4-硝基邻苯二胺99-56-9
N-甲基二乙醇胺MSDS
第一部分：化学品名称 化学品中文名称：N-甲基二乙醇胺 化学品英文名称：N-methy-diethanolamine 英文名称2：MDEA CAS No.：105-59-9 分子式：CH3-N(CH2CH2OH)2 分子量：119.16 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No. 乙烯≥98% 105-59-9 第三部分：危险性概述 危险性类别：无资料 侵入途径：吸入、食入、经皮肤吸收 健康危害：接触后对皮肤及粘膜有刺激性，接触后皮肤会引起潮红，刺激和疼痛 乃至化学灼伤，接触眼睛可引起严重发红并造成角膜损伤。 环境危害：该物质属碱性，对水体和土壤造成污染。 燃爆危险：闪点为134℃（闭口杯），燃点为295℃，遇高热燃烧爆炸危险，与强 氧化剂接触发生剧烈反应。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量清水彻底冲洗皮肤，再用肥皂彻底洗涤。 眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15min，并快速 就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅，呼吸困难时给输氧， 如吸收及心跳停止，立即进入人孔呼吸和心脏按摩术，就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 第五部分：消防措施 危险特性：有腐蚀性，对眼、粘膜或皮肤有刺激性，有化学灼伤的危险，其蒸汽 遇高热有燃烧爆炸危险，遇强氧化剂剧烈反应，会腐蚀铜及铜化合物。有害燃烧产物：NO、CO、CO2 灭火方法：泡沫、干粉、二氧化碳灭火，还可用水、沙土扑救。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：切断火源，迅速册立泄漏污染区人员至安全地带，并进入隔离、严格 限制出入，建议应急处理人员穿戴防护服，脚穿雨靴，尽可能切断泄 漏源，防止进入下水道、江河。 小量泄漏：尽可能将泄漏液收集在容器内，少量残液用自来水冲洗后 收集在一起交由废水处理站处理。 大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容，收集后进行回收或运至废物处理场 所处理。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：系统操作，加强通风，操作人员须经过专门培训，严格遵守操作规程，
邻苯二胺的电聚合及膜氧化还原过程的研究
第16卷第5期应用化学Vol.16No.5 1999年10月 CHIN ESE JOURNAL OF APPL IED CHEMISTR Y Oct.1999邻苯二胺的电聚合及膜氧化还原过程的研究 吴启辉 肖晓银 杨毅芸 蔡丽蓉 戴鸿平 孙世刚3 (厦门大学化学系,固体表面物理化学国家重点实验室,物化所,厦门361005) 摘 要 用循环伏安法和电化学石英晶体微天平(EQCM)研究了011mol/L H2SO4溶液中邻苯二 胺在金电极上的电化学聚合过程及聚合膜(POPD)的电化学性质.邻苯二胺的起始氧化电位约为 014V(vs1SCE).从EQCM数据得知在酸性水溶液中邻苯二胺较易发生聚合,在邻苯二胺单体氧 化的同时电极上就有聚合物沉积引起表面质量增加.质子在POPD膜氧化还原过程中起着非常重 要的作用,POPD膜质子化(氧化)或去质子化(还原)的同时使阴离子嵌入膜中或脱出,使EQCM 电极频率发生变化,根据Sauerbry方程计算了阴离子迁嵌入或迁脱出量及其随POPD膜质量和电 位扫描速度的变化. 关键词 邻苯二胺,电聚合,石英晶体微天平,循环伏安法 原位红外光谱[1]、二次离子质谱(SIMS)[2]和X射线衍射[3]等谱学技术已被用于研究膜的聚合、离子在膜中的络合及嵌入和膜的结构.扫描隧道显微技术(SPM)[4]的应用进一步加深了对聚合膜微观结构的认识.电化学石英晶体微天平(EQCM)[5]可提供电极表面纳克级质量变化信息,在电化学反应过程中借电极质量的增减有可能直接探知电极表面微结构的变化,是研究化学修饰电极的形成过程及膜内离子、溶剂传输等的重要手段和工具[6].文献中对电聚合邻苯二胺的研究多注重膜的结构和膜修饰电极动力学[7～9],较少涉及膜的形成过程及膜的阴离子迁入、迁出的化学性质[10].本文运用EQCM方法,从电极表面质量变化的角度对邻苯二胺电聚合及其膜氧化还原过程进行了原位跟踪研究,进一步加深了有关反应机理的认识. 1 实验部分 化学纯邻苯二胺(o2PD)经三次蒸馏水2次结晶纯化,溶液均用三次蒸馏水配制.A T2cut (即沿主光轴35°15′切割)石英晶体金电极(SEI KO EG&G公司)的几何面积为012cm2,基频f0=9MHz,在电解液中测得f0为8182MHz.当振动频率减少时,电极表面质量增加,反之减少.根据Sauerbry方程[11],当频率变化d f小于基频的2%时,有如下关系d f=-C f d m.式中,d f=f-f0,d m(g/cm2)为电极表面质量变化,C f是质量灵敏度因子.