高中化学奥林匹克竞赛(安徽赛区)试题及答案
20XX 年全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）初赛试题
注意：考试时间3小时，满分150分。直接在试卷上答题，允许使用非编程计算器。
第一大题（选择题）答案写在下表．．中，其余题答案写在试卷上
1．为了缓解石油危机，科学家正在进行“生物质油”代替柴油的试验。所谓“生物质油”是指以光合作用产生的植物、农作物等富含纤维素、半纤维素和木质素的物质为原料，采用生物热解液化技术而产生的新能源。下列有关说法错误．．的是 A 、生物质油是一种有机化合物 B 、这一类能源属于可再生能源 C 、利用生物质能就是间接利用太阳能
D 、生物质油提炼技术中只要利用的是化学变化
2．一块铜板被等分成两块，Cu(a)和Cu(b)；锤打Cu(a)，Cu(b)不动。再由Cu(a)、Cu(b)及CuSO 4溶液组成电池：
Cu(a)|CuSO 4(c mol/L)|Cu(b)，测得电动势E ＞0，因为Cu(a)的
A ．ΔS ＞0，ΔH ＝0
B ．ΔS ＞0，ΔH ＜＝0
C ．ΔS ＞＜0，ΔH ＝0
D ．ΔS ＜0，ΔH ＜0
一、本题包括25小题，每小题2分，共50分。每小题有1个或2个选项符合题意，若该题只有1个选项符合题意，多选或错选均不得分。若该题有2个选项符合题意，选对1个得1分，选对2个得2分；错选1个该题不得分。
3.空间实验室“天宫一号”的供电系统中有再生氢氧燃料电池（RFC ），RFC 是一种将水电解技术与氢氧燃料电池技术相结合的可充电电池。下图为RFC 工作原理示意图，有关说法正确的是 A 、当有0.1mol 电子转移时，a 电极产生1.12L H 2（标准状况下）
B 、b 电极上发生的电极反应是： 4H 2O+4e －
＝2H 2↑+4OH
－
C 、c 电极上进行还原反应，B 电池中的H +可以通过 隔膜进入A 池
D 、d 电极上发生的电极反应是：O 2+4H ＋
+4e －
＝2H 2O 4.室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A ．pH=12的溶液中：AlO 2－
、Na +、SO 42－
、SO 32
－
B ．水电离出的c (H +)=10
﹣12
mol/L 的溶液中：K +、Na +、SO 42
－
、AlO 2－
C ．能与铝反应生成氢气的溶液中：Mg 2+、Na +、Cl －
、NO 3－
D ．c (H +)=0.10mol/L 的溶液中：CH3COO －
、NH 4＋
、Cl －
、Na +
5.已知化学反应A 2(g)+B 2(g)＝2AB(g)的能量变化如右图所示，下列叙述中
正确的是
A ．每生成2分子A
B 吸收bkJ 热量 B ．该反应焓变为ΔH=+(a －b)kJ/mol
C ．该反应中反应物的总能量高于生成物的总能量
D ．断裂1molA －A 键和1molB －B 键，放出a kJ 能量
6.中学化学教材中有大量的数据教材，下面是某学生对数据的利用情况，其中错误．．的是 A ．利用K sp 数据可判断BaCO 3与NaCO 3溶液能否反应 B ．利用沸点数据可推测将一些液体混合物分离出来的可能性 C ．利用第一电离能数据可判断同周期元素的金属性强弱 D ．利用液体密度可以判断液体物质挥发的难易
7.As 2S 3和HNO 3有如下反应：As 2S 3+10H -++10NO 3－
→2H 3AsO 4+3S+10NO 2↑+2H 2O ，下列说法正确的是
A ．生成1mol H 3AsO 4时，转移电子个数为10N A
B ．将该反应设计成一原电池，则NO 2应该在正极附近逸出
C ．该反应的氧化产物之一为S
D ．反应产物NO 2与11.2LO 2(标准状况)混合后用水吸收全部转化为浓HNO 3，然后与过量的碳反应，所产生的CO 2的量为
0.5mol
8．关于下列各装置的叙述中，错误．．的是 A ．装置①中，d 为阳极、c 为阴极 B ．装置②可用于收集H 2、CO 2 C ．装置③中X 若为CCl 4，可用于吸收 氨气或氯化氢，并能防倒吸
D ．装置④可用于干燥、收集NH3，并吸收多余的氨气
9．可逆反应
2A(g)+B(g) 2C(g)，根据下表中的数据判断下列图像错误．．的是
A ．
B ．
C ．
D ．
10.能正确表示下列反应的离子方程式的是
A ．足量的硫酸铝溶液与纯碱溶液反应：2Al 3++3CO 32
－
+3H 2O ＝2Al(OH)3+3CO 2↑
B ．NaHS 溶液的水解方程式：HS ﹣
+H 2O H 3O ＋
+S 2﹣
C ．Fe(OH)3与足量的HI 溶液反应：Fe(OH)3+3H +＝Fe 3++3H 2O
D ．向饱和亚硫酸氢钠溶液中加入足量的NaOH 溶液：Ba 2++2HSO 3－
+2OH －
＝BaSO 3+2H 2O+SO 32－
11.在室温下，向氢硫酸中通入二氧化硫气体，溶液的pH 发生变化。下列图示能正确反映通入SO 2后在很短时间内通入SO 2体积与溶液pH 的关系的是
A B C D
12.下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系表述正确的是
A ．0.1mol/LNa 2CO 3溶液中：c (Na +)＝c (HCO 3－
)+ c (H 2CO 3)+ 2 c (CO 32－
)
B ．常温下pH=4的醋酸与pH=10的NaOH 溶液等体积混合后pH ＞7
C ．将0.2mol/LNaA 溶液和0.1mol/L 盐酸溶液等体积混合所得碱性溶液中：
2)
2)
2)
2)
温度 Ａ 化 转
率 压强
p 2(Mpa) p 1(Mpa) 97.8
99.7 96.9
99.6 400℃ 500℃
c (Na +)+ c (H +)＝c (A －
) +c (Cl －
)
D ．pH=12的Ba(OH)2溶液和pH=12的Na 2CO 3溶液中，水电里的c (H +)相等 13.下列各组物质按右图所示转化关系每一步都能一步实现的是
14.华法林（Warfarin ，右图）是一种鼠药。该分子的立体中心数目为 A ．0 B ．1 C ．2 D ．3
15.下列实验操作正确且能达到预期目的的是
16.Mg(ClO 3)2在农业上常用作脱叶剂、催熟剂，可采用复分解反应制备：MgCl 2+2NaClO 3＝Mg(ClO 3)2+NaCl 。已知四种化合物的溶解度（S ）随温度（T ）变化曲线如下图所示。下列叙述正常的是
A ．四种化合物的溶解度随温度变化最小的是Mg(ClO 3)2
B ．300K 时，MgCl 2的溶解度约为55g
C ．300K 时，100gNaCl 饱和溶液中约含有NaCl36g
D ．该反应能够进行的条件是生成沉淀，该沉淀是Mg(ClO 3)2 17.下列关于电解质溶液的叙述正确的是
A ．室温下，将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液pH=7时，c (SO 42
－
)＞c (NH 4＋
)
B ．室温下，pH=3的氢氟酸加水稀释后，电离常数K a(HF)和pH 均减小
C ．室温下，pH=11的NaOH 溶液与pH=3的醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色
