物理化学天津大学版答案解析

1.2.1 填空题

1.温度为400K ，体积为23

m 的容器中装有2mol 的理想气体A 和8mol 的理想气体B,则该混合气体中B 的分压力B p =（13.302）kPa 。

()a k P V RT n p B B P 302.13a 2/400314.88/=??==

或 ()[]B B A B B y V RT n n py p /+==

=()}{kPa Pa 302.138.02/400314.828=???+

2.在300K ，100kPa 下，某理想气体的密度3

3

-108275.80-??=m kg ρ。则该气体的摩尔质量M=（ 2.0161

3

-10-??mol kg ）。

()()p

RT M RT M V RT M m nRT pV ///ρρ====

=()

Pa K K mol J m kg 311

3

3

-10100/300314.8108275.80???????---

=1

3

-10016.2-??mol kg

3.恒温100C ?下，在一带有活塞的气缸中装有3.5mol 的水蒸气()g O H 2，当缓慢地压缩到压力

=p （101.325）kPa 时才可能有水滴()l O H 2出现。

()出现。

时才会有水滴，故当压缩至时的水的饱和蒸气压为l O H p kPa C 2kPa 325.101325.101100=?

4.恒温下的理想气体，其摩尔体积随压力的变化率()γρ??/m V =（ 2

/-p RT ）。

()()2

///,0/,p RT p V p V V p V p RT pV m m m m m -=-=??=+??=γγ即所以状态方程，理想气体满足理想气体

5.一定量的范德华气体，在恒容条件下，其压力随温度的变化率()V T ??/ρ=（()nb V nR -/）。 将范德华状态方程改写为如下形式：

22V

an nb V nRT p --=

所以 ()()nb V nR T p V -=??//

6.理想气体的微观特征是：（理想气体的分子间无作用力，分子本身不占有体积 ）。

7.在临界状态下，任何真实气体的宏观特征为：（气相、液相不分）。

8.在n ，T 一定的条件下，任何种类的气体当压力趋近于零时均满足：()pV p lim 0

→=

（ nRT ）。 9.实际气体的压缩因子定义为Z =（RT pV m /）。当实际气体的1>Z

时，说明该气体比理想

气体（难压缩），Z 与处在临界点时的压缩因子c Z 的比值c Z Z /=（r r r T V p /）。

10.实际气体A 的温度为T ,临界温度为c T 。当T （<）c T 时，该气体可通过加压被液化，该气体的对比温度r T =（ c T T /）。 1.2.2 单项选择题 1.在任意T ,

p 下，理想气体的压缩因子Z （C ）

。 （a ）>1 （b ）<1 （c ）=1 （d ）无一定变化规律

因为理想气体在任意条件下均满足理想气体状态方程RT pV m =,由定义式()RT pV Z m /=知，在任意温度、压力下1=Z 。

2.在一定的T ,

p 下，某真实气体的真实,m V 大于理想气体的理想,m V ，则该气体的压缩因子Z

（a ）。

（a ）>1 （b ）<1 （c ）=1 （d ）无法判断

由压缩因子Z 的定义知：()()

。理想真实1/?=m m V V Z

3.在以下临界点的描述中，哪条是错误的？（c ）

（a ）???

?

???Vm p Tc

=0，???

?

????2m V p Tc

=0

（b ）临界参数是p c 、V m c 、T c 的统称

（c ）在p c 、V m c 、T c 三个参数中，临界摩尔体积最容易测定 （d ）在临界点处，液体与气体的密度相同、摩尔体积相同

4.已知H2的临界温度t c =-239.9℃，临界压力p c =1.297*103kPa 。有一氢气钢瓶，在-50℃时瓶中H2的压力为12.16*103kPa ，则H2一定是（a ）态。 （a ）气 （b ）液

（c ）气液两相平衡 （d ）无法确定其状态

5.在温度恒定为100℃、体积为2.0dm 3的容器中含有0.035mol 的水蒸气H2O （g ）。若向上述容器中再加入0025mol 的液态水H2O （l ）,则容器中的水必然是（b ）态。 （a ）液态 （b ）气态

（c ）气液两相平衡 （d ）无法确定其相态

6.真实气体在（d ）的条件下，其行为与理想气体相近。

（a ）高温高压 （b ）低温低压 （c ）低温高压 （d ）高温低压

7.当真实气体的T 与其波义耳温度T B 为：

（1）T ﹤T B 时，()???

