环氧树脂

环氧树脂
环氧树脂

一、环氧树脂的概念:

1.环氧树脂是指高分子链结构中含有两个或两个以上环氧基团的高分子化合物的总称,属于热固性树脂,代表性树脂是双酚A型环氧氯丙烷树脂:

2.环氧基的表示方法

(1)环氧值(K):100g环氧树脂中所含的环氧当量数

K=N环氧基个数/Mn×100

(2)环氧基含量:100g环氧树脂中所含的环氧基重量克数

K×43%(百分含量)

(3)环氧当量:相当于1个环氧基的树脂的量

100/K

二.环氧树脂的特点(通常指双酚A型环氧树脂)

1.高粘合性(胶接强度高):在合成胶粘剂中环氧树脂胶的胶接强度居前列,这是因为:(1)羟基和醚键等强极性基团使环氧分子和相邻界面间产生较强的粘附力;(2)环氧基与含活泼氢的金属表面反应生成强化学键。

2.固化收缩率小,在胶粘剂中环氧树脂胶的收缩率最小,这也是环氧树脂胶固化胶接高的原因之一。例如:

酚醛树脂胶:8—10% ;有机硅树脂胶:6—8%

聚酯树脂胶:4—8% ;环氧树脂胶:1—3%

若环氧树脂加填料后收缩率降为0.1—0.3%,热膨胀系数为6.0×10-5/℃

3.耐化学介质稳定性好:在固化体系中的醚基、苯环和脂肪羟基不易受酸碱侵蚀。在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3PO4和30%Na2CO3中可以用两年;而在50%H2SO4和10%HNO3常温浸泡半年;10%NaOH(100℃)浸泡一个月,性能保持不变。

4.电绝缘性优良:环氧树脂的击穿电压大于35kv/mm

5.工艺性能良好、制品尺寸稳定、耐性良好和吸水率低。双酚A型环氧树脂的优点固然好,但也有其缺点:

①.操作粘度大,这在施工方面显的有些不方便

②.固化物性脆,伸长率小。由于含有苯环,降低了弹性。

③.剥离强度低。

④.耐机械冲击和热冲击差。

三.环氧树脂的应用与发展

1.环氧树脂的发展史:

环氧树脂是1938年由P.Castam申请瑞士专利,由汽巴公司在1946年研制出最早的环氧粘接剂,1949年美国的S.O.Creentee研制了环氧涂料。

我国于1958年开始环氧树脂的工业化生产,并对环氧树脂的应用技术进行探索。1985年环氧树脂总产量为2万吨,1998年达到7.5万吨。随着需求量的扩大,发展也很迅速。全国生产环氧树脂的厂家有60多家,主要有:无锡树脂厂、上海树脂厂、天津津东化工厂、上海新华树脂厂、晨光化工二厂、济南树脂厂、南通化工二厂、嘉兴化工厂等厂家。

2.环氧树脂的应用:

①涂料工业:环氧树脂在涂料工业中需用量最大,目前较广泛使用的水基涂料、粉末涂料和高固分涂料。水基涂料用于汽车车身的阳离子电泳涂料和饮料罐内涂;环氧型粉末涂料是应用最早的粉末涂料,目前主要课题是改善烘焙时的保色性并降低烘焙温度;高固分涂料要求低粘度环氧树脂,例如F型环氧树脂和海固树脂。

②电子电气工业:低分子环氧树脂用于电气绝缘材料,例如机电产品的浸绝缘处理,浇注为电机定子或万伏电缆头,电视机的变压器中使用的阻燃环氧树脂。

③建筑工业:在冬季施工或水中操作时,采用低温固化或水下固化可得到粘接力强、耐酸碱和耐久性的效果。

④胶粘剂、密封剂和复合材料领域:环氧树脂在胶粘剂、密封剂中应用最高。在复合材料领域,用石墨纤维或碳纤维、玻璃纤维进行增强,获得性能优异的轻型高强材料。

四.环氧树脂的分类

1、缩水甘油基型环氧树脂:包括缩水甘油醚环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂和氨基环氧树脂三部分,而缩水甘油醚环氧树脂由双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和环氧化酚醛树脂。

2、环氧化烯烃:脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂和混合型环氧化烯烃

环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物,除个别外,它们的相对分子质量都不高。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。

★ 环氧树脂的性能和特性

1、形式多样。各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以适应各种应用对形式提出的要求,其范围可以从极低的粘度到高熔点固体。

2、固化方便。选用各种不同的固化剂,环氧树脂体系几乎可以在0~180℃温度范围内固化。

3、粘附力强。环氧树脂分子链中固有的极性羟基和醚键的存在,使其对各种物质具有很高的粘附力。环氧树脂固化时的收缩性低,产生的内应力小,这也有助于提高粘附强度。

4、收缩性低。环氧树脂和所用的固化剂的反应是通过直接加成反应或树脂分子中环氧基的开环聚合反应来进行的,没有水或其它挥发性副产物放出。它们和不饱和聚酯树脂、酚醛树脂相比,在固化过程中显示出很低的收缩性(小于2%)。

5、力学性能。固化后的环氧树脂体系具有优良的力学性能。

6、电性能。固化后的环氧树脂体系是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。

7、化学稳定性。通常,固化后的环氧树脂体系具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。像固化环氧体系的其它性能一样,化学稳定性也取决于所选用的树脂和固化剂。适当地选用环氧树脂和固化剂,可以使其具有特殊的化学稳定性能。

8、尺寸稳定性。上述的许多性能的综合,使环氧树脂体系具有突出的尺寸稳定性和耐久性。

9、耐霉菌。固化的环氧树脂体系耐大多数霉菌,可以在苛刻的热带条件下使用。

★ 分类

根据分子结构,环氧树脂大体上可分为五大类:

1、缩水甘油醚类环氧树脂

2、缩水甘油酯类环氧树脂

3、缩水甘油胺类环氧树脂

4、线型脂肪族类环氧树脂

5、脂环族类环氧树脂

复合材料工业上使用量最大的环氧树脂品种是上述第一类缩水甘油醚类环氧树脂,而其中又以二酚基丙烷型环氧树脂(简称双酚A型环氧树脂)为主。其次是缩水甘油胺类环氧树脂。

1、缩水甘油醚类环氧树脂

缩水甘油醚类环氧树脂是由含活泼氢的酚类或醇类与环氧氯丙烷缩聚而成的。

(1)二酚基丙烷型环氧树脂二酚基丙烷型环氧树脂是由二酚基丙烷与环氧氯丙烷缩聚而成。

工业二酚基丙烷型环氧树脂实际上是含不同聚合度的分子的混合物。其中大多数的分子是含有两个环氧基端的线型结构。少数分子可能支化,极少数分子终止的基团是氯醇基团而不是环氧基。因此环氧树脂的环氧基含量、氯含量等对树脂的固化及固化物的性能有很大的影响。工业上作为树脂的控制指标如下:

①环氧值。环氧值是鉴别环氧树脂性质的最主要的指标,工业环氧树脂型号就是按环氧值不同来区分的。环氧值是指每100g树脂中所含环氧基的物质的量数。环氧值的倒数乘以100就称之为环氧当量。环氧当量的含义是:含有1mol环氧基的环氧树脂的克数。

②无机氯含量。树脂中的氯离子能与胺类固化剂起络合作用而影响树脂的固化,同时也影响固化树脂的电性能,因此氯含量也环氧树脂的一项重要指标。

③有机氯含量。树脂中的有机氯含量标志着分子中未起闭环反应的那部分氯醇基团的含量,它含量应尽可能地降低,否则也要影响树脂的固化及固化物的性能。

④挥发分。

⑤粘度或软化点。

(2)酚醛多环氧树脂酚醛多环氧树脂包括有苯酚甲醛型、邻甲酚甲醛型多环氧树脂,它与二酚基丙烷型环氧树脂相比,在线型分子中含有两个以上的环氧基,因此固化后产物的交联密度大,具有优良的热稳定性、力学性能、电绝缘性、耐水性和耐腐蚀性。它们是由线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成的。

