具有开发前景的脂肪族含氟中间体

农药中间体废水处理

农药中间体是农用原材料加工生产出来的产品，是一种将两种或两种以上物质结合在一起的中间介质。在农药里可以理解为增效剂，是生产农药的中间材料。农业中间体废水引起的环境污染问题已成为目前我国急需解决的问题，农业中间体废水处理方法是什么？江苏瑞达科技给大家介绍一下。我国农药工业已建立起从原药生产、中间体配套到制剂加工在内的较完整的工业体系。由于合成农药中间体反应需要添加各种药剂，且产品收率低，中间需要大量的酸洗、碱洗等工艺，所以造成农药中间体废水中含有较多的化合物质(如原料、盐类、副产物等)，这些物质使的废水具有高COD、难降解、含盐量高、毒性大、不易生化处理等特点。目前，很少农药中间体企业能够做到污水达标排放，而且即使达标排放，其中的一些高毒或具有潜在风险的化合物依然对生态环境以及人类的健康造成影响。微电解工艺目前已成为高浓度化工废水、农业中间体废水的方法。其优势有以下几点： 1、反应速率快，一般工业废水只需要1至2小时反应时间；

2、应用范围广，可以在很大程度上降低废水的毒性。如：含有偶氟、碳双键、硝基、卤代基结构的难除降解有机物质等都有很好的破环断链效果。 3、废水经微电解处理后会在水中形成原生态的亚铁或铁离子，具有比普通混凝剂更好的混凝作用，无需再加铁盐等混凝,具有良好的混凝效果，对色度、COD去除率高，同时可在很大程度上提高废水的可生化性。 4、微电解工艺也可以达到化学沉淀除磷的效果，还可以通过还原沉淀去除重金属离子。 5、对已建成未达标的高浓度有机废水处理工程，用该技术作为已建工程废水的预处理，即可确保废水处理后稳定达标排放。也可将生产废水中浓度较高的部分废水单独引出进行微电解处理，然后再与低浓废水混合处理。 6、微电解工艺具有流程简单、操作维护方便、运行成本低、处理效果稳定、使用寿命长、投资费用少等特点。江苏瑞达环保科技有限公司是一家以技术研发为先导的高科技环保公司，致力于为客户提供清洁生产、“三废”治理、资源综合利用等方面的技术咨询、研发、设计及工程总承包服务。公司成立于2011年，厂区占地面积320000㎡，总注册资金16800万元。公司致力于为客户提供从清洁化生产、三废治理、资源综合利用等方面的项目规划，提供系统、实用的解决方案。我公司长期以来专门从事化工“三高”污水的节能减排及零排放技术研究，可以根据不同企业的不同产品，提供个性化、系统化的综合解决方案,是国内为数不多的实施污水"减排甚至零排放"的环保治理高科技公司。

吡唑论文：硼酸碳氮偶联催化剂

吡唑论文：硼酸碳氮偶联催化剂【提示】本文仅提供摘要、关键词、篇名、目录等题录内容。为中国学术资源库知识代理，不涉版权。作者如有疑义，请联系版权单位或学校。【摘要】偶联反应是化合物合成重要的化学方法之一。本论文包含两个方面的内容：第一部分基于Suzuki偶联反应的重要应用性，合成了系列的吡唑硼酸及相应吡唑硼酸频哪醇酯。第二部分基于Ullmann反应，探索了碳氮偶联反应在无配体催化剂的作用下的最佳反应条件。有机硼酸类化合物作为催化剂在很多反应（如酯化反应、酰胺化反应、乙酰化反应）中有明显的优越性。有机硼酸类化合物也是Suzuki偶联反应的重要的反应物之一。此外，有机硼酸类化合物基于自身的性质在分子识别等方面也有一定的应用。杂环类化合物广泛存在于自然界中，因为很多医药中间体含有吡唑环的结构，所以吡唑类化合物也成为新医药开发的重要研究方面之一。我们合成了系列烷基取代的吡唑硼酸及其相应的硼酸酯。过渡金属催化的碳杂键的形成反应是偶联反应的一个重要的研究方向。传统上使用含有钯和镍的催化剂催化反应的进行，虽然反应效率较高，但是催化剂价格昂贵、毒性较大严重影响了其更广泛的应用。之后，人们开发各种配体，结合铜盐催化反应取得了一定的进展。因此，我们对无配体催化剂体系的改进等方面进行了研究，并取得了一定的进展。我们优化了含氮杂环的氮芳基化反应条件：无配体的CuI/NaH催化系统，减少碱的用量，降低反应温度。溴代芳烃、碘代芳烃能够高效的进行，部分氯代芳烃也能得到较高产率的偶联产物。催化剂能够回收重复利用多次，且催化性能得到保持。