?

??????→P p V m p lim 0T （b ）

（2）T ＝T B 时，()????

??????→P p V m p lim 0T （c ）

（3）T ﹥T B 时，()???

?

??????→P p V m p lim 0T （a ）

（a ）﹥0

（b ）﹤0 （c ）＝0

（d ）无法判断 2.2.1填空

1.封闭系统由某一始态出发，经历一循环过程，此过程的△U （=0）；△H （=0）；Q 和W 的关系是（Q=-W ），但Q 与W 的数值（无法确定），因为（循环过程的具体途径未知）。

2.状态函数在数学上的主要特征是（全微分性）

3.系统的宏观性质可以分为（广度量和强度量），凡与系统物质的量成正比的物理量皆称为（广度量）

4.在300K 的常压下，2mol 的某固体物质完全升华过程的体积功W=（-4.99kJ ）

5.某化学反应：A （l ）+0.5B （g ）→C （g ）在500k 恒容条件下进行，反应速度为1mol 时放热10kJ,若反应在同样温度恒压条件下进行，反应进度为1mol 时放热（7.92kJ)

6.已知水在100℃的摩尔蒸发焓△vap H m =40.668kJ/mol ，1mol 水蒸气在100℃、101.325kPa 条件下凝结为液体水。此过程的Q=（-40.668KJ ）；W=（3.10KJ ）；△U=（-3

7.57KJ ）；△H=（-40.668KJ ） 7.一定量单原子理想气体经历某过程的△（pV ）=20kJ ，则此过程的△U=（300KJ ）；△H=（50KJ ）

8.一定量理想气体，恒压下体积功随温度的变化率=???

???p

T W δ()nR -。

9.封闭系统过程的U H ?=?的条件：（1）对于理想气体单纯pVT 变

化过程其条件是()()

00=?=?pV T 时，温度恒定，当；（2）对于有理想气体参加的化学反应其条件是()??

? ?

?=∑

B

B 0g ν温度恒定，。

10.压力恒定为100kPa 下的一定量单原子理想气体其=???

????p

V H

()250kPa 。

11.体积恒定为23

dm 的一定量双原子理想气体其=????

????V

p U (

)3

10

5-?

3m 。

12.化学反应的标准摩尔反应焓随温度的变化率=T

H d d Δθ

m r ()

θ

p.m

r C ?，在 一定的温度范围内标准摩尔反应焓θ

m r ΔH 与温度无关的条件是(

)

0θ

p.m r =?C 。 13.系统内部及系统与环境之间，在(

平衡条件下进一系列无限接近

)行的过程，称为可逆过程。

14.在一个体积为恒定为23

m ，0='W 的绝热反应容器中，发生某化学 反应使系统温度升高1200℃，压力增加300kPa ，此过程的=?U ()0；=?H

()600kJ 。

()kJ 600=?=?+?=?p V pV U H

15.在一定温度下()

=石墨C,Δθ

m c H θ

m f ΔH ()g ,CO 2；

()=g ,H Δ2θm c H θ

m f ΔH ()l O,H 2。

16.在25℃时乙烷()g H C 62的=θ

m c θ

m c ΔΔU H -(

)1

mol

6.20kJ -?-。

()()()()l O 3H g CO 2g 3.5O g H C 22262+=+：写出乙烷的燃烧反应，

()()1B

B θ

m c θm c m ol J 15.298314.85.2g ΔΔ-???-==∑RT U H ν-

1mol 6.20kJ -?-=

17.要确定甲烷燃烧能够达到的最高火焰温度，所需要的热力学基础数据

2p ()()0

l -g m ,p m ,p m ,p p

m vap

(以及的各组分的或甲烷燃烧反应中所涉θ

m f 4θ

m c g ,CH H H ??

