高中化学选修3物质结构高考题汇总
知识梳理：要描述一个电子的运动状态，应从四个方面来描述
第n能层有—个能级，每能层有_个轨道,
(2007海南25) A、B、C、D、E代表5种元素。请填空：
(1)A元素基态原子的最外层有3个未成对电子，次外层有2个电
子，其元素符号为_______________ ；
(2)B元素的负一价离子和C元素的正一价离子的电子层结构都与
氩相同，B的元素符号为________________ , C的元素符号为_________________ ;
(3)D元素的正三价离子的3d亚层为半充满，
D的元素符号
为，其基态原子的电子排布式为.
(4)E元素基态原子的M层全充满，N层没有成对电子，只有一个
未成对电子，E的元素符号为_________________ ，其基态原子的电子排布式
为 ____________ 。
(09年福建理综30)［化学一一物质结构与性质］(13分)
Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。已知：
①Z的原子序数为29,其余的均为短周期主族元素；
②Y原子价电子(外围电子)排布ms n mp n
③R原子核外L层电子数为奇数；
④Q、X原子p轨道的电子数分别为2和4。
回答下列问题：
(1) Z2+的核外电子排布式是 ________________________ 。
(2 )在［Z(NH 3)4广离子中，Z2+的空间轨道受NH3分子
提供的_____________ 形成配位键。
(3) Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，
下列判断正确的是。
＞乙，沸点：甲＞乙
a.稳定性: 甲
b.稳定性: 甲
＞
乙，
沸点：甲＞乙
C.稳定性：甲V
乙，
沸点：甲V乙
d.稳定性: 甲
V
乙，沸点：甲
＞乙
(4) Q、R、Y三种兀素的第一电离能数值由小到大的
顺序为________________ (用元素符号作答)
(5)Q的一种氢化物相
对分子质量为26,其中分子中
的昇建与n键的键数之比为_________________ 。
(6)五种元素中，电负性最大与最小的两种非金属元素
形成的晶体属于____________ 。
1
知识梳理：Abn 型分子中孤电子对数目 =
2
比较分子中键角大小的方法 _____________________________________________ 1. （09年海南化学19.3）下列说法中错煲.的是： A. SO 2、SO 3都是极性分子
B. 在NH 4+和［Cu （NH 3）4］2+中都存在配位键
C. 元素电负性越大的原子，吸引电子的能力越强
D. 原子晶体中原子以共价键结合，具有键能大熔点高硬度大的特性 1. （2007海南23）用价层电子对互斥理论预测
H 2S 和BF 3的立体结
构，两个结论都正确的是（
）
A .直线形；三角锥形
B . V 形；三角锥形
C .直线形；平面三角形
D . V 形；平面三角形
3. （ 08年海南化学22）在硼酸［B （OH ） 3］分子中，B 原子与3个羟基
相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。 则分子中B 原子杂化轨道 的类型及同层分子间的主要作用力分别是
A . sp ,范德华力
B . sp 2，范德华力
C . sp 2,氢键
D . sp 3，氢键
4. （08年宁夏理综35） X 、Y 、Z 、Q 、E 五种元素中，X 原子核外的 M 层中只有两对成对电子，Y 原子核外的L 层电子数是K 层的两倍， Z 是地壳内
含量（质量分数）最高的元素， Q 的核电荷数是 X 与Z 的核电荷数之和，E 在元素周期表的各元素中电负性最大。请回答下 列问题：（1） X 、Y 的元素符号依次为 _______________________________________________ 、 ______ ；
（2） __________________________________________________ XZ 2与YZ 2分子的立体结构分别是 _______________________________________ 和 ____________ ，相
同条件下两者在水中的溶解度较大的是 __________________ （写分子式），理由
（4）用氢键表示式写出
E 的氢化物溶液中存在的所有氢键
（08年广东化学 27。（ 2）已知 型。某同学画出的 MgO 晶胞结 构示意图如
下图所示， 请改正图 中错误： 。
（3）用镁粉、碱金属盐及 碱土金属
盐等可以做成焰火。燃 放时，焰火发出五颜六色的光， 请用原子结构的知识解释发光的原因
中氟化物熔点差异的原因：
_______________________________________________________
（5）
① a 中连接相邻含 N 杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳 碳键具有 __________ 键的特性。
② 微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比 较a 和b 中微粒间相互作用力的差异 ____________________________