根据文献[12],当f0=8182MHz时C f=01176×109Hz?g-1?cm2.即每平方厘米面积增加1纳克的质量引起晶振电极频率减少01176Hz.根据法拉第定律,可以从理论上计算参与电化学反应的邻苯二胺单体的质量:d m′=d Q M/n F.d Q为电化学反应电量,M为邻苯二胺单体的摩尔质量,n为反应电子数,F为法拉第常数.可得到用循环伏安方法电聚合邻苯二胺时,第i次电位循环扫描中的电流效率[12],ηi=d m/d m′=n F|d f i|/(C f M d Q i)×100%,从文献[13]可知n=2167. 参比电极为饱和甘汞电极,为防止Cl-、K+等离子对测试的干扰,将其用液桥与工作电解池隔开.辅助电极为铂片(1cm×1cm).QCA917型电化学石英晶体微天平(SEI KO EG&G 1998212214收稿,1999207205修回 国家自然科学基金资助项目(29833060)
聚磷酸铵
聚磷酸铵 摘要：以磷酸铵盐、尿素为原料，制备了高聚合度聚磷酸铵无机阻燃剂。测定了聚磷酸铵的溶解度[1]。以防火材料的制备测定防火性能，对现代工艺的提高有了自己的认识和理解。 关键词：聚磷酸铵、阻燃性能、防火材料[2]。 前言：聚磷酸铵（APP）是近十多年来发展起来的一种重要的无机阻燃剂，广泛用于塑料、纤维、纸张、橡胶、木材等的阻燃，并可用于配制耐火材料。APP 含磷、氮量大，热稳定性好，水溶性小，近于中性。同时，它具有分散性好，比重小，毒性低和价格低廉的特点。 1实验部分 1.1实验原理 其结构是为(NH4)n+2PnO3n+1。APP有水溶性（n为10∽20）及水难溶性（n?0）两种。作为阻燃剂的n一般大于25[3]。 合成方法主要有高温聚合法和低温溶剂法。本实验用低温溶剂法，以石蜡为介质，尿素和磷酸二氢胺为原料进行制备。本实验用低温溶剂法，以石蜡为介质，尿素和磷酸二氢胺为原料进行制备。在尿素和磷酸二氢胺反应体系中，存在下列反应： CO(NH2)2 +2NH4H2PO4-----(NH4)2P2O7+CO2 (NH4)2P2O7+CO(NH2)2-----2/n(NH)4n+2PnO3n+1+4NH3+CO2 当n很大时，产物可写成（NH4PO3）。 1.2药品与仪器 药品：液体石蜡（碳数在16 以上），尿素，磷酸二氢铵，苯等。 仪器：烧杯（500ml，200ml），抽滤装置，电炉，温度计。 1.3合成
在500ml干燥的烧杯中，加入150ml液体石蜡，加热至200℃,在该温度下，不断搅拌，将30g尿素与28克磷酸二氢胺混合，分批加入至温度为200℃的液体石蜡中，注意温度不能过高，30分钟内加完。与190∽200℃的条件下继续反应25∽30分钟，观察反应产物（由粘稠泡沫液体变为白色固体）。然后冷却至室温，尽可能倾出液体石蜡，将生成物研细后，每次用30∽40ml苯浸洗2-3次，除去产物中夹留得石蜡，抽滤，回收苯。然后用蒸馏水洗涤产物。在120℃烘箱中，烘30分钟，即得产物，成重，计算产率。 1.4产品质量检验 (1) 溶解度测定：准确称取上述产物2克加入50ml蒸馏水煮沸5分钟后，过滤产物，烘干，称余物，计算100ml蒸馏水中的溶解度。 (2) 阻燃性能测试：称取4gAPP加100ml蒸馏水，搅拌均匀后，将一片滤纸浸在此液体中。10分钟后称出烘干，与一未处理的滤纸，使燃烧对比实验，观察其现象。 (3) 测定产品的熔点 1.5防火涂料的制备及防火性能 涂料的配比见下表1 表1：涂料配方 品名用量品名用量 聚乙烯醇缩甲醛胶25.0 聚磷酸铵22 三聚氰胺11.5 季戊四醇 6.0 六偏磷酸钠（10%） 5.0 甲基硅油消泡剂0.5 羧甲基纤维素钠 3.0 去离子水22.0 制备步骤为：将六偏磷酸钠，羧甲基纤维素钠分别配制成10%和2%的水溶液；将要求量的去离子水加入烧杯中；低速（约800r/min）搅拌下，将配方量的阻燃剂、颜料、填料、分散剂依次加入，再加入适量的消泡剂，然后高速搅拌（大
双咪唑工艺规程
项目名双咪唑项目号11 起草审核编制日期版号 年月日 1.00 修订记要：
项目名双咪唑项目号11 起草审核编制日期版号 年月日 1.00 一生产设备摘要 序号功能设备型号数量辅配件 1 合成反应1000L搪玻璃反应釜 2 500LPP水高位槽、酸性尾气吸收系 统 2 反应后加水脱色1000L搪玻璃反应釜 1 10平方板框压滤机 3 成盐3000L搪玻璃反应釜 2 冷凝器、500LPP酸碱高位槽备注：兼作打浆釜 4 成盐后酸化脱色碱化3000L搪玻璃反应釜 2 500LPP酸碱高位槽、20平方板框压 滤机 备注：兼作打浆釜 5 母液回收5000L搪玻璃反应釜 1 500LPP液碱高位槽 6 粗品精制溶解压滤1500L搪玻璃反应釜 2 不锈钢冷凝器、微孔过滤器7 配制稀碱水及过滤3000L搪玻璃反应釜 2 抽滤槽 8 精制滴水及结晶5000L搪玻璃反应釜 2 滴水釜加不锈钢冷凝器、500LPP滴 水高位槽
项目名双咪唑项目号11 起草审核编制日期版号 年月日 1.00 二原材料配比清单 物质名称规格重量（kg）备注 单咪唑106 30%液碱 多聚磷酸400 N-甲基邻苯二胺 94/100 盐酸盐/磷酸盐 活性碳65 EDTA 4 水500 甲醇350 三中间控制质量指标 无中控要求 四终产品质量指标 序号测试项目测试方法指标 1 纯度HPLC ≥99.5 2 水份K.F. 5.0~6.5% 3 灰分≤0.3% 4 单一杂质HPLC ≤0.15%