()()()())m p,2224的l O H ,g CO ,g O ,g CH C 及。

18.一定量理想气体经节流膨胀过程=-T J μ()0;=?H ()0;=?U ()0；

流动功=W ()0。

因为0=?T ，所以0=?=?H U ；()0=?-=pV W 。

2.2.2

1.一定量的某种理想气体，在确定该系统的状态时，只需要说明系统的()d 。

()；p a ()；V b ()；U T c ,()。

p T d ,

对于定量定组成的均相系统，所有状态函数中只有两个独立变量，但对于理想气体()T f U =，所以不能选()c 。

2.在一定压力和一定温度范围内，液体的摩尔蒸发焓随适宜温度的变化率p

m vap ?

???

?????T H （ b ） （a ）>0； （b ）<0； （c ）=0 ； （d ）无法确定。 3.一定量的某理想气体，从同一始态111,p ,V T ，出发，经绝热可逆过程膨胀至222,p ,V T ，和

反抗恒定外压绝热膨胀至'2T ，

'2V ，则'

2T （ ）2T ， 在数值上W （不可逆）（ ）W （可逆）。

（a ）>，>； （b ）<，>； （c ）>，<； （d ）<，<。 4.某液体物质在恒温恒压条件下蒸发为蒸气，过程的U ?（ a ） （a ）>0； （b ）=0； （c ）<0； （d ）无法确定。

在温度一定条件下，一定量某物质由液体变为蒸气，分子间势能减小，则0>?U 5.真实气体经历自有膨胀过程，系统的U ?（ c ），系统的温度变化T ?（ ） （a ）=0，=0； （b ）≠0，=0； （c ）=0，≠0； （d ）≠0，≠0。 自由膨胀过程0==W Q ，则0U =?，但V V U T T U U T

V d d d ???

????+???

????=，当0d ≠V 时，

n n 2m ,p 21m ,p 1=?+?=?T C T C H 。

0=+=?W Q U 0n n 2m ,21m ,1=?+?=?T C T C U V V 0d ≠T

6.甲烷燃烧反应:()()()()l 2g g 2g 2224O H CO O CH +=+，在以下不同条件下进行：（气相可视为理想气体）

（1）25℃，常压条件下反应，其过程的Q （ ）；W （ ）；U ?（ ）；H ?（ ）。 （2）25℃，恒容条件下发应，其过程的Q （ ）；W （ ）；U ?（ ）；H ?（ ）。 （3）在绝热密闭刚性容器中反应，终态温度升高，压力增大，其过程的U ?（ ）；H ?（ ）。 （4）在绝热恒压条件下反应，终态温度升高，体积增大，其过程的W （ ）；U ?（ ）；H ?（ ）

。 （a ）>0； （b ）=0； （c ）<0； （d ）无法确定。 （1）（c ）；（a ）；（c ）；（c ）

恒温恒压燃烧反应：0p p >?，所以0

对于理想气体参与的化学反应，恒温恒容燃烧反应与恒温恒压燃烧反应的H U ??、都相同，又0

7.在一保温良好、门窗紧闭的房间内，放有电冰箱，若将电冰箱门打开，不断向冰箱供给电能，室内的温度将（ ）。

（a ）逐渐降低； （b ）逐渐升高 （c ）不变； （d ）无法确定。 选（b ）；因环境对系统做了电功，所以室内温度将升高。

8.在一体积恒定的绝热箱中有一绝热隔板，其两侧放有n ，T ，p 皆不同的()

()g g 22N N ，可视为理想气体，今抽去隔板，则此过程的U ?（ ）；H ?（ ）。 （a ）>0； （b ）=0； （c ）<0； （d ）无法确定。 选（b ）；（b ）

因为整个系统绝热恒容，所以。所以

9.下列各摩尔反应焓中，属于摩尔生成焓的是（ ）。

=

?θm c H （a ）

()()()g 2g g 2222O H O H ?→?+

（b ）

()()()g g 21

g 22CO O CO ?→?+

（c ）

()()()l g 21

g 2g 2O H O H ?→?+

（d ）()()()()g 3442222H C g H C g H C +?→?