【关键词】吡唑；硼酸；碳氮偶联；催化剂；【篇名】取代吡唑硼酸合成和碳氮偶联反应研究【目录】取代吡唑硼酸合成和碳氮偶联反应研究中文摘要 3-4ABSTRACT4第一章绪论7-13 1.1 有机硼酸类化合物研究7-10 1.1.1 硼酸类催化剂催化酰胺化反应 8 1.1.2 硼酸类催化剂催化酯化反应8-9 1.1.3 硼酸类催化剂催化 Diels-Alder 反应9 1.1.4 硼酸类催化剂催化还原反应9 1.1.5 硼酸类催化剂催化 Biginelli 反应 9-10 1.1.6 硼酸类催化剂催化 Ritter 反应10 1.2 硼酸在分子识别上的应用10-11 1.3 吡唑及其衍生物合成及应用11-13 1.3.1 肼参与的吡唑类化合物的合成 11-12 1.3.2 重氮类化合物参与的吡唑类化合物合成 12 1.3.3 腈亚胺参与的吡唑类化合物合成12-13第二章铜催化的偶联反应13-27 2.1 铜催化碳碳键形成反应 13-14 2.2 铜催化碳氧键形成反应14-15 2.3 铜催化碳硫键形成反应15 2.4 铜催化碳氮键形成反应 15-23 2.4.1 无配体铜盐催化的 N 芳基化反应 15-17 2.4.2 N,N 二胺类配体促进的铜催化 N-芳基化反应17-20 2.4.3 P 配体促进的铜催化 N-芳基化反应 20-21 2.4.4 N,O 双齿配体促进的铜催化芳基化反应 21-22 2.4.5 O,O 双齿配体促进的铜催化芳基化反应 22-23 2.5 铜催化碳氮键偶联反应的影响因素

重要的含氟医药中间体介绍

重要的含氟医药中间体介绍 2,4-二氯氟苯 2,4-二氯氟苯是合成氟喹诺酮类抗菌药物的起始原料，目前主要用于合成广谱抗生素——环丙沙星即环丙氟哌酸。环丙氟哌酸具有药效高、耐交叉使用、广谱抗菌、无毒副作用且不需皮试等优点，近年发展迅速，在德国、美国、法国、日本、印度、西班牙等都建有环丙氟哌酸生产装置，产品销售到40多个国家和地区。然而，作为基础原料的2,4-二氯氟苯却大部分依赖进口。国内也有多家生产企业，总装置能力约1000吨。作为起始原料，2,4-二氯氟苯消耗量约为环丙氟哌酸的3～5倍。随着国内外环丙氟哌酸生产装置的增加及扩大，可以预计2,4-二氯氟苯的市场需求较大，发展前景广阔。工业上目前普遍采用3-氯-4氟-硝基苯氯化制备2,4-二氯氟苯，也可以2,4-二硝基氟化苯为原料经氟化生成2,4-二硝基氟苯，然后氯化取代硝基制得2,4-二氯氟苯。另外，还可以二氯苯为起始原料，用混合二氯苯亦可用邻二氯苯，经硝化、氟化、氯化制得2,4-二氯氟苯；此方法采用搪瓷釜，设备简单，操作安全可靠、三废少、产品纯度高。反应中间产物3-氯-4-氟硝基苯又是医药、农药的中间体，若以混合二氯苯为起始原料只需将氯苯蒸馏后的产物直接用于生产，为混合二氯苯的综合利用找到了出路。此方法是工业化生产较为合适的方法，但尚须改进工艺，提高收率，逐步完善。 3-氯-4-氟苯胺（氟氯苯胺） 3-氯-4-氟苯胺近年发展十分迅速，这主要是因为上世纪80年代国外以3-氯-4-氟苯胺为基础原料，成功开发出新一代氟喹诺酮类抗菌素——氟哌酸。氟哌酸因抗菌能力强、适应范围广、副作用小、疗效显著而得到快速发展，品种增加到几十种，成为广受欢迎的强效广谱抗菌消炎药。另外，3-氯-4-氟苯胺也是合成氟农药除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂等的重要中间体。国内3-氯-4-氟苯胺生产能力约为1000吨，产量仅几百吨，且产品质量欠佳，不能满足国内尤其是制药业的需求。由于国内生产企业规模小，产品质量和产量不能满足需求，特别是高质量医药级产品远远不能满足国内市场需求，因此部分依靠进口，而3-氯-4-氟苯胺在国际市场上也十分紧俏。3-氯-4-氟苯胺的制备是以对硝基氯苯为原料，经氯化得3,4-二氯硝基苯后再氟化，以-F取代-Cl。此外，还可以氟苯、硝基苯、对硝基苯胺、邻二氯苯为原料经硝化、氟化、氯化、还原制备3-氯-4-氟苯胺。因原料不同其合成路线有所差异，制备工艺难度及成本也有较大差距。考虑到国内对硝基氯苯生产能力大，产品质量优良，所以，以其为原料生产3-氯-4-氟苯胺具有原料成本低、易于获取、工艺成熟、成本低等优势，是目前国内最主要的生产方法，也是首选方法。以邻二氯苯为起始原料的工艺流程简单、副产物少、产品收率高、工艺技术较为成熟，也有具有工业规

我国农药及中间体市场分析(全文)