项目名双咪唑项目号11 起草审核编制日期版号 年月日 1.00 5 澄清度5倍甲醇溶清 五产品包装储运要求 25kg塑料编织袋装，扎口密封，入木桶。（具体以客户要求为准） 六操作规程 准备工作： 1.领取适量的单咪唑、N-甲基邻苯二胺盐酸盐/磷酸盐、多聚磷酸、磷酸、液碱、活性炭和EDTA； 2.多聚磷酸预热至60度以上熔融方便使用； 3.检查反应釜，保证釜体内完好，干燥无水，搅拌电机工作稳定，高位槽阀门完好； 4.检查蒸汽系统，确定压力充足； 5.反应釜高位槽内抽入500kg水； 6.成盐釜1号高位槽抽入440kg液碱； 7.成盐釜2号高位槽抽入50kg磷酸； 8.酸化釜高位槽抽入液碱80kg； 9.精制配碱釜内抽入过滤好的稀碱水1500kg（含2kg30%液碱）。 操作： 1.将预热的定量多聚磷酸投入反应釜内，升温至120度，使流动性保持良好； 2.分批投入单咪唑，每次一勺，使单咪唑在多聚磷酸内分散均匀； 3.投完后保持120~130度，搅拌20分钟，使单咪唑尽量溶解在多聚磷酸中；
白色邻苯二胺
白色邻苯二胺 一、脱水岗位操作规程 1、目的 将合格的工业邻苯二胺投入脱水釜，加热使之脱除部分水分，而后供精馏使用。 2、操作指标 2.1. 备料量：工业邻苯二胺6500kg 2.2. 熔解温度：120~140℃ 2.3.真空度：-0.09～-0.095MPa 3、操作步骤 3.1.开车前的准备 3.1.1.检查所有设备、管道、仪表、阀门应完好、阀门处于规定状态； 3.1.2.佩戴好防护用品，准备好专用工具 3.1.3.备好6500kg工业邻苯二胺 3.2. 开车 3.2.1. 打开邻苯二胺投料口，将邻苯二胺投入釜中，投料结束后密闭投料口；3.2.2. 打开真空管线阀门，启动W5真空泵，使真空稳定在-0.09~-0.095MPa后，打开脱水釜夹套蒸汽进行熔解，同时打开脱水釜上冷凝器冷凝水进出口阀门；3.2.3. 当熔解温度达到100℃左右时，要适当放慢升温速度，加温到釜温140℃后，以确保熔解彻底；再在120~130℃继续保温，以备精馏使用。 3.2. 4.接精馏岗位通知后，打开脱水釜放空阀、出料阀，将脱水后的邻苯二胺放入精馏釜中. 3.2.5.检查物料是否放尽，待物料放尽后关闭出料阀和放空阀，以及各加热、保温阀门。 二、精馏岗位 1、操作步骤 1.1、开车前的准备 1.1.1、检查所有设备、管道、机械、阀门、仪表等均应完好，阀门呈关闭状态。 1.1.2、联系导热油炉准备正常供热。 1.1.3、检查热水箱水温是否在75~80℃，否则应用蒸汽或冷却水调节使水温达标。
1.1.4、新开车或修理后开车应进行设备气密性试验，（从蒸馏釜备用口通入氮气，使系统在氮气0.1Mpa压力下保持半小时不降为合格。）确保蒸馏系统和成品系统不泄漏。 1.1.5、穿戴好防护用品准备好专用工具。 2.1、精馏 2.1.1、打开精馏系统管线阀门，启动真空泵，使精馏系统真空度达到-0.098MPa 以上，将脱水釜内脱水后的邻苯二胺放入精馏釜。 2.1.2、依次打开精馏釜、捕集器、前馏分、成品釜上得蒸汽阀门，对设备进行保温； 2.1.3、通知导热油岗位送导热油，启动精馏加热循环泵，并打开精馏加热器油路进出口阀门进行加热。 2.1.4、启动热水循环泵使热水进入正常循环状态、使冷凝器一直保持在允许温度范围内。 2.1.5、待精馏釜真空度达到-0.098Mpa时进行正常的全回流操作； 2.1.6、随着邻苯二胺料温不断上升，气相温度也不断提高，此时馏出的是水，它一部分留在捕集和真空保护缓冲罐内，一部分随真空一起汽化。 2.1.7、观察到精馏塔顶温继续迅速上升，在有回流起大约 1.5小时后观察塔顶回流视镜，观察回流液颜色，打开采出总阀，打开前馏分进料阀，接收前馏分。 2.1.8、当塔顶温度升至规定温度，观察视镜内的邻苯二胺液体颜色，邻苯二胺为淡黄色透明液体时（前馏分的量约为邻苯二胺总量的10~15%），打开成品槽进料阀，关闭前馏分进料阀，接收邻苯二胺成品。 2.1.9、在成品采出过程中，要保持有一定的回流量。。 2.1.10、随着成品的不断采出，要不断提高油温（最高不可超过230℃），直至气相温度逐渐下降，观察视镜中基本无物料馏出时说明精馏完毕。 2.1.11、精馏过程中真空度突然改变或系统漏气会破坏精馏汽液平衡、发生冲料，此时应立即关闭采出阀，进入全回流至正常后才能再次采出；此时已进入采出管的邻苯二胺应立即转入前馏份受槽，到色泽正常后才能再次进入成品釜。2.2、停车 2.2.1、通知导热油炉停止送导热油后关闭精馏釜进、出油阀门； 2.2.2、停止热水循环泵。
年产15吨的替米沙坦原料药车间工艺的设计说明
摘要 本设计为年产15吨的替米沙坦车间工艺设计。在本设计中，我采用4-甲基-2-正丙基-1H-苯并咪唑-6-甲酸和N-甲基邻苯二胺为原料经过环缩合反应后，与4’-溴甲基联苯-2-甲酸甲酯发生取代反应，最后经过水解反应生成替米沙坦粗品的过程。该设计的主要步骤为环缩合、取代反应、和水解反应，产率依次为71.2％、82％和86％。根据任务书要求，设定301天为基准，替米沙坦的年产量为15吨。 在本设计中，我们先是通过查阅文献资料对替米沙坦和及其原辅料中间产品各种物性参数进行了查询和记录，然后，了解了它的临床用途、不良反应和各种药理毒理反应。然后根据设计绘制了工艺流程框图。其次，我们以反应釜为单位进行了物料衡算，并且列出了反应釜的进出物料平衡表。在以上基础上，完成物料衡算和设备选型，并绘制了带控制点的工艺流程图[1]。然后根据《药品生产管理规》等，并依据设计实际情况，进行了详细的劳动人员安排。最后根据生产中的废弃物的性质和排出量，制定了合理利用和“三废处理”办法。
