分析化学四大滴定总结

一、酸碱滴定

原

理

酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。

基本反应H++ OH- = H

2

O

滴定曲线与直接滴强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱

cK a≥10-8

cK b≥10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定

定的条件

c o K a1≥10-9

K a1/K a2>104

两种弱酸混合：

C HA K HA≥10-9

c HA K HA/c HB K HB>104c o K b1≥10-9 K b1/K b2>104

指

示

剂

酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿

指

示

剂

原

理

指示剂在不同pH下颜色不同

影

响

：Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃，Ka影响

酸

一元弱酸两性物质碱

溶

液

p

H

计

算

二元弱酸缓冲物质

原理配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。

基

本

反

应

M+Y=MY

配合物的稳定常数酸效应αY（H）干扰离子效应αY（N）

溶液酸度越大，αY（H）越大，表

示酸效应引起的副反应越严重。

αY（H）=1+β1[H+] +β2[H+] 2

+β3[H+] 3+β4[H+] ?+β?

[H+] ?

[Y]越小，αY（N）越大，

表示干扰离子效应引起的

副反应越严重。

金属离子的配位效应αM（OH）、α

M（L）及总副反应αM

Y的总副反应αY

条件稳定常数K’MY

αM越小，αY越小，K’MY越小，

配合物稳定性越大

滴

定

条

件

准确直接滴定的条件

K’MY≥10-6

分别滴定的条件

K’MY≥10-6,△lgK≥5

配

位

剂

1.无机配位剂

2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等

用掩蔽和解蔽的方法进行滴定

常用掩蔽方法配位掩

蔽法

沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽

法

解蔽法

应用测定石

灰石中

CaO、MgO

的含量

测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+

的滴定

测定Cu2+、

Zn2+、Pb2+

原理氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。

基本

反应

Ox+ne-=Red

条件

电极

电位

条件对电极电位的影响离子强度副反应酸度

一般忽略离

子强度的影

响，一般用

浓度代替活

度

酸度变化直

接影响电对

的电极电位

条件平衡常数

滴定

反应

条件

影响

1.反应物浓度

2.温度

3.催化剂

4.诱导作用

反应

速率

的因

素

化学计量点前化学计量点时化学计量点后滴定

曲线

与终

点的

测定

氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂

指示

剂

预处

预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。湿法灰化理

应

溶度积常数

影响沉淀溶解度的因素同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应，温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构的影响。

影响沉

淀纯度

的因素

与措施

共沉淀：表面吸附、混晶、吸留和包藏；后沉淀

沉淀形成的条件晶形沉淀无定形沉淀

1.在适当稀的溶液中沉淀

2.不断搅拌并缓慢滴加稀沉淀

剂

3.在热溶液中进行沉淀，冷却

1.在较浓的溶液中沉

淀，较快加入沉淀剂

2.在热溶液中进行

3.沉淀前加入适当的电