Cl--Ni--Cl角（124.47(3)0），而两个Cl-Ni-P角的不同是由于空间位阻的存在，二茂铁配体表现出稍微扭曲。[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯属于单斜晶系，P21/c空间群，Mr= 772.71，其中的Pd是平行四边形配位，其处于两个P 原子和两个顺式1C 原子组成的假平面中心，Pd 一P1和Pd 一P2的键长分别为2.2933(8) ?和2.2774(8) ?，P1和P2原子都与Pd的两个C l原子所组成的平面有些偏离, 可能是由于四个苯基的空间位阻所致，扭曲程度越大Pd一P键就越长。两者的中心配位原子不一样，中心原子的配位方式不一样，因此相应的键角和键长也不一样。 关键词1, 1' - 二(二苯基膦)二茂铁金属配合物晶体结构结构分析 1.引言 晶体由原子组成的点阵在三维空间呈有序排列，类似于光线和光栅的作用，当一束单色X 射线照射到某一小晶体上，由于晶体内部结构及其周期性，点阵面间距d与X射线入射角之间符合布拉格(Bragg)方程：2dsinθ=nλ时，产生相干现象，就会产生衍射效应。 当X 射线穿过物体时，电场使带电粒子（电子和质子）振荡，结果是带电粒子本身又成为辐射源，这称为散射。大体上，X 射线衍射分析实验即是通过测定散射波的强度，由此推导出晶体中的电子密度分布。电子密度的峰值与原子核的位置相关，峰值处的密度越高，该处原子核的原子序数就越大，从而可根据电子密度分布情况确定原子的种类与坐标。 常常采用帕特森方法、直接法和charge-flipping 法推导出部分衍射的正确相角值，获得初步的电子密度分布图。对电子密度峰进行原子指认后，经过多轮的傅立叶合成，可最终得到完整的结构模型。为了获得精确的结构数据，还必须利用最小二乘法对原子坐标、占有率、热振
系列金(I)有机膦化合物的合成
2015年5月 贵 金 属 May 2015 第36卷第2期 Precious Metals V ol.36, No.2 收稿日期：2014-09-11 基金项目：稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室开放课题(2014020605)；国家科技支撑计划(2012BAE06B08)。 第一作者：余 娟，女，研究生，工程师，研究方向：无机化学。E-mail ：juanyu1210@https://www.360docs.net/doc/8118655278.html, *通讯作者：叶青松，男，研究生，高级工程师，研究方向：贵金属化学。E-mail ：qingsongye@https://www.360docs.net/doc/8118655278.html, 系列金(I)有机膦化合物的合成 余 娟，雷 婧，姜 婧，常桥稳，晏彩先，叶青松*，刘伟平 (昆明贵金属研究所 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106) 摘 要：以氯金(III)酸(HAuCl 4)为起始原料，经过两步反应合成了3种有机膦氯化金化合物，产率均在95%以上。首先HAuCl 4与二甲基硫醚(Me 2S)反应，制备二甲基硫醚氯化金(I)中间体；然后与有机膦，包括三苯基磷(PPh 3)、双(二苯基膦)二茂铁(dppf)、1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)反应，合成了的三苯基膦氯化金(I) [AuCl(PPh 3)]等有机膦氯化金，[AuCl(PPh 3)]与三氟甲烷磺酸银(AgSO 3CF 3)反应，可进一步获得三氟甲烷磺酸三苯基膦金(I) [(CF 3SO 3)][Au(PPh 3)]。 关键词：有机化学；合成路线；二甲基硫醚氯化金(I)；有机膦化金(I) 中图分类号：O627.8 文献标识码：A 文章编号：1004-0676(2015)02-0038-06 Synthesis of Organic Phosphine Gold(I) Compounds YU Juan, LEI Jing, JIANG Jing, CHANG Qiaowen, YAN Caixian, YE Qingsong *, LIU Weiping (State Key Laboratory of Advanced Technologies for Comprehensive Utilization of Platinum Metals, Kunming Institute of Precious Metals, Kunming 650106, China) Abstract: Three organic-phosphine gold(I) chlorides were synthesized from HAuCl 4 as the starting