我国农药及农药中间体一农药行业概况农药指用来防治危害农作物的害虫、杂草和病菌的药剂。由农药中间体、农药原药合成和制剂加工三大版块构成了完整的农药产业链。行业上游为黄磷、液氯等无机原料和甲醇、三苯等基本有机原料，下游为农林牧业生产和卫生领域。总的来说，农药行业处于化工产业链的末端，属于精细化工行业，对技术的依赖性大研发投入大、周期长、风险大、成功率低，一旦研制成功则利润丰厚。农药行业是重要的支农产业之一，在全球人口增长及耕地面积减少的矛盾下，农药的广泛施用以提高单位面积产量是解决的粮食问题的重要出路。但农药使用同时也对环境和人类健康造成了或直接或间接的威胁，所以随着环保意识的增强，农药的毒性问题和残留问题越来越受到关注，行业被迫向高效、低毒、低用量的方向发展。因此，农药行业的结构调整、优化投资等研究的战略意义极其重大。我国农药行业起步晚，虽然建立起了完整的产业链，但仍存在着很多布局问题，尤其是在国家战略“走出去”的带动下，以及世界农药巨头更深层次的“走进来”情况下，作为基础支农产业的农药行业，行业的矛盾表现的更为突出。这时对发达国家农药产业发展历史的研究，对于我国等发展中国家的农药行业及农业相关领域的健康持续发展都有着极强的借鉴意义。二、世界农药市场农药的消费受农业生产的规律、作物种植规模和种植结构的影响很大。受农业生产季节性的影响，农药的生产和消费也呈现明显的季节性。在我国，每年 3到9月份是农药使用的高峰期，所以上半年也是农药生产的高峰期，加之农药还是重要的救灾物资，需要定量的储备，所以我国的农药生产具有其他国家，尤其是地区跨度大的美国等所不具有的特点。此外，农药行业与国家农业政策以及耕作制度与技术的变革等都有紧密的联系，我国农业生产相对落后，所以归纳世界农药产业发展曲线，学习先进经验、引进先进的耕作技术及助剂、药剂具有很强的指导意义。 l 、市场规模由上世纪 9 0年代中，农药行业开始极度繁荣后的萎缩，直自2 0 0 3年世界农药市场才实现在产品结构变化上的实际增长，而后逐渐步入一个销售市场的稳定期，近几年销售额稳定在 3 1 0亿美元左右，我国农药行业在“十一五”的产业方针指导下，在十七大胜利召开后的国家战略转变下，农民收入必然迎来建国后的第三个增长期。农业劳动力向工业的转移，水果蔬菜等经济作物种植面积持续增长，生产资料的加大投入将大力带动农药消费的增长。结合世界产业背景，世界权威咨询机构预测，未来几年我国农业将以7%的速度增长，国际国内需求的稳定增长无疑给农药行业发展提供了充足的动力。 2、世界农药行业发展曲线 ( 1 ) 市场的转移。发达国家农药工业起步较早，已过高速发展期，市场趋于饱和。农药

含氟中间体

含氟中间体：看得见的明日之星近年来，随着在化学、制药和农业行业得到大规模应用，含氟有机中间体正逐渐显示出巨大的增长潜力。在制药领域，各种医药化合物在合成过程中都需要利用含氟有机中间体，因此，含氟有机中间体变得越来越重要，研发活动也日益活跃。地位越来越重要含氟有机中间体主要用于制药行业的原料药生产中。趋势表明，医药化合物的生产过程中，对脂肪族或芳香族含氟有机中间体的需求日渐普遍，在药物品种中所占比例越来越高。有机氟化合物具有较强的稳定性、生理活性、脂溶性和硫水性，可以调节电子、亲脂性等参数，所以很多含氟药物在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，对药物的药效学和药动学性质产生重大的影响。由于含氟药物的性能表现优越，因此，对含氟药物的研发推动了含氟有机中间体国内外市场的放大。在现阶段，含氟有机中间体的主要应用市场在氟喹诺酮类药物。氟喹诺酮类药物是上世纪70年代初发展起来的一类新型抗感染药，杀菌谱较广、毒副作用较小且价格适中，是近年来发展较快的抗菌素品类。如环丙沙星、诺氟沙星、莫西沙星、左氧氟沙星、氧氟沙星等，都是用含氟中间体生产出来的。抢滩未来市场份额在全球含氟芳香族化合物市场上，意大利Miteni公司、罗地亚公司和比利时Solvay Fluor 公司是几家规模较大的中间体生产商。根据预测，在全球制药业正处于快速增长时期的推动下，含氟中间体的需求量也在膨胀，其发展前景令人瞩目。事实上，行业专家和咨询顾问们都持有这样一种观点：今后若干年里，三分之一的新原料药将建立在氟化学基础之上。在现阶段，中国和欧洲国家都在积极参与含氟中间体的生产，印度也不甘人后，正在紧紧跟上。有一点值得注意，尽管目前印度生产含氟中间体的公司为数并不多，但是有机氟中间体市场的发展正在吸引着印度其他大型有机中间体生产商趋之若鹜。有趋势已经在印度出现——印度一些染料中间体生产商通过整合，开始介入有机氟中间体的生产。印度在技术层面上拥有强大的优势，在有机氟中间体领域已培养了一批训练有素的科学

2016年医药农药中间体行业分析报告(完美版)

(此文档为word格式，可任意修改编辑！） 2016年3月

目录一、行业监管体制、主要政策及法律法规 4 1、监管体制 4 2、行业主要政策 4 3、行业主要法律法规 5 二、行业发展概况 6 1、精细化工行业概述 6 2、中间体行业概述 6 3、产业竞争格局8 三、市场规模与发展趋势8 四、影响行业发展的因素10 1、有利因素10 （1）国家产业政策的扶持10 （2）下游医药、农药行业的持续发展带来的机遇10 （3）全球中间体产业链转移大背景11 （4）我国发展精细化工与中间体具备产业链优势12