D ．向0.1mol/L 的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中c (OH －
)c (NH 3·H 2O) 增大
18.下列物质的转变在给定条件下不能．．实现的是 A ． B ．
MgCl 2(aq) 石灰乳 Mg(OH)2 燃烧
MgO
S O 2/点燃 SO 3
H 2O
H 2SO 4
T/K
S /g
O
O
OH
甲
乙
丙
C ．
D ．
19. ClO 3－
离子中O －Cl －O 的键角为
A ．190°28′
B ．小于190°28′
C ．120°
D ．小于120°，大于190°28′
20.水溶液中只可能有K +、Mg 2+、AlO 2－
、SiO 32－
、CO 32－
、SO 42－
中的若干种离子。某同学对溶液进行了如下实
验：
下列判断错误．．
的是（ ） A ．有气体甲生成，表明溶液X 中一定含有CO 32
－
B ．沉淀甲不可能是硅酸镁
C ．Al 3+一定存在于溶液X 中
D ．不可能确定SO 42－
是否存在于溶液X 中
21.X 和Y 是单齿配体，下面配合物属对映体的是
(Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ)
A ．(Ⅰ)和(Ⅱ)
B ．(Ⅱ)和(Ⅲ)
C ．(Ⅰ)和(Ⅲ)
D ．(Ⅱ)和(Ⅳ) 22.M 的名称是乙烯雌酚，它是一种激素类药物，结构式如下。下列叙述不正确．．．的是 A ．M 的分子式为C 18H 20O 2
B ．M 与NaOH 溶液或NaHCO 3溶液均能反应
C ．1molM 最多能与7molH 2发生加成反应
D ．1molM 与饱和溴水混合，最多消耗5molBr 2
23.对反应AsBr 3+BrOTeF 3+As(OTeF 5)5＝[AsBr 4]＋
[As(OTeF 5)6]－
，下面正确的叙述是 A ．该反应不是氧化还原反应 B ．该反应是氧化还原反应 C ．所有化合物中溴的氧化数都是﹣1 D ．所有化合物中钾的氧化数都是+5
C ＝C | C 2H 5
C 2H 5
|
OH
HO 饱和NaCl(aq) NH 3，CO 2
NaHCO 3 △ Na 2CO 3
Al 2O 3 NaOH(aq) NaAlO 2(aq) CO 2
Al(OH)3
△
24.为防治“白色污染”
，有一条重要途径是将合成高分子化合物重新变成小分子化合物。目前对结构式为 的化合物已成功实现了这种处理，其运用的原理是酯交换反应 （即酯与醇在酸或碱的催化下生成一个新酯和一个新醇的反应）。试分析若用CH 3OH 来处理这种化合物能得到的有机物可能是
A ．
B ．HO —CH 2CH 2—OH
C ．
D ．
25.甲基胺与过量的氧气反应，生成 、水和二氧化碳。与1mol 甲基胺完全反应所需要的氧气的物质的量为 A ．2.25 B ．2.5 C ．3.00 D ．4.5
26.(3分)设气体反应中的反应物和生成物为理想气体，若需求PV T ＝P 1V 1
T 1
，则反应方程式中反应物的计量系数数
之和必须_________（填等于、大于或小于）生成物的计量系数数之和。因为___________________________ __________________________________________。
27.（6分）NO －
、NO 、NO ＋
中，键能由大到小的次序是______________________________, NO ＋
的键级为___级；含有单电子轨道的是_______，键长最长的是_______________。配合物[Pt 3(C 2H 4)]－
中，Pt 原子周围有________电子；Cr 2(CO)4(C 5H 5)2中，Cr 与Cr 之间为三键，则每个Cr 原子周围有______________电子。 28.（9分）在低温下液态SO 2溶剂中，碘单质与五氯化锑反应，生成[I 4]2+[Sb 3F 14]－
[SbF 6]－。其方程式为
_______________________________________________。在[Sb 3F 14]－
中Sb 的平均氧化数为______，Sb 的实际氧化数为______和_______。[Sb 3F 14]－
可以看作由2个离子团（A ）_________与1个离子团（B ）_________ [(A)和(B)用化学式表示]连接而成。试画出[Sb 3F 14]－
的结构式，并指明结构式中每个Sb 原子的杂化类型。 29.（6分）
（1）画出配合物PtCl 2A （A 为1,2-二氨基环丁烯二酮）的结构式，指明所有原子是否共面？说明原因。
（2）若A 中环丁烯中双键被加氢，画出PtCl 2A ′的二种结构式。
二、本题包括4小题，共24分。
H —
[O —CH 2—CH 2—O —C — —C —
] O
O
n
CH 3O —C —
—C —OCH 3 O O
—C —OH
O
30.（6分）用系统命名法命名下列化合物（1）
（2）
_________________________________
__________________________________ （3）（4
_______________________________ _______________________________ （5）（6）
_________________________________ __________________________________ 31.（15分）完成下列反应方程式
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
CH3COOCH＝＝CHCOOCH3+HBr _____________________________
3
)2
NaOH
C2H5OH，△
CH3CH2C—S
O
O
Br
C2H5ONa
C2H5OH
O
CHO
+ (CH3CO)2O
CH3COOH
△
I
+ Cl2
H2O
CH2CH＝CH2
|
CH3—C—CH2CHO
|
CH2
O
O
O
O O
CH3
|
CH3—C—CH3
|
CH3—CH2—CH—CH—CH—CH2—CH—CH—CH3
|
CH3
|
CH2
|
CH3
|
CH—CH3
|
CH2
|
CH3
CH3
| 3
3
3 O＝CH2CH—CHCH2CCHCH2
O
O
三、本题包括3小题，共38分。
32.（6
分）以乙烷为唯一起始有机物和必要的无机试剂制备：
33.（11分）在制备(S)-2-氯丁烷时，首先用甲基锂试剂与环氧丙烷反应，酸化处理后得到的产物再用二氯亚砜（SOCl 2）处理后，利用制备色谱分离得到反应产物(S)-2-氯丁烷，同时还分离得到了非常少量的另一种化合物，MS 分析确定其分子式为C 4H 9Cl ，旋光分析表明该化合物不具有光学活性，其1H-NMR 谱图分析结果为：δH =1.0（6H ，二重峰）、1.9（1H ，多峰）、3.4(6H ，二重峰）。 （1）根据题意给出环氧丙烷的立体结构；（2）试推测该少量副产物的结构； （3）写出生成该少量副产物的反应方程式。
