钛硅分子筛催化剂的研究进展_图文(精)

钛硅分子筛催化剂的研究进展_图文(精)
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Ti-MWW钛硅分子筛的后处理改性、表征及催化性能

Ti-MWW钛硅分子筛的后处理改性、表征及催化性能 【摘要】:本论文以新一代钛硅分子筛Ti-MWW的后处理改性及催化性能为主线,研究提高Ti-MWW催化活性的新方法,及其液相催化氧化烯烃化合物的催化性能,尤其探索Ti-MWW应用到生产环氧氯丙烷这类大宗化学品的反应过程的可能性。第一部分基于MWW分子筛层状前驱体晶体结构具有可塑性的特点,采用有机硅试剂与Ti-MWW 分子筛前驱体在高温下作用,有机硅烷进入层间,与层间的自由硅羟基发生反应,经过高温焙烧,MWW分子筛前驱体层间脱水缩合被人为阻止,得到了层间为12元环的大孔道分子筛IEZ-Ti-MWW。详细考察了不同Si/Ti比的Ti-MWW层状前驱体、硅烷化试剂用量、硝酸浓度、硅烷化试剂类型等因素的影响。这种大孔道分子筛既保持了MWW 分子筛的基本结构单元,又兼备了反应物易接近的大反应空间结构特点,因此,不论对环状烯烃还是对直链烯烃,都显示出良好的催化性能,尤其对大分子反应物环己烯的环氧化反应表现出很高的转化数(TON)。第二部分,为了提高Ti-MWW的疏水性和催化活性,用胺溶液对具有三维(3D)结构的MWW分子筛进行了后处理改性。当采用哌啶(PI)或者六亚甲基亚胺(HMI)的胺溶液在一定温度下二次晶化的过程中,3D结构材料转向了二维(2D)层状结构,进一步焙烧又将2D层状结构可逆转化到3D晶体结构,而且这种可逆结构转换仅发生在PI或者HMI存在的情况下,而若换成其他胺溶液即使是结构相似的嘧啶或者哌嗪都无法实现。当PI/SiO_2的摩尔比小于0.1在443K条件下处

理一天时,就能将3D结构转向2D层状结构,并且不受母体Si/Ti比的影响。这种结构转化没有改变活性Ti物种的量以及配位状态,但是骨架内部的硅羟基却消除了大约40%,形成了缺陷位少,结构更加“刚性”以及疏水性能良好的Ti-MWW分子筛。在酮类的肟化以及各类不同分子尺寸大小的烯烃环氧化反应中,结构重排的Ti-MWW分子筛都表现出比3DTi-MWW更优异的催化性能。第三部分,通过一种简单的后处理方法制备出含各种杂原子的类似于MCM-56结构的分子筛。酸处理回流MWW层状前驱体形成传统的3D结构材料,但当控制一定的酸处理条件即酸处理温度低于353K时,就形成了MCM-56,并RMCM-56的形成依赖于层状前驱体的晶粒大小,晶粒小有利于前驱体转换形成MCM-56。且MCM-56的形成与前驱体骨架中金属离子类型(包括B,Al,Ti,Ga或者Fe)及其含量无关。与3DTi-MWW相比,含钛MCM-56具有更大的外表面,因此在各类不同分子大小的烯烃以叔丁基过氧化氢为氧化剂的环氧化反应中以及具有更大分子尺寸的脱除轻油中二苯并噻吩的氧化反应中,Ti-MCM-56都表现出优异的催化活性。最后,我们考察了Ti-MWW分子筛在氯丙烯以双氧水为氧化剂环氧化制备环氧氯丙烷过程中的催化活性,并与典型的钛硅分子筛TS-1、Ti-MOR和Ti-Beta进行了比较。采用Ti-MWW分子筛/H_2O_2/乙腈催化体系,通过对环氧氯丙烷合成工艺条件的考察及优化,氯丙烯、双氧水的转化率以及环氧氯丙烷的选择性都能达到99%以上。Ti-MWW的最好溶剂为乙腈或者丙酮,从而有效的抑制了溶剂化开环反应副产物的形成。而最主要副产物之一的3-氯-1,2-丙二醇对