2、不利因素13 （1）研发能力弱，自主知识产权的高端产品少13 （2）产品结构不合理，市场竞争激烈，行业集中度不高14 五、行业风险特征14 1、新产品研发的风险14 2、环保政策及安全生产的风险15 3、原材料价格波动的风险15 4、市场充分竞争的风险16 六、行业主要企业简况16 1、浙江永太科技股份有限公司17 2、浙江巍华化工有限公司17 3、江苏大华化学工业有限公司18

一、行业监管体制、主要政策及法律法规 1、监管体制医药、农药中间体属于精细化学品，不属于药监部门的管辖范围，生产经营不需要药监部门颁发的特许经营许可，也不需要取得GMP认证。我国的精细化工行业属于开放竞争性行业，政府职能部门进行产业宏观调控，行业协会进行自律规范，各企业面向市场自主经营。国家发展改革委员会作为精细化工行业的产业主管部门，负责产业政策的研究制定、技术开发的推广指导、项目审批和扶持基金的管理。中国化学工业协会是由化工行业的企事业单位和社会团体自愿联合组成的全国性行业自律组织，致力于建立和完善行业自律机制，维护会员的合法权益，促进化工行业健康发展。全国精细化工原料及中间体行业协作组是由我国精细化工领域生产、科研、贸易、应用、信息诸单位及大专院校自愿参加组成的协作组织，在互利互惠原则下，开展内部的交流与协作。 2、行业主要政策

三氟甲苯系列产品发展前景概述

三氟甲苯系列产品发展前景概述三氟甲苯是一种重要的有机化工原料，由于其分子结构中含有氟原子，因此具有许多特殊的性能，广泛应用于医药、农药、染料等领域，其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体合成的具有更强的活性，倍受国内外关注，目前系列化的三氟甲苯产品成为一组重要的有机中间体，品种系列化、性能优异化、功能高效化，已经成为国内有机中间体领域的研究与开发的热点。三氟甲苯，由甲苯在催化剂三氯化磷存在下，经紫外线照射用氯气进行侧链氯化得到三氯甲苯，然后在催化剂存在下，用氟化氢氟化得到三氟甲苯。三氟甲苯及其衍生产品广泛应用于农药、医药、染料、聚合物及燃料添加剂等领域，是基础有机化工原料，其可以衍生出系列三氟甲苯产品，如间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、间溴基三氟甲苯、3，4-二氯三氟甲苯、3，5-二硝-2-氯三氟甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、3，5-二硝基三氟甲苯等等。作为基础有机中间体，国内自80年代初就开始研究与开发，目前国内有十余家生产企业，其中主要有浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、辽宁天合精细化工股份有限公司、江苏盐城丰华化工有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司、阜新特种化学品股份有限公司等。邻氯三氟甲基苯，以邻氯甲苯为原料，在催化剂存在下，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯，然后用氟化氢进行氟化得到产品，其中工业化中使用的催化剂主要有无氯化锑和三氯化磷。邻氯三氟甲基苯主要用于合成医药和农药，以前国内只有少数企业生产供自己制药用，如东北制药总厂、广州第八制药厂等，随着用途不段开发和出口前景较好，目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产，能力很小，主要根据外贸定单生产，产品主要出口。间氯三氟甲基苯，该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较

医药中间体

目前，我国每年约需与化工配套的原料和中间体2000多种，需求量达250万吨以上。经过30多年的发展，我国医药生产所需的化工原料和中间体基本能够配套，只有少部分需要进口。而且由于我国资源比较丰富，原材料价格较低，有许多中间体实现了大量出口。所谓医药中间体，实际上是一些用于药品合成工艺过程中的一些化工原料或化工产品。这种化工产品，不需要药品的生产许可证，在普通的化工厂即可生产，只要达到一些的级别，即可用于药品的合成。 [编辑本段] [编辑本段] 苯乙酸需求继续增大我国β－内酰胺类抗生素经过近50年的发展，已经形成了完整的生产体系。目前几乎所有的β－内酰胺类抗生素（除专利期内的品种外）我国都能生产，而且成本很低，青霉素产量居世界前位，大量出口供应国际市场；头孢类抗生素基本能够自给自足，还能争取一部分出口。目前，与β－内酰胺类抗生素配套的中间体我国全部能够自己生产，除了半合成抗生素的母核7－ACA和7－ADCA需要部分进口外，所有的侧链中间体均可生产，而且大量出口。以β－内酰胺类抗生素的主要配套中间体苯乙酸为例，我国现有苯乙酸生产厂家近30家，总年产能力约2万吨。但多数企业规模偏小，最大的年产2000吨，其他大多年产数百吨。2003年国内苯乙酸总需求量约1.4万吨，消费结构为：青霉素G占85％，其他医药占4％，香料占7％，农药及其他领域占4％。随着国内香料、医药、农药等行业的发展，苯乙酸需求量将进一步增加。预计到2005年，我国医药工业将消耗苯乙酸约1.4万吨，农药行业将消费500吨，香料行业约消费2000吨。再加上其他领域的消费量，预计2005年国内苯乙酸总需求量将达1.8万吨。 [编辑本段] 含氟吡啶类中间体成热点目前，我国已开发并已投入批量生产的喹诺酮类抗菌药主要有诺氟沙星、环丙沙星、氧氟沙星、依诺沙星、洛美沙星、氟罗沙星等。其中诺氟沙星、环丙沙星、氧氟沙星生产量最大，约占国内氟喹诺酮类抗菌药总产量的98％。喹诺酮类一般由含氟苯环合成含氟喹啉类化合物后与哌嗪（或甲基哌嗪）缩合而得。由于我国萤石储量丰富，因而是世界含氟药物和中间体产量最大的国家之一，有80％以上的含氟中间体供应出口。从整体上看，我国氟苯类中间体发展较早，目前生产能力普遍过剩；三氟甲苯类中间体发展较晚，近年来发展速度较快；而对于杂环芳香族化合物特别是含氟吡啶类，我国目前只有个别研究单位和生产厂家拥有含氟吡啶类中间体的合成技术，因此，含氟吡啶类中间体将成为今后几年国内含氟中间体研发的主要方向之一。 [编辑本段] 对氨基酚缺口较大我国已成为世界上最大的解热镇痛药生产国，阿司匹林、扑热息痛、安乃近等品种的产量均超万吨，非那西丁、氨基比林、安替比林等品种的产量超过1000吨。目前我国解热镇痛药的产量增长很快，预计今后还将以8％左右的速度增长。为解热镇痛药配套生产的中间体产量大，生产企业多。随着解热镇痛药的增长，其中间体也获得了长足的发展。 2003年国内扑热息痛消费量快速增加，出口也呈迅猛增长势头，出口量为28163吨，全年出口量同比增幅达1倍左右。到2004年上半年其出口增速虽然放慢，但依然有所增长，2004年1~5月扑热息痛的出口量为12501吨，略高于去年同期。对氨基酚是合成扑热息痛的重要中间体，近年来也增长迅速。目前，我国对氨基酚年产量约为3.2万吨，预计到2005年，国内扑热息痛产量将达到5万吨以上，医药工业将消耗对氨基酚4.5万吨，再加上在其他领域