34．（10分）固体一元酸HA 在25℃时的饱和溶液pH=2.90，浓度为0.0257mol/L 。 （1）计算HA 的分子溶解度（即固有溶解度）； （2）计算HA 的K a ；
（3）50.0mL0.100mol/L 的NaA 溶液，用0.500mol/LHCl 溶液滴到刚出现沉淀时，溶液pH=4.65，求消耗
0.500mol/LHCl 溶液的体积。
四、本题包括3小题，共38分。
O O
O O
35.（12分）周期表中相邻的三种金属元素A 、B 、C ，原子序数依次增大，其部分性质如下：
①A 、B 最高氧化态的含氧酸和至今已知最高氧化态C 的含氧酸根均有色，在碱性介质中稳定存在，且均为单核；
②已知B 最高阶氧化态的含氧酸根为 ，则
③已知A 最高阶氧化态的含氧酸根为 ，则
（1）写出A 、B 、C 的元素符号； （2）写出②中两个离子方程式； （3）画出 的空间构型； （4）A 2n +是顺磁性还是抗磁性的？ （5）指出C 的理论最高氧化态和C 3+所属的离子构型。
n -
x BO + （②和③中x 、n 都是相同数值） n - x BO (n +1)- x BO n - x BO 碱性中 加入丙三醇 酸化 n -
x -2 BO 2n -
A 2O 2x -1 2n -
x AO 2n -
x
AO 2n -
A 2O 2x -1
(2n +1)+
AO
酸化
加浓盐酸
2n +
A
通N 2
加Zn 并加热
36.（16分）C 60固体可以看作由C 60分子密堆积形成的。C 60固体中，有一种属ccp 堆积。其晶体参数为a=1417pm ，两个最邻近分子之间的距离为296pm 。C 60固体暴露到碱金属蒸气中，形成通式为M n C 60的一系列化合物。请回答下面问题：
（1）试计算ccp 堆积的C 60固体的密度及C 60固体中一个C 60分子的半径（用pm 表示，视C 60分子为球体）
（2）有一种K n C 60化合物，属体心立方晶系，①以“○”表示 ，以 “×”表示K +离子，试画出K n C 60
化合物的晶胞。②试写出晶胞中K +离子的分数坐标。③试指出K +离子与C 60离子的配位数。 （3）C 60分子由十二个正五边形和十二个正六边形围成。二十个正六边形被十二个正五边形全部隔开，视
C 60分子中的C —C 键的键长都相等，d C —C 为140pm ，是从数学上计算C 60分子的半径。
660C
20XX年全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）初赛试题
参考答案与评分标准
一、本题包括25小题，每小题2分，共50分。每小题有1个或2个选项符合题意。若该题只有一个选
项符合题意，多选或错选均不得分。若该题有2个选项符合题意，选对1个得1分，选对2个得2 分；
选错1个，该题不得分。
2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题
2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题 考生须知： 1.全卷分试题卷和答题卷两部分，试题共有8题，满分100分。考试时间120分钟。 2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县（市）、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。 3.只能用黑色水笔成签字笔答卷，铅笔圆珠笔等答卷无效；答卷上用胶带纸，修正液为无效卷；答卷上有与答题无关的图案，文字为无效卷； 4.可以使用非编程计算器。 第1题（10分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比） 1-1 铜在潮湿空气中慢慢生成一层绿色铜绣23[Cu(OH)CuCO ] 。 1-2 乙硼烷与一氧化碳在NaBH 4、THF 条件下1:2化合，生成物有一个六元环。 1-3 古代艺术家的油画都是以铅白为底色，这些油画易受H 2S 气体的侵蚀而变黑（PbS ），可以用H 2O 2对这些古油画进行修复，写出H 2O 2修复油画的化学反应方程式。 1-4 光气（COCl 2）和NH 3反应制备常见的氮肥。 1-5 银镜实验时需要用的银氨溶液，必须现配现用：因为久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。写出相应的化学反应方程式。 第2题（30分） 2-1 画出下列分子的立体结构：PH 3、P 2H 4、H 3PO 2。
2-2 甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，其分子式为C2H3NO，MIC原子连接顺序为H3CNCO，除氢外的四个原子不都在一条直线上。指出N的杂化类型、写出最稳定路易斯结构式。 2-3 在水溶液中，水以多种微粒的形式与其它物种成水合物，画出微粒H5O2+和H9O4+的结构图示。 2-4 根据所给信息画出下列物种的结构。 2-4-1 As3S4+中每个原子都满足8电子结构，有一个S-S键，如果将其中一个S换成As，则变成一个有三重轴的中性分子。 2-4-2 As4蒸气分子具有白磷一样的正四面体结构：As4S4分子可以看做4个硫原子分别插入As4的四条边，As的化学环境相同。画出As4S4的结构。 2-4-3 S4O62-中含有3个S-S键。 2-5 A、B、C、D、E五种元素分居四个不同的周期和四个不同的族，它们的原子序数依次增大。常温常压下，A、B、D的单质为气态，而C、E的单质为固态。五种元素中，只有C、D、E的单质能与氢氧化钠溶液反应；C的剧毒单质与氢氧化钠溶液加热反应，有一种剧毒气体生成；D单质与氢氧化钠溶液加热反应，生成两种盐；E单质与氢氧化钠溶液反应，放出A单质。E的基态原子不含单电子，其L能层和M能层的电子数不相等，N能层只有2个电子。 2-5-1 写出A、B、C、D、E的元素符号。 2-5-2 写出D单质与氢氧化钠溶液加热反应的方程式。 2-5-3 写出E单质与氢氧化钠溶液反应的方程式。 2-6 用次氯酸钠氧化过量的氨可以制备化合物A，A可以用作火箭燃料。最新制备A的工艺是用氨和醛（酮）的混合气体和氯气反应，然后水解。A的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度A溶液，冷却可得到白色沉淀物B。在浓NaOH介质中A溶液可作氧化剂放出气体C。气体C的水溶液可以使Cu2+溶液变成深蓝色溶液D。C的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2，但若加入适量的NH4Cl固体后，Zn(OH)2溶解变成含E的溶液。A的水溶液有很强的还原能力，它能还原Ag+，本身被氧化成气体单质G。将气体C通过红热CuO粉末，可得到固体单质F和G。给出A~G的化学式。 第3题（15分） 3-1 有一含Co的单核配合物，元素分析表明其含Co 21.4%，H 5.4%，N 25.4%，C l 13.0%（质
化学奥赛2
