实验7--室内空气中甲醛的测定
实验七室内空气中甲醛的测定
（酚试剂分光光度法）《公共场所空气中甲醛测定方法》（GB/ T18204.26-
2000）
一、目的要求
（一）掌握酚试剂分光光度法测定甲醛的原理。
（二）熟悉甲醛测定的目的意义。
（三）了解本次实验的操作步骤及注意事项。
二、原理
空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，比色定量。
三、仪器
1、大气采样器：流量范围0～1 L/min，流量稳定可调，具有定时装置；
2、分光光度计：在630 nm测定吸光度；
3、10 ml大型气泡吸收管；
4、10 ml具塞比色管；
5、吸管若干支；
6、空盒气压计。
四、试剂
本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水；所用的试剂纯度为分析纯。
1. 吸收液原液：称量0.10 g酚试剂[C
6H
4
SN（CH
3
）C:NNH
2
?HCl，简称
MBTH]，加水溶解，倾于100 ml具塞量筒中，加水到刻度。放冰箱中保存，可稳定3 d。
2. 吸收液：量取吸收原液5 ml，加95 ml水。临用前现配。
3. 1%硫酸铁铵溶液：称量1.0 g硫酸铁铵[NH
4Fe （SO
4
）
2
?12 H
2
O]用0.1
mol/L盐酸溶解，并稀释至100 ml。
4. 0.1000 mol/L碘溶液：称量30 g碘化钾，溶于25 ml水中，加入12.7 g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000 ml。移入棕色瓶中，暗处贮存。
5. 1 mol/L氢氧化钠溶液：称量40 g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000 ml。
6. 0.5 mol/L硫酸溶液：取28 ml浓硫酸缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000 ml。
7. 0.1000 mol/L碘酸钾标准溶液：准确称量3.5667 g经105℃烘干2 h 的碘酸钾（优级纯），溶解于水，移入 1 L容量瓶中，再用水定溶至1000 ml。
8. 0.1 mol/L盐酸溶液：量取82 ml浓盐酸加水稀释至1000 ml。
9. 1%淀粉溶液：将 1 g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100 ml沸水，并煮沸2～3 min至溶液透明。冷却后，加入0.1 g水杨酸或0.4 g 氯化锌保存。
10. 硫代硫酸钠标准溶液：称量25 g硫代硫酸钠（Na
2S
2
O
3
?5H
2
O），溶于
1000 ml新煮沸并已放冷的水中，此溶液浓度约为0.1 mol/L。加入0.2 g无水碳酸钠，贮存于棕色瓶内，放置一周后，再标定其准确浓度。
硫代硫酸钠溶液的标定：精确量取25.00 ml 0.1000 mol/L碘酸钾标准溶液，于250 ml碘量瓶中，加入75 ml新煮沸后冷却的水，加3 g碘化钾及10 ml 0.1mol/L盐酸溶液，摇匀后放入暗处静置 3 min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色，加入1 ml新配制的1%淀粉溶液呈蓝色。再继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积V （ml），其准确浓度用下式计算：
硫代硫酸钠标准溶液浓度（N）=
平行滴定两次，所用硫代硫酸钠溶液相差不能超过0.05 ml，否则应重新做平行测定。
11. 甲醛标准贮备溶液：取2.8 ml含量为36%～38%甲醛溶液，放入1 L 容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液 1 ml约相当于 1 mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。
甲醛标准贮备溶液的标定：精确量取20.00 ml待标定的甲醛标准贮备溶液，置于250 ml碘量瓶中。加入20.00 ml 0.1000 mol/L碘溶液和15 ml 1 mol/L氢氧化钠溶液，放置15 min，加入20 ml 0.5 mol/L硫酸溶液，再放
置15 min，用标定后的硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加
入 1 ml 新配制的1%淀粉溶液，此时呈蓝色，继续滴定至蓝色刚刚褪去为
（ml）。同时用水作试剂空白滴定，操止。记录所用硫代硫酸钠溶液体积V
2
（ml）。甲醛作步骤完全同上，记录空白滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积V
1
甲醛溶液浓度（mg/ml）
20.00
式中：V
——试剂空白消耗标定后的硫代硫酸钠溶液的体积，ml；
1
——甲醛标准贮备溶液消耗标定后的硫代硫酸钠溶液的体积，
V
2
ml；
N——硫代硫酸钠溶液的准确当量浓度；
15——甲醛的当量；
20——所取甲醛标准贮备溶液的体积（ml）。
两次平行滴定，误差应小于0.05ml，否则重新标定。
12. 甲醛标准溶液：临用时，将甲醛标准贮备溶液用水稀释成 1.00 ml
含10 μg甲醛，立即再取此溶液10.00 ml，加入100 ml容量瓶中，加入5
ml吸收原液，用水定容至100 ml，此液1.00 ml含1.00 μg甲醛，放置30
min后，用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h。
五、操作步骤：
1、用一个内装5 ml吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气
10L。并记录采样点的温度和大气压力。室温下样品应在24h内分析。
2、采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合
并使总体积为5ml，混匀。按下表配制标准管系列。
表1-2 甲醛溶液标准系列
管号0 1 2 3 4 5 6 7
标准溶液
0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50 （ml）
吸收液（ml） 5.0 4.9 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.5
甲醛含量0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.5
（μg ）
向样品管及标准管中各加入0.4 ml 1%硫酸铁胺溶液，摇匀。放置15 min 。用1 cm 比色皿，在波长630 nm 下，测定各管溶液的光密度，与标准系列比较定量。
六、计算：
1、将采样体积换算成标准状态下采样体积
760
)273(2730?+??
=t P
V V t
式中：V t ——采样体积（L ）；
P ——采样点的大气压力（mmHg ）； t ——采样点的气温（℃）。
2、空气中甲醛浓度计算
3
)/(V C M mg =
空气中甲醛浓度 式中：C ——相当标准系列甲醛的含量（μg ）；
V 0——换算成标准状态下的采样体积（L ）。