工业废弃催化剂回收利用研究进展综述

工业废弃催化剂回收利用研究进展综述 环境科学与工程游俊杰3140204004 摘要:废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的重要来源之一,其回收利用不仅有重要的环保意义,还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。本文介绍国内外对工业废弃催化剂的回收利用现状,以及较成熟的回收处理方法和回收处理的一般步骤。 关键字:固体废弃物;废弃;催化剂;回收利用 Abstract Dead catalyst is that some drug companies, oil refineries, chemical plants and other factories one of the important sources of solid waste, its recycling not only has significance to environmental protection, still can make limited resources get sustainable development and has certain economic benefits.In this paper, the recycling of industrial waste catalyst at home and abroad the status quo, as well as the more mature recycling methods and general steps of recycling. Key words: Solid waste; Abandoned; Dead catalyst; Recycling 1.引言 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度,却不改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计,当今90%的化学工业中均包含有催化过程,催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计,全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂),其中炼油催化剂约占52%,化工催化剂约占42%,环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001 年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产用的催化剂)。随着科技和社会的进步,工业催化剂的使用量还将进一步增加,如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严,用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%[1]。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长,催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性,

钛硅分子筛的合成研究 1

钛硅分子筛TS-1合成及应用研究 ****学院***0902 *** 摘要:本文重点综述了近年来钛硅分子筛催化材料的合成、改性及其催化应用的研究进展,包括钛硅分子筛( T S-1) 的水热合成方法和同晶取代合成法、钛硅分子筛双氧水体系的应用研究及近年中孔钛硅分子筛的进展. 关键词:钛硅分子筛TS-1;催化氧化;双氧水;合成 The Syntheses and Applications of Titanium Silicalite TS Molecular Sieves Abstract:Recent developments in the synthesis,modification andcatalytic properties of titanium silicalite molecular sieve are reviewed,including the developments in the synthesis of TS-1 with hydrothermal,applicat ions of t itanium silicalite cataly tic ox idation system using hydr ogen pero xide, and research of mesopo rous titanium silicalite mo lecular sieves. 自1983年有专利报道了以TS-1类钛硅分子筛为催化剂、稀双氧水(H 2O 2 质量分 数为30%)为氧化剂催化氧化苯酚同时生产邻、对苯二酚以来,有关分子筛类催化剂的羟基化反应报道甚多,研究得也最为充分。TS-1分子筛的诞生掀起了有机物非均相选择性催化氧化的一场革命,特别是对于在温和条件下,用稀双氧水溶液为氧化剂的选择性氧化具有独特的性能。TS-1分子筛催化剂使反应具有如下显著优点:①反应条件温和,可在常压、低温(20~100℃)下进行;②氧化目的产物收率高,选择性好;③工艺过程简单;④由于使用低浓度过氧化氢作为氧化剂,氧化源安全易得;⑤还原产物为H 2 O,反应体系没有引入杂质,不会造成环境污染。它的成功开发被认为是20世纪80年代沸石催化的里程碑,为研究高选择性的烃类氧化反应、开发绿色工艺奠定了基础。 1. 钛硅分子筛TS-1 水热合成方法 钛硅沸石分子筛是指在沸石分子筛骨架中含有钛原子的一类杂原子分子筛, 现有TS-1、TS-2、TiB、TS-48、ETS-10 等,。T S-1 的合成是由Taramasso等人[1]于1983 年首先报道的, 合成使用硅酸四乙酯( TEOS) 为硅源, 钛酸四乙酯