chemical via a two-step process, with a yield of 95%. The reaction of HAuCl 4 with dimethyl sulfide (Me 2S) produced an intermediate [AuCl(Me 2S)] which was then converted to the corresponding organic- phosphine gold(I) chloride by mixing with triphenylphosphine (PPh 3), 1,1'-bis(diphenylphosphino)- ferrocene (dppf) or 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe). Replacing chloride in [AuCl(PPh 3)] with AgSO 3CF 3 gave rise to the product [(CF 3SO 3)][Au(PPh 3)]. Key words: organic chemistry; synthesis route; chloro(dimethyl sulfide) gold; organic phosphine gold(I) Au(I)有机膦化合物是一类能高效催化有机合 成的催化剂，可催化炔烃水合制备烷基酮等。朱凤 霞等[1]制备的Au-PPh 2-PMO(Ph)催化苯乙炔水合反 应，得到的目标产物选择性为100%。Shin S [2]发现 在反应趋势不够强的反应体系中，适当的金(I) 可以直接影响产物的选择性。 Gorin D J 等人[3]发现有机 膦金(I)催化的施密特反应，以卤代吡咯衍生物合成 的高炔丙基叠氮化物，反应条件温和，易取代处在 吡咯环上不同位置的卤素，同时提出金与给电子配 体形成缺电子σ-系统，激活炔烃t 的亲核加成。并提出了图1所示的反应机理。 图1 催化机理 Fig.1 Possible mechanisms for nucleophilic additional reactions catalyzed by organic-phosphine gold(I)
苯乙酮的制备
苯乙酮的制备 实验目的： 学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理和方法。 实验原理： Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的最重要和最常用的方法之一，可用FeCl3,SnCl2, BF3,ZnCl2, AlCl3,等Lewis酸作催化剂，催化性能以无水AlCl3和无水AlBr3为最佳；分子内的Friedel-Crafts酰基化反应还可用多聚磷酸（PPA）作催化剂。酸酐是常用的酰化试剂，这是因为酰卤味难闻而酸酐原料易得，纯度高，操作方便，无明显的副反应或有害气体放出，反应平稳且产率高，生成的芳酮容易提纯。 酰基化反应常用过量的液体芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。 Friedel-Crafts反应时一个放热反应，通常是将酰基化试剂配成溶液后慢慢滴加到盛有芳香族化合物溶液的反应瓶中，并需密切注意反应温度的变化。 由于芳香酮与三氯化铝和形成配合物，与烷基化反应相比，酰基化试剂的催化剂用量大得多。对烷基化反应，AlCl3/RX(摩尔比)=0.1，酰基化反应AlCl3/RCOCl=1.1，由于芳烃与酸酐反应产生的有机酸会与AlCl3反应，所以AlCl3/Ac2O=2.2。 实验步骤： 向装有10ml恒压滴液漏斗、机械搅拌装置[1]和回流冷凝管（上端通过一个氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的100ml三颈烧瓶中迅速加入13g（0.097mol）分装无水三氯化铝和16ml（约14g，0.18mol）无水苯[2]。在搅拌下将4ml（约4.3g,0.04mol）乙酐[3]自滴液漏斗慢慢滴加到三颈烧瓶中（先加几滴，待反应发生后再继续滴加），控制乙酐的滴加速度以使三颈烧瓶稍热为宜。加完后（约需10min），待反应稍和缓后在沸水浴中搅拌回流，直到不再有氯化氢气体逸出为止。 将反应混合物冷到室温，在搅拌下倒入18ml浓盐酸和35g碎冰的烧杯中（在通风橱中进行），若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。将混合物转入分液漏斗中，分出有机层（哪一层？），水层用苯萃取2次（每次8ml）。合并有机层，依次用15ml10%氢氧化钠、15ml水洗涤，在用无水硫酸镁干燥。 先在水浴上蒸馏回收苯，然后在石棉网上加热蒸去残留的苯，稍冷后改用空气冷凝管（为什么？）