2002年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)选拔赛试题 (2002年8月5日8：30－11：30 共计3小时) 姓名 1．(12分)(1) 如果已经发现167号元素A，若已知的原子结构规律不变，167号元素应是第周期、第族元素；可能的最高氧化态为；氢化物的化学式为。 (2) 某一放射性物质衰变20％需15天，该物质的半衰期是。 分子中有种化学环境不同的氢原子。如果用氯 (3) 化合物CH3CH CH2 O 取代分子中的氢原子，生成的一氯代物可能有种。 (4) 硅与碳为同族元素，呈四价。然而，与碳化合物相比，硅化合物的数量要少得多。碳易于形成双键，硅则不易形成双键。但据美国《科学》杂志2000年报道，已合成了分子中既有Si－Si单键，又有Si=Si双键的化合物X。X的分子式为Si5H6，红外光谱和核磁共振表明X分子中氢原子的化学环境有2种，则X的结构式是：。 2．(13分)(1) 磷和氢能组成一系列的氢化物，如PH3，P2H4，P12H16等。其中最重要的是PH3。PH3称为膦，它是一种无色剧毒的有类似大蒜臭味的气体。它可由NaOH和白磷反应来制备，其制备反应的化学方程式为，P2H4的沸点比PH3(填“高”或“低”)，原因是。AsH3又称胂，试写出由As2O3制备胂的反应方程式，胂的汽化热比膦(填“大”或“小”)。 (2) ①根据VSEPR理论，SCl3+和ICl4－的空间构型分别是和，S 和I分别以和杂化轨道同Cl形成共价键。 ② SCl3+和PCl3是等电子体，其S－Cl键键长(填>、＝或<)P－Cl键键长，原因是。 3．(5分)石墨晶体由如图(1)所示的C原子平面层堆叠形成。有一种常见的2H型石墨以二层重复的堆叠方式构成，即若以A、B分别表示沿垂直于平面层方向(C方向)堆叠的两个不同层次，它的堆叠方式为ABAB……。图(2)为AB两层的堆叠方式，O和●分别表示A层和B层的C原子。 (1) 在图(2)中标明两个晶胞参数a和b。 (2) 画出2H型石墨晶胞的立体示意图，并指出晶胞类型。
历年高中化学奥赛竞赛试题及答案
中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 得分 评卷人 ●竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌 面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其 他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→A+H2O NH2OH+HN﹡O2→B+H2O
全国高中生化学竞赛决赛试题及答案
全国高中学生化学竞赛（冬令营）理论试题 ●竞赛时间4小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间 到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在答卷纸的指定地方（方框内），不得用铅笔 填写，写在其他地方的应答一律无效。使用指定的草稿纸。不得持有任何其他纸张。 ●把营号写在所有试卷（包括草稿纸）右上角处，不写姓名和所属学校，否则按废卷论。 ●允许使用非编程计算器、直尺、橡皮等文具，但不得带文具盒进入考场。 第1题 绿矾（化学式FeSO4·7H2O）是硫酸法生产钛白粉的主要副产物，每生产1吨钛白粉，副产4.5~5.0吨绿矾，目前全国每年约副产75万吨，除极少量被用于制备新产品外，绝大部分作为废料弃去，对环境造成污染。因此开发综合利用绿矾的工艺，是一项很有意义的工作。某 、C、D 均是盐类，E和F是常见的化合物。该工艺实现了原料中各主要成分的利用率均达94%以上，可望达到综合利用工业废弃物和防治环境污染的双重目的。
1-1写出A 、B 、C 、D 、E 、F 的化学式； 1-2写出反应(1)、(2)、(3)的化学方程式； 1-3指出反应(3)需要加入DFA （一种有机熔剂）的理由； 1-4判断DFA 是否溶于水。 第2题 NO 是大气的污染物之一。它催化O 3分解,破坏大气臭氧层；在空气中易被氧化为NO 2，氮的氧化物参与产生光化学烟雾。空气中NO 最高允许含量不超过5mg/L 。为此，人们一直在努力寻找高效催化剂，将NO 分解为N 2和O 2。 2-1用热力学理论判断NO 在常温常压下能否自发分解（已知NO 、N 2和O 2的解离焓分别为941.7、631.8和493.7kJ/mol ）。 2-2有研究者用载负Cu 的ZSM —5分子筛作催化剂，对NO 的催化分解获得了良好效果。实验发现，高温下，当氧分压很小时，Cu/ZSM —5催化剂对NO 的催化分解为一级反应。考察催化剂活性常用如下图所示的固定床反应装置。反应气体(NO)由惰性载气(He)带入催化剂床层，发生催化反应。某试验混合气中NO 的体积分数为4.0%，混合气流速为40cm 3/min （已换算成标准状况），637K 和732K 时，反应20秒后，测得平均每个活性中心上NO 分解的分子数分别为1.91和5.03。试求NO 在该催化剂上分解反应的活化能。 催化剂 2-3在上述条件下，设催化剂表面活性中心（Cu +）含量1.0×10-6mol ，试计算NO 在732K 时分解反应的转化率。 2-4研究者对NO 在该催化剂上的分解反应提出如下反应机理： NO + Ｍ NO —M [1] 2NO —M N 2 + 2O —M [2] 2O —M O 2 + 2M （快） [3] M 表示催化剂活性中心，NO 为弱吸附，NO —M 浓度可忽略。试根据上述机理和M 的物 料平衡，推导反应的速率方程，并解释当O 2分压很低时，总反应表现出一级反应动力学特征。 第3题 生物体内重要氧化还原酶大都是金属有机化合物，其中金属离子不止一种价态，是酶的催化性中心。研究这些酶的目的在于阐述金属酶参与的氧化过程及其电子传递机理，进而实现这些酶的化学模拟。 据最近的文献报道，以(Cy 3P)2Cu(O 2CCH 2CO 2H)（式中Cy-为环己基的缩写）与正丁酸铜（Ⅱ）在某惰性有机溶剂中氩气氛下反应1小时，然后真空除去溶剂，得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反复4次，最后在CH 2Cl 2中重结晶，得到配合物A 的纯品，产率72%。元素分析：A 含C （61.90%）、H （9.25%）、P （8.16%），不含氯。红外谱图显 示，A 中－CO 2－ 基团υ(－CO 2 － )（CH 2Cl 2中）有3个吸收峰：1628，1576，1413cm -1，表明羧基既有单氧参与配位，又有双氧同时参与配位；核磁共振谱还表明A 含有Cy 、-CH 2-，不含-CH 3基团，Cy 的结合状态与反应前相同。单晶x-射线衍射数据表明有2种化学环境的Cu ，且A 分子呈中心对称。（已知相对原子质量C ：12.0，H ：1.01，N ：14.0，Cu ：63.5，P ：31.0，O ：16.0）。 3-1写出配合物A 的化学式； 3-2写出生成配合物A 的化学方程式； 3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反复操作多次的目的是除去何种物质？ ?→?1k ?→?2k K 3 K-3
全国高中化学奥赛初赛试题与答案