+石墨 选（c ）

10.已知25℃时，金刚石的标准摩尔生成焓，1

-m f mol k 90.1?=?J H θ石墨的标准摩尔燃烧

焓，

1-m c mol k 51.393-?=?J H θ则金刚石的标准摩尔燃烧焓（）。 （a ）

；1-mol kJ 61.391-? （b ）；1

-mol kJ 51.393-? （c ）；1

-mol kJ 41.395-? （d ）无法确定。

选（c ）

()()，金刚石石墨C C ?→?由公式：()()T B H T H B

B ,,-m c m r βνθθ?=?∑可计算金刚石的标

准摩尔燃烧焓()1

-m c mol kJ 41.395-mol kJ 9.1-51.393-?=?=?θ

H

11.若要通过节流膨胀达到制冷效果，则要求T -1μ（ ） （a ）>0； （b ）=0； （c ）<0； （d ）无法确定。 选（a ）

12.某状态下的空气经节流膨胀过程的()，0p >?V 则T -1μ（ ） （a ）>0； （b ）=0； （c ）<0； （d ）无法确定。 选（a ）

()m ,p m m p

-1p p p p p C V U T H H T T T T H

????

????+???? ????=??? ???????? ????-=?

???

????=γμ

当()()00p 0p p 0p -1m m >

???

?????T T

U V V μ，所以，通常时 3.2.1

1.在高温热源1T 和低温热源2T 之间的卡诺循环，其热温熵之和

=+2

2

11T Q T Q （ 0 ）。循环过程的热机效率=η（

1

2

1T T T - ）。 2.任一不可逆循环过程的热温熵总和，可以表示为不可逆

??

??

??T Q δ（ < ）0。 根据卡诺定理可知。

3.在绝热密闭刚性容器过程中发生某一化学反应，此过程的sys S ?（ > ）0；amb S ?（ = ）0。

1 在隔离系统中发生的（ c ）程，系统的熵ΔS=0。

A 任何；

B 循环；

C 可逆；

D 不可逆。 根据熵判据判断

2 在25℃时，Δf （石墨) （b ）Δf

（金刚石) （a ）

A >0；

B =0；

C <0 ；

D 无法确定。

3．具有相同状态n,T,V 的氧气与氮气，在维持恒温恒容条件下混合，此过程系统的熵变ΔS ＝（d ）

（a ）0 ； （b ）nRln2； （c ）-nRln2； （d ）2nRln2。 4.01.325kPa ，-5℃条件下过冷水结冰，则此过程的ΔH （ c ） ΔS （c ）；ΔG （c ）；ΔS amb （a ）

（a ）>0； （b ）=0； （c ）<0； （d ）无法确定。

解析：（c ）（c ）（c ）（a ） 同样温度压力下，冰的有序度大于水的有序度；恒温恒压下过冷水结冰是自发过程，由G 判据可知ΔG<0；ΔS amb =

T

H

T

Q sys △-=

->0。 5.空密闭的容器中1mol100℃，101.325kPa 的液体水完全蒸发为100℃、101.325kPa 的水蒸气，此过程的ΔH （A ）；ΔS （A ）；ΔA （C ）；ΔG （B ） A.>0 ； B.=0； C.<0 ； D.无法确定。

解析：此过程状态函数改变量与水在100℃，101.325kPa 下的蒸发过程状态函数改变量完全相同

6. 封闭系统中，在恒温恒压条件下发生某一化学反应，反应进度ξ＝1mol ，则反应系统的Δr S m =（c ）

（a ）Δr H m ／T ； （b ）Q p,m /T ； （c ）(Δr H m -Δr G m )/T ； （d ）无法确定。 恒温恒压下的反应热是不可逆热，所以不能直接用来计算熵变

7.在绝热密闭刚性容器中发生某一化学反应，系统终态温度升高，压力增大，则此过程中的ΔU( b );ΔH( a );ΔS( a );ΔSamb( b )。 A.〉0; B.=0; C. < 0; D.无法确定。

ΔH=V Δp>0;根据熵增原理，绝热不可逆过程ΔS>0.