蒸馏收集195~202℃馏分，产量约为4.1g（产率85%）。 纯苯乙酮为无色透明油状液体，bp为202℃，mp为20.5℃，n D201.5372. 注释： [1] 本实验也可用电磁搅拌器或人工振荡代替机械搅拌，此时可改用二颈烧瓶。若采用人工振荡，回流时间应增长以提高产率。 [2] 本实验所用的仪器和试剂均需充分干燥。无水AlCl3质量的好坏对实验的影响很大，研细、称量、投料都要迅速；可用带塞锥形瓶称量AlCl3，投料时将纸卷成筒状插入瓶颈。从普通苯中除去噻吩的方法为：用等体积的15%H2SO4洗涤数次，直至酸层为无色或淡黄色。再分别用水、10%Na2CO3溶液、水洗涤，用无水氯化钙干燥过夜，过滤，蒸馏。 [3]乙酐在用前应重新蒸馏，收集137~140℃馏分备用。 课后思考题（在实验报告中回答）： 1 反应完成后为什么加入浓盐酸和冰水混合物来分解产物？ 2 下列试剂在无水三氯化铝存在下相互作用，应得什么产物？ （1）过量苯+ClCH2CH2Cl （2）苯和马来酐
二苯基乙二酮的制备教学文稿
二苯基乙二酮的制备
二苯基乙二酮的制备 一、实验目的： 1. 学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。 2. 掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3. 学习薄层色谱法跟踪反应进程。 二、实验原理： （一）薄层色谱的有关知识 薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1. 薄层色谱常用的吸附剂 硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。 2. 样品的制备与点样 样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到 2mL的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。 3. 展开
【CN109776608A】一种清洁安全的光引发剂246三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的新合成方法【专利
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910262727.X (22)申请日 2019.04.02 (71)申请人 宁波易兮化工科技有限公司 地址 315020 浙江省宁波市江北区长兴路 691号001幢15-3室 (72)发明人 杜红伟 (51)Int.Cl. C07F 9/53(2006.01) C07C 17/38(2006.01) C07C 19/01(2006.01) (54)发明名称一种清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法(57)摘要本发明涉及光引发剂合成技术领域，尤其涉及一种清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法：首先室温下无水醇与N -甲基咪唑混合均匀，升温至30～50℃，控温滴加二苯基氯化膦后，升温至50～100℃恒温反应2～3h后，静置分层取上层清液减压蒸馏，得二苯基烷氧基膦。然后在-0.098Mpa真空条件下将二苯基烷氧基膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯控温50℃开始反应，每隔20分钟升温10℃，升温至90℃，恒温反应4～8h后加入50％乙醇结晶，得目标产物。产生的副产物经真空脱除至尾气回收系统，经过两级冷凝后回收。本发明合成方法步骤简单，安全清洁，运行成本低，副产物回收率 高。权利要求书2页 说明书6页 附图1页CN 109776608 A 2019.05.21 C N 109776608 A
1.一种清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，包括以下合成步骤： (1)具有通式Ⅱ的二苯基烷氧基膦的合成：在室温条件下将无水醇与N -甲基咪唑加入反应器中混合均匀，加热升温至30～50℃，控温滴加二苯基氯化膦，滴加完毕后，加热升温至50～100℃，恒温反应2～3h，反应完毕后，静置分层，取上层清液减压蒸馏，得到中间产物 二苯基烷氧基膦。 其中，通式Ⅱ中的Rn为Cn的烷基，n＝3,4,5。 (2)光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成：采用真空泵将反应容器抽真空至-0.098Mpa，在-0.098Mpa的真空条件下将步骤(1)中得到的中间产物二苯基烷氧基膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯加入反应容器，控温50℃开始反应，反应过程中每间隔20分钟升温10℃，直到升温至90℃，然后在90℃恒温反应4～8h，反应结束后加入50％乙醇结晶，得到目标产物。 (3)副产物回收：步骤(2)合成反应过程中产生的副产物烷基氯Rn -Cl(n＝3,4,5)经真空脱除至尾气回收系统，经过一级冷却、二级冷凝深冷后，变为液体，流入收集槽中回收利用。 2.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述无水醇的通式为Rn -OH，其中的Rn为Cn的烷基，n＝3,4,5。 3.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述无水醇与N -甲基咪唑、二苯基氯化膦的物质的量比为(1～ 2)：(1～2):1。 4.如权利要求3所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述无水醇与N -甲基咪唑、二苯基氯化膦的物质的量比为(1.2～ 1.5)：(1.2～1.5)：1。 5.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述二苯基烷氧基膦的合成反应温度为40～100℃。 6.如权利要求5所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述二苯基烷氧基膦的合成反应温度为50～70℃。 7.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述二苯基烷氧基膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯的物质的量比为1:1。 8.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述一级冷却、二级冷凝的冷却水温度为-20～0℃。 权 利 要 求 书1/2页2CN 109776608 A
双酚A双(二苯基磷酸酯)的合成研究
双酚A 双（二苯基磷酸酯） 的合成研究应富友 （浙江华海药业股份有限公司， 浙江临海317016）引言 高分子材料一般都是易燃和可燃 的，容易引发火灾事故，已成为日益严 重的社会问题，而解决合成材料使用的安全性，最有效的方法就是加入阻燃剂[1] 。本试验选择通过双酚A 修饰氯磷酸二苯酯的分子结构，合成双酚A 双（二苯基磷酸酯） 。一方面，试图通过双酚A 的双羟基缩合，来增加产品的含磷量。 据报道BDP 是一类重要的磷系阻燃剂,和传统的单磷酸酯阻燃剂相比， 具有与聚合物基材相容性好、耐迁移、耐挥发、耐辐射、 毒性低、阻燃效果持久等优点。作为添加型阻燃剂，近年来受到极大的关注， 被广泛应用于热塑性塑料、橡胶和化纤等领域[2] 。国外已有该产品的生产， 但国内目前尚无工业化的报道，有很大的发展空间。 另外一方面，试图通过苯芳香族化合物来增加氯磷酸二苯酯分子中的苯环， 增强合成产品的共轭体系，使其紫外吸收谱线向中长波方向红移。从而使产品在应用中，能赋予被阻燃基材阻燃和紫外吸收双性能。 1合成方法 将0.1mol 双酚A 及某一种无水溶剂加入配备有球形冷凝管、 磁力搅拌器、温度计、滴液漏斗的500mL 四口瓶中，搅拌溶解，加入一定量的氯磷酸二苯酯， 升温到特定温度，将0.12mol 催化剂三乙胺加入滴液漏斗中，控制内温，缓慢的滴加（控制在1d/2s 左右），HPLC 跟踪反应，当双酚A 峰消失后，停止反应， 即得DBP 粗产品，分析产物含量。粗产品冷却到室温，过滤去三乙胺盐酸盐， 再减压蒸干溶剂，用热水洗三次，然后加入95%乙醇重结晶（溶解后， 冷却到0℃下搅拌），析出白色结晶体，用小量乙醇淋洗三次， 抽干，放入气流干燥器中干燥至垣重，测定含量和计算收率。 2最佳合成条件2.1反应溶剂的选择 将四种不同溶剂进行了分析，恒定物料比2.10，反应温度为35℃，反应时间5h ，反应结果目标产物含量甲苯为90.0%，苯为91.0%，丙酮为79.1%，乙酸乙酯为61.9%。双酚A 转化率甲苯为99.0%，苯为99.1%，丙酮为96.8%，乙酸乙酯为94.4%，目标产物收率甲苯为93.9%，苯为93.4%，丙酮为73.1%，乙酸乙酯为61.3%。由 此可知，分别用丙酮和乙酸乙酯作溶剂时， 因其极性较强，体系的副反应都有增多现象，用液相色谱测得， 在6min 和8min 左右处都出现较大副产物峰，水洗不能去除。分别用甲苯和苯作溶剂时， 体系中扣除未反应的原料，目标产物的含量均较高， 副产物较少。甲苯和苯的效果相近，但甲苯的毒性和气味相对地较小， 故选择甲苯作溶剂。2.2温度的影响控制物料比2.1，甲苯为溶剂，反应时间5h 时，按如下方案进行，结果见表1。 