含氟农药及其中间体发展概述

含氟农药及其中间体发展概述（二）续前除上述品种外，还有含氟杀鼠剂如氟鼠灵、溴鼠胺等，含氟增效剂如杀菌增效剂，灭蚁剂伏蚁腙等。含氟农药中间体含氟农药中间体品种很多，按结构可分为脂肪族氟化物、氟苯类、三氟甲苯类和含氟杂环化合物。其中，脂肪族氟化物品种较少，含三氟甲氧基的中间体因与含三氟甲基的中间体结构和性能接近，一般都归为三氟甲苯类中间体。脂肪族氟化物三氯三氟乙烷用以生产三氟氯氰菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、氟氯菊酯等；二氟氯甲烷用于生产氟氰戊菊酯、溴氟菊酯、氟嘧黄隆等；三氟乙酰乙酸乙酯用于生产噻草啶。氟苯类氟苯类产品一般以氟苯作为基础原料。４－溴氟苯用于生产粉唑醇、氟硅醇、氟苯嘧啶醇等；４－氟甲苯用于生产氟氯氰菊酯；２－氟苯胺用于生产三唑酮草酯；２，４－二氟苯胺用于生产吡氟苯胺；２，６－二氟苯胺用于生产阔草清、吡嘧磺草胺等；４－氟苯酚用于生产氟亚胺草酯；２，６－二氟苯腈用于生产除虫脲、氟铃脲、定虫隆、伏虫隆、氟虫隆、吡虫隆等。三氟甲苯类三氟甲苯类产品一般以三氟甲苯作为基础原料。２－氯三氟甲苯用于生产氟乐灵；３，４－二氯三氟甲苯用于生产氟磺胺草醚、

三氟羧草醚、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚、乳氟禾草灵、氯氟草醚乙酯、氟虫隆；３－三氟甲基苯胺用于生产伏草隆、氟咯草酮；２－氟－４－羟基苯胺用于生产氟虫隆；４－三氟甲基苯胺用于生产氟虫腈、氟幼脲、氟胺氰菊酯、乙丁氟灵、乙丁烯氟灵；４－氯－２－三氟甲基苯胺用于生产氟菌唑；４－三氟甲氧基苯胺用于生产杀虫隆、噻氟菌胺；间三氟甲基苯乙腈用于生产呋草酮；４－三氟甲基苯腈用于生产杀菌剂ＲＰＡ－４０３３９７；３－三氟甲基苯酚用于生产吡氟草胺；４－三氟甲基氯苯用于生产氟节胺；２－三氟甲基氯苯用于生产溴杀灵。含氟杂环化合物３－三氟甲基吡啶用于生产吡氟禾草灵、氟啶胺；２－氯－５－三氟甲基吡啶用于生产吡氟禾草灵；２，３－二氯－５－三氟甲基吡啶用于生产吡氟氯禾灵、吡虫隆；２，５－二氯－３－三氟甲基吡啶用于生产吡氟氯禾灵；２－氨基－３－氯－５－三氟甲基吡啶用于生产氟啶胺；３，５－二氯－６－氟吡啶用于生产氟草烟