8.在一带活塞的绝热气缸中发生某一化学反应，系统终态温度升高，体积增大，则此过程的W （ c ）；ΔH （b ）；ΔS （a ）；ΔG （c ）。 （a ）>0; (b)=0; (c)<0; (d)无法确定。

Δr G m =Δr H m -TΔr S m

9、若已知某化学反应的Δr C p ，m >0，则该反应的θ

m S r △随温度升高而（b ）

（a ）增大； （b ）减小 （c ）不变 （d ）无法确定。

解析：（b ）

T

C T S m p r ,m

r ?=???）（θ

<0

10.对于理想气体，下列偏微分中，数值小于零的是（d ） （a ）（

S

H

??）P (b)（p H ??)s (c)(p G ??)T (d)(p S ??)T

解析；(

p S ??)T =-(T

V

??)p <0 11.下列关系式中，适用于理想气体的是（ ） （a ）

=-

; （b ） -

; （c ）

=- ; （d ）

=-R

由热力学基本方程得dS= +

,对于理想气体dU=n dT,所以dS=

+

。当

dS=0时，

-

。

12.状态方程为p =RT+bp （b>0）的真是气体和理想气体各1mol ，并均从同一

始态T 1，p 1，V 1出发，经绝热可逆膨胀到相同的V2时，则两系统的过程ΔU （真实气体）（c ）ΔU （理想气体）；ΔS （真实气体）（b ）ΔS （理想气体）。 （a ）>; （b ）=; （c ）<; （d ）无法确定。 dU=δW r =-pdV,- <-

dV,所以ΔU （理想气体）。

13.加压的液态氨NH 3（l ）通过节流阀而迅速蒸发为气态氨NH 3(g)，则此过程的ΔU （c ）；ΔH （b ）；ΔS （a ）。

（a ）>0 ; （b ）=0 ； （c ）<0 ; （d ）无法确定 。 ΔU=ΔH-Δ（pV ）=-Δ（pV ）=-P 2V g +p 1V 1<0；节流膨胀过程ΔH=0;Q=0;ΔS>0。 4.某一系统在与环境300K 大热源接触下经历一不可逆循环过程，系统从环境得到10KJ 的功，则系统与环境交换的热Q=(-10KJ （因为循环过程U ?=Q +W =0）)；sys S ?=（0）；a

m b S ?=

（33.331

-?K J ）。

5.下列变化过程中，系统的状态函数该变量G S U ???,,何者为零。 （1）一定量理想气体绝热可逆膨胀过程。(U ?,H ?) （2）一定量真实气体绝热可逆膨胀过程。(S ?) （3）一定量谁在0C O

,101.325KPa 条件下结冰。(G ?)

（4）实际气体节流膨胀过程。(H ?)

6.一定量理想气体与300K 大热源接触做等温膨胀，吸热Q=600Kj ，对外可逆功的40%，则系统的熵变S ?=(51

-?K KJ )。

7. 1mol 过饱和蒸汽A （g ）在恒温恒压下凝结为A （I ），要计算过程的熵变S ?，首先需要设计（可逆相变途经）。

8.在恒定温度,压力的条件下，比较同样质量的纯铁与碳钢的熵值，S （纯铁）（<）S （碳钢）。9.热力学第三定律用公式表示为:*

m S （完美晶体，0K ）=(0)。

10.根据热力学基本方程dG=-SdT+Vdp 可知，任一化学反应的 （1）（

p

G m

t ???）=（m r V ?）； （2）(

T

G m

r ???)=（m r S ?-）; （3）（

T V m

t ???）=（T

m r p S ???? ?????-）。 11.任一化学反应的（dT

S d m r θ?）=（T G m p θ

,?），因此在一定范围温度内化学反应的θ

m r S ?不随

温度而变化的条件是（θ

m p r G ,?=0）。

12.一定量理理想气体，恒温条件下熵随体积的变化率T

V S ???