由表1得，温度较低时，5h 后原料（双酚A 和氯磷酸二苯酯）均 剩余较多，产物中多为中间体，目标产物含量相对较低， 此时增加反应时间稍有改善，但不明显;高温下，催化剂损失快， 且反应过快，体系不稳定，同时易使目标产物分解。30-40℃下反应结果较好， 原料残留量少，目标产物含量高。故可确定最佳反应温度为35℃。 2.3物料比（摩尔比） 条件控制物料比，反应结果如表2。 由表2可得，物料比（n 氯磷酸二苯酯：n 双酚）为1.0~1.95：1时目标产物含量较小，双酚A 有一定的残留，虽其转化率有较大增长 趋势，但产生的多为副产物；1.95~2.1：1，目标产物含量和双酚A 的转化率较大，但仍有增长的趋势；2.1：1处，原料双酚A 和氯磷酸二苯酯的转化率均较高，目标产物含量也达到最大，副产物少；2.1~ 2.2：1，在扣除未反应的原料后，目标产物含量与上持平， 数值稳定。2.25：1后，目标产物含量开始有所下降， 原因为原料氯磷酸二苯酯过量太多，使体系生成其他杂质的几率增多。 故可确定最佳物料比：2.1:1。 2.4反应时间条件 控制物料比2.1：1，苯为溶剂，反应温度为35℃，在不同的反应 时间下，具体的结果见表3。 由表3可得，通过跟踪不同时间下的目标产物含量和双酚A 转化率，发现转化率随反应时间增长而增大， 目标产物含量（扣除未反应的原料含量后）先随时间增大到一定程度后， 随即出现一定的稳定期（第4h-5.5h ），如5.5h 后仍继续反应，因为体系中催化剂含量 减少，体系水气增多，目标产物分解， 副产物增多。通过对比分析可确定4h 为最佳反应时间。 3结束语 BDP 的最佳合成条件是：氯磷酸二苯酯与双酚A 的物 料比（摩尔比）为2.1:1，反应时间为4小时，反应温度为35℃， 反应溶剂为非极性溶剂苯。参考文献 [1]欧育湘，李建军.阻燃剂-性能、制造及应用[M].北京：化 学工业出版社，2006：2-3. [2]欧育湘，李建军.阻燃剂-性能、制造及应用[M].北京：化学工业出版社，2006：197-198. 作者简介：应富友（1983，11-），男， 浙江临海人， 初级工程师，本科，制药工程专业，主要从事化工生产管理。 摘要：文章利用双酚A 和氯磷酸二苯酯合成双酚A 双（二苯基磷酸酯），采用单因素法分别对物料比、 反应温度、反应时间和溶剂等因素对反应的影响进行讨论,确定了最优的工艺条件：物料比为2.1：1，反应温度为35℃，反应时间为4h ，溶剂为苯。 关键词：双酚A ；氯磷酸二苯酯；双酚A 双（二苯基磷酸酯）；阻燃剂温度(℃) 3 20 30 35 40 45 60 目标产物含量（%） 56.9 83.8 87.6 90.0 89.0 86.7 83.8 目标产物含量（扣）（%） 64.7 84.8 90.2 95.4 94.2 87.6 85.1 双酚A 转化率（%） 91.7 98.2 98.9 99.0 99.1 99.3 99.6 双酚A 残留量（%） 8.3 1.8 1.1 1.0 0.9 0.7 0.4 物料比 1 1.5 1.95 2.0 2.05 2.1 2.15 2.2 2.25 目标产物含量（%） 45.6 64.9 82.3 85.5 88.3 90.0 88.4 86.6 85.0 目标产物含量（扣）（%） 46.3 66.5 83.3 86.5 91.7 95.4 95.4 94.6 94.1 双酚A 转化率（%） 85.8 92.5 96.1 97.2 99.0 99.0 99.1 99.1 99.3 表2 表3 多级网格理论思考[J].武汉大学学报·信息科学版，2003，28(6)：642-650. [10]吴建华.基于通比例尺思想的多尺度空间数据组织方法[J].测绘通报，2008(8)：10-13. [11]廖克.地球信息综合制图的基本原则和方法[J].地理科学进展， 2001，20(增)：29-38. 作者简介：朱吉祥（1987-），男，江西省吉安市， 硕士，研习，研究方向：水文地质和工程地质调查信息化。 表15--
二苯基氯化碘盐DPI
Diphenyleneiodonium chloride Product Number D2926 Store at Room Temperature Product Description Molecular Formula: C12H8ICl Molecular Weight: 314.6 CAS Number: 4673-26-1 Synonyms: DPI, dibenziodolium chloride1 This product is an inhibitor of nitric oxide synthase. It irreversibly inhibits endothelium-dependent vasodilations in a similar manner to the N G-substituted arginine analogs, but