第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。然后Y 连续发生4 次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。 答案： Am 24395+ 4820Ca = 288115+3n （2分）不写3n 不得分。答291115不得分。 288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He 也可用符号α。 （答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同） 第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。 答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。（各1分） 第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示： 3－1 请将各种气体的分子式填入上表。 3－2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。 答案： 姓名学校赛场报名号赛区省市自治区
（每空1分，共4分） 呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分） 第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102o，偶极矩0.78x10-30 C·m；对比：氨的键角107.3o，偶极矩4.74x10-30 C·m)； 4-1 写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。 答案：NF3（1分）4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4F（1分）（共2分） 4-2 A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？ 答案：N-F 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可，如： （1分） 4-3 A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。 答案： 2NF3 +2Hg = N2F2 + 2HgF2（1分） (14+19)X2=66（每式1分）（共3分） 4-4 B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F 的立体结构；写出得到它们的化学方程式。 答案： D E F （每式1分） 2 N2F2 + SnF4 = [N2F+]2[SnF6]2-（1分） [N2F+]2[SnF6]2- = [N2F] +[SnF5]- + N2F2 （1分）（共5分） 4-5 A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。 答案： 阳离子的化学式为NF4+。（1分） NF3 + F2 + BF3 = NF4+BF4-（1分） NF4+水解反应首先得到HOF （否则写不出配平的NF4+水解反应）:
高中化学奥林匹克竞赛-有机化学的几个基本反应
重排 酮肟在酸性条件下发生重排生成烃基酰胺的反应。1886年由德国化学家.贝克曼首先发现。常用的贝克曼重排试剂有硫酸、五氯化磷、贝克曼试剂（氯化氢在乙酸－乙酐中的溶液）、多聚磷酸和某些酰卤等。反应时酮肟受酸性试剂作用，形成一个缺电子氮原子，同时促使其邻位碳原子上的一个烃基向它作分子内 1,2－迁移，其反应过程如下： 贝克曼重排是立体专一性反应。在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团（羟基）互为反位。在迁移过程中迁移碳原子的构型保持不变，例如： 贝克曼重排反应可用于确定酮类化合物的结构。工业上利用环己酮肟发生贝克曼重排，大量生-己内酰胺，它是合成耐纶6（见聚己内酰胺）的单体。 亲电取代反应
亲电取代反应一种亲电试剂取代其它官能团的化学反应，这种被取代的基团通常是氢，但其他基团被取代的情形也是存在的。亲电取代是芳香族化合物的特性之一．芳香烃的亲电取代是一种向芳香环系，如苯环上引入官能团的重要方法。其它另一种主要的亲电取代反应是脂肪族的亲电取代。 亲电加成反应 亲电加成反应是烯烃的加成反应，是派电子与实际作用的结果。派键较弱，派电子受核的束缚较小，结合较松散，因此的作为电子的来源，给别的反应物提供电子。反应时，把它作为反应底物，与它反应的试剂应是缺电子的化合物，俗称亲电试剂。这些物质又酸中的质子，极化的带正电的卤素。又叫马氏加成，由马可尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成，氢加在氢多的碳上”。广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。 在烯烃的亲电加成反应过程中，氢正离子首先进攻双键（这一步是定速步骤），生成一个碳正离子，然后卤素负离子再进攻碳正
2000全国高中化学竞赛决赛(冬令营)理论试题及解答
1 2000年全国高中学生化学竞赛（决赛）理论试题 2000．1．11．杭州 ● 竞赛时间4小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时 间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在答卷纸的指定地方（方框内），不得用铅 笔填写，写在其他地方的应答一律无效。使用指定的草稿纸。不得持有任何其他纸张。 ● 把营号写在所有试卷（包括草稿纸）右上角处，不写姓名和所属学校，否则按废卷论。 ● 允许使用非编程计算器、直尺、橡皮等文具，但不得带文具盒进入考场。 第1题 A 的单质和B 的单质在常温下激烈反应，得到化合物X 。X 的蒸气密度是同温度下的空气密度的5.9倍。X 遇过量水激烈反应，反应完全后的混合物加热蒸干，得一难溶物，后者在空气中经1000o C 以上高温灼烧，得到化合物Y 。Y 在高温高压下的一种晶体的晶胞可与金刚石晶胞类比，A 原子的位置相当于碳原子在金刚石晶胞中的位置，但Y 晶胞中A 原子并不直接相连，而是通过E 原子相连。X 与过量氨反应完全后得到含A 的化合物Z 。Z 经高温灼烧得化合物G 。G 是一种新型固体材料。 1-1 写出X 的化学式。1-2 写出Y 的化学式。1-3 写出Z 的化学式。 1-4 写出G 的化学式。1-5 你预计G 有什么用途？用一两句话说明理由。 1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222] He Ne Ar Kr Xe Rn 相 相 相 相 相 相
历年高中化学奥赛竞赛试题及标准答案