????=（V nR ）一定量范德华气体，恒温条件下熵随体积的变化率积的变化率T V S ???

????=（

b V R m

-）。 13.已知25C O

时Hg （I ）的m V =1.482?5

10-13-?mol m ，恒压热膨胀系数V α=

V 1（T

V

??）=1.82?5

10

-13-?mol m 。在恒温25C O 时，将1molHg （I ）由100kpa 加压到1100kpa,假设

此过程汞的体积变化可忽略不计，则此过程的S ?=（-2.697?1

3

10--??K

mol J ）。

14.乙醇液体在常压，正常沸点温度下蒸发为乙醇蒸气，过程的H ?与S ?的关系是（S ?=

T

H ?;）；H ?与Q 的关系是乙醇液体在正常沸点下的标准摩尔生成焓θ

m f H ?（Q =H ?），计算H ?所需要的热力学基础数据；（乙醇在正常沸点下的蒸发焓m Vap H ?）或者（乙醇液体在正常沸点下的标准摩尔生成焓θ

m f H ?）和（乙醇蒸气在正常沸点下的标准摩尔生成焓

θ

m

f H ?）。 15.已知汞的熔点-38.87C O

，液体汞的密度小于固体汞的密度，此汞的熔点随外压增大而（增

大），所依据的公式形式为（dP dT =m

fus m

S H V T ??1）。

4.2.1填空题

1.已知二组分溶液中溶剂A 的摩尔质量为M A,，溶质B 的质量摩尔浓度为b B ，则B 的摩尔分数x B =（b B /(b B +1/M A )）。

2.在温度T 的理想稀溶液中，若已知溶质B 的质量摩尔浓度为b B ，则B 的化学势μ

b,B

=

（

）；若溶质B 的浓度用物质的量浓度c B 来表示，则B 的化学势μc,B =

（

）

；溶质A 的化学势则可表示为μA =（ （l ）+RT x A ）。 3.在常温真实溶液中，溶质B 的化学势可表示为μ

b,B =

+ （

）,其中B 的标准态

为温度T 、压力p= =100kpa 下、b B /b θ

=（1）、 =（1）、同时又遵循亨利定律的假想态。

4.恒温恒压下的一切相变化必然朝着化学势（减小）的方向自动进行。

5.298K 时，A 和B 两种气体溶解在某种溶剂中的亨利系数分别为k A 和k B ，且k A >k B 。当气相中两气体的分压p A =p B 时，则在1mol 该溶剂中溶解的A 的物质的量（小于）B 的物质的量。

因为p A =k A x A =p B = k B x B ，且k A >k B ，所以x A

6.在25 时，A 与B 两种气体均能溶于水形成稀溶液，且不解离、不缔合。若它们在水中溶解的亨利系数 =2 ，且测得两气体同时在水中溶解达平衡分压满足p A =2p B 。则A

与B在水中的浓度c A与c B间的关系为c A/c B=（1）。

因为p A=c A，p B=c B，p A=2p B，=2，所以=2==，即=1。7.在一定的温度与压力下，理想稀溶液中挥发性溶质B的化学势（溶质）与平衡气相中B 的化学势（g）的关系是（（溶质）=（g））；（g）的表达式是（g）=（（g）+（））。

当挥发性溶质B在气液两相中达平衡时，其在两相中的化学势相等，（溶质）=（g）。

8.在温度T时，某纯液体的蒸汽压为11732pa。当0.2mol不挥发性溶质溶于0.8mol该液体时，溶液的蒸汽压为为5333pa。假设蒸气为理想气体，则该溶液中溶剂的活度=（0.4546），活度因子=（0.5683）。

溶剂=溶液

溶剂

==0.4546

f=溶剂

溶剂=溶剂

溶剂溶质溶剂

）

==0.5683

9.在300K时，某组成为=0.72的溶液上方B的蒸气压是纯B的饱和蒸气压的60％，则该溶液中B的活度为（0.6），活度因子为（0.83）。同温度下从此大量溶液中取出1mol纯B（溶液组成可视为不变），则过程的ΔG的变化为（1274.1）J/mol。