(3)其它多羟基酚类缩水甘油醚型环氧树脂这类树脂中具有实用性的代表有:间苯二酚型环氧树脂、间苯二酚-甲醛型环氧树脂、四酚基乙烷型环氧树脂和三羟苯基甲烷型环氧树脂,这些多官能缩水甘油醚树脂固化后具有高的热变形温度和刚性,可单独或者与通用E型树脂共混,供作高性能复合材料(ACM)、印刷线路板等基体材料。

(4)脂族多元醇缩水甘油醚型环氧树脂脂族多元醇缩水甘油醚分子中含有两个或两个以上的环氧基,

这类树脂绝大多数粘度很低;大多数是长链线型分子,因此富有柔韧性。

2、其它类型环氧树脂

(1)缩水甘油酯类环氧树脂缩水甘油酯类环氧树脂和二酚基丙烷环氧化树脂比较,它具有粘度低,使用工艺性好;反应活性高;粘合力比通用环氧树脂高,固化物力学性能好;电绝缘性好;耐气候性好,并且具有良好的耐超低温性,在超低温条件下,仍具有比其它类型环氧树脂高的粘结强度。有较好的表面光泽度,透光性、耐气候性好。

(2)缩水甘油胺类环氧树脂这类树脂的优点是多官能度、环氧当量高,交联密度大,耐热性显著提高。上前国内外已利用缩水甘油胺环氧树脂优越的粘接性和耐热性,来制造碳纤维增强的复合材料(CFRP)用于飞机二次结构材料。

(3)脂环族环氧树脂这类环氧树脂是由脂环族烯烃的双键经环氧化而制得的,它们的分子结构和二酚基丙烷型环氧树脂及其它环氧树脂有很大差异,前者环氧基都直接连接在脂环上,而后者的环氧基都是以环氧丙基醚连接在苯核或脂肪烃上。脂环族环氧树脂的固化物具有以下特点:①较高的压缩与拉伸强度;

②长期暴置在高温条件下仍能保持良好的力学性能;③耐电弧性、耐紫外光老化性能及耐气候性较好。

(4)脂肪族环氧树脂这类环氧树脂分子结构里不仅无苯核,也无脂环结构。仅有脂肪链,环氧基与脂肪链相连。环氧化聚丁二烯树脂固化后的强度、韧性、粘接性、耐正

增韧剂是具有降低复合材料脆性和提高复合材料抗冲击性能的一类助剂。可分为活性增韧剂与非活性增韧剂两类,活性增韧剂是指其分子链上含有能与基体树脂反应的活性基团,它能形成网络结构,增加一部分柔性链,从而提高复合材料的抗冲击性能。非活性增韧剂则是一类与基体树脂很好相溶、但不参与化学反应的增韧剂。

增韧剂可分为橡胶类增韧剂和热塑性弹性体类增韧剂:

(1)橡胶类增韧剂该类增韧剂的品种主要有液体聚硫橡胶、液体聚丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶及丁苯橡胶等。

(2)热塑性弹性体热塑性弹性体是一类在常温下显示橡胶弹性、在高温下又能塑化成型的合成材料。因此,这类聚合物兼有橡胶和热塑性塑料的特点,它既可以作为复合材料的增韧剂,又可以作为复合材料的基体材料。这类材料主要包括聚氨酯类、苯乙烯类、聚烯烃类、聚酯类、间规1,2-聚丁二烯类和聚酰胺类等产品,目前作为复合材料的增韧剂用得较多的是苯乙烯类和聚烯烃类。

(3)其它增韧剂适用于复合材料的其它增韧剂还有低分子聚酰胺和低分子的非活性增韧剂,如苯二甲酸酯类。对于非活性的增韧剂也可称为增塑剂,它不参与树脂的固化反应。

◆稀释剂

稀释剂是一类使液体树脂粘度变稀薄时的液体物质。这不能溶解树脂,但能部分代替溶剂。稀释剂的作用是降低树脂粘度,使树脂具有流动性,改善树脂对增强材料、填料等的浸润性;控制固化时的反应热;延长树脂固化体系的适用期;填料用量增加,降低成本。按不同的树脂需要,所用的稀释剂也不同。

(1)不饱和聚酯树脂用的稀释剂主要是交联剂单体,并能使树脂粘度变稀薄。不饱和聚酯用的稀释剂主要是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸单体等。

(2)酚醛树脂用稀释剂主要是酒精、丙酮等溶剂。

(3)环氧树脂用稀释剂有活性稀释剂和非活性稀释剂:①非活性稀释剂这种稀释剂只共混于树脂中,不参与树脂的固化反应,仅仅是降低树脂粘度,如添加邻苯二甲酸二丁酯的双酚A环氧树脂。②活性稀释剂这类稀释剂主要指含有环氧基团的低分子化合物,能与固化剂反应,并参与环氧树脂的固化反应,成为交联树脂结构的一部分。活性稀释剂可分为单环氧基和双环氧基两类。还有不含环氧基的亚磷酸三苯酯、γ-内丁酯两种化合物。

负温度性能都良好。

环氧树脂固化剂

固化剂又名硬化剂、熟化剂或变定剂,是一类增进或控制固化反应的物质或混合物。

树脂固化是经过缩合、闭环、加成或催化等化学反应,使热固性树脂发生不可逆的变化过程,固化是通过添加固化(交联)剂来完成的。

环氧树脂固化剂分类

(1)碱性和酸性类固化剂:①碱性类固化剂包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。②酸性类固化剂包括有机酸、酸酐、和三氟化硼及其络合物。

(2)加成型和催化型固化剂:①加成型固化剂这类固化剂与环氧基发生加成反应构成固化产物一部分链段,并通过逐步聚合反应使线型分子交联成体型结构分子,这类固化剂又称瓜型固化剂。如一级胺、多元硫醇、多元酚、低分子聚酰胺、有机酸及酸酐和低缩合物固化剂等。②催化型固化剂这类固化剂仅对环氧树脂发生引发作用,打开环氧基后,催化环氧树脂本身聚合成网状结构,生成以醚键为主要结构的均聚物,而固化剂本身不产生交联反应。如叔胺、咪唑、双氰双胺、三氟化硼络合物、氯化亚锡、异辛酸亚锡及辛酸亚锡等。

阻燃剂

以树脂和橡胶为基体的复合材料含有大量的有机化合物,具有一定的可燃性。阻燃剂是一类能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰传插的添加剂。最常用的和最重要的是阻燃剂是磷、溴、氯、锑和铝的化合物。阻燃剂根据使用方法可分为添加型和反应型两大类。添加型阻燃剂主要包括磷酸酯、卤代烃及氧化锑等,它们是在复合材料加工过程中掺合于复合材料里面,使用方便,适应面大但对复合材料的性能有影响。反应型阻燃剂是在聚合物制备过程中作不一种单体原料加入聚合体系,使之通过化学反应复合到聚合物分子链上,因此对复合材料的性能影响较小,且阻燃性持久。反应型阻燃剂主要包括含磷多元醇及卤代酸酐等。

用于复合材料的阻燃剂应具备以下性能:①阻燃效率高,能赋予复合材料良好的自熄性或难燃性;②具有良好的互容性,能与复合材料很好的相容且易分散;③具有适宜的分解温度,即在复合材料的加工温度下不分解,但是在复合材料受热分解时又能急速分解以发挥阻燃的效果;④无毒或低毒、无臭、不污染,在阻燃过程中不产生有毒气体;⑤与复合材料并用时,不降低复合材料的力学性能、电性能、耐候性及热变形温度等;⑥耐久性好,能长期保留在复合材料的制品中,发挥其阻燃作用;⑦来源广泛价格低廉。

(1)溴系阻燃剂含溴阻燃剂包括脂肪族、脂环族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物,这类阻燃剂阻燃效率高,其阻燃效果是氯第阻燃剂的两倍,相对用量少,对复合材料的力学性能几乎没有影响,并能显著降低燃气中卤化氢的含量,而且该类阻燃剂与基体树脂互容性好,即使再苛刻的条件下也无喷出现象。