【关键词】年产15吨的替米沙坦；物料衡算；热量衡算 Abstract The design of 15 tons of telmisartan workshop process design.In this design, I use is 4 - methyl - 2 - propyl benzene and 1 h - imidazole - 6 - formic acid and N - methyl o-phenylendiamine as raw material after ring condensation reaction, and - bromine biphenyl, 4 '- 2 - methyl formate substitution reaction, finally after hydrolysis reaction of alcohol telmisartan process.The main steps of the design for the cyclic condensation, substitution reaction, hydrolysis reaction, and the yield was 71.2%, 82% and 86% in turn.According to the specification requirements, set for 301 days as a benchmark, telmisartan output of 15 tons. In this design, we first through the literature data of telmisartan and its raw materials of various physical parameters in the query of the intermediate products and the records, then, to understand its clinical use, adverse reactions, and all kinds of pharmacology and toxicology.Then
N甲基二乙醇胺技术标书
目录 一、N-甲基二乙醇胺项目技术标方案 (1) 1.1、方案概况 (1) 1.2、代理商简介 (1) 1.3、制造商简介........................ 错误!未定义书签。 1.4、主要生产设备 (5) 1.5、项目负责人员 (5) 1.6、产品选型与标准 (9) 1.7、产品质量保证措施 (9) 1.8、材料管理 (10) 1.9、包装储运 (10) 二、售后服务方案 (10) 三、方案技术指标汇总表及产品MSDS安全数据表 (11) 四、技术偏离表 (12) 五、声明文件 (12) 技术投标书 一、N-甲基二乙醇胺项目技术标方案 1.1、方案概况 投标人（四川鼎正油气设备有限公司）根据招标人（西南油气田物资公司）物资采购项目脱硫剂N-甲基二乙醇胺项目（招标编号：XYSZBZX2013-WZ-064）的招标文件要求，我们经过认真、仔细研究其工况条件、技术规格、生产、运输、储存等诸多要求，结合相关标准及规范，在产品选型与标准、质量保证、配方设计、材料管理、包装运输、服务等方面，编制了以下切实有效的供货方案。 投标人（四川鼎正油气设备有限公司）根据西南油气田物资公司物资采购项目脱硫剂N-甲基二乙醇胺的技术要求和招标书，我司决定采用四川省精细化工研究设计院现有生产的“N-甲基二乙醇胺”产品进行投标。 1.2、代理商简介 公司全称、性质 全称：四川鼎正油气设备有限公司 性质：有限责任公司 企业概况 四川鼎正油气设备有限公司成立于2005年，坐落在有“天府之国”美誉的历史文化名城“江油”。
公司下设成套设备部、技术质检部、售后服务部、生产车间、供销部、物流部及行政部等8个生产经营管理部门。经过多年的培养和磨炼，鼎正公司已拥有一支年轻的、充满朝气和创新意识的开拓型团队。现拥有一批高素质、现场经验丰富的技术、生产、管理人员。优良的人才组合、高精尖的技术队伍是公司生存发展的命脉。 公司自成立以来取得了“中国石油天然气股份有限公司合格供货商证书”、“ISO 9001：2000国际标准认证证书”、“中国石化江汉油田合格供货商证书”、“中国石油集团川庆钻探工程有限公司合格供货商证书”、“危险化学品经营许可证书”等。 我公司主要面向军工、电子、石油化工等大型企业服务，主要经营项目：脱硫剂、硫磷、氢氧化纳、甲醇、硫酸、盐酸、甲笨、苯、甲基笨、石脑油、石油原油批发。销售：石油设备、仪器仪表、化工原料及防腐保温材料（不含危险化学品）、机电产品（不含汽车），三类易制毒化学品（仅限备案经营品种）；油气技术服务；对外贸易等。 我公司近年为客户提供全面的系统解决方案。从自动化仪表的设计、系统集成、仪器仪表成套到阀门、工艺设备的成套供货。