this pressor effect is attenuated or abolished by blockers of the sympathetic nervous system and does not lead to a sustained rise in blood pressure.2 This product also inhibits neutrophil NADPH oxidase.3 The K i for time-dependent inhibition of NADPH oxidase by DPI is 5.6 μM.3 These effects of DPI on NADPH oxidase (in the absence of enzyme turnover) was based on preincubating whole neutrophils in DPI at a concentration range of 1- 25 μM. Precautions and Disclaimer For Laboratory Use Only. Not for drug, household or other uses. Preparation Instructions The product maximum solubility is in DMSO (10 mg/ml) with strong heating and is also easily soluble in DMSO (2.4 mg/ml), 0.1N NaOH (0.5 mg/ml), 0.1N HCl (0.2 mg/ml), ethanol (0.2 mg/ml) or water (0.2 mg/ml. Literature also indicates stock solutions can be prepared at 10 mM in DMSO3 or at 3 x 10-8 to 3 x 10-6 M in a 5% glucose solution.2 References 1. Dictionary of Organic Compounds, 5th ed., Buckingham, J., ed., Chapman and Hall (New York, NY: 1982) p. 1593. 2. Wang, Y. X., et al., Inhibitory Actions of Diphenyleneiodonium on Endothelium-dependent Vasodilatations In Vitro and In Vivo. Br. J. Pharmacol., 110(3), 1232-1238 (1993). 3. O'Donnell, V. B., et al., Studies on the Inhibitory Mechanism of Iodonium Compounds with Special Reference to Neutrophil NADPH Oxidase. Biochem. J., 290(pt 1), 41-49 (1993). CMH/RXR 6/08 Sigma brand products are sold through Sigma-Aldrich, Inc. Sigma-Aldrich, Inc. warrants that its products conform to the information contained in this and other Sigma-Aldrich publications. Purchaser must determine the suitability of the product(s) for their particular use. Additional terms and conditions may apply. Please see reverse side of the invoice or packing slip.
安息香和二苯乙二酮的制备
安息香和二苯乙二酮的制备 应化1201 黄丹宇16 【摘要】：安息香的主要成分为苯甲酸及松柏酸酯等。可用于配制止咳药和感冒药，还可制成局部用药。等级较好的安息香提取后用于生产香皂、香波、护肤霜、浴油、气溶胶、爽身粉、液体皂、空气清新剂、织物柔顺剂、洗衣粉和洗涤剂等日用化学品。经典的安息香合成采用氰化钠或氰化钾作为催化剂，在氰负离子(CN-)的作用下促使两分子苯甲醛缩合，虽然产率高，但毒性很大，既破坏环境，又影响健康，本文采用两种污染小，产率高的方法，超声波催化合成安息香及相转移催化下的安息香缩合，以及两种安息香的氧化反应方法。【关键字】： 安息香；氧化；缩合；相转移；超声波 一、超声波催化合成安息香 1.2超声波原理 超声波在介质中的传播过程存在着一个正负压强的交变周期，可使介质的质点产生显著的声压作用。当用足够大振幅的超声波作用于液体介质时，液体介质就会发生断裂，形成微泡，微泡进一步长大成为空化气泡。空化泡液壁在高压下发生溃陷，溃陷过程的动能将在瞬间转化为空化泡内气态物质)内含物. 的热能，产生几千K的高温，能使空化泡内的气体发生热解离，变为低温等离子体，也能将泡内的介质加热分解，从而增加化学反应活性) 增加分子间的碰撞. 和使高分子降解。
