(完整版)天然药物化学
天然药物化学主观题
1、名词解释题（每题4分，共16分）
1.天然药物化学：
2.一次代谢产物：
3.木脂素：
4.萜类化合物：
1、天然药物化学：是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科，主要研究其生物活性物质的化学结构，理化性质，提取分离，结构鉴定，生理活性，药物开发等方面的基本理论和实验技术。
2、一次代谢产物：指植物、昆虫或微生物体内的生物细胞通过光合作用、碳水化合物和柠檬酸代谢，生成生物体生存繁殖所必须的化合物。
3、木脂素：是一类由两分子苯丙素衍生物（即C6-C3单体）聚合而成的天然化合物，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中
4、萜类化合物：萜类化合物是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。
2、简答题（每小题4分，共16分）
1.天然药物化学成分结构鉴定的一般程序？
2.黄酮类化合物提取、分离的依据是什么？
3.皂苷的提取通法是什么？常用的分离纯化皂苷的方法有哪些？
4、影响生物碱碱性强弱的因素？
1、天然药物化学成分结构鉴定的一般程序？
①初步推断化合物类型②测定分子式，计算不饱和度③确定分子中含有的官能团，或者结构片段，或基本骨架④推断并确定分子的平面结构⑤推断并确定分子的主体结构（构型、构象）
2、黄酮类化合物提取、分离的依据是什么？
提取依据：黄铜苷类以及极性稍大的苷元，一般可采用丙酮，乙酸乙酯，乙醇，水及某些极性较大的混合溶剂进行提取。一些多糖苷类成分易发生水解，常按一般提取苷的方法先破坏酶的活性，宜用极性较小的溶剂提取，如氯仿，乙醚等，对多甲氧基黄铜的游离苷元，甚至可用苯进行提取。
分离依据：（1）极性大小不同。利用吸附和分离原理进行分离。
（2）酸性强弱不同。利用梯度PH萃取法进行分离。
（3）分子大小不同。利用葡萄糖凝胶分子筛或膜技术进行分离。
（4）分子中某些特殊结构。利用金属盐配位化合能力不同进行分离。
3、皂苷的提取通法是什么？常用的分离纯化皂苷的方法有哪些？
提取通法：常用醇类溶剂提取，若皂苷含有羟基，羧基等极性基团较多，亲水性强，用稀醇提取效果较好。提取液减压浓缩后，加适量水，必要时先用石油醚等
亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷。
分离纯化方法：（1）衍生物制备法（2）硅胶柱色谱与反相硅胶柱色谱（3）凝胶色谱法（4）打孔吸附树脂法（5）高效液相色谱法
、影响生物碱碱性强弱的因素4．
（1）杂化方式生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强弱随杂化度升高而增强。
（2）电子效应
①氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强。
②氮原子附近若有吸电基团存在，则使氮原子电子密度降低，因此碱性减弱。
③氮原子孤电子对处于p-π共轭体系时，一般情况下碱性减弱。
④诱导-场效应使生物碱的碱性减弱。
（3）立体因素尽管质子的体积较小，但生物碱氮原子质子化时，仍受到立体效应的影响，使其碱性增强或减弱。
（4）分子内氢键若形成稳定的分子内氢键，则使碱性增强。
（5）分子内互变异构有些生物碱可异构化成季铵型，而季铵碱离子化程度大，使氮原子具有似金属性，所以表现出强碱性。
3、名词解释题（每题4分，共16分）
1.简述PH梯度萃取法的原理？
2.写出黄酮类化合物的主要结构类型（四种）及其颜色特征。
3.简述三萜皂苷的生物活性，并举例说明。
4.生物碱提取与分离的方法有哪些？
1、
七叶内酯：简单香豆素类，具抗炎抗菌活性。2、
芦荟大黄素：蒽醌类，抗肿瘤、抗菌和免疫抑制、泻下作用、3．OHOOOHHOOOOHOOH
黄酮木脂素类，用于肝中毒，肝功能障碍的治疗，抗辐射及降血脂作水飞蓟素: 用。、4CHOH2
维生素A 单环二萜类，用于治疗寻常痤疮、银屑病、鱼鳞病、扁平苔癣、毛发红糠疹、毛囊角化病、鳞状细胞癌及黑色素瘤等疾病
4、简答题（每小题4分，共12分）
1、简述PH梯度萃取法的原理？