产品与服务已被广泛应用于军工、电子、石油化工各个行业。 为向客户提供优质、安全可靠的劳产品及技术服务，公司与国内外着名的生产厂商合作，代理经销PCB、GE、德鲁克、Flulke、Kulit.、HBM传感器、EPZ流量计、仪器、仪表、工具、五金、电器、阀门等产品，生产金属缠绕垫片、金属密封环、活动工程野营房、化工标准和非标准塔内件、阀门支座、钢材轧制、测试桩、液位计、法兰、螺栓及垫片。专门从事分析仪表、检测仪表、测量仪表、流量仪表、温度仪表、变送器、传感器、可燃气体、有毒气体报警仪、检测仪、记录仪等技术先进、科技含量高等成品的销售。具有多年的经营历史，拥有精良的产品，完善的售后服务。 公司自成立以来得到了社会各界人士的大力支持，并在全体员工的励精图治的共同努力下，用实际行动赢得法国拉法基、中国工程物理研究院、中国石油天然气集团公司、中国石化集团公司、壳牌、长虹等等单位良好的信誉和信赖。近几年年销售业绩逐年提高，目前客户遍及云南、贵州、重庆、成都、新疆等地，已成为规模较大、经济实力较强的综合性实业公司。 四川鼎正油气设备有限公司努力提高自身的技术实力、致力于向用户提供优质、安全可靠的工程技术服务和专业的技术咨询，在近几年给各用户单位提供的产品中没有出现质量问题。 我公司秉承“先做人，后做事”的经营哲学理念，坚持“以人为本”的管理理念，恪守“技术领先，质量过硬，顾客至上”的经营思想，努力把优势变成决胜市场的胜势。将进一步弘扬公司“外塑形象、内强素质”的精神，严格尊奉“安全第一、质量为本、信誉至上、优质服务、奉献社会”的服务宗旨，充分发挥公司雄厚的技术力量，完善的售后服务，真正做到干一个项目交一帮朋友、树一块牌子、并愿为促进我国工业发展竭尽全力，努力为用户提供技术领先，优质、安全和至诚至信的服务。 我公司设有专门的服务部，从人员保障、技术保障、运输保障各方面保证客户利益，在物资采购中，秉承“信赖的技术保证，良好的售后服务”的宗旨，热诚的为客户服务。 1.3、制造商简介 四川省精细化工研究设计院,系四川省经委主管的科技型企业。创建于1958年，占地200余亩，生产车间面积15000余㎡，办公、检测、库房面积约12000 余㎡。总资产12500万元，固定资产3500万元，资产负债率25%，银行信用等级为AA级。该院现有职工300余人，其中：科技人员占30%以上，技术力量强，专业人员齐备，有较好的实验装置和分析检测仪器，有一批经验丰富，技术过硬，勇于开拓进取的职工队伍。本院下设成都分院、技术开发中心、质检中心和八个分厂（见企业组织机构图）；拥有自营进出口经营权；通过了ISO9001国际质量体系认证。 四川省精细化工研究设计院长期从事以精细化工为主的新技术、新产品的研究开发和生产经营，涉及的主要领域有：脱硫/脱碳溶剂、医药中间体、阻燃剂、橡塑加工助剂、工业表面活性剂、
邻苯二胺与醛缩合反应的研究
广 东 化 工 2009年 第5期 · 18 · https://www.360docs.net/doc/af12164160.html, 第36卷 总第193期 邻苯二胺与醛缩合反应的研究 陈桧华1 ，林伟忠2 (1．广东省化学工业公共实验室 广东省石油化工研究院，广东 广州 510665；2．广东轻工职业技术学院 轻 化工系，广东 广州 510300) [摘 要]邻苯二胺与二分子醛缩合形成分子内双席佛碱，接着发生分子内重排形成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物。实验结果表明，与醛基相连的基团的给电子能力种类决定了分子内重排反应产物―1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物的结构。文章为一步法合成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物提供了参考依据。 [关键词]邻苯二胺；醛；缩合反应；1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物 [中图分类号]TQ316.4 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2009)05-0018-03 Study on the Condensation Reaction of Benzene-1,2-diamine and Aldehyde Componds Chen Guihua 1, Lin Weizhong 2 (1. Guangdong Public Laboratory of Chemical Engineering, Guangdong Research Institute of Petrochemical, Guangzhou 510665；2. Chemical Engineering Department, Guangdong Industry Technical College, Guangzhou 510300, China) Abstract: Benzene-1,2-diamine condensated with two molecules of aldehyde compounds formed two-shiffit-group