分化练习题答案

第1章定量分析化学导论（答案）

1、

答：不相同。误差的绝对值是或，绝对误差是E a。

2、

答：a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。

b. 会引起操作误差，应重新测定，注意防止试样吸湿。

c. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。

d. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。

e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。

f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。

g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。

i. 会引起仪器误差，是系统误差，应标准天平校正。

3、

答：不合理。因为分光光度分析方法测定的是第含量样品，一般保留两位有效数字。

4、

解：0.0030 两位有效数字 998 三位有效数字

6.023×1023 四位有效数字1000 四位有效数字

64.120 五位有效数字 1.0×103二位有效数字

4.80×10-10 三位有效数字 pH=

5.2时的[H+] 一位有效数字

5、

解：(1) 213.64 + 4.4 + 0.3244 = 213.6 + 4.4 + 0.3 = 218.3

6、解：

(1)

(2)

7、解：

∴0.2052应保留。

测定结果可用中位数表示：

若进行第五次测定，

∴0.2052应弃去。

第2章滴定分析法概述（答案）

1、

答：（1）化学反应要有确定的计量关系。

（2）化学反应完全程度应足够高，必须在99.9%以上。

（3）反应速率应快速，或者可通过加热、加入催化剂等简单方式来加快反应速率。

（4）必须有适当的方法来确定终点。最常用的方法是选择合适的指示剂，借助

于指示剂颜色的突变来确定终点。

2、

答：滴定方式分四种：

（1）直接滴定法：例如，用盐酸标准溶液测定无水碳酸钠（Na2CO3）的含量。

（2）反滴定法：例如，用HCl标准溶液测定氨水(NH3)中的含量。

（3）间接滴定法：KMnO4标准溶液测定CaCO3中Ca含量。

（4）置换滴定法：例如，用EDTA标准溶液测定Ag+。

3、

答：作为基准物必须具备以下条件：

（1）物质的组成与化学式相符。若有结晶水，其含量也应与化学式严格相符。如：草酸 H2C2O4.2H2O化学式带有结晶水是2个，实际的结晶水的个数也必须是2个。

（2）纯度高，杂质含量应低于滴定分析法所允许的误差限度，一般情况下试剂的纯度应在99.9％以上。

（3）性质稳定。不分解，不吸收空气中的水分，不被空气氧化。

（4）试剂的摩尔质量较大，这样可以减小称量误差。

标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾比较好，因为摩尔质量大，称量误差小。4、

答：直接配制标准溶液的物质有：K2Cr2O7和AgNO3。

间接配制标准溶液的物质有：NaOH，H2SO4，HCl，KMnO4， NaCl，Na2S2O3。

5、答：滴定度被测样品的质量与标准溶液的体积之比，表示1mL 标准溶液所能滴定被测物质的质量。

6、

解：=12 mol·L-1

=0.0042L=4.2mL

7、

解： C2O42- + Ca2+= CaC2O4

CaC2O4 + H+ = H2C2O4 + Ca2+

2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2+ +10 CO2 + 8H2O

KMnO4~5 Ca2+

=0.00625 mol·L-1

=2.5 mg

8、

解：

MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3++4H2O

=0.01117 g·mL-1

=0.04000 mol·L-1

2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2+ +10 CO2 + 8H2O

=0.02000 mol·L-1

H2C2O4 + 2OH- = C2O42- + 2H2O

n (NaOH) = 2 n(H2C2O4)

c(NaOH)V(NaOH) =2 c(H2C2O4)V(H2C2O4)

V(NaOH) =2 c(H2C2O4)V(H2C2O4)/ c(NaOH)

=2×0.02000 mol·L-1×1.00mL/0.2000 mol·L-1

= 0. 2 mL

9、

解：2OH- + H2SO4 = 2H2O + SO42-

n(NaOH) = 2n(H2SO4)

剩余的H2SO4n/(H2SO4)=0.5c(NaOH)V(NaOH)

与NH3反应的H2SO4

n(H2SO4)=c0(H2SO4)V0(H2SO4)-0.5c(NaOH)V(NaOH)

2NH3 + H2SO4 = 2NH4+ + SO42-

n(NH3) =c(NH3)V(NH3)= 2n(H2SO4)

c(NH3)=2[c0(H2SO4)V0(H2SO4)-0.5c(NaOH)V(NaOH)]/ V(NH3)

=2×[0.1020 mol·L-1×40.00 mL-0.5×0.09600 mol·L-1×17.00 mL]/ 25.00 mL =0.2611 mol·L-1

=68.67%

25.80%

1. [H+]来源：H2O=H++OH-忽略

HCl=H++Cl

因为c >10-6所以[H+]=C HCl故pH=3.00

2. 不能忽略H2O的离解

用精确式，c<10-6 mol/L pH=6.8

3. 解：C1=0.10mol?L-1， K a2=1.8×10-5，所以

（1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl

（2）因为甲基橙的变色范围为3.1～4.4

所以当pH=4.0时为变色转折点

pH=pKa+lg

4.0=4.74+lg

x%=15%

4.解：先按最简式计算：

[H+] ≈1.0×10-2 mol/L

[Ac-]=cKa/([H+]+Ka)

=0.10×1.8×10-5/(1.0×10-2+1.8×10-5)