吡唑类化合物的合成与药理活性研究

吡唑类化合物的合成与药理活性研究摘要】目的：研发具有生物活性的新型的吡唑类化合物，并探讨其药理活性价值。方法：将2,6—二氯吡啶作为起始的原料，经过一系列的化学反应如水解、合成和取代反应等最终合成吡唑类的新型的具有特殊生物学活性的目标化合物。结果：经过初步的生物活性的测定结果表明，新合成的吡唑类化合物在浓度为 500mg/L时，对黄瓜霜霉病菌以及黄瓜霜白病菌等的病菌具有较好的抑制效果，有的抑制效果甚至可以达到85%以上，是比较高效的新型化合物。结论：这种新合成的吡唑类的化合物具有较高的生物学活性，有很好的抑制真菌的药理效果，值得推广使用。【关键词】吡啶类化合物药理活性新型合成近些年来，吡唑类的化合物以及衍生物由于其具有的活性高、毒性小和配位能力较高等优点是这类的化合物使用越来越广泛，被更多的应用到药物的研发和生产中，其中，吡唑环上的取代位点可以连接不同的取代物从而开发出更多的具有特殊效果的新型化合物。吡唑酰胺类的化合物具有很强的抑制细菌活性的药理效果，尤其是含有氟基团的，借用氟基团的特殊电子效应和阻碍效应使得吡唑类化合物的生物活性更加的强。另外，含有吡啶环的化合物也由于其具有的高效低毒等优点成为了开发新农药品种的热点。本研究中将已开发的含氟吡唑类的化合物与吡啶类结合，合成新型的具有较高的生物学活性的化合物，并进行专业的活性测试以探究其实际应用效果，现报告如下： 1 资料与方法 1.1 仪器与药品准备 2,6-二氯吡啶，1-乙氧基-2-二氟乙酰基丙烯酸乙酯，水合肼，无水乙醇，嘧菌酯等化学药品和化学制剂，核磁共振仪器和质谱仪等用于检验生物活性的检验设备。 1.2 合成方法和步骤 1.2.1 以2,6-二氯吡啶100g为原料，室温情况下加入水合肼并加热回流，反应完成后冷却至室温，析出白色固体物质70g，即合成的6-氯-2-肼基吡啶。 1.2.2 合成反应制得1-乙氧基-2-二氟乙酰基-丙烯酸乙酯。 1.2.3 取合成的6-氯-2-肼基吡啶70g放于烧瓶中，在加乙酸进行溶解，按1：1.3的比例再加入1-乙氧基-2-二氟乙酰基-丙烯酸乙酯，完成反应后将所得的液体静置、抽滤、烘干，最后得到红色的固体物质50g，即1-(6-氯吡啶-2-基)-5-二氟甲基-1H -4-吡唑羧酸乙酯。 1.2.4 将1.2.3中所得到的中间产物50g放于烧瓶内，加入四氢呋喃进行溶解后加入加入氢氧化钠并混匀，将反应液倒入水中，调节PH，静止、过滤、烘干析出物，得到黄色的固体物质39g。 1.2.5 用1.2.4中所得的39g黄色固体物质与氯化亚砜220ml进行反应，并常压析出过量的氯化亚砜，最后可以得到1-(6-氯吡啶-2-基)-5二氟甲基-1H -4-吡唑酰氯38g左右，此时的产物为粗产物，没有经过提纯。 1.2.6 制备目标产物含氟吡啶联吡唑-4-酰胺类化合物将粗提取的1-(6-氯吡啶- 2-基)-5二氟甲基-1H -4-吡唑酰氯溶解到四氢呋喃中，加入取代芳胺和胺一定比例加入三乙胺，完全反应，静置，得到结晶物质后过滤并烘干结晶物质，最后得到淡黄色的结晶产物，即为实验的目标化合物，此化合物为多种化合物的混合物质。 1.3 药物活性检测使用核磁共振仪和质谱仪等检测仪器对合成的几种化学物质进行检测，评定其杀菌效果和活性，得出不同药物浓度对不同细菌的杀伤抑制

含氟液晶结构和性能(文献综述)

含氟液晶材料结构和性能的研究摘要：氟原子比较小，有很大的电负性、低极化度和强烈的氟．氟原子斥力，氟原子的引入会使高分子物质的许多性质发生改变，比如现代显示器的原材料液晶。含氟类液晶具有黏度低、电阻率高、响应速度较快、介电常数较高等优点，非常适合薄膜场效应晶体管驱动的液晶显示。由于氟原子具有电子效应、模拟效应、阻碍效应和渗透效应等特殊的性质，因此在液晶材料中引入氟原子会使液晶许多性质发生改变。并且氟的脂溶性使末端及侧链含氟的化合物在混合液晶配方中能明显增加其他液晶成分的溶解性，适用于混合液晶的配方，这就为调配各种高性能混合液晶提供了宽阔的选择余地。 Abstract ：As me fluorine has many special natures，such as electronic effect，simulated effect, obstacle effect and penetration effect，the introduction of fluoride in the liquid crystal material Can make many natures of liquid crystal changed．Due to the advantages of fluorinated liquid crystals，such as low viscosity，high resistivity,rapid response，increasing dielectric constant and SO on，Fluorined liquid crystal has broad application prospect．关键词：氟材料；含氟高分子液晶；含氟液晶结构；合成方法 1.含氟液晶材料的特点 TFT．LCD模式满足了信息量增多和响应时间缩短的要求。为保持LCD较高的对比度，液晶材料的电压保持率一般需要保持高于99％，同时具有适当的△n可以获得优良的对比度和显示性能。液晶材料的粘度正比于响应时间，因此要求其具有较低的粘度，从而提高响应速度。含氟液晶材料的开发和应用，不仅满足了以上TFT．LCD显示模式对液晶材料的要求，同时引领了液晶材料的发展趋势。氟原子的引入因其强电负性，有利于增加介电各向异性值，降低粘度和拓宽向列相温度，有效的缩短了响应时间，使液晶材料具有高电阻率和高电压保持率，同时增强液晶分子的光和热稳定性。 TFT—LCD用液晶材料的合成设计趋势集中于以下几个方面(1)以氟原子或含氟基团作为极性端基取代氰基；(2)在液晶分子侧链、桥键引入氟原子来凋节液晶相变区间、介电各向异性等性能参数；(3)含有环己烷，尤其是双环己烷骨架的液晶分子得到广泛重视；(4)乙撑类柔性基团作桥键的液晶得到广泛应用。 2.含氟液晶的种类根据含氟基团的位置和种类，含氟液晶可分为以下几类：(1)液晶分子末端含氟原子或含氟基团。如一F、一CB、一OcR，通常这类液晶的介电各向异性为正，黏度很低。(2)氟原子或含氟基团作为苯环的侧向取代基。这样的液晶往往有较大的各向异性，黏度很低，向列相温区加宽，分子偶极矩以及Ae 增大，阈值电压降低。(3)氟原子或含氟基团位于中心桥键。在桥键上引入氟原子使分子发生一定程度的扭转，导致液晶熔点下降，可以得到低