intermediate in which the rearrangement reaction happened into 1-substitued-2-arylbenzoimidazole compounds. The results showed that the electron-donating ability of the substituent attached to aldehyde group of aldehyde compounds would determine the structures of the rearrangement product of two-shiffit-group intermediate or the structures of 1-substitued-2-arylbenzo- imidazole compounds. Keywords: benzene-1,2-diamine ；aldehyde compounds ；condensation reaction ；1-substitued-2-arylbenzoimidazole compounds 1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物是一类重要的化合物，广泛应用于药物[1-2]、材料[3-5]等方面，所以这类物质的合成方法研究尤其显得重要[6-9]。在以邻苯二胺与芳香醛为原料经缩合形成苯并咪唑衍生物，首先形成2,3-二氢-2-芳基苯并咪唑衍生物，该物质在氧化剂(如二氧化硒、对苯醌等)氧化作用下得到目标产物。后来发现，邻苯二胺与醛反应无氧化剂存在时，也可缩合成苯并咪唑，同时1-位氮原子也发生了烷基化。其过程笔者认为，邻苯二胺与二分子醛先形成分子内双席佛碱，然后进行分子的重排，形成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物。其反应式和所合成的化合物结构如图1～2所示。 NH 2 NH 2 R 1 CHO C 2H 5OH N N R 1 +R 1 A-F 图1 邻苯二胺与二分子同种醛作用 Fig.1 The reaction of benzene-1,2-diamine and same aldehyde compounds NH 2 NH 2 CHO 22 ++R G-M Ar G , R 2 = Phenyl, Ar = 4-Methoxy ；H , R 2 = Phenyl, Ar = 1-Naphthyl ；I , R 2 = Propyl, Ar = 9-Anthryl ；J , R 2 = iso-Propyl , Ar = 9-Anthryl ； K , R 2 = Propyl,Ar = 9-Phenanthrenyl ；L , R 2 = iso-Propyl, 图2 邻苯二胺与不同醛(摩尔比1︰1)作用 Fig.2 The reaction of benzene-1,2-diamine and two kinds of aldehyde compounds 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 核磁共振仪Mercury-Plus300(美国V ARIAN)；质谱仪岛津LCMS-2010A(ESI ，日本岛津)；熔点仪WRS1B 数字熔点仪(上海精密科学仪器有限公司)，温度计未校正。所使用的化学试 [收稿日期] 2009-01-05 [作者简介] 陈桧华(1973-)，女，河南洛阳人，硕士，工程师，主要从事有机合成及水处理化学品研究。 A—R 1=H ；B—R 1=4-CH 3；C—R 1=4-Cl D—R 1=4-OCH 3；E—R 1=2-OCH 3；F—R 1 =4-NO 2
N甲基二乙醇胺
N-甲基二乙醇胺（MDEA） 炼厂气的脱硫，目前主要采用醇胺法，醇胺法脱硫开始应用的是一乙醇胺（MEA）、二乙醇胺（DEA），后来又在克劳斯尾气装置上使用二异丙醇胺（DIPA）。80年代我国研制开发了新型选择性脱硫溶剂N-甲基二乙醇胺（MDEA），开始在天然气脱硫装置上应用；进入90年代，MDEA在炼厂气脱硫装置上也开始应用， MDEA是Fluor公司早年开发的脱硫溶剂。目前，它作为新一代脱硫溶剂已在天然气脱硫、煤气化脱硫以及炼厂脱硫中得到广泛应用。由于MDEA对H2S有很高的选择性和较低的能耗，被用于克劳斯原料气提浓，斯科特法尾气处理，低热值气体脱硫等过程。 从1993年开始，由于中国石化总公司系统内炼厂因加工能力提高，或因掺炼高硫原油，均出现过干气、液态烃脱硫深度不够的情况。在这种情况下以MDEA为主剂的高效脱硫剂充分显示出它硫容量大，选择性好的优点。由于该剂使用浓度可高达50%，因此它的循环量可大大减少，它可在高气液比或高液液比下吸收，MDEA的再生解吸热又比上述三种胺小，从而降低了再生耗热，总之，这些特点归纳一点，就是用MDEA脱酸性气可大幅降低能耗，最终降低操作成本。南京化工研究院曾对二乙醇胺等五种溶剂作过对比试验，试验结果列于表1，由此说明MDEA之所以成为高效脱硫剂主剂的原因。同时，从表1也可看出聚乙二醇二甲醚的各方面性能与MDEA比，不相上下。但须看到，用它做溶剂是一种物理吸收过程，要达到相同的处理能力，它的耗量比MDEA多，增加了脱硫成本。 五种脱硫剂对比试验 2 （MEA）为低，而且它对非极性气体如氢、氮、甲醇、甲烷及其他高级烃类化合物的溶解度极低，自身损失很少。MDEA与CO2反应仅生成碳酸氢盐而不生成氨基甲酸酯，吸收过程不会降解，日常补充量大大减少。