(2)氯系阻燃剂氯系阻燃剂由于其价格便宜,目前仍是大量使用的阻燃剂。氯含量最高的氯化石蜡是工业上重要的阻燃剂,由于热稳定性差,仅适用于加工温度低于200℃的复合材料,氯化脂环烃和四氯邻苯二甲酸酐热稳定性较高,常用作不饱和树脂的阻燃剂。

(3)磷系阻燃剂、有机磷化物是添加型阻燃剂该类阻燃剂燃烧时生成的偏磷酸可形成稳定的多聚体,覆盖于复合材料表面隔绝氧和可燃物,起到阻燃作用,其阻燃效果优于溴化物,要达到同样的阻燃效果,溴化物用量为磷化物的4~7倍。该类阻燃剂主要有磷(膦)酸酯和含卤磷酸酯及卤化磷等,广泛地用于环氧树脂、酚醛树脂、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。

(4)无机阻燃剂无机阻燃剂是根据其化学结构习惯分出的一类阻燃剂,包括氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁及硼酸锌等。

脱模剂

脱模剂是为防止成型的复合材料制品在模具上粘着,而在制品与模具之间施加一类隔离膜,以便制品很容易从模具中脱出,同时保证制品表面质量和模具完好无损。常用的脱模剂主要有以下几类:(1)按脱模剂的使用方式不同有外脱模剂及内脱模剂之分。外脱模剂是直接将脱模剂涂敷在模具上;内脱模剂是一些熔点比普通模制温度稍低的化合物,在加热成型工艺中将其加入树脂中,它与液态树脂相

容,但与固化树脂不相容,在一定加工温度条件下,从树脂基体渗出,在模具和制品之间形成一层隔离膜。

(2)按脱模剂的状态不同有薄膜型(主要有聚酯、聚乙烯、聚氯乙烯、玻璃纸、氟塑料薄膜)、溶液型(主要有烃类、醇类、羧酸及羧酸酯、羧酸的金属盐、酮、酰胺和卤代烃)、膏状及蜡状(包括硅酯、HK-50耐热油膏、汽缸油、汽油与沥青的溶液及蜡型)脱模剂。基中蜡型脱模剂是应用最广泛的一类脱模剂,价格便宜、使用方便、无毒、脱模效果好,缺点是会使制品表面沾油污,影响表面上漆,漏涂时会使脱模困难。对于成型形状复杂的大型制品常与溶液型脱模剂复合使用。

(3)按脱模剂的组合情况有单一型和复合型脱模剂(包括组分复合和使用方式上的复合)。

(4)按脱模剂的使用温度有常温型和高温型脱模剂,如常温蜡、高温蜡及硬脂酸盐类。

(5)按其化学组成有无机脱模剂(如滑石粉、高岭土等)和有机脱模剂。

(6)按其复用次数有一次性脱模剂和多次性脱模剂。

光稳定剂

太阳光对复合材料及其它高分子材料都能引起不同程度的破坏,导致聚合物降解,使得制品的外观及性能变坏,这种过程称之为光氧化或光老化。产生光老化的主要原因是太阳光中紫外光的作用。

光稳定剂是一类能够抑制或减弱光降解作用,提高聚合物和复合材料耐光性能的物质,由于大多数光稳定剂都吸收紫外光,所以习惯上也常把这类物质称为紫外线吸收剂。

光稳定剂对于防止复合材料的光老化、延长它们的使用寿命效果非常显著,而且用量也很小,一般仅为聚合物质量的0.01%~0.5%。

光稳定剂的品种很多,按作用机理分类,包括有光屏蔽剂类、紫外线吸收剂类、自由基捕获剂类及淬灭剂类。按化学结构分类,有水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类、受阻胺类及有机镍络合物等。

热稳定剂

热稳定剂是一类能防止和减少聚合物在加工和使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。常用的稳定剂主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。

各类热稳定剂性能如下:

(1)盐基类热稳定剂盐基类稳定剂是指结合有"盐基"(Pb)的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有

优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,但透明性差,有一定毒性。用量一般在0.5%~5%。

(2)脂肪酸类该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的一类化合物,也可以称为金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关。一般用量为0.1%~3%。

(3)有机锡类热稳定剂该类热稳定剂可与聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。

(4)复合型复合型热稳定剂是以盐基类或金属皂类为基础的液体和固体复合物及以有机锡为基础的复合物,其中金属盐类有钙-镁-锌、钡-钙-锌、钡-锌和钡-镉等;常用的有机酸如有机脂肪酸、环烷酸、油酸、苯甲酸和水杨酸等。

(5)有机化合物热稳定剂该类热稳定剂除少数可单独使用的主稳定剂(主要是一此含氮的有机化合物)外,还包括高沸点的多元醇及亚磷酸酯,亚磷酸酸常与金属稳定剂并用,能提高复合材料的耐候性、透明性、改善制品的表面色泽。

填料

填料是用以改善复合材料性能(如硬度、刚度及冲击强度等),并能降低成本的固体添加剂,它与增强材料不同,填料呈颗粒状。而呈纤维状的增强材料不作为填料。

填料的作用机理:填料作为添加剂,主要是通过它占据体积发挥作用,由于填料的存在,基体材料的分子链就不能再占据原来的全部空间,使得相连的链段在某种程度上被固定化,并可能引起基体聚合物的取向。由于填料的尺寸稳定性,在填充的聚合物中,聚合物界面区域内的分子链运动受到限制,而使玻璃化温度上升,热变形温度提高,收缩率降低,弹性模量、硬度、刚度、冲击强度提高。

填料的作用:①降低成型制件的收缩率,提高制品的尺寸稳定性、表面光洁度、平滑性以及平光性或无光性等;②树脂粘度有效的调节剂;③可满足不同性能要求,提高耐磨性、改善导电性及导热性等,大多数填料能提高材料冲击强度及压缩强度,但不能提高拉伸强度;④可提高颜料的着色效果;⑤某些填料具有极好的光稳定性和耐化学腐蚀性;⑥有增容作用,可降低成本,提高产品在市场上的竞争能力。

填料的种类

(1)无机填料和有机填料

①无机类填料无机类填料主要以天然矿物为原料经过开采、加工制成的颗粒状填料,少数填料是经过处理制成的。a.氧化硅及硅酸盐。b.碳酸盐及碳化物。c.硫酸盐及硫化物。d.钛酸盐。e.氧化物及氢氧化物。f.金属类。

②有机类填料有机类填料是由天然的动植物及人工合成的有机材料(如再生纤维素、合成树脂等)制

成的。

(2)惰性填料及活性填料

①惰性填料是将天然矿石用湿磨研磨后烘干或干磨成粉直接使用。

②活性填料采用偶联剂表面处理使填料表面有被覆层或天然矿物经过煅烧亦或兼有两种方法。

(3)微球形(实心或空心)填料微球形填料其主要特征是在任意方向上长度大致相等。a.玻璃微珠有实心微珠(沉珠)和空心微珠(漂珠)两种。b.聚合物微珠是有机化合物制成的高分子聚合物微珠。

(4)片状、纤维状、针状填料

①鳞片状填料是在两个方向上长度比第三个方向长得多的粒子,具有鳞片形状。

②晶须是碳化硅、氮化硼、氧化铝、石墨或铍的金属氧化物制成的微小纤维状单晶体。

(5)玻璃粉与磨碎玻璃纤维填料是由碎玻璃或玻璃纤维研磨而成,是热固性和热塑性基体的填料,能赋予制品耐热性和低收缩性,并可改善机械性能。

(6)复合型填料利用不同填料的特性,通过特殊处理方法将两种或两种以上的填料组合、改性后制成。

着色剂和触变剂

(1)着色剂着色剂是能使制品着色的有机与无机的、天然与合成的色料的总称。着色剂有染料和颜料两类:

①染料染料是施加于基材使之具有颜色的强力着色剂。染料借吸附、溶解、机械粘合、离子键化学结合或共价键结合保留于基料中。但染料易在塑料中发生部分溶解,出现着色剂迁移现象,耐光性差。

②颜料颜料是粒度较大,而且通常不溶于普通溶剂的有机物或无机物。有机颜料产生半透明或近乎透明的颜色,比染料具有较好的抗色移性和稍高的抗热性。无机颜料除少数外,均为不透明并具有坚牢的耐磨性、耐热性和抗色移性及遮盖力好,色泽鲜艳。

(2)触变剂触变剂是一种使液体树脂基体(或胶衣树脂)变为流动性较好的添加剂,而撤除外力时,如搅拌或剪切间断时又或以恢复原来不易流动的状态。触变剂的作用是防止树脂在施工的斜面或垂直面上流淌,避免树脂含量在上下层不均匀现象,从而保证制品的质量。常用的触变剂有气相二氧化硅、沉淀二氧化硅。其它的触变剂有石棉、高岭土、凹凸棒土、乳液法氯乙烯化合物等。

环氧树脂固化剂

固化剂又名硬化剂、熟化剂或变定剂,是一类增进或控制固化反应的物质或混合物。树脂固化是经过缩合、闭环、加成或催化等化学反应,使热固性树脂发生不可逆的变化过程,固化是通过添加固化(交联)剂来完成的。

环氧树脂固化剂分类

(1)碱性和酸性类固化剂:①碱性类固化剂包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。②酸性类固化剂包括有机酸、酸酐、和三氟化硼及其络合物。

(2)加成型和催化型固化剂:①加成型固化剂这类固化剂与环氧基发生加成反应构成固化产物一部分链段,并通过逐步聚合反应使线型分子交联成体型结构分子,这类固化剂又称瓜型固化剂。如一级胺、多元硫醇、多元酚、低分子聚酰胺、有机酸及酸酐和低缩合物固化剂等。②催化型固化剂这类固化剂仅对环氧树脂发生引发作用,打开环氧基后,催化环氧树脂本身聚合成网状结构,生成以醚键为主要结构的均聚物,而固化剂本身不产生交联反应。如叔胺、咪唑、双氰双胺、三氟化硼络合物、氯化亚锡、异辛酸亚锡及辛酸亚锡等。阻聚剂指能迅速与游离基作用,减慢或抑制不希望有的化学反应物质,用于延长某些单体和树脂的贮存期。也称聚合终止剂,它包括阻聚剂和缓聚剂。

阻聚剂可以防止聚合作用的进行,在聚合过程中产生诱导期(即聚合速度为零的一段时间),诱导期的长短与阻聚剂含量成正比,阻聚剂消耗完后,诱导期结束,即按无阻聚剂存在时的正常速度进行。

缓聚剂是调节树脂的放热性能,以满足工艺要求的添加剂,它不产生诱导期,只降低聚合速度,缓聚剂除不少品种与阻聚剂相同外,最有效的是α-甲基苯乙烯。

实际上,阻聚剂、缓聚剂及稳定剂都是树脂交联固化反应的抑制剂,其作用原理都是吸收、消灭可以引发树脂交联固化的游离基,是游离基的抑制剂,在某一种树脂中,消灭游离基能力强,即为阻聚作用;在另一种树脂中,只起减弱游离基活性者,即为缓聚作用。

不饱和聚酯树脂和交联单体混合物,其树脂中往往无引发剂也会发生自聚,失去使用效能,此时可以加入阻聚剂或缓聚剂。

阻聚剂分类

(1)按其在不同温度条件下活性分类:①活性为固定的阻聚剂在正常贮存及固化温度范围内,始终与自由基很快反应,在反应中本身消耗而形成诱导期,消耗时形成的阻聚剂不再具有活性,如对苯二酚等。②热敏性阻聚剂在正常贮存温度下是阻聚剂,加热时分解,变成无效,如叔丁基邻苯二酚等。③双重性阻聚剂在较低温度下起阻聚作用,高温下反应而起促进作用,如氧、有机铜盐、季胺盐、硫磺等。

(2)按其阻聚原理分类:①无氧存在时在苯醌无氧存在时,直接与游离基反应形成一种半醌中间体,然后再与另一个游离基反应而形成稳定的化合物。②有氧存在时对苯二酚及其衍生物在氧的存在下,游离基与氧反应形成过氧游离基,过氧游离基与对苯二酚反应形成游离基复合物,复合物再与另一个过氧游离基反应形成稳定的化合物。

(3)按阻聚剂组成情况:①独效型只需一种阻聚剂就能起阻聚效果。如对苯二酚、对苯醌等。②复合型即两种以上的阻聚剂联用。工艺上为达到保证树脂、预浸料在室温下贮存稳定性,达到既可调节使之有一定的适用期,又不影响制品的最终固化速度,采用复合型阻聚剂。如采用对苯二酚和叔丁基邻苯二酚及微量的铜盐实现上述效果。

玻璃纤维的成分及性能

生产玻璃纤维用的玻璃不同于其它玻璃制品的玻璃。目前国际上已经商品化的纤维用的玻璃成分如下:

1、E-玻璃亦称无碱玻璃,系一种硼硅酸盐玻璃。目前是应用最广泛的一种玻璃纤维用玻璃成分,具有良好的电气绝缘性及机械性能,广泛用于生产电绝缘用玻璃纤维,也大量用于生产玻璃钢用玻璃纤维,它的缺点是易被无机酸侵蚀,故不适于用在酸性环境。

2、C-玻璃亦称中碱玻璃,其特点是耐化学性特别是耐酸性优于无碱玻璃,但电气性能差,机械强度低于无碱玻璃纤维10%~20%,通常国外的中碱玻璃纤维含一定数量的三氧化二硼,而我国的中碱玻璃纤维则完全不含硼。在国外,中碱玻璃纤维只是用于生产耐腐蚀的玻璃纤维产品,如用于生产玻璃纤维表面毡等,也用于增强沥青屋面材料,但在我国中碱玻璃纤维占据玻璃纤维产量的一大半(60%),广泛用于玻璃钢的增强以及过滤织物,包扎织

物等的生产,因为其价格低于无碱玻璃纤维而有较强的竞争力。

3、高强玻璃纤维其特点是高强度、高模量,它的单纤维抗拉强度为2800MPa,比无碱玻纤抗拉强度高25%左右,弹性模量86000MPa,比E-玻璃纤维的强度高。用它们生产的玻璃钢制品多用于军工、空间、防弹盔甲及运动器械。但是由于价格昂贵,目前在民用方面还不能得到推广,全世界产量也就几千吨左右。

4、AR玻璃纤维亦称耐碱玻璃纤维,主要是为了增强水泥而研制的。

5、A玻璃亦称高碱玻璃,是一种典型的钠硅酸盐玻璃,因耐水性很差,很少用于生产玻璃纤维。

6、E-CR玻璃是一种改进的无硼无碱玻璃,用于生产耐酸耐水性好的玻璃纤维,其耐水性比无碱玻纤改善7~8倍,耐酸性比中碱玻纤也优越不少,是专为地下管道、贮罐等开发的新品种。

7、D玻璃亦称低介电玻璃,用于生产介电强度好的低介电玻璃纤维。

除了以上的玻璃纤维成分以外,近年来还出现一种新的无碱玻璃纤维,它完全不含硼,从而减轻环境污染,但其电绝缘性能及机械性能都与传统的E玻璃相似。另外还有一种双玻璃成分的玻璃纤维,已用在生产玻璃棉中,据称在作玻璃钢增强材料方面也有潜力。此外还有无氟玻璃纤维,是为环保要求而开发出来的改进型无碱玻璃纤维。

◆玻璃纤维制品品种与用途

1、无捻粗纱

无捻粗纱是由平行原丝或平行单丝集束而成的。无捻粗纱按玻璃成分可划分为:无碱玻璃无捻粗纱和中碱玻璃无捻粗纱。生产玻璃粗纱所用玻纤直径从12~23μm。无捻粗纱的号数从150号到9600号(tex)。无捻粗纱可直接用于某些复合材料工艺成型方法中,如缠绕、拉挤工艺,因其张力均匀,也可织成无捻粗纱织物,在某些用途中还将无捻粗纱进一步短切。