钛硅分子筛催化剂的研究进展

Research progress of titanium silicalite catalys t Zhangxiaoming Zhangzhaorong Soujiquan Lishuben (Lanzhou Institute of Chemical Physics fine petrochemical intermediates National Engineering Research Center, Lanzhou 730000) The role of titanium catalyst in the oxidation reaction of organic compounds is well known [1, 2]. Introduced in the molecular sieve framework due to the molecular sieve having a regular pore structure and large specific surface area characteristics, hetero atom, having an oxidation-reduction ability to preparenovel catalytic oxidation catalyst, has been more interesting subject in 1983 ENI [3] the T ar amasso its collaborators first successful synthesis of the titanium-containing zeolite catalyst of TS-1, a subsequent study found, Tammonia oxidation [7] S-1 with H2O2 aqueous solution as oxidant and the oxidation reaction of a series of organic compounds, such as olefin epoxidation [4], the aromatic hydrocarbon ring hydroxylation [5, 6], ketone, alkane oxidation[8, 9] and the alcohol oxidation [10] and so the process has a unique shape-selective catalytic function as compared with other types of catalytic systems, the system (1) the mild reaction conditions (atmospheric pressure, 0 - 100 ° C); (2) the unique function of the shape-selective catalytic oxidation; (3) environmental friendliness. TS-1 has been very limited because the aperture is only about 0. 55 nm, and its range of applications where the aerodynamic diameter is greater than 0. 60 nm substrate molecules can not enter within its pores without reactivity. Orderovercome this limitation, the type of catalyst to get a wider range of applications, the majority of scientists have successfully synthesized T S-2 [11], Ti-Beta [12] and a series of large aperture zeolite catalysts. In recent years, with the development of the petroleum refining and fine petrochemical technology requires the use of some reorganization of the oil to be effective. M41S [13, 14], HMS [15] and MSU [16] series of mesoporous molecular sieves Tiheteroatom derivatives T i-MCM-41 [17], Ti-MCM-48 [18], Ti-HMS [19, 20] and of Ti-the MSU [16] emerged, the latter in the selective oxidation of organic compoundsshowed higher catalytic activity. This paper reviews the recent years, the progress made in terms of microporous and mesoporous titanium silicalite catalyst preparation, characterization, and catalytic reaction. T S-1 is first synthesized, and also so far been studied most, and more thoroughly of a class of titanium silicalite catalyst. T S-1 is a Silicalite-1 isomorphously substituted derivatives thereof, having the MFI structure. TS- work and the results achieved many comments have been reported [10, 21 - 24] here only a brief overview of the TS-1 preparation, characterization, and their corresponding catalytic reaction. The classical method of preparing a zeolite catalyst is a hydrothermal synthesis method in the the earliest patent literature, Tar amasso [3] reported two preparation T S-1 The method of one is tetraethyl orthosilicate (T EOS) and tetraethylammonium n-titanate (TEOT) as silica source and a titanium source, and tetrapropyl ammonium hydroxide (TPA OH) as templating agent;

2010 - 废催化剂回收利用现状综述

2010年第4期常州工程职业技术学院学报V ol.4 2010总第六十六期JOURNAL OF CHANGZHOU INSTITUTE OF ENGINEERING TECHNOLOGY December No.66废催化剂回收利用现状综述 朱岩 (常州工程职业技术学院,江苏常州 213164) 摘 要:从废催化剂的环保法规、回收废催化剂的品种、废催化剂回收公司及废催化剂回收的组织协调工作方面,对国内外废催化剂回收利用现状进行研究,总结出废工业催化剂的常用4种回收方法:干法、湿法、干湿结合法和不分离法。同时提出了废工业催化剂回收利用的一般步骤。 关键词:废催化剂;回收利用;综述 废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的直要来源之一,其回收利用不仅有重要的环保意义,还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。加入WTO以后我国的环保工作将与国外先进国家接轨。企业的达标排放将成为生存的首要条件,为此特向大家介绍废催化剂回收利用的现状。 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度,却不改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计,当今90%的化学工业中均包含有催化过程,催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计,全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂),其中炼油催化剂约占52%,化工催化剂约占42%,环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产自用的催化剂)。随着科技和社会的进步,工业催化剂的使用量还将进一步增加,如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严,用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长,催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性,这种现象叫做催化剂失活。导致催化剂失活的原因归纳起来主要有3种:催化剂中毒、催化剂积碳与催化剂烧结。为此,全世界每年不可避免地要置换出数量可观的废工业催化剂,而且随着经济的发展和人口的增加,废催化剂的数量也将随着新鲜催化剂销售额的增加而增加。 1废催化剂回收的意义 废工业催化剂中含有大量的有用物质,将其作为二次资源加以回收利用,不仅可以直接获得一定的经济效益,更可以提高资源的利用 收稿日期:2010-09-18 作者简介:朱岩,常州工程职业技术学院制约系教师。