中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区)试题题号１ 2 3 4 ５ 6 7 8 ９10 １1 总分 满分12 ６ 1 ２9 １0０ 得分 评卷人 ●竞赛时间３小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷 (背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。 不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题(1２分) 通常,硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH）4。1-1已知反应分两步进行,试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5＋的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动－转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型:氢原子围绕着碳原子快速转动;所有Ｃ-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明?简述理由。 1-3该离子是( )。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D．亲核试剂 ２003年5月报道,在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”,若能合成,有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下：
1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子? 1-8该分子有无手性？ 第２题(5分) 羟胺和用同位素标记氮原子（Ｎ﹡)的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+ＨＮ﹡Ｏ2→A+H2Ｏ NH2ＯH＋ＨN﹡Ｏ２→Ｂ＋Ｈ2O Ａ、B脱水都能形成N2O，由A得到Ｎ﹡NO和NＮ﹡Ｏ，而由Ｂ只得到NN﹡Ｏ。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题(８分) X-射线衍射实验表明,某无水MｇCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（cｃp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数:a=363.63pｍ,ｃ=17６6.６3pm;p=2．53ｇ·ｃm-3。 3－１以“”表示空层,Ａ、Ｂ、Ｃ表示Cｌ－离子层，a、b、c表示Mg２＋离子层,给出 三方层型结构的堆积方式。 ２计算一个六方晶胞中“MｇCl2”的单元数。 3假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Ｍg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第４题(7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品,加热至4０0℃,记录含A量不同的样品的质量损失（％），结果列于下表: 样品中A的质量分数/% 20 50 70 90 33.3 样品的质量损失/％７.4 18．5 ２ ５．８ 利用上述信息,通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。
2014-2017全国高中生化学竞赛(初赛)试题及解析
第28届中国化学奥林匹克初赛试题 第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g)→2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g)→H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1-1为使原料气中的N2和H2的体积比为1∶3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1∶4，所有气体均按理想气体处理。 1-2计算反应（2）的反应热。已知： （4）C(s)＋2H2(g)→CH4(g)ΔH4＝－74.8kJ mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g)→CO(g)ΔH5＝－110.5kJ mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和核磁共振实验证实，其水溶液中存在亚硫酰自由基负离子。 2-1写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2-2连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有4种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。 3-2画出N8分子的构型异构体。
全国高中化学竞赛决赛(冬令营)理论试题及解答
2000年全国高中学生化学竞赛（决赛）理论试题 2000．1．11．杭州 ● 竞赛时间4小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时 间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在答卷纸的指定地方（方框内），不得用铅 笔填写，写在其他地方的应答一律无效。使用指定的草稿纸。不得持有任何其他纸张。 ● 把营号写在所有试卷（包括草稿纸）右上角处，不写姓名和所属学校，否则按废卷论。 ● 允许使用非编程计算器、直尺、橡皮等文具，但不得带文具盒进入考场。 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn G a G e As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.99 24.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6 107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1 190.298.91186.2 95.94183.992.91 180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] 126.979.9035.45 4.00320.1839.9583.80131.3[222] He Ne Ar Kr Xe Rn ?à ?? ?- ×ó ?ê á? 第1题A 的单质和B 的单质在常温下激烈反应，得到化合物X 。X 的蒸气密度是同温度下的空气密度的5.9倍。X 遇过量水激烈反应，反应完全后的混合物加热蒸干，得一难溶物，后者在空气中经1000o C 以上高温灼烧，得到化合物Y 。