(1)喷射用无捻粗纱适合于玻璃钢喷射成型使用的无捻粗纱要具备如下性能:①良好的切割性,在连续高速切割时产生的静电少;②无捻粗纱切割后分散成原丝的效率要高,也即分束率高,通常要求90%以上;③短切后的原丝具有优良的覆模性,可覆盖在模具的各个角落;④树脂浸透快,易于被辊子辊平并易于驱赶气泡;⑤原丝筒退解性能好,粗纱线密度均匀,适合于各种喷枪及纤维输送系统。喷射用无捻粗纱都是由多股原丝络制而成,每股原丝含200根玻纤单丝。

(2)SMC用无捻粗纱SMC即片状模塑料,主要用于压制汽车部件、浴缸、水箱板、净化槽、各种座椅等。SMC用无捻粗纱在制造SMC片材时要切成lin(25mm)的长度,分散在树脂糊中,因此对SMC用无捻粗纱的要求是短切性好,毛丝少,抗静电性优良,在切割时短切丝不会粘附在刀辊上。对着色的SMC而言,无捻粗纱要在高颜料含量的树脂糊中被树脂浸透。通常SMC无捻粗纱一般为2400tex,少数情况下也有用4800tex的。

(3)缠绕用无捻粗纱缠绕法用于制造各种口径的玻璃钢管、贮罐等。缠绕用无捻粗纱的号数从1200号到9600号,缠绕大型管道及贮罐多倾向于直接无捻粗纱,如4800tex的直接无捻粗纱。对缠绕用无捻粗纱的要求如下:①成带性好,呈扁带状;②无捻粗纱退解性好,在从纱筒退解时不脱圈,不形成"鸟巢"状乱丝;③张力均匀,无悬垂现象;④线密度均匀,一般须小于±7%;⑤无捻粗纱浸透性好,从树脂槽通过时易为树脂润湿及浸透。

(4)拉挤用无捻粗纱拉挤用于制造断面一致的各种型材,其特点是玻纤含量高,单向强度大。拉挤用无捻粗纱可以是多股原丝并合的也可以是直接的无捻粗纱,其线密度范围为1100号到4400号。各种性能要求与缠绕无捻粗纱大体相同。

(5)织造用无捻粗纱无捻粗纱的一个重要用途是织造各种厚度的方格布或单向无捻粗纱织物,它们大多用于手糊玻璃钢成型工艺中。对强造用无捻粗纱有如下要求:①良好的耐磨性;②良好的成带性;③织造用无捻粗纱在织造前需经强制烘干;④无捻粗纱张力均匀,

悬垂度应符合一定标准;⑤无捻粗纱退解性好;⑥无捻粗纱浸透性好。

(6)预型体用无捻粗纱在预型体工艺中,无捻粗纱被短切并喷附在预定形状的网上,同时喷少量树脂使纤维网固定成形,然后将成形的纤维网片移入金属模具中,注入树脂热压成形,即得制品。对于这种工艺的无捻粗纱的性能要求与对喷射无捻粗纱的要求基本相同。

2、无捻粗纱织物(方格布)

方格布是无捻粗纱平纹织物,是手糊玻璃钢重要基材。方格布的强度主要在织物的经纬方向上,对于要求经向或纬向强度高的场合,也可以织成单向方格布,它可以在经向或纬向布置较多的无捻粗纱。

对方格布的质量要求如下:①织物均匀,布边平直,布面平整呈席状,无污渍、起毛、折痕、皱纹等;②经、纬密,面积重量,布幅及卷长均符合标准;③卷绕在牢固的纸芯上,卷绕整齐;④迅速、良好的树脂透性;⑤织物制成的层合材料的干、湿态机械强度均应达到要求。

用方格布铺敷成型的复合材料其特点是层间剪切强度低,耐压和疲劳强度差。

3、玻璃纤维毡片

(1)短切原丝毡将玻璃原丝(有时也用无捻粗纱)切割成50mm长,将其随机但均匀地铺陈在网带上,随后施以乳液粘结剂或撒布上粉末结剂经加热固化后粘结成短切原丝毡。短切毡主要用于手糊、连续制板和对模模压和SMC工艺中。对短切原丝毡的质量要求如下:①沿宽度方向面积质量均匀;②短切原丝在毡面中分布均匀,无大孔眼形成,粘结剂分布均匀;③具有适中的干毡强度;④优良的树脂浸润及浸透性。

(2)连续原丝毡将拉丝过程中形成的玻璃原丝或从原丝筒中退解出来的连续原丝呈8字形铺敷在连续移动网带上,经粉末粘结剂粘合而成。连续玻纤原丝毡中纤维是连续的,故其对复合材料的增强效果较短切毡好。主要用在拉挤法、RTM法、压力袋法及玻璃毡增强热塑料(GMT)等工艺中。

(3)表面毡玻璃钢制品通常需要形成富有树脂层,这一般是用中碱玻璃表面毡来实现。这类毡由于采用中碱玻璃(C)制成,故赋予玻璃钢耐化学性特别是耐酸性,同时因为毡薄、玻纤直径较细之故,还可吸收较多树脂形成富树脂层,遮住了玻璃纤维增强材料(如方格布)的纹路,起到表面修饰作用。

(4)针刺毡针刺毡或分为短切纤维针刺毡和连续原丝针刺毡。短切纤维针刺毡是将玻纤粗纱短切成50mm,随机铺放在预先放置在传送带上的底材上,然后用带倒钩的针进行针刺,针将短切纤维刺进底材中,而钩针又将一些纤维向上带起形成三维结构。所用底材可以是玻璃纤维或其它纤维的稀织物,这种针刺毡有绒毛感。其主要用途包括用作隔热隔声材料、衬热材料、过滤材料,也可用在玻璃钢生产中,但所制玻璃钢强度较低,使用范围有限。另一类连续原丝针刺毡,是将连续玻璃原丝用抛丝装置随机抛在连续网带上,经针板针刺,形成纤维相互勾连的三维结构的毡。这种毡主要用于玻璃纤维增强热塑料可冲压片材的生产。

(5)缝合毡短切玻璃纤维从50mm乃至60cm长均可用缝编机将其缝合成短切纤维或长纤维毡,前者可在若干用途方面代替传统的粘结剂粘结的短切毡,后者则在一定程度上代替连续原丝毡。它们的共同优点是不含粘结剂,避免了生产过程的污染,同时浸透性能好,价格较低。

4、短切原丝和磨碎纤维

(1)短切原丝短切原丝分干法短切原丝及湿法短切原丝。前者用在增强塑料生产中,而后者则用于造纸。用于玻璃钢的短切原丝又分为增强热固性树脂(BMC)用短切原丝和增强热塑性树脂用短切原丝两大类。对增强热塑性塑料用短切原丝的要求是用无碱玻璃纤维,强度高及电绝缘性好,短切原丝集束性好、流动性好、白度较高。增强热固性塑料短切原丝要求集束性好,易为树脂很快浸透,具有很好的机械强度及电气性能。

(2)磨碎纤维磨碎纤维系由锤磨机或球磨机将短切纤维磨碎而成。磨碎纤维主要在增强反应注射工艺(RRIM)中用作增强材料,在制造浇铸制品、模具等制品时用作树脂的填料用以改善表面裂纹现象,降低模塑收缩率,也可用作增强材料。

5、玻璃纤维织物

以下介绍的是以玻璃纤维纱线织造的各种玻璃纤维织物。

(1)玻璃布我国生产的玻璃布,分为无碱和中碱两类,国外大多数是无碱玻璃布。玻璃布主要用于生产各种电绝缘层压板、印刷线路板、各种车辆车体、贮罐、船艇、模具等。中碱玻璃布主要用于生产涂塑包装布,以及用于耐腐蚀场合。织物的特性由纤维性能、经纬密度、纱线结构和织纹所决定。经纬密度又由纱结构和织纹决定。经纬密加上纱结构,就决定了织物的物理性质,如重量、厚度和断裂强度等。有五种基本的织纹:平纹、斜纹、缎纹、罗纹和席纹。