Ti-MWW钛硅分子筛合成新方法及其催化性能的研究

Ti-MWW钛硅分子筛合成新方法及其催化性能的研究 【摘要】:本论文以提高新一代钛硅分子筛Ti-MWW的催化活性,改善Ti-MWW分子筛的工艺流程为目的,开发了两种新合成方法;以扩大Ti-MWW分子筛在有机反应中的应用范围为目的,开展了含有介孔的Ti-MWW分子筛的合成研究,并将其应用于催化大尺寸底物分子的氧化反应;最后探索Ti-MWW分子筛应用到生产吡啶类氮氧化物这类大宗化学品的反应过程的可能性。第一部分采用廉价的无机钛源六氟钛酸(H2TiF6)在水热条件下合成了Ti-MWW分子筛,考察了各种合成条件包括助晶化剂硼酸的用量、模板剂的用量、凝胶组成等因素对产物的影响。与经典有机钛源法相比,无机钛源法节约了60%以上的硼酸,并且得到的Ti-MWW分子筛的物化性质发生了很大的变化。X-射线粉末衍射表明此方法制备的样品在高温焙烧后保留部分层状结构;红外光谱表明分子筛骨架内部的硅羟基减少,即疏水性能增强,并且与杂原子相关的吸收峰位置发生改变。因此,与经典有机钛源法相比,无机钛源法合成的Ti-MWW分子筛对直链烯烃环氧化、环己酮氨肟化等反应都显示出更优异的催化性能;尤其在大分子反应物环己烯的环氧化、甲基吡啶的氧化反应中,反应物的转化率以及目的产物的收率都提高2倍以上。第二部分采用分子筛二次合成法-杂原子液固相置换法,首次合成出无非骨架钛的Ti-MWW分子筛。利用MWW型分子筛骨架构成以及结构可逆转化的特点,以六氟钛酸为钛源进行杂原子置换;在常温常压下向MWW型分子筛骨架引入活性中心Ti物

种,并且利用无机钛源的阴离子最先占据分子筛表面一些空穴位,有效地阻止非骨架Ti物种(260nm处紫外吸收峰)的形成。本部分详细考察了各种合成条件包括置换反应时间、温度、前驱体的种类、前驱体预处理的酸量、钛源的种类、投料配比(Si/Ti)等因素的影响。类似地,以这种简单的方法合成出高钛含量的且拥有12元环大孔道的IEZ-Ti-MWW分子筛。反应评价表明,此方法制备的Ti-MWW分子筛的催化性能远远高于文献所报道的各种方法合成的Ti-MWW。与现有工业化生产工艺不同的是,以此方法合成的Ti-MWW分子筛将无需酸处理过程,就可以直接用于催化反应,从源头上避免产生大量的有害性废水,为合成工艺的简化以及新技术开发打下了坚实的基础。第三部分采用碱性硅溶胶或正硅酸乙酯作为硅源,钛酸四丁酯作为钛源,以蔗糖炭化得到的碳小颗粒为硬模板,在微孔模板剂六氢吡啶的共同作用下,水热合成了含有介孔的Ti-MWW分子筛;并且对具有介孔的Ti-MWW分子筛的催化性能进行了考察。由于介孔孔道的存在,增加了大分子反应物和催化剂活性中心的接触机会,并且改善了扩散性能,含有介孔的Ti-MWW在3-甲基吡啶氧化反应中表现出更高的单位反应活性(TON)。第四部分,我们考察了以过氧化氢为氧化剂,Ti-MWW 分子筛催化氧化吡啶及其衍生物制备吡啶类氮氧化物的过程中的表现,并与典型的钛硅分子筛TS-1、Ti-Beta和Ti-MOR进行了比较。采用Ti-MWW分子筛/H2O2催化体系,在无溶剂条件下,通过对吡啶氮氧化物合成工艺条件的考察与优化,吡啶的转化率以及吡啶氮氧化物的选择性都能达到97%以上。对于催化大尺寸的甲基吡啶分子氧化反应,