1.3仪器和主要试剂 超声波清洗器：型号KQ-160TDB，功率160W，频率80HZ。 主要试剂：苯甲醛（新蒸）VB1 1.4操作步骤 在干净的50mL的三口烧瓶中加入一定量的VB1、乙醇（95%）。摇匀溶解，加新蒸苯甲醛（5mL）。充分摇匀，安装回流冷凝管。另取NaOH(1mol/L)溶液，从回流管上口倒入，调整pH只。然后放置在超声波清洗器中，在一定温度和功率下反应一段时间。反应完毕，置于冰水中冷却、结晶、抽滤，用乙醇（95%）进行重结晶，称重，计算产率，测定熔点。 超声波反应的最优条件：功率100%，pH=9.3，VB1的量为1.5g，温度为60摄氏度，反应时间为90min，乙醇溶剂（95%）8mL,产率为74.38%。 二、相转移催化下的安息香缩合反应 1.1实验原理 1.2仪器及主要试剂 XT4型双目体视显微熔点仪；付里叶变换红外光谱仪；水浴锅;苯甲醛;VB1;PEG -6000(CP);95%乙醇(CP);无水乙醇(AR)。 1.3试验方法 在100mL的圆底烧瓶中依次加入PEG -6000、蒸馏水(6mL)、95%乙醇(15mL)、VB1(1. 8 g)塞上瓶塞,振摇后使其溶解,将其置于冰盐浴中充分冷却;在另一锥形瓶中加入一定浓度的氢氧化钠溶液(5 mL),也置于冰盐浴中充分冷却。当冷却到一定温度时,将此氢氧化钠溶液分批加入
1,1‘-双(二苯基膦基)二茂铁及其金属配合物的合成
1,1‘-双(二苯基膦基)二茂铁及其金属配合物的合成 摘要：本实验通过二茂铁与正丁基锂反应，可生成双锂二茂铁中间体，然后与二苯基氯化膦反应制备二茂铁双膦金属有机化合物。接着在惰性气氛围中通过二茂铁双膦金属有机化合物与金属盐以及金属前体配合物反应，制备系列金属配合物。然后称量各产物的产量并计算产率；并用红外光谱图表征实验中1,1'-二(二苯基膦)二茂铁、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化镍和[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯；还用TLC图检查1,1'-二(二苯基膦)二茂铁的杂质，最后用核磁共振谱图表征1,1'-二(二苯基膦)二茂铁。 关键词：二茂铁双膦金属有机化合物 1,1‘-双(二苯基膦基)二茂铁及其金属配合物红外光谱图核磁共振谱图 1.引言 金属有机化合物，是一类至少含有一个金属-碳(σ或π)键的化合物，通常大多数只能在无氧无水条件下制备。二茂铁（又名双环戊二烯基铁）是一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物，普遍被用作其他有机铁化合物的原材料。常温下为橙黄色粉末，有樟脑气味。熔点 172.5～173℃，沸点249 度，100℃以上能升华；不溶于水，易溶于苯、乙醚、烷烃等有机溶剂。其分子呈现极性，具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性，其在工业、农业、医药、航天、节能、环保等行业具有广泛的应用。二茂铁的结构为一个铁原子处在两个平行的环戊二烯的环之间，在固体状态下两个茂环相互错开成全错的构型，温度升高时则绕垂直轴相对转动。二茂铁的环能进行亲电取代反应，例如烷基化、酰基化等多种反应，从而对二茂铁进行衍生和功能化。本实验通过二茂铁与正丁基锂反应，可生成双锂二茂铁中间体，然后与二苯基氯化膦反应制备二茂铁双膦金属有机化合物。 图 1 用二茂铁合成 1, 1'-二(二苯基膦)二茂铁的反应式 金属催化偶联反应是现代有机化学的研究热点领域，为一些在通常情况下难于构建的碳-碳键，碳-氮键等提供了简洁高效的方法学，其中以有机膦配体金属配合物应用最为广泛。如Suzuki reaction偶联反应，在常用的催化剂为 Pd(PPh3)4 与 PdCl2(dppf)催化下，芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。在有机合成中的用途很广，具有很强的底物适应性及官能团耐受性，尽管此反应具有进程慢缺点，但催化剂用量少且反应对水不敏感优点。其中广泛应用的底物是芳基硼酸。反应过程中金属钯配合物都对氧敏感，因此反应必须在氮气，氩气等惰性气体下反应。此外有机膦钌催化剂具有非常优异催化性能, 相对于其他贵金属价格便宜。 图2 用于催化的Suzuki反应式