=溶液=％=0.6

f===0.83

ΔG=-=-=（-8.314*300*）J/mol=1274.1J/mol

10.在288K时纯水的蒸气压为1703.6pa。当1mol不挥发性溶质溶解在4.559mol水中形成溶液时，溶液的蒸气压为596.7pa。则在溶液及纯水中，水的化学势的差（H2O）-（H2O）=（-2512.0 J/mol）。

（H2O）-（H2O）=（）=溶液

（）

=（8.314*288*）J/mol=-2512.0 J/mol

11.在一完全密闭的透明恒温箱中放有两个体积相同的杯子。往A、B杯中分别倒入1/3体

积的纯水和蔗糖水溶液，并置于该恒温箱中。假设恒温箱很小，有少量水蒸发时就可达到饱和。那么经足够长时间后，两杯中的现象为：A杯中（水蒸发完），B杯中（溶液体积达到2/3）。

因为同温度下纯水的蒸气压大于含不挥发溶质的溶液的水蒸气压，故当纯水未达饱和时，对溶液则达饱和，因此水蒸气会不断从纯水液面蒸发，不断在溶液表面凝结，最终导致A杯中水蒸发完，全部转移至B杯中。

4.2.2 多项选择题

1.由水（1）与乙醇（2）组成的二组分溶液，下列各偏导数中不是乙醇化学势的有（ d ）；不是偏摩尔量的有（a、c ）。

(a) ; (b) ; (c) ; (d) 。

解：μ===

但只有恒温恒压条件下的偏导才是偏摩尔量。

2.在某一温度下，由纯A与纯B形成理想液态混合物。已知<,当空气液两相平衡时，气相组成总是（ a ）液相组成。

> ; < ; = ; 无法判断。

解：因为==，==，即==

所以=

又因为<，即< 1

所以= ，即<即>

3.在T=300K，p=102.0kPa外压下，质量摩尔浓度=0.002mol/kg的蔗糖水溶液的渗透压为Ⅱ，=0.002mol/kg的KCl水溶液渗透压为Ⅱ，则必然存在Ⅱ（ a ）Ⅱ的关系。

> ; < ; = ; 无法判断。

解：稀溶液的依数性仅与质点个数有关。因为一个KCI生成两个离子，一个糖分子不会解离，仍为一个质点，故相同质量摩尔浓度的KCI水溶液中含的质点数大于蔗糖水溶液中含的质点数。

Ⅱ

，

= RT

即Ⅱ

，= RT，Ⅱ

，

= RT

，

，

所以ⅡⅡ

，∕

，

=0.002∕0.002=1

4.在101.325kPa的压力下将蔗糖稀溶液缓慢降温时会析出纯冰。则相对于纯水而言，加入蔗糖将会出现；蒸气压（ b ）；沸点（ a ）；凝固点（ b ）。

升高降低不变无一定变化规律

解：稀的蔗糖水溶液具有依数性：溶剂蒸气压下降；溶质不挥发是沸点升高；析出固态纯溶剂时凝固点降低。

5. 在恒温恒压下，理想液态混合物混合过程的ΔV; Δ; Δ; Δ; Δ; Δ。

>0 < 0 = 0 无法确定。

解：恒温恒压下，理想溶液混合物混合过程满足：

Δ= 0 ；Δ= 0 ；Δ>0 ；Δ< 0 ；

Δ= Δp Δ=0；Δ= ΔΔ< 0 。

6. 在T、p及组成一定的真实溶液中，溶质的化学势可表示为：μ=+RTln。当采用

不同的标准态（，，，）时，上式中的；

；μ。

变；不变；变大；变小。

解：在T,p及组成一定的真实溶液中，溶质的化学势可以表示为：μ=+RTln。

当采用不同的标准态时，会随标准态的不同而不同，活度随浓度的不同而不同，但组分

的化学势具有唯一准确的值，故μ相同。