Y 在高温高压下的一种晶体的晶胞可与金刚石晶胞类比，A 原子的位置相当于碳原子在金刚石晶胞中的位置，但Y 晶胞中A 原子并不直接相连，而是通过E 原子相连。X 与过量氨反应完全后得到含A 的化合物Z 。Z 经高温灼烧得化合物G 。G 是一种新型固体材料。 1-1 写出X 的化学式。1-2 写出Y 的化学式。1-3 写出Z 的化学式。 1-4 写出G 的化学式。1-5 你预计G 有什么用途？用一两句话说明理由。 第2题 已知：原电池H 2(g)| NaOH(aq) | HgO(s),Hg(l) 在298.15K 下的标准电动势E =0.926V 反应H 2(g) + 1/2 O 2(g) = H 2O(l) ?r G m (298K) = –237.2kJ ·mol –1 2-1写出上述原电池的电池反应与电极反应(半反应)。 2-2计算反应HgO(s)=Hg(l) + ? O 2(g) 在298.15K 下的平衡分压p (O 2)和?r H m (298.15K)。 2-3设反应的焓变与熵变不随温度而变，求HgO 固体在空气中的分解温度。 第3题 超氧化物歧化酶SOD （本题用E 为代号）是生命体中的“清道夫”，在它的催化作用下生命体代谢过程产生的超氧离子才不致过多积存而毒害细胞： O 2-2+ 2H + O 2+H 2O 2 E 今在SOD 的浓度为c o (E) = 0.400X 10-6 mol ·L –1 ，pH=9.1的缓冲溶液中进行动力学研究，在常温下测得不同超氧离子的初始浓度c o (O 2–)下超氧化物歧化反应的初始反应速率r o 如下：
高中化学竞赛用书推荐
高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一
中国化学会第20届全国高中学生化学竞赛(决赛)
中国化学会第20届全国高中学生化学竞赛（决赛） 理论试题 2007年1月17日 ● 本竞赛试题共8题，总分120分，竞赛时间4小时。迟到超过30分钟者不得进入考场，考试开始后1小时内不得离开考场。解答完毕，将试卷和答卷及草稿纸折好，背面朝上放于桌面，撤离考场。 ● 试卷和答卷已分别装订成册，不得拆散，所有解答必须写在答卷的指定位置，写于其他 位置无效． ● 选手营号写在答卷每页左边指定位置，不得写所属地区，学校名称和姓名，否则按废卷 论。 ● 使用黑色墨水钢笔或圆珠笔答题，不得使用铅笔(包括作图)。使用提供的草稿纸．不得携带任何其他纸张进入考场。 ● 允许使用非编程计算器及直尺，橡皮、涂改液等文具，不得将文具盒以及手机、小灵通、BP 机等通讯工具带入考场，一经发现将严肃处理。 原予量： H 1.008 B 10.81 C 2.01 N 14.01 O 16.00 第1题 (14分) 钛及其合金具有密度小、强度高、耐腐蚀等优良性能，被广泛用于航天、航空、航海、石油、化工、医药等部门。我国四川省有大型钒钛磁铁矿。从由钒钛磁铁矿经“选矿”得到的钛铁矿提取金属钛(海绵钛)的主要工艺过程如下： 钛铁 矿 还原熔炼 生铁高钛渣 氯化、精制 焦炭 氯气 还原镁 海面钛 TiCl 4 碳 l-1 钛铁矿的主要成分为FeTiO 3。控制电炉熔炼温度(<1500K) ，用碳还原出铁，而钛则进入炉渣浮于熔融铁之上，使钛与铁分离，钛被富集。已知： FeTiO 3C TiO 2 TiC Fe CO FeTiO 3FeTiO 3 +=++++++C C 4 3==Fe CO 3Ti ++Fe 3CO ①②③ G m r J .mol -1 ===G m r J .mol -1 G m r J .mol -1 190900-161T 750000--500T 913800519T 通过计算判断在电炉熔炼中主要发生以上哪个反应? (3分)
高中化学奥林匹克竞赛实验试题集锦
高中化学奥林匹克竞赛实验试题集锦（浙江省） 1. 下列实验现象描述和解释都合理的是 （ ） 2. 如右图所示装置，a 、c 为弹簧夹，b 为分液漏斗旋塞，欲检验该装置的气密性，下列操作属必需的是 （ ） A ．关闭a ，打开 b 、 c ，液体不能顺利流下 B ．关闭a 、c ，打开b ，液体不能顺利流下 C ．关闭c ，打开a 、b ，液体不能顺利流下 D ．关闭a 、c ，拔掉分液漏斗上口的橡胶塞，打开b ，液体不能顺利流下。 3. 下列实验操作或实验原理的说法中正确的是（ ） A ．用如图装置进行蒸馏实验 B ．用如图装置分离氯化钠、碘固体混合物 C ．用裂化汽油提取溴水中溴 D ．用如图装置灼烧碳酸钙制取少量氧化钙 4. 下列选择或操作均正确的是 ( )
A．.装置Ⅰ适合用于吸收氨气。 B．.装置Ⅱ适合用于分离乙酸乙酯和碳酸钠饱和溶液。 C．.装置Ⅲ适合用于高温煅烧石灰石。 D．.装置Ⅳ适合用于分馏乙醇和乙酸。 5.（10分）实验室用如图装置制备1-溴丁烷。已知有关物质的性质如下表： 实验操作流程如下所示： 回答下列问题： ⑴回流装置C中漏斗一半扣在水面下、一半露在水面上的原因是_____________________； ⑵回流过程中生成1-溴丁烷的化学方程式_________________________________________； ⑶实验中往烧瓶中加1∶1的硫酸溶液，目的是________；
A．加水作反应的催化剂 B．降低硫酸浓度，以减少溴元素被氧化为Br2 C．降低硫酸浓度，以防止较多正丁醇转化成烯烃、醚等副反应发生 ⑷制得的1-溴丁烷粗产物经常显红色，上述操作流程中为了除去红色杂质要加入试剂X溶液再洗涤，下列试剂中最合适作为试剂X的是； A．水B．饱和NaHCO3C．KI溶液D．饱和NaHSO3E．NaOH溶液 ⑸下图为常压蒸馏和减压蒸馏的装置图，减压蒸馏中毛细管的作用是。蒸馏操作时，蒸馏的速率不宜过快，原因是________________________________________。 6.（8分）乙酰苯胺是一种常用的解热镇痛药的主要成分。已知：纯乙酰苯胺是无色片状晶体，熔点114℃，不溶于冷水，可溶于热水；乙酸酐遇水反应生成乙酸。 实验室可用苯胺跟乙酸酐反应、或苯胺跟冰醋酸加热来制取乙酰苯胺，且苯胺与乙酸酐的反应速率远大于与冰醋酸反应的速率。反应式为： 用苯胺与乙酸酐为原料制取和提纯乙酰苯胺的实验步骤如下： ①在装有磁力搅拌子的100mL圆底烧瓶中，依次加入5.0 mL苯胺（密度1.04 g/mL）、 20 mL水，在搅拌下分批次加入6.0 mL乙酸酐（密度1.08 g/mL），搅拌2小时至反应完全。 ②反应完全后，及时把反应混合物转移到烧杯中，冷却、抽滤、洗涤，得粗产品； ③将粗产品转移至烧杯中，加入适量水配制成80℃的饱和溶液，再加入过量20%的水。稍冷后，加半匙活性炭，搅拌下将溶液煮沸3~5 min，过滤I，用少量沸水淋洗烧杯和漏斗中的固体，合并滤液，冷却结晶，过滤Ⅱ、洗涤、晾干得乙酰苯胺纯品。 （1）若不搅拌会有结块现象，结块将导致的后果是；
全国高中学生化学竞赛决赛试题及答