废旧催化剂处置招投标书范本

安阳化学工业集团有限责任公司 化肥公司废旧催化剂处置公告 安阳化学工业集团有限责任公司现有如下物资一批,已具备竞价让售条件,现将该项目在“河南能源电子商务采购平台”上进行公开竞价让售,就本项目有关事宜公告如下: .项目概况 本项目为安阳化学工业集团有限责任公司废旧催化剂处置项目。本次标的物为氧化锌脱硫剂(型号TS-空)、氨合成触媒(型号DNCA)、中变炉触媒(型号B)、甲烷化触媒(型号J)四种规格,包含氧化铝瓷球。 .竞价让售内容、提货期 .竞价让售内容:

.物资所在地:河南省安阳市龙安区彰武街安阳化学工业集团有限责任公司厂区。 .提货期:合同签订后,需在接到安阳化学工业集团有限责任公司通知后日内处理完毕。每逾期一天罚款元,超过两日仍未处理完毕的,加倍处罚。 .此次让售标的物作为废旧物资处置,让售方对标的物不做任何质量保证,标的物一旦售出不可退换,且售出后由中标方使用标的物所产生的损失,让售方不承担任何责任。情况说明:本次催化剂装填时均为还原态,具体成分与氧化态有区别,具体成分以实际为准。本次触媒数量经过使用会有所变化,具体数量以卸出实际过磅为准。

.中标后三日内签订合同,签订合同后,中标方必须及时将所中标的物的危险废物转移联单办好,必须服从销售公司人员管理和安排,中标方有义务保证不影响厂区生产,提前安排人员、车辆等及时清运、转移现场所卸下来的废旧催化剂,打扫现场卫生,所需费用全部由中标方负责。 .中标单位负责办理危废转移联单,费用自理。 .以现场实物过磅为准,不扣杂(含瓷球重量)、不除水。 .交货方式:售方销售的废旧催化剂由购方负责外运,在其过程中所发生的费用自理(包括装车费、人工费、运输费等等).报名方式及资格要求 . 报名方式: 统一在“中原云商平台”上报名。 . 报名单位必须满足以下资格条件: ..必须在“中原云商平台”进行注册,为中原云商用户。 ..必须经国家工商行政管理部门登记注册,具有独立的法人资格、危险废物经营许可证,缺一不可!且危险废物经营许可证中的经营范围必须包含本次招标标的所含有的主要危废成分。 ..注册资金不低于RMB万元。 . 属于下列情况之一的单位不能作为投标人: ..投标申请人最近三年有严重违法或违约行为记录。 ..凡两家或以上公司为同一法人代表,或其中一家公司为另一家公司实际控制人的,不能同时参加同一竞价让售项目相同标段的竞价让售活动,一经发现,将视同串标处理。 .报名、实物查看、报名需递交的材料、投标保证金 .网上报名截止时间:年月日:。 .现场货物查看截止时间:年月日:之前。