=1.8×10-4 mol/L

由于[H+]>20[Ac-]，故采用最简式是合理的。

故[H+]=1.0×10-2 mol/L

pH=2.00

5. 解：由缓冲溶液计算公式 , 得10=9.26+lg

lg=0.74 , =0.85 mol

又

则

即需为0.85mol

则

即NH4Cl为0.15mol 0.15×53.5=8.0 g

6. 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c

CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]

PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]

（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]

PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]

7（1）还需加入HCl为；20.00÷4=5.00mL

（2）还需加入HCl为：20.00×2=40.00mL

8. 解：∵。=>40K a2K a2>>K a2

且CK a1=0.01×7.6×10-3

∴ H3PO4的第二级、第三级解离和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理，

又因为

故

=1.14×10-2mol.L-1

，

9(1) [H

根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有：

CK a1=5.9×10-2，CK a2=6.4×10-5

Na2C2O4在酸性水溶液中以三种形式分布即：C2O42-、HC2O4-和H2C2O4。

其中：

=

=1.41×10-3 mol·L-1

(2) H2S的K a1=5.7×10-8 ，K a2=1.2×10-15 ，

由多元酸（碱）各型体分布分数有：

=0.1 mol·L-1

=5.7×10-8 mol·L-1

=6.84×10-2 mol·L-1

10解：（1）

的[H+]=

pH=5.28

（2）

（3）

甲基红为指示剂。

答案

1、填空题

（1）乙二胺四乙酸；六；七

（2）小；不稳定；小

2、选择题

（1）D

3、由于用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，pH=10，用三乙醇胺和KCN来消除，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，则会降低pH值，影响Ca2+、Mg2+滴定。

4、（1）EDTA与金属离子形成具有多个环状结构的鏊合物。

（2）绝大部分金属离子均可与EDTA络合（除1A外），且络合比大部分都为1：1（除少数高价金属外）。反应中有H+释放出来。

（3）EDTA与无色金属离子生成无色的螯合物，与有色金属离-子生成颜色更深的螯合物。

5、金属指示剂一般是具有酸碱指示剂性质的染料，同时又是一种配位剂，能与金属离子形成一种与染料本身颜色明显不同的配合物，从而指示滴定终点。（1）配合物的颜色与指示剂本身必须明显不同；（2）配合物的稳定性要适中（3）配合物最好能有较好的水溶性

6、当滴定到达计量点时,虽滴入足量的EDTA也不能从金属离子与指示剂配合物MIn中置换出指示剂而显示颜色变化,这种现象称为指示剂封闭现象，产生原因:一是MIn较MY稳定,过量Y难以置换出In;二是MIn的颜色变化不可逆引起。消除方法:由被滴金属离子本身引起的,可以采用返滴定法避免;由于其它金属离

子引起的,需设法使这些金属离子不发生作用(掩蔽或分离)。

7、如果指示剂与金属离子的配合物MIn形成胶体或沉淀,在用EDTA滴定到达计量点时,EDTA置换指示剂的作用缓慢,引起终点的拖长,这种现象称为指示剂的僵化现象。产生原因:MIn为胶体或沉淀,使MY计量点时,Y置换出In的缓慢.

消除方法:加入合适的有机溶剂;加热;接近终点时放慢滴定速度并剧烈振荡

8、解：

9、解：lgK′FeY= lgK FeY- lgαY(H)=25.10-13.51=11.59

答案

1、答：氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。

氧化还原滴定法一般根据其所采用的滴定剂进行分类，常用的有：KMnO4，K2Cr2O7，KBrO3，Ce(SO4)2等

2、答：常用指示剂有以下几种类型：自身指示剂；特殊指示剂；氧化还原指示剂。

3、答：自身催化：生成物本身就起催化作用的反应。

诱导效应：在氧化还原反应中，由于一个氧化还原反应的发生促进了另一氧化还原反应的进行的现象，称为诱导作用。前一种反应称为初级反应或诱导反应，后者则称为受诱反应。

条件电极电势：考虑到溶液中的实际情况，溶液中离子强度和副反应的影响，在能斯特方程中引入相应的活度系数和副反应系数，

，当c Ox=c Red=1mol/L时，得到

，即为条件电极电势。

4、答：影响氧化还原滴定突越的因素有：

1.两电对的条件电位之差。

2.介质。

3.

5、选择题：

（1）D （2）B （3）C （4）C

6、解：不纯的碘化钾

纯的碘化钾

1、吸光光度法是基于被测物质对光具有选择性吸收而建立起来的分析方法。

2、配制一系列已知浓度的标准溶液，在确定的波长和光程等条件下，分别测定

系列溶液的吸光度(A)，然后以吸光度为纵坐标，以浓度(c)为横坐标作图，得到一条曲线，称标准曲线，也称做工作曲线。

3、由于物质对不同波长的光吸收程度不同，为了精确的描述某种物质对不同波

长光的选择吸收情况，可以通过实验测绘光吸收曲线。将不同波长的光照射某一固定浓度和液层厚度的溶液，并测量每一波长下溶液对光的吸收程度（吸光度），以吸光度为纵坐标，相应波长为横坐标，所得曲线，称为吸收曲线。

4、（1）B （2） A （3）D

5、解：ε=-lgT/(bc)=-lg50%/[1*(50.0*10-6/63.56)0.050]= 1.85*104 L*mol-1*cm-1

6、M={[(A/εb)VM M]/W M=[(0.434/1.3*104)]*0.050*58.693}/0.06%=0.16g

7、答案: 钨灯，玻璃