全国高中学生化学竞赛决赛 理论试题及答案 第一题（6分）选取表1中的合适物质的字母代号（A～H）填人相应标题（①一⑧）后的括号中（单选），并按要求填空。 ②（）存在两种异构体，其中一种异构体的结构为。 ③（）具有线型结构，Lewis结构式中每个键的键级为2.0。 ④（）是无色的，平面分子，它的一种等电子体是。 ⑤（）既有酸性，又有碱性，可作制冷剂。 ⑥（）既有酸性，又有碱性；既是氧化剂，又是还原剂，主要做剂。 ⑦（）是顺磁性分子。 ⑧（）水溶液会分解生成N20,反应式为。 第二题(6分)图1是元素的△f G m/F一Z图，它是以元素的不同氧化态Z与对应物种的△f G m/F 在热力学标准态pH =0或pH == 14的对画图。图中任何两种物种联线的斜率在数值上等于相应电对 的标准电极电势ψA或ψB，A、B分别表示pH＝0（实线）和pH＝14（虚线）。 上图中各物种的△f G m/F的数值如表2所示。表2 各物质的△f G m/F
⒈用上表提供的数据计算：ψA(IO3-/I-) ψB(IO3-/I-) ψA(ClO4-/HClO2) ⒉由上述信息回答：对同一氧化态的卤素，其含氧酸的氧化能力是大于、等于还是小于其含氧酸盐的氧化性。 ⒊溴在自然界中主要存在于海水中，每吨海水约含0.14 kg溴。Br2的沸点为58.78℃；溴在水中的溶解度3.58 g/100 g H20（20℃）。利用本题的信息说明如何从海水中提取Br2，写出相应的化学方程式，并用方框图表达流程。 第三题（6分）过氧乙酸是一种广谱消毒剂，可用过氧化氢与乙酸反应制取，调节乙酸和过氧化氢的浓度可得到不同浓度的过氧乙酸。 过氧乙酸含量的分析方法如下： 准确称取0.5027 g过氧乙酸试样，置于预先盛有40 mLH20、5 mol 3 mol/L H2SO4溶液和2～3滴1 mol/L MnSO4溶液并已冷却至5℃的碘量瓶中，摇匀，用0.02366 mol/L KMnO4标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（30 s不退色），消耗了12.49 mL;随即加人10 mL 20％KI溶液和2～3滴（NH4）2 MoO4溶液（起催化作用并减轻溶液的颜色），轻轻摇匀，加塞，在暗处放置5 min ～10 min，用0.1018 mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，接近终点时加人3 mL 0.5％淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，并保持30s不重新显色，为终点，消耗了Na2S2O3 23.61 mL。 ⒈写出与测定有关的化学方程式。 ⒉计算过氧乙酸的质量分数（要求3位有效数字；过氧乙酸的摩尔质量为76 .05 g/mol）。 ⒊本法的KMnO4滴定不同于常规方法，为什么？ ⒋简述为什么此法实验结果只能达到3位有效数字。 ⒌过氧乙酸不稳定，易受热分解。写出热分解反应方程式。 第四题（8分）日本的白川英树等于1977年首先合成出带有金属光泽的聚乙炔薄膜，发现它具有导电性。这是世界上第一个导电高分子聚合物。研究者为此获得了2000年诺贝尔化学奖。 ⒈写出聚乙炔分子的顺式和反式两种构型。 ⒉.若把聚乙炔分子看成一维晶体，指出该晶体的结构基元。 ⒊假设有一种聚乙炔由9个乙炔分子聚合而成，聚乙炔分子中碳一碳平均键长为140 pm。若将上述线型聚乙炔分子头尾连接起来，形成一个大环轮烯分子，请画出该分子的结构。π电子在环上 运动的能量可由公式给出，式中h为普朗克常数(6.626 ×10-34J·s)，m e是电子质量（9.109 ×10-31kg），l是大环周边的长度，量子数n=0，士1，士2，…计算电子从基态跃迁到第一激发态需要吸收的光的波长。 第五题（6分）氢是重要而洁净的能源。要利用氢气作能源，必须解决好安全有效地储存氢气问题。化学家研究出利用合金储存氢气，LaNi5是一种储氢材料。LaNi5的晶体结构已经测定，属六方晶系，晶胞参数a=511 pm,c＝397 pm,晶体结构如图2所示。 ⒈从LaNi5晶体结构图中勾画出一个LaNi5晶胞。 ⒉每个晶胞中含有多少个La原子和Ni原子？ ⒊LaNi5晶胞中含有3个八面体空隙和6个四面体空隙，若每个空隙填人1个H原子，计算该储
第五届Chemy化学奥林匹克竞赛联赛试题
第五届Chemy化学奥林匹克竞赛联赛试题 ·竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 ·试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 第1题（13分） 1-1氢化锂铝是有机反应常用的还原剂，过量的氢化锂铝常使用叔丁醇淬灭，写出淬灭过程的反应方程式。 1-2工业上常以黄铜矿为原料制备胆矾。方法为将黄铜矿在一定条件下氧化焙烧，后用水浸取即可得到胆矾。写出该法制备胆矾的反应方程式。 1-3锂金属的液氨溶液与乙炔反应无气体生成，产物均为二元化合物，写出反应的化学方程式。 1-4在农场中，常在潮湿的仓库中放置几片磷化铝片剂用于杀灭害虫。该过程应用了什么化学原理？试用化学术语表达之。 1-5实验室常用氯酸钾在二氧化锰催化的条件下分解制备少量氧气。然而在没有催化剂时，氯酸钾加热至熔化也不会放出气体。试写出没有催化剂的条件下氯酸钾加热分解的化学方程式。 1-6核化学是军工业的重要组成部分。研究发现锕-227是一种不稳定的同位素，其会自发衰变生成钫-223，写出衰变反应方程式。 第2题（11分） 配合物可看作正负电荷相互作用而形成的一种酸碱加合物。配合物中的配体按配位原子的个
数可分为单齿配体与多齿配体两类。 2-1试画出下列按端基配位形成配合物的结构： Fe(SCN)63-Ni(CN)42-Mn2(CO)10 2-2多齿配体有的可以作为螯合配体，有的可作为桥联配体。试画出下列各化合物的结构： Al(EDTA)-H3F4-Fe2(CO)9 2-3一些特殊的配体与一些特殊的金属可形成一些超分子化合物。现有一种由Pt(II)、邻二氮菲以及配体X所组成的超分子化合物，已知该配合物中C与Pt的质量分数分别为49.40%、33.43%，且在该配合物中，所有组成部分均为其常见配位形式。已知分子中存在S4轴（分子沿轴旋转90°做镜面操作与原分子重合），试画出该超分子化合物的骨架。 第3题（13分） 根据中学所学的知识，铁制品在空气（p(O2) = 20 kPa）中放置得到铁锈，而铁丝在装满氧气（p(O2) = 100 kPa）的广口瓶中燃烧，火星四溅并得到黑色固体。已知铁、四氧化三铁和三氧化二铁的熔点分别为1538 ℃、1597 ℃和1565 ℃。假设上述物质的焓和熵不随温度变化，此题仅从热力学角度考虑。 3-1请通过计算确定铁锈的主要成分。 3-2-1铁丝在纯氧中燃烧时的反应温度至少为______℃。 3-2-2在该温度下通过计算确定黑色固体的主要成分。 3-3计算测定三氧化二铁的熔点时需要的氧气分压（kPa）。 有关物质的热力学数据： 第4题（10分） 已知X是一种一元强酸，常温下为无色透明的液体。工业上可通过如下过程制备X：电解一定浓度的NaClO3溶液，得到一种单质气体和一种盐Y，然后Y经酸化可得X。实验测定结果表明，X中键角∠O-Cl-O有两种大小，分别为105.8°和112.8°，而X的酸根离子中，键角∠O-Cl-O只有一种。X与过量P4O10反应，得到两种产物，其中一种含两个六元环。 4-1写出X的化学式。 4-2在X的两种∠O-Cl-O键角中，哪一种键角为112.8°？简述原因。 4-3 分别写出电解NaClO3溶液时，阴阳两极的电极反应方程式。 4-4分别画出两分子X与一分子P4O10反应得到的两种产物的结构。