N-甲基二乙醇胺安全技术说明书
N-甲基二乙醇胺安全技术说明书 N-甲基二乙醇胺 MSDS 新疆天普石油天然气工程技术有限公司 说明书目录 第一部分:化学品名称 第二部分:成分/组成信息第三部分:危险性概述 第四部分:急救措施 第五部分:消防措施 第六部分:泄漏应急处理第七部分:操作处置与储存第八部分:接触控制/个体防护第九部分:理化特性 第十部分:稳定性和反应活性第十一部分:毒理学资料第十二部分:生态学资料第十三部分:废弃处置 第十四部分:运输信息 第十五部分:法规信息 第十六部分:其他信息 1 第一部分:化学品名称 化学品中文名称: N-甲基二乙醇胺化学品俗名: 甲基二乙醇胺、甲氨基二乙醇化学品英文名称: Methyldiethanolamine 英文名称: MDEA 技术说明书编码: 2015-05-20 CAS No.: 105-59-9 生产企业名称: 新疆天普石油天然气工程技术有限公司 地址: 新疆轮台县红桥开发区
生效日期: 2015.05.25 第二部分:成分/组成信息 有害物成分含量 CAS No. MDEA ?99% 105-59-9 第三部分:危险性概述 危险性类别: 低毒，有一定的腐蚀性。 侵入途径: 经口吸入和皮肤接触。 长时间接触可致皮肤灼伤，吸入可引起喉、支气管的炎症、水肿、痉挛、化学性 健康危害: 肺炎、肺水肿等，对皮肤有致敏作用。 环境危害: 本品呈低度弱碱性，如长期外排，对所接触的土壤、植物等生态环境有较大影响。 燃爆危险: 可燃。 第四部分:急救措施 皮肤接触: 立即用流动清水冲洗。衣着污染，脱去被污染衣物。眼睛接触: 提起眼睑，用流动清水冲洗，并送就医治疗。 吸入: 饮用温开水、蛋清或牛奶。 食入: 饮用大量的温开水驱吐，就医治疗。 第五部分:消防措施 危险特性: 低毒，弱碱性。 2 有害燃烧产物: 无资料
苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展
2008年第28卷有机化学V ol. 28, 2008第2期, 210～217 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 2, 210～217 wyl@https://www.360docs.net/doc/af12164160.html, * E-mail: Received July 7, 2006; revised May 30, 2007; accepted June 22, 2007.
No. 2 李焱 等：苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展 211 Lu 等[2]报道了用微波辐射促进邻苯二胺与酸的反应(Eq. 3), 并指出多聚磷酸(PPA)存在下多种芳香的和脂肪的酸都可以得到较好的产率, 当取代基为H 或CH 3时即使没有PPA 的存在也可以得到相应的2-取代苯并咪唑. Liu 等[3] 也研究了微波促进下邻二胺与羧酸的反应(Eq. 4). 该研究组不但研究了不同羧酸对反应的影响, 还研究了不同二胺(包括脂环的、芳香的和杂环的等)对反应的影响, 并进行了正交实验, 详细列举了6种二胺与7种羧酸之间彼此作用的转化率、产率等数据. 陈淑华等 [4]研究表明, 微波辐射功率不同会直接影响产物的类型, 并对比了以硅胶、氧化铝、人工沸石等为载体时的反应情况, 得出结论：以邻苯二胺和芳香酸为原料, 人工沸 石为载体, 加入催化量的DMF 作能量传递介质, 微波辐射2～6 min 可高产率地得到目标物2-取代苯并咪唑, 改变微波功率则得到另一类化合物(Scheme 1). Scheme 1 Dubey 等[5]用邻苯二胺与α,β-不饱和酸反应合成2-乙烯基苯并咪唑(Eq. 5). 1.2 邻苯二胺与羧酸衍生物的反应 Srinivasan 等[6]研究了邻苯二胺与苯甲酰氯在多种离子液体中的反应情况, 从中优选出两种离子液体 4[Hbim]BF ＋－ (1-butylimidazolium tetrafluoroborate, 反应时间10 min, 产率95%), 4 [bbim]BF ＋－ (1,3-di-n -butyl- imidazolium tetrafluoroborate, 反应时间40 min, 产率92%). 并研究了在这两种离子液体中邻苯二胺(邻氨基 酚或邻氨基硫酚)与多种酰氯反应的情况(Eq. 6). Chen 等[7]以邻苯二胺(邻氨基酚或邻氨基硫酚)和与 连接在连缀于PEG (polyethylene glycol)聚合物上的酰基氟作用, 液相合成了多种2-取代唑类衍生物(Scheme 2). 该反应虽然产率不高, 但在探索能与PEG 连接并用于组合化合物库合成的新试剂上作了有益的尝试. Janda 等[8]研究了邻苯二胺与连接在聚合物载体上 的酯在多种Lewis 酸存在条件下合成了苯并咪唑的情况 (Eq. 7), 实验表明Et 2AlCl 对该反应有较好的促进作用.