含氟有机中间体国内产业已渐具规模

含氟有机中间体国内产业已渐具规模根据预测，在全球制药业正处于快速增长时期的推动下，含氟中间体在药物品种中所占比例越来越高，其需求量也在膨胀，同时对其的研发活动也日益活跃。行业专家和咨询顾问们都持有这样一种观点：今后若干年里，三分之一的新原料药将建立在氟化学基础之上。在现阶段，中国、欧洲国家等都在积极参与含氟中间体的生产。国内在发展含氟有机中间体上有着得天独厚的原料优势，如今也形成了一定的产业规模。行业分析人士预测，考虑到中国的生产水平以及具备了大规模生产这些中间体的能力，今后若干年里，中国在这些产品上占有的统治地位将不可动摇。据统计，全国有机氟化工产品的年度总销售收入估计已超过100亿元，其中年销售收入达到或超过15亿元的企业已有4家，含氟芳香族和芳杂环系列农药和医药中间体产品已超过100多种，年总产量共60000多吨。就含氟中间体类别来说，我国氟苯类中间体发展较早，目前生产能力普遍过剩；三氟甲苯类中间体发展较晚，所以近年来的发展速度较快；而对于杂环芳香族化合物特别是含氟吡啶类，我国目前拥有含氟吡啶类中间体的合成技术研究单位和生产厂家仅有少数，因此，业内普遍认为，含氟吡啶类中间体将成为今后几年国内含氟中间体研发的主要方向之一。然而，国内面临的行业现状以及国际压力依然不能忽视。氟化工行业近年来竞争程度激烈且历时多年。为做强做大氟化工产业以形成产业链、实现优势互补、减少同行业竞争等，国际上许多公司进行了一系列并购，如3M和赫司特两公司的氟化工合并成立Dyneou公司、旭硝子公司购买ICI的化工厂及英国的F2化学品公司等等。同时，这些公司也盯上了有资源优势的中国市场，相继进入中国采购基础氟化工原料或拟建有机氟化学品生产装置。从长远来看，这势必对中国生产企业构成压力。因此，国内生产企业必须加快发展的步伐。一方面，要改进工艺，如还原、氟化过程，努力提高产品质量，努力向国内外市场提供医药级含氟医药中间体；另一方面，有关部门也应该进行企业优化，重点扶持有实力的企业，增强国际市场竞争力。另外，由于含氟医药中间体生产技术要求较高，因此，生产企业还可以与有技术实力的高等院校或科研院所结合来解决自身研发实力不足的缺憾，将优秀研究成果早日推上产业化进程。有一点值得注意，尽管目前印度生产含氟中间体的公司为数并不多，但是有机氟中间体市场的发展正在吸引着印度其他大型有机中间体生产商趋之若鹜。印度在技术层面上拥有强大的优势，在有机氟中间体领域已培养了一批优秀的科学家，这些有利条件将使印度成为中国和欧洲国家的强劲对手，并将帮助印度开发出创新性的定制含氟中间体和原料药，以供应给国内和国际市场。

2017年医药农药中间体行业分析报告

2017年医药农药中间体行业分析报告 2017年7月

目录一、行业监管体制、主要法律法规及政策 (4) 1、行业主管部门、监管机构 (4) 5 2、行业相关政策法规 ............................................................................................ 6二、行业概况及市场规模 ........................................................................ 6 1、行业分类及发展概况 ........................................................................................ （1）全球化背景下的制药生产外包 (8) （2）低成本驱使生产外包加速向亚洲迁移，中印未来增长空间大 (9) 2、医药中间体及农药中间体行业上下游产业链分析 (10) （1）下游医药行业发展概况 (11) ①全球药品市场保持快速增长 (11) ②全球医药行业集中度逐步提高 (12) ③全球医药研发费用持续增长 (12) ④欧美市场继续保持全球最主要药品市场地位 (13) （2）下游农药行业发展概况 (13) ①全球农药市场保持稳定增长 (13) ②全球农药行业集中度显著提高 (14) ③全球农药生产地发生转移 (14) ④新农药产品开发难度加大 (15) 15 3、市场规模 .......................................................................................................... 三、行业进入壁垒 .................................................................................. 18 18 1、绿色壁垒 .......................................................................................................... 19 2、技术壁垒 .......................................................................................................... 19 3、客户壁垒 .......................................................................................................... 四、影响行业发展的因素 (20) 20 1、有利因素 .......................................................................................................... （1）产业政策的大力支持 (20)