。
点见下 表: 解释表 氧化物 NaF MgF 2 SiF 4 熔点/K
1266
1534
183
（4） Mg 是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔
知识梳理：熔沸点高低比较比较的方法
1.（09年山东理综32）（8分）G和Si元素在化学中占有极其重要的地位。
（1）写出Si的基态原子核外电子排布式__________________________ 。
从电负性角度分析，C、Si和0元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为。
（2）SiC的晶体结构与晶体硅的相似，其中C原子的杂化方式
为 _____ ，微粒间存在的作用力是—
（3） ___________________________________________________________ 氧化物M0的电子总数与SiC的相等，则M为______________________________ （填
元素符号），M0是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCI晶体相似，M0的熔点比CaO的高，其原因是。
（4）C、Si为同一主族的元素，CO 2和Si02化学式相似，但结
构和性质有很大不同。C02中C与0原子间形成b键和n键，Si0:
中Si与0原子间不形成上述n健。从原子半径大小的角度分析，为
何C、0原子间能形成，而Si、0原子间不能形成上述n健
__________________________________________________________________________ 。
09广东：CU20的熔点比CU2S的_____________________ （填高”或低”）, 请解释原因 _________________ 。
09江苏：甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛与新制C U（0H）2的碱性溶
液反应生成CU20沉淀。
①甲醇的沸点比甲醛的高，其主要原因是___________________________ ;甲醛
分子中碳原子轨道的杂化类型为__________________________ 。
1.有A、B、C三种晶体，分别由H C Na、Cl四种元素中的一种或几种组成，
对这三种晶体进行实验，结果如表：
序号
熔点
/ C硬度
水溶性导电性
水溶液与Ag+
反应A811较大易溶水溶液或熔融导电白色沉淀
B 3 500
很大
不溶不导电不反应
C
114.2
很小
极易溶液态不导电白色沉淀
⑴晶体的化学式分别为、、
⑵晶体的类型分别是 A _________ 、B______ 、C ______ 。
⑶晶体中微粒间作用力分别是 A _____ 、B ____ 、
C .
2. （08山东（3）（CH 3）3NH+和AICI4可形成离子液体。
离子
液体由阴、阳离子组成，熔点低于100C，其挥发性一般比有机
溶剂—（填大”或小”，可用作_____________________ （填
代号）。
a.助燃剂
b.绿色”溶剂
c.复合材料
d.绝热材料
（4）X +中所有电子正好充满
K、L、M三个电
子层，它与N3「形成的晶体结构如图所示。X
3
的元素符号是—，与同一个N3-相连的X+有
3. A、B、C、D为前三周期元素形成的微粒，它们的电子总数相等。已知A、
B为双原子分子，C为负二价双原子离子，
D为原子，C、D所含元素位于同主族且单质都是原子晶体。
（3）B分子中含有—个b键和_个n键。B晶体与冰相比,
其中熔沸点较高的是__________ ，其原因是________________________ （4）_______________ A晶体属于晶体。
4
知识梳理：晶体的配位数的计算:
面心立方的分子_____________ 、体心立方的金属晶体____________________
简单立方的金属晶体______________
1.（12分）最近，由镁、镍和碳三种元素组成的化合物引起了科学家的注意。
（1）写出镍原子基态的电子排布式 __________________________________ 。
（2）已知一氧化碳与N2是等电子体，写结构式__________________________ , （3）四羰基镍【Ni（C0）4】为无色挥发性剧毒液体。熔点-25C。沸点43C。不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、四氯化碳等有机溶剂，呈四面体构型。四羰基镍的晶体类型是___________________________________ ，镍原子和羰基之
间的作用力为_________________________ 。
（4）据报道，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行面心立方最密堆积（ccp）如图，试写
出该晶体的化学式____________________ 。晶体中每个镁原子周围距离最近
的镍原子有—个。