(2)玻璃带玻璃带分为有织边带和无织边带(毛边带)主要织防腐是平纹。玻璃带常用于制造高强度、介电性能好的电气设备零部件。

(3)单向织物单向织物是一种粗经纱和细纬纱织成的四经破缎纹或长轴缎纹织物。其特点是在经纱主向上具有高强度。

(4)立体织物立体织物是相对平面织物而言,其结构特征从一维二维发展到了三维,从而使以此为增强体的复合材料具有良好的整体性和仿形性,大大提高了复合材料的层间剪切强度和抗损伤容限。它是随着航天、航空、兵器、船舶等部门的特殊需求发展起来的,目前其应用已拓展至汽车、体育运动器材、医疗器械等部门。主要有五类:机织三维织物、针织三维织物、正交及非正交非织造三维织物、三维编织织物和其它形式的三维织物。立体织物的形状有块状、柱状、管状、空心截锥体及变厚度异形截面等。

(5)异形织物异形织物的形状和它所要增强的制品的形状非常相似,必须在专用的织机上织造。对称形状的异形织物有:圆盖、锥体、帽、哑铃形织物等,还可以制成箱、船壳等不对称形状。

(6)槽芯织物槽芯织物是由两层平行的织物,用纵向的竖条连接起来所组成的织物,其横截面形状可以是三角形或矩形。

(7)玻璃纤维缝编织物亦称为针织毡或编织毡,它既不同于普通的织物,也不同于通常意义的毡。最典型的缝编织物是一层经纱与一层纬纱重叠在一起,通过缝编将经纱与纬纱编织在一起成为织物。缝编织物的优点如下:①它可以增加玻璃钢层合制品的极限抗张强度,张力下的抗脱层强度以及抗弯强度;②减轻玻璃钢制品的重量;③表面平整使玻璃钢表面光滑;④简化手糊操作,提高劳动生产率。这种增强材料可以在拉挤法玻璃钢及RTM中代替连续原丝毡,还可以在离心法玻璃钢管生产中取代方格布。

6、组合玻璃纤维增强材料

70年代以来,出现了把短切原丝毡、连续原丝毡、无捻粗纱织物和无捻粗纱等,按一定的顺序组合起来的增强材料,大体有以下几种:

(1)短切原丝毡+无捻粗纱织物

(2)短切原丝毡+无捻粗纱布+短切原丝毡

(3)短切原丝毡+连续原丝毡+短切原丝毡

(4)短切原比毡+随机无捻粗纱

(5)短切原丝毡或布+单向碳纤维

(6)短切原丝+表面毡

(7)玻璃布+单向无捻粗纱或玻璃细棒+玻璃布

碳纤维是由有机纤维或低分子烃气体原料加热至1500℃所形成的纤维状碳材料,其碳含量

在90%以上。

碳(石墨)纤维具有低密度、高强度、高模量、耐高温、抗化学腐蚀、低电阻、高热导、低热膨胀、耐化学辐射等优良特性,此外,还具有纤维的柔曲性和可编性,比强度和比模量优于其它纤维增强体。

◆碳(石墨)纤维的主要用途

(1)宇航工业用作导弹防热及结构材料如火箭喷管、鼻锥、大面积防热层;卫星构架、天线、太阳能翼片底板、卫星-火箭结合部件;航天飞机机头,机翼前缘和舱门等制件;哈勃太空望远镜的测量构架,太阳能电池板和无线电天线。

(2)航空工业用作主承力结构材料,如主翼、尾翼和机体;次承力构件,如方向舵、起落架、副翼、扰流板、发动机舱、整流罩及座板等,此外还有C/C刹车片。

(3)交通运输用作汽车传动轴、板簧、构架和刹车片等制件;船舶和海洋工程用作制造渔船、鱼雷快艇、快艇和巡逻艇,以及赛艇的桅杆、航杆、壳体及划水浆;海底电缆、潜水艇、雷达罩、深海油田的升降器和管道。

(4)运动器材用作网球、羽毛球、和壁球拍及杆、棒球、曲棍球和高尔夫球杆、自行车、赛艇、钓杆、滑雪板、雪车等。

(5)土木建筑幕墙、嵌板、间隔壁板、桥梁、架设跨度大的管线、海水和水轮结构的增强筋、地板、窗框、管道、海洋浮杆、面状发热嵌板、抗震救灾用补强材料。

(6)其它工业化工用的防腐泵、阀、槽、罐;催化剂,吸附剂和密封制品等。生体和医疗器材如人造骨骼、牙齿、韧带、X光机的床板和胶卷盒。编织机用的剑竿头和剑竿防静电刷。其它还有电磁屏蔽、电极度、音响、减磨、储能及防静电等材料也已获得广泛应用。

凡聚合物大分子的主链由芳香环和酰胺键构成,且其中至少85%的酰胺基直接键合在芳香环上,每个重复单元的酰胺基中的氮原子和羰基均直接与芳香环中的碳原子相连接并置换其中的一个氢原子的聚合物称为芳香族聚酰胺纤维,我国定名为芳纶纤维。

芳纶纤维有两大类:全芳族聚酰胺纤维和杂环芳族聚酰胺纤维。全芳族聚酰胺纤维主要包括对位的聚对苯二甲酰对苯二胺和聚对苯甲酰胺纤维、间位的聚间苯二甲酰间苯二胺和聚间苯甲酰胺纤维、共聚芳酰胺纤维以及如引入折叠基、巨型侧基的其它芳族聚酰胺纤维。杂环芳族聚酰胺纤维是指含有氮、氧、硫等杂质原子的二胺和二酰氯缩聚而成的芳纶纤维,如有序结构的杂环聚酰胺纤维等。 1、聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纤维

PPTA纤维是芳纶在复合材料中应用最为普遍的一个品种。中国于80年代中期试生产此纤维,定名为芳纶1414(芳纶II)。芳纶纤维具有优异的力学、化学、热学、电学等性能。PPTA纤维具有高拉伸强度、高拉伸模量、低密度、优良吸能性和减震、耐磨、耐冲击、抗疲劳、尺寸稳定等优异的力学和动态性能;良好的耐化学腐蚀性;高耐热、低膨胀、低导热、不燃、不熔等突出的热性能以及优良的介电性能。

2、聚对苯甲酰胺(PBA)纤维

中国于80年代初期曾试生产此纤维,定名为芳纶14(芳纶I)。芳纶I的拉伸强度比芳纶II低约20%,但拉伸模量却高出50%以上。芳纶I热老化性能好,这些性能用作某些复合材料的增强剂是很有利的。

3、芳纶共聚纤维

采用新的二胺或第三单体合成新的芳纶是提高芳纶纤维性能的重要途径。

(1)对位芳酰胺共聚纤维它是由对苯二甲酰氯与对苯二胺及第三单体3,4'-二氨基二苯醚在N,N'-二甲基乙酰胺等溶剂中低温缩聚而成的。共聚物溶液中和后直接进行湿法纺丝和后处理而得的各种产品。