钛硅分子筛的结构与物化特性研究进展

钛硅分子筛的结构与物化特性研究进展 于晓东 曹 钢 (北京燕化石油化工股份公司化学品事业部,102501) 对钛硅分子筛的结构和物化特性的研究进行了综述,讨论了金属离子、非骨架TiO 2和表面酸性等对该分子筛的物化特性的影响。 关键词: 钛硅分子筛 特性 表面酸性 收稿日期: 2001-12-17。 作者简介:于晓东,工程师。1992年毕业于华东化工学 院,曾从事异丙苯、乙基苯酚等的工艺开发工作,后就读于母校,获硕士学位,现从事化工工艺开发工作。 钛硅分子筛(TS )由于其良好的催化性能,近年来,一直是分子筛催化剂领域的研究热点。对于该分子筛的合成、应用已有大量文献报道[1~5],但有关它的表面性质方面的报道较少。作者对TS -1的合成、表征及其在苯羟基化中的应用进行了详细的研究[6]。本文从金属离子、非骨架TiO 2和表面酸性等三个方面对该分子筛的结构与物化特性的研究进展进行了综述。1 钛硅分子筛的结构 TS -1是具有MFI 结构的晶体,自首次成功 合成以来,研究者通过F T -IR 、XRD 、XPS 、EX 2 AFS 、Raman 等测试手段(见表1),对其结构特征进行了大量研究。一般认为,TS -1和其它含钛 分子筛中的钛离子均为四价。 XAN ES 和EXAFS 研究表明,骨架钛为完美 的四面体结构[TiO 4],它随机地分布在分子筛骨 架中,Ti —O 键长为0.180~0.181nm 。Ti (IV )进入分子筛骨架改变了单元晶胞参数,如由XRD 获得的TS -1(1.1%Ti )的晶格常数为a =2.011nm 、b =1.992nm 、c =1.339nm ,而单斜晶系Sili 2calite -1和铝的类似物ZSM -5的晶胞常数分别 为a =2.010nm 、b =1.987nm 、c =1.336nm 和 a =2.007nm 、 b =1.992nm 、 c =1.342nm 。https://www.360docs.net/doc/c66148634.html,lini 等[7]研究发现,晶胞常数与骨架钛(而不是非骨架钛)的含量呈线形关系。根据晶格扩展的特点,他们认为TS —1中骨架钛的上限含量为2.5%。 表1 钛硅分子筛的表征方法 表征方法 说 明 X 射线衍射(XRD )   测定钛硅沸石最基本的方法之一,采用Cuk α靶在2θ=10~500,了解沸石的结晶情况和结构特征。 付里叶变换红外光谱(FT -IR )一般采用kBr 压片法,在波数400~1400cm -1范围扫描,测定分子筛骨架的振动谱图原子吸收光谱/电感耦合等离子体原 子发射光谱(AAS/ICP -AES )用于样品的化学分析,测定沸石中钛和硅的含量。 扫描电子显微镜(SEM ) 用来观察钛硅沸石的结晶形貌,包括晶粒、尺寸及粒度分布等。 差热分析/热重分析(DTA/TGA )用来测定沸石微孔中吸附液体的脱附温度、有机模板剂的分解温度和沸石的热稳定性。紫外-可见光反射光谱(UV -vis ) 用来测定钛硅沸石中钛的配位态和化合价X -光电子光谱(XPS ) 用于表征钛硅沸石中钛的状态及沸石表面组成X -吸附近边结构(XAN ES )/扩展X -吸附精细结构(EXAFS ) 用于测定钛硅沸石中钛离子的局部结构激光拉曼光谱(Raman )测定沸石骨架振动谱图 比表面测定(SSA ) 常用BET 法来测定沸石的比表面积、孔径及其分布 在IR 、Raman 等振动谱图中,钛硅分子筛,(TS -1、TS -2、TS -48、TS -β等)有一共同的 特征吸收峰,即960~970cm -1吸收带。在Sili -  综述 石化技术,2002,9(1):53~55

废催化剂处理(DOC)

石油化工废催化剂中往往含有一些有毒成分,主要是重金属和挥发性有机物,具有很大的环境风险,对其进行无害化处理处置显得尤为重要。此外,石油化工废催化剂中有较高含量的贵金属或其他有价金属,有些甚至远高于某些贫矿中的相应组分的含量,金属品位高,可将其作为二次资源回收利用。对石油化工废催化剂进行综合利用既可以提高资源利用率,更可以避免废催化剂带来的环境问题,实现可持续发展。 1、废催化剂有多少? 据报道,全球每年产生废催化剂50万~70万吨,其中,废炼油催化剂占很大的比例。随着我国炼油催化剂销量的逐年递增,废炼油催化剂的产生量也逐年增加。如果不对废炼油催化剂加以科学管理,其中的有毒有害成分会污染环境并危害人体健康,并且其中的一些贵重金属资源也会流失。因此,对废炼油催化剂进行有效的处理和利用已成为一个十分重要的课题 。