苯并咪唑研究进展
苯并咪唑合成研究进展 摘要：苯并咪唑类化合物具有广泛的生物活性, 如抗癌、抗真菌、消炎、治疗低血糖和生理紊乱等, 在药物化学中具有非常重要的意义; 并可用于模拟天然超氧化物歧化酶(SOD)的活性部位研究生物活性, 以及环氧树脂新型固化剂、催化剂和某些金属的表面处理剂, 还可作为有机合成反应的中间体等。绿色合成苯并咪唑化合物显得尤为重要。本文主要讲述了苯并咪唑的合成方法，以及在离子鉴定、航空航天等方面的应用介绍。 关键词：苯并咪唑配合物合成应用 1合成苯并咪唑类化合物 1.1以邻苯二胺和羧酸(及其衍生物)为原料的合成 继1872年Hoebrecker首次合成第一个苯并咪唑类化合物2,5-二甲基苯并咪唑(1)后, Ladenburg用乙酸和4-甲基邻苯二胺加热回流, 也同样得到化合物1 。从此, 邻苯二胺衍生物和有机酸的关环反应就成为苯并咪唑类化合物制备最通用的方法, 但通常需要很强的酸性条件[常采用HCl、多聚磷酸(PPA)、混酸体系、对甲苯磺酸等作为催化剂]和很高的反应温度[1]. 1986 年Gedye 等[2]首次报道了微波作为有机反应的热源, 具有速度快、产率高、污染少、安全性高等优点。例如, 路军等[3]在无溶剂条件下, 利用微波间歇加热合成苯并咪唑衍生物。只需反应8 min, 产率一般可达64%～88%。Zhang[4]成功报道了以邻苯二胺和原酸酯为原料合成苯并咪唑类化合物.。他们用路易斯酸为催化剂,在乙醇溶剂中室温搅拌进行反应, 合成条件比较温和.当以ZrCl4为催化剂时, 反应2h, 产率为95%. 用相同的原料, 他们[5]还研究了用磺酸作为催化剂, 在甲醇体系中室温下合成苯并咪唑类化合物, 产率达到96%, 反应时间也缩短为1h。 1.2液相合成 考虑到载体合成的某些缺点, 研究者们对同样以卤代硝基苯为原料的传统液相合成法也比较重视. 例如,Raju 等[6]报道了在室温下用邻氟取代硝基苯合成含硫和含氧的取代苯并咪唑. 与别人不同的是, 在还原芳环上的硝基时, 他们用的是Raney Ni 的甲醇溶液, 最后在THF 溶液中进行关环缩合反应。该方法的合成产率都在90%以上, 不过反应时间和其他室温下进行的反应一样都较长, 需
邻苯二胺的反应
1. Single Step Overview Steps/Stages Notes 1.1literature preparation, Reactants: 2, Steps: 1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1 References Preparation of heterocyclic sulfonamide compounds as Edg-1 antagonists useful in the treatment of cancer By Grewal, Gurmit et al From PCT Int. Appl., 2008056150, 15 May 2008 CASREACT ?: Copyright ? 2011 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Synthesis Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved. 2. Single Step 65% Overview Steps/Stages Notes 1.1 R:C5H5N, S:THF Reactants: 2, Reagents: 1, Solvents: 1, Steps: 1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1 References Applications of 1-alkoxycarbonyl- and 1-acyl- v-triazolo[4,5-b]pyridines as acylating reagents By Torrini, Ines et al From Journal of Heterocyclic Chemistry, 23(5), 1459-63; 1986 CASREACT ?: Copyright ? 2011 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Synthesis Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved. SciFinder?Page 1
邻苯二胺化学品安全技术说明书
+ 邻硝基氯化苯 邻硝基氯苯分子式C6-H4-Cl-N-O2。遇高热、明火可燃。与强氧化剂发生反应。受高热分解,产生有毒氮氧化物和氯化氢。 理化性质： 性状：无色或黄色针状结晶体，具有苦杏仁味 分子量：108.14 相对密度1.305 熔点：32～33℃ 沸点：245～246℃ 闪点：127℃， 空气中最高允许浓度：5mg/m3 蒸气压：0.33kPa(100℃) 溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯等。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 本品有毒，可引起比苯胺更强的血液中毒。如果同时存在有机溶剂或在饮酒后，这种作用更为强烈。急性中毒表现为开始头痛、颜面潮红、呼吸急促，有时伴有恶心、呕吐，之后肌肉无力、发绀、脉搏频弱及呼吸急促。皮肤接触后会引起湿疹及皮炎。 侵入途径：经呼吸道、皮肤侵入人体。 毒理：大鼠经口LD50: 268 mg/kg。小鼠经口LD50: 135 mg/kg。
兔经皮LD50:400 mg/kg。 能引起高铁血红蛋白血症及神经系统的损害,对皮肤粘膜亦有刺激作用,可引起接触性皮炎。 临床表现： 急性中毒时出现高铁血红蛋白血症, 可发生溶血性贫血, 化学性膀胱炎; 较严重的患者出现肝、肾损害。 处理： 迅速将患者移至空气新鲜处,脱去受污染衣服,彻底清洗受污染的皮肤,对症治疗如吸氧等。 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种，热源,应与氧化剂分开存放。 液氨 理化特性： 液氨，又称无水氨，是一种无色液体。 氨气是一种无色透明具有刺激性气味的气体。极易溶于水，氨在20℃水中的溶解度为34﹪。水溶液呈碱性，1﹪水溶液PH值：11.7，相对密度0.60（空气=1）。液氨在工业上应用广泛，具有腐蚀性且易挥发，所以其化学事故发生率较高。 危险特性： 第2、3类有毒气体，8类腐蚀品，火灾爆炸危险性类别为乙类。与氟、氯等能发生剧烈反应。与空气混合到一定比例时，遇明火能产