(2)聚对芳酰胺苯并咪唑纤维一般认为它们是在原PPTA的基础上引入对亚苯基苯并咪唑类杂环二胺,经低温缩聚而成的三元构聚芳酰胺体系,纺丝后再经高温热拉伸而成。

◆ 芳纶纤维的应用

1、先进复合材料:(1)航空航天领域;(2)舰船中的应用;(3)汽车工业。

2、防弹制品:(1)硬质防弹装甲板;(2)软质防弹背心。

3、缆绳方面的应用

4、基础设施和建材方面:(1)芳纶增强混凝土;(2)芳纶增强木材。

5、应用于传送带

6、应用于特种防护服装

7、体育运动器材方面的应用

8、电子设备方面的应用

超高分子量聚乙烯纤维(Ultra High Molecular Weight Polyethylene Fiber,简称UHMW-PE纤维)是采用冻胶纺丝方法--超倍热拉伸技术(Gel Spinning Method-Ultra Drawing Technology)制得的。由于该纤维密度低(0. 97)、比强度、比模量高等众多优异特性,它正在许多高性能纤维市场上,包括从海上油田的系泊绳到高性能轻质复合材料方面均显示出极大的优势,在现代化战争和宇航、航空、航天、海域防御装备等领域发挥着举足轻重的作用。除此之外,该纤维在汽车制造、船舶制造、医疗器械、体育运动器材等领域亦有广阔的应用前景。

水力发电站隧洞和岔管裂缝的环氧树脂修补工艺

一,概述

该水力发电站位于丘陵地区境内,为混凝土坝后式隧洞引水电站,总装机容量为9200千瓦(三台),最大水头50米,最大引用水流量为36米3/秒。发电引水道系统由混凝土隧洞、出口弯管、三岔管组成,全长246.l米,隧洞内径3.5米,衬砌厚0.6米,主岔管内径3.5米,支管内径2.0米,壁厚l.25米,混凝土设计强度均为150标号。该水力发电站建成后隧洞充水发电,运行三年后,一次检查中发现,隧洞进口50米长和隧道出口弯管段出现混凝土裂缝。从而导致洞内水压力升高,漏水较为严重;汇集于电缆夹层的漏水量在高水位时达3 8 0毫升/秒,一般水位时为190毫升/秒;在升压站地面还有几股小的射流和—些湿润区。仃机进行检查,发现混凝土裂缝增加,纵横向裂缝计62条,总长385米(其中纵向裂缝28条,长250米,环向裂缝34条,长135,裂缝深度未测)。出口混凝土斜坡管段出现冲槽一条,混凝土蜂窝状92处,特别是进口

段50米和出口弯管、三岔管裂缝较为严重,散渗点较多,直接影响水电站的安全运行。

经过工程技术人员的研究,决定对混凝土裂缝分两个阶段,采用环氧树脂砂浆修补工艺方法进行修补补强处理。第一阶段为环氧树脂修补试验阶段,重点修补补强处理隧洞进口段和隧洞出口至三岔管段的裂缝,有裂缝7条,冲槽一条,蜂窝状49处,共计66米2。通过试验性修补处理,效果显著,汇集在电缆夹层的漏水量由原来190毫升/秒,减少到2毫升/秒,降低了98.8%,升压站散渗点和湿润区也明显减少。第二阶段是在总结上一次环氧树脂修补补强的基础上,对混凝土隧洞余下的裂缝和三岔管进行全面修补,总修补面积达386米2。隧洞经发电运行表明,用环氧树脂修补补强效果很好,原汇集电缆夹层的漏水断流,升压站地面的一些湿润区也消失了。现将采用环氧树脂砂浆修补补强的有关技术和施工作业工艺方法,作一简要介绍。

二,环氧树脂加固修补的施工方法

(一)修补方案的选定

1,混凝土三岔管与主管联结段为修补的重点。除了防渗要求外,还要使洞身强度得以改善。计划拟定粘贴三层环氧树脂玻璃纤维布,作全面补强。

2,原来收缩缝个别渗水部位重新复盖环氧树脂砂浆,加压支撑固化后,再用环氧树脂水泥砂浆抹平。对较规则的环向裂缝,凿槽打毛,灌注弹性环氧树脂,作伸缩缝处理。

3,对不规则的裂缝,先在裂缝两端各凿一止裂孔,孔深约为管壁厚的1/15~1/12,宽约5~6厘米,槽形为漏斗形。其目的是为了防止裂缝继续延伸。然后沿裂缝开出宽3—5厘米,深3厘米的V形槽,再用环氧树脂砂浆修补补强处理。

4,对渗水点的修补处理采取两个办法:一是凿槽清洗后,立即用水下环氧树脂砂浆修补;二是先将一定范围内的渗水集中,用导管引出,待周围环氧树脂砂浆固化后,扎紧导管,然后,用快速固化环氧树脂胶泥封堵并加玻璃纤维布扎紧增强。

(二)环氧树脂修补配方

1,粘贴玻璃丝布的环氧树脂胶液配方:

LE-560 低粘度环氧树脂100 份(重量份)

LDY-052 反应型增韧剂10 份

HGH-400 偶联化硅微粉50 份

LHS-120 水性固化剂50 份

2,环氧树脂砂浆配方:

LE-560 低粘度环氧树脂100 份(重量份)

LDY-052 反应型增韧剂10 份

LHS-130 水性固化剂30 份

细河砂:水泥=2:1(混匀)300~500 份

3,3, 水下环氧树脂砂浆配方:

LE-560 低粘度环氧树脂100 份(重量份)

LDY-052 反应型增韧剂10 份

KH-560 硅烷偶联剂 1.8 份

LHS-120 水性固化剂50 份

中颗粒河砂:滑石粉=5:3(混匀)300~500 份

4, 弹性环氧树脂嵌缝胶配方

LAZ-020 聚氨酯环氧树脂100 份(重量份)

HGH-400 偶联化硅微粉100 份

LHS-120 水性固化剂35 份

(三),环氧树脂修补施工工程序

1,填料、玻璃纤维布的处理:

各类填料要求干净、干燥,无泥污及杂物,颗粒大小均匀。萦用湖湿结块水泥,滑石粉宜晒干密封贮存。先将各种填料按配方比例拌匀后备用。施工证明,将河砂与滑石粉以5:3混合,按300~500%环氧树脂的量加入,这一配方的环氧树脂砂浆施工简便,不易流淌,对顶部或立面施工最为有利。

玻璃纤维布是作为增强材料用的,其拉丝过程中有润滑剂(石蜡)吸附在玻璃纤维表面,因此,需进行脱脂处理才可使用。脱蜡处理工艺:将玻璃纤维布放置在200~300℃的电炉上烘烤,直至玻璃纤维布失去了原有的光泽并减轻了重量,可认为玻璃纤维布表面的石蜡巳基本除去。如果采用中碱无捻玻璃纤维布,则就不必作如上处理了。

2,清洗被修补的混凝土表面:

混凝土裂缝表面用钢丝刷刷干净,并高压水冲洗,保持裂缝两边一定范围内干净,以及无松动的混凝士小块和其他污泥杂物。

3,混凝土表面凿毛:

将待修补的混凝土裂缝内部和表面需灌注环氧树脂砂浆的部位,凿成宽3~5厘米,深3厘

米左右的V形槽;在贴玻璃纤维布的混凝土表面,将个别突起的小点打平,凿毛后再次进行刷净冲洗。

4,如果混凝土襄面有一层很薄的油脂,由于油层的内聚强度较低,远远小于环氧树脂配方体系的内聚力,所以在受力以后非常容易因油层的破坏而使将胶粘修补失败。通常可用丙酮擦洗干净。

5,配制环氧树脂胶液:

LE-560环氧树脂粘度很低(在25℃时为500mpa.s左右),因此,按前述配方配制很简便。同时,LHS-120和LHS-130水性固化剂与环氧树脂混合后没有明显的放热峰温度出现,因此,每次配胶可在3~5公斤左右,而且,混合后的环氧树脂胶液有1~2小时的操作时间,足够在修补现场操作和修补施工。但是,配方组份的比例要正确,要严格的进行称重,并要充分的进行搅拌,使配方中的各组份混合均匀,才能达到环氧树脂固化物的最佳性能。配方组份的混合、搅拌,最好采用机械搅拌工艺,即电动手枪钻带强力搅拌器。

配制环氧树脂胶液时,要按如下顺序进行:先将环氧树脂、增韧剂和填料混合,充分搅拌均匀,最后加入固化剂,继续搅拌均匀,保证填料的每一颗粒都能被环氧树脂胶液浸润湿透。环氧树脂胶液的粘度,可以按填料加入量的多少来加以调节,应按实际施工要求而决定;但请注意:配方组份中的反应性组份的比例不能更改!