图中：碳原子用小匚球，镍原子用大镁原子用大二球设该晶体的摩尔质量为M g?mol-1, 晶体密度为P? cm-3，阿伏加德罗常
数为NA则晶体中两个距离最近的X中
心间的距离为
2.下列图象是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图, 试判断NaCl晶体结构的图象是__________________
晶体（晶胞）密度的计算计算
公式
1.XY晶体的单元结构如下图所示，晶
体中距离最近的X+与Y-的核间距离为a cm，
已知阿伏加德罗常数为N A
mol-1,其密度为P g ? Cm则XY的摩尔质
量可表示为_________________ g mol-1。
5
6
晶体结构
1.下图表示一些晶体中的某些结构，它们分别是
NaCI 、CsCI 、干冰、
金刚石、石墨结构中的某一种的某一部分。 （1） 其中代表金刚石的是（填编号字母，下同）
_________ ，金刚石
中每个碳原子与 ____________ 个碳原子最接近且距离相等。金刚石属于 _________ 晶体；
（2） 其中代表石墨是 ____________ ，其中每个正六边形占有的碳原子数 平均为 ___________ 个；
（3） 代表干冰的是 ___________ ，它属于 ___________ 晶体，每个CO 分子与 _________ 个CQ 分子紧邻；
（4） 上述三种物质熔点由高到低的排列顺序为 __________________ 。 （08年江苏化学 21A ）
（12分）
已知A 、B 、C 、D 、E 都是周期表中前四周期的元素，它们 的核电荷数 A v B v C v
D v
E 。其中A 、B 、C 是同一周期的 非金属元素。化合物 DC 的晶体为离子晶体， D 的二价阳离 子与C 的阴离子具有相同的电子层结构。 AC 2为非极性分子。 B 、C 的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸 点高。E 的原子序数为24, ECI 3能与B 、C 的氢化物形成六 配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为 2 ： 1,三个氯
2 下列各项所述的数字不是 6的是
A .在NaCI 晶体中，与一个Na+最近的且距离相等的 Cl-的个数
B ?在金刚石晶体中，最小的环上的碳原子个数
C ?在二氧化硅晶体中，最小的环上的原子个数
D ?在石墨晶体的片层结构中，最小的环上的碳原子个数 3 下面有关离子晶体的叙述中，不正确的是 A. 1mol 氯化钠中有N A 个NaCI 分子 B. 氯化钠晶体中，每个 Na +周围距离相等的Na +共有6个 C.
氯化铯晶体中，每个 C S +周围紧邻8个CI -
D. 平均每个NaCI 晶胞中有4个Na +、4个CI -
离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题： （答题时，
A 、
B 、
C 、
D 、
E 用所对应的元素符号表示）
（1 ） A 、B 、C 的第一电离能由小到大的顺序 为 。
（2） B 的氢化物的分子空间构型是 _____________________ 。其中心 原子采取 ______________ 杂化。
（3） 一种由B 、C 组成的化合物与 AC 2互为等电子体，其化 学式为 _________________________ 。
（4） E 的核外电子排布式是 ____________________ , ECI 3形成的配 合物的化学式为 ______________ 。
08江苏：答案：(12分)
(1) C v O v N
( 2)三角锥
形
sp 2 3 4 (3)N 2O
(4 ) 1s 52s 22p 63s 23p 63d 54s 1
(或[Ar]
3d 54s 1 )
[Cr(NH 3)4(H 2O )2]Cl 3
解析：A:化合物DC的晶体为离子晶体，D的二价阳离子与C的
阴离子具有相同的电子层结构，推知C为氧元素，D为镁元素，AC 2
为非极性分应为二氧化碳，A为碳元素。B、C的氢化物的沸点比它
们同族相邻周期元素氢化物的沸点高，推出B氮元素，NH3分子空间
构型是三角锥形，氮原子sp?杂化，E的原子序数为24, EC"能与B、C的氢化物形
成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为 2 :
1,三个氯离子位于外界，E为珞元素，二氧化碳分子应满足8电子
稳定态。
(08年广东化学27)答案：(40分)(物质结构选做题)
(1) 增大离子浓度，从而增大熔融盐的导电性
(2) ⑧应为黑色
(3) 原子核外电子按一定轨道顺序排列，轨道离核越远，能量越高。燃烧时，
电子获得能量，从能量较低的轨道跃迁到能量较高的另一条轨道。跃迁到新轨道的电子
处在一种不稳定的状态，它随即就会跳回原来的地能量轨道，并向外界释放能量(光能)
(4) NaF与MgF2为离子晶体，SiFq为分子晶体，所以NaF与MgF2远
比SiF4熔点要高。又因为Mg ?+的半径小于Na十的半径，所以MgF2的离子键强度
大于NaF的离子键强度，故MaF 2的熔点大于
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