氟甲苯系列产品发展前景概述 ()

前景较好，目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产，能力很小，主要根据外贸定单生产，产品主要出口。间氯三氟甲基苯，该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此该产品部分销往国外，部分在国内消费。主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、浙江金华迪耳化学合成有限公司和阜新特种化学品股份有限公司等近10家企业。对氯三氟甲基苯，合成路线众多，其中主要采用对氯三氯甲苯液相氟化法，氟化方法又分为釜式连续氟化和间歇氟化法两种。对氯三氯甲苯由对氯甲苯经光侧链氯化得到。国外专利报道还有一些有前景的技术，如对氯三氯甲苯五氯化钼催化氟化法、对氯三氯甲苯气相直接氟化法、对氯三氯甲苯氧化铬催化氧化法、对氯碘苯与三氟乙酸钠合成法、对氯苯甲酸直接氟化法等。该品用于合成除草剂氟乐灵、乙丁氟乐灵、氟酯肟草醚、氟碘氨草醚等；染料3GL色基、RD色基等；另外近年来还开发出部分医药产品。该品是目前国内用途开发最多的产品之一，也是氯代三氟甲基苯中产量最大的一个品种，几乎所有三氟甲基苯生产企业均生产该产品，目前国内主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、锦州宜港精细化工有限公司、阜新化工研究所等10余家企业。

含氟农药的研究进展

含氟化合物具有较高的膜渗透性、抗代谢稳定性及与脂膜的亲和力、热稳定性和化学稳定性等特点，已广泛应用于医药、农药及材料等精细化学品领域。含氟农药的高选择性、高活性、高附加值、低成本、低毒、低残留、对环境友好等优点，符合当代农药发展的趋势而日益受到人们的重视。近十年来国际上新开发的86种化学农药中，含氟农药有34个，由此可见，含氟农药已成为当今新农药研究热点之一。但在我国生产的200多个农药品种中，上规模生产的含氟农药仅占8％左右，且产量低，品种单一，远不及世界农药的发展水平。本文将从我国含氟农药发展现状出发，介绍一些具有开发前景的含氟农药以供参考。 1含氟杀虫剂含氟杀虫剂在杀虫剂中占有重要的地位，一些产量较大、应用范围较广的杀虫剂大都含有一个或多个氟原子。以下就不同类型的含氟杀虫剂作一些简单介绍。 1．1含氟拟除虫菊酯类杀虫剂含氟杀虫剂中的一大类型是拟除虫菊酯类杀虫剂。1976年美国氰胺公司由氰戊菊酯开发出结构类似的氟氰菊酯，其杀虫效果明显优于氰戊菊酯，为拟除虫菊酯类杀虫剂开辟了新的研究领域—含氟拟除虫菊酯。随后，一大批高活性的含氟拟除虫菊酯先后被推向市场，如：五氟苯菊酯、四氟苯菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氟硅菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、氟酯菊酯、三氟醚菊酯、氟氰戊菊酯、溴氟菊酯等。但其中的溴氟菊酯和氟氰戊菊酯在2004年被欧盟禁用。我国在含氟拟除虫菊酯类杀虫剂的研发中也投入较大的力量，取得了显著的进步。目前，国内能够生产的品种有四氟苯菊酯、五氟苯菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯等。1．1．1精高效氯氟氰菊酯精高效氯氟氰菊酯是由丹麦Cheminova公司和美国陶氏益农公司联合开发的，其结构式如图1所示。精高效氯氟氰菊酯与其他的拟除虫菊酯均含有多个立体异构体，但该产品构型简单，活性却更高，制剂中有效成分使用量最少。精高效氯氟氰菊酯可用于防治玉米、棉花、小粒谷物、果树与蔬菜等多种作物上的蚜虫、蓟马、甲虫等害虫。它可以和大多数的杀虫剂和杀菌剂混用，还用于替代甲胺磷、甲基对硫磷等高毒农药。 2008年精高效氯氟氰菊酯的全球市场销售额约为2．70亿美元。美国陶氏益农公司2004年在我国获得精高效氯氟氰菊酯的临时登记证。目前国内生产的主要是高效氯氟氰菊酯，其中产量较大的有扬农化工股份有限公司、广东立威化工有限公司、浙江威尔达化工有限公司等。 1．1．2联苯菊酯联苯菊酯是由美国富美实公司开发生产的一种拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂，其结构式如图2所示。它主要用于防治禾谷类作物、棉花、果树、葡萄、观赏植物和蔬菜上的各种鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨。据报道，该产品近年来国内需求量稳中有升，很多省市把它作为防治茶树茶小绿叶蝉的重点推广产品。2008年该产品的国内销售额超过亿元，据预测2010年其作为杀螨剂的市场需求将增加。目前，全国原药生产企业有10多家，其中生产能力较大的厂家是江苏常隆化工有限公司、上海威敌生化(南昌)有限公司和独资企业美国富美实公司。1．1．3四氟苯菊酯四氟苯菊酯是在上世纪80年代害虫已对大部含氟农药的研究进展 41 今日农药2010.9