2、写出黄酮类化合物的主要结构类型（四种）及其颜色特征。
3、简述三萜皂苷的生物活性，并举例说明。
1、简述PH梯度萃取法的原理？
pH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统pH变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。如混合黄酮苷元，由于结构中酚羟基的数目和位置不同，各自所呈酸性强弱不同，可使溶于有机相（如乙醚），依次用5％碳酸氢钠，5％碳酸钠、0．2％氢氧化钠、4％氢氧化钠的水溶液萃取而达分离的目的。分离碱性强弱不同的游离生物碱，可用pH由高至低的酸性缓冲溶液顺次萃取，使碱性由强到弱的生物碱分别萃取出来
2、写出黄酮类化合物的主要结构类型（四种）及其颜色特征。
(1)黄酮类: 呈灰黄至黄色。
(2)二氢黄酮类：不存在共轭体系或共轭很少，故不显色。
(3)花色素类：因pH的不同而变，一般呈红（pH<7）、紫（7<8.5）、蓝（PH>8.5）等颜色。
查耳酮类：黄色至橙黄色。(4)．
3、简述三萜皂苷的生物活性，并举例说明。
（1）肝损伤的保护作用甘草酸，齐墩果酸具有抗肝损伤，抗肝纤维化的作用
（2）抗炎活性甘珀酸纳常用抗溃疡药
（3）抗肿瘤活性人参抗肿瘤成分Rh2可抑制B16黑色素瘤细胞的增长。（4）免疫调节作用人参皂苷，绞股蓝皂苷和黄芪皂苷可增强人体免疫功能，明显提高巨噬细胞的吞噬功能，增加T细胞数量，提高血清补体水平同时具有免疫双向调节作用。
（5）对心血管系统的作用人参皂苷可增加心肌收缩力，减慢心率，增加心血输出量和冠脉心血量。甘草酸可降低胆固醇。
（6）抗菌和抗病毒活性齐墩果酸具有较强的抗真菌活性。常春藤皂苷抗致病霉菌，酵母，皮肤真菌活性较强。
（7）抗生育作用齐墩果酸具有一定的抗生育作用。
5、简答题（每小题4分，共8分）
1.苷键具有什么性质？常用的苷键裂解方法有哪些？有何规律？
2.皂苷具溶血作用的原因。
1、苷键具有什么性质？常用的苷键裂解方法有哪些？有何规律？
性质：具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。
常用裂解方法：①有酸催化水解法，a、苷类酸水解的易难顺序是：N-苷键>O-
苷键>S-苷键>C-苷键。②碱催化水解法③乙酰解酶催化水解法④氧化开裂法等。裂解反应规律：a.按苷键原子不同，酸水解的易难顺序为：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。b.呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解c.酮糖苷较醛糖苷易于水解d.羟基糖较氨基糖易于水解
2、皂苷具溶血作用的原因。
皂苷能溶血是因为多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物。当皂苷水溶液与红细胞接触时，红细胞壁上的胆甾醇与皂苷结合，生成不溶于水的复合物沉淀，破坏了红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象。
6、论述题（12分）
1. 试述常见的柱色谱材料（硅胶、氧化铝、葡聚糖凝胶、聚酰胺、大孔吸附树脂、离子交换树脂）分离化学成分的机理，各适用于哪类成分。
1. 试述常见的柱色谱材料（硅胶、氧化铝、葡聚糖凝胶、聚酰胺、大孔吸附树脂、离子交换树脂）分离化学成分的机理，各适用于哪类成分。
答：①硅胶氧化铝：均为利用混合物中的各组分对固体吸附剂（也就是硅胶）的吸附能力不同而达到分离的层析方法，硅胶广泛用于萜类、甾体、强心苷、苯丙素、黄酮、醌类、生物碱等类化合物的分离，氧化铝主要用于一些对弱碱稳定的亲脂性成分特别是生物碱的分离和天然药物成分中杂质的脱除及精制，②葡聚糖凝胶以被分离物质的分子量差异为基础，适用于蛋白质等大分子物质的分离③聚酰胺氢健吸附，广泛应用于黄酮类、醌类、酚酸类、木脂素类、生物碱类、萜类、甾体类、糖类以及氨基酸类等各种极性、非极性化合物的分离，，④大孔吸附树脂吸附性与分子筛性原理结合，主要应用于多糖，黄酮三萜类化合物的分离，⑤离子交换柱利用分子的可解离性、离子的静电荷、表面电荷分布的电性差异进行选择分离，主要用于生化制品、蛋白质、多肽等物质。