目前,FCC催化剂的使用量占据了较大的市场份额,约为炼油催化剂总使用量的68.9%;加氢精制、加氢裂化和催化重整催化剂所占比例分别为9.4%,6.2%,3.3%;其他种类的炼油催化剂所占比例约为12.2%。2015年我国石油消费量达到5.85亿吨(估算值),废炼油催化剂的产生量也达到20.7万吨(估算值)。 2、主要成分及含量 几种催化裂化、加氢精制、加氢裂化和催化重整新鲜催化剂的主要成分及含量见表2。 由于催化剂反应活性的需要,有些新鲜催化剂本身就含有有毒有害成分。如加氢精制与加氢裂化催化剂中含有NiO,属于致癌性物质。

炼油过程中,原油中的一些有毒有害成分会进入到催化剂中,废炼油催化剂的主要成分及含量见表3~4。 由表3可见,废FCC催化剂表面可能沉积有Ni,V,Fe等重金属,少量的Na,Mg,P,Ca,As,Cu等元素也会沉积在废催化剂上。另外,为了使沉积在催化剂上的重金属活性受到抑制,通常会向系统中加入一定量的钝化剂,而钝化剂中含有Sb,也是一种有毒物质。废加氢精制催化剂上会有Ni和V等金属沉积,根据进料的不同,As、Fe、Ca、Na及黏土等杂质也会沉积在催化剂上使其活性降低甚至失活。因催化重整工艺对原料的要求很严格,故其废催化剂中有毒有害成分很少,废催化剂表面以积碳居多,由于装置运转时间较长,原油中的硫、氮、金属等也会在催化剂表面累积。

废弃SCR脱硝催化剂处理行业的现状和建议

废烟气脱硝催化剂处理行业的现状和建议 一、行业现状 近年来,废烟气脱硝催化剂数量逐年增长,预计2017年后,全国每年产生量将达到10万吨左右,由于该催化剂中含有对环境和人体有毒有害物质,环保部在2014年将其列为危险废物,并在2016年将其纳入危险废物名录。 《废烟气脱硝催化剂危险废物经营许可证审查指南》要求经营企业必须具备年再生5000立方米和综合利用5000立方米的能力。经营企业只有同时具备再生和利用,才能确保其接收的废烟气脱硝催化剂得到有效处置。 由于各地环保部门对审查指南的理解不一致,大量只有再生项目的企业获得了废烟气脱硝催化剂的经营许可证。从目前行业来看,绝大部分经营企业(20家左右)只有再生业务,其接收的不能再生的废催化剂并未得到有效处置,根据国家相关规范规定:危险废物储存不得超过一年,这些企业存在严重的违规行为。一些从业者甚至可能将废催化剂未经处理转手给不具备经营资质的企业。这些企业在市场上恶性竞争,使得规范处理的企业处于不利的市场地位,因此,从目前行业现状来看,很难确保废烟气脱硝催化剂作为危废得到有效处置。 二、加强监管的有效性 目前,废烟气脱硝催化剂行业的监管存在一定漏洞。以山西为例,从2015年至今,山西省电厂共产生3000多吨废烟气脱硝催化剂,由于山西在之前未有处置能力,因此,产生的废烟气脱硝催化剂均运到省外,主要包括江苏、河南和安徽等地,从山西环保部门获悉,他们对转运到省外的废烟气脱硝催化剂的处置情况并不清楚。 接收的这几家企业目前都只有再生业务,废烟气脱硝催化剂作为危废虽然从电厂“合法”转移到了具有资质的企业手里,但其实只是转移了一个地方,并没有全部得到有效处置,这对环境存在着较大的潜在隐患。 因该对跨省转移的危险废物应该加强监管,确保废烟气脱硝催化剂得到有效处置。 三、最优处置方案 废烟气脱硝催化剂处理技术包括再生和综合利用两个方面,再生是对性能修复,重新投入运行;综合利用是通过一定的方法使其得到无害化和资源化处理。

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