6,涂刷环氧树脂胶液:

用油漆刷或自制棕刷涂刷环氧树脂胶液,要求薄而均匀。对于混凝土表面不平整、或裂缝处,应多刷几次,使树脂胶液渗透进去,以达到最佳的修补补强效果。

7,贴玻璃纤维布:

在涂刷环氧树脂胶液约半小时以后,将卷好的玻璃纤维布紧挨粘贴面平移粘贴上,边贴边向两侧轻轻排除气泡,应注意不让玻璃纤维布起皱纹,不留空胶点。粘贴好第一层玻璃纤维布后,接着在此层玻璃纤维布上再刷一层环氧树脂胶液,按上法贴第二层玻璃纤维布和依次贴第三层玻璃纤维布。但请注意:玻璃纤维布层与层之间的搭接的接头应错开间距,搭接宽度应不少于10厘米。最后,在玻璃纤维布上再涂刷一层环氧树脂胶液。

8,处理气泡与封边

玻璃纤维布贴好后,不可避免在环氧树脂胶液层中会出现一些气泡,这时可将气泡处的玻璃纤维布用美工刀划开,重新粘贴2~3层环氧玻璃纤维布。对玻璃纤维布的边缘,再用环氧树脂砂浆封边。

(四)结论

水力发电站混凝土隧洞和岔管发生的裂缝,经过相对应的几个环氧树脂砂浆配方和玻璃纤维布复合工艺的修补处理后,专家组对修补过的位置进行了全面的质量检查,对修补补强效果达到设计技术要求,感到满意。粘贴的玻璃纤维布表面光滑平整,玻璃纤维布之间及与混凝土表面粘结牢固,渗漏水完全被堵住,止水、防水效果显著;所采用的LHS-120和LHS-130水性固化剂,

完全适合在潮湿面和水下施工修补的施工作业的技术要求。经过环氧树脂砂浆修补和补强的水力发电站,已正常的运行了三年,修补补强处无任何渗水。

同时,通过施工作业的操作实践,还培训了一批专业技术力量,为今后的水利工程的混凝土裂缝和缺损的环氧树脂砂浆修补和补强,积累了经验。

AFG-90环氧树脂在控制电机上的应用

陈刚

一、前言

控制电机运行条件苛刻,常在高温、高湿的状态下工作,电机温升高达100℃以上。它的转速较高,通常为6350转/分,电机从启动到达额定转速所需的阶跃时间只有77毫秒。它的转速还与电源脉冲频率有关,脉冲频率愈高,电机转速越快,1000赫芝的高频控制电机转速高达10000-12000转/分。因此,这类电机的绝缘结构需要具有较高水平的电气和机械强度。为取得高温下固化物变性极微,良好的导热性、耐湿性及优良的绝缘强度,其环氧固化物的绝缘等级宜设计为F级-H级。作为全密封整体绝缘结构,环氧树脂浇注料配方是一个重要环节。

二、常见高温环氧树脂浇注材料配方分析

以往的高温环氧配方体系,一般以脂环族R-122(6207)环氧树脂为基体,用邻苯二甲酸酐作固化剂,丙三醇为促进剂。这类体系在配制和操作过程中明显地暴露其弱点:

1、可能产生“暴聚”现象。R-122环氧树脂和邻苯二甲酸酐(PA)均是固体,容易吸潮。配料混合时,如有微量水份带入,水的促进作用将大大加快固化速率。也即在浇注时会产生大量气泡,在甚时发生“暴聚”,铸成泡沫体固化物。降低产品的质量。

2、散发大量剌激性气体,工人操作条件恶劣。在配制混和R-122树脂-MA过程中,顺丁烯二酸酐大量挥发;在溶解顺酐时伴有大量升华体,飘浮于空气中严重剌激呼吸道系统。操作结束后,工人常感头晕、眼花、鼻塞。是不符合环保要求的。

三、新型材料的选择

对于新型环氧树脂,为确保环氧树脂固化物的热稳定性,宜提高其官能团,以增加固化交联

密度。

AFG-90系芳香胺缩水甘油基型环氧树脂(氨基),是新近发展的一类新型多官能团品种。粘度约1500-3000厘泊(室温25℃,相当于E-51环氧树脂),活性较大,与酸酐类固化剂的反应约为双酚A型环氧树脂的10倍;它也可用双氰双胺、三级胺衍生物作固化剂,其得到的固化物具有高的交联密度,在高温下表现良好的机械性能。AFG-90环氧树脂粘度低的这一特性,适合于浇注,配制时可加入较多量的填料,保持良好的浇注工艺性。

四、AFG-90氨基环氧树脂固化物性能测试

AFG-90氨基环氧树脂能提高浇注料的耐热等级,为综合考虑其固化物的电性能、机械性能及浇注工艺性,常采用以AFG-90环氧为主,匹配一定比例的双酚A环氧,用液态酸酐为固化剂的配方体系。

1、AFG-90环氧树脂与酸酐固化后有较高的交联密度,固化物热稳定性有所提高。对于不同AFG-90的加入量,马丁耐热的变化如图一(略)。

2、AFG-90环氧树脂活性较大,能大大加速浇注料凝胶速度。AFG-90树脂不同加入量对凝胶速度的影响见图二(略)。

3、环氧固化物的刚度得到提高。AFG-90树脂的不同加入量对抗弯强度的影响见图三(略)。

实验测试数据表明,当AFG-90环氧树脂含量在80%时,若进一步提高后阶段的固化温度(例如提高到180℃,则马丁耐热将升高到169℃。

五、结论

1、AFG-90环氧树脂粘度较低,仅相当于E-51环氧树脂,甚至在低温0℃时还具有良好的流动性,大大改善了浇注料的工艺性。

2、AFG-90环氧树脂与液态酸酐类固化物配方体系的固化物,具有较好的热态机械强度和热稳定性,是一种新型的耐高温环氧树脂。

3、AFG-90环氧树脂为基体,匹配一定比例的双酚A环氧树脂,可取得所需要的凝胶时间、

环氧树脂复合材料

环氧树脂复合材料 复合材料是由基体材料和增强材料复合而成的多相体系固体材料。它充分发挥了各组分材料的特点和潜在能力,通过各组分的合理匹配和协同作用,呈现出原来单一材料(均质材料、单相材料)所不具有的优异的新性能,从而达到对材料某些性能的综合要求。复合材料的出现在材料发展史上具有划时代的意义。受到国内外的极大重视。其发展之迅猛在历史上是空前的。已在工业、农业、交通、军事、科学技术和人民生活等各个领域广为应用。尤其是在航空、航天等尖端技领域中已成为不可缺少的重要的结构材料。无怪乎有人认为21世纪将进入“复合材料时代”。 热固性树脂基复合材料是目前研究得最多、应用得最广的一种复合材料。它具有质量轻、强度高、模量大、耐腐蚀性好、电性能优异、原料来源广泛,加工成型简便、生产效率高等特点,并具有材料可设计性以及其他一些特殊性能,如减振、消音、透电磁波、隐身、耐烧蚀等特性,已成为国民经济、国防建设和科技发展中无法取代的重要材料。在热固性树脂基复合材料中使用最多的树脂仍然是酚醛树脂、不饱和聚酪树脂和环氧树脂这三大热固性树脂。这三种树脂阶性能各有特点:酚醛树脂的耐热性较高、耐酸性好、固化速度快,但较脆、需高压成型;不饱和聚酪树脂的工艺性好、价格最低,但性能较差;环氧树脂的粘结强度和内聚强度高,耐腐蚀性及介电性能优异,综合性能最好,但价格较贵。因此,在实际工程中环氧树脂复合材料多用于对使用性能要求高的场合,如用作结构材料、耐腐蚀材料、电绝缘材料及透波材料等。 1、环氯树脂复合材料的分类 环氧树脂复合材料(简称环氧复合材料,也有人称为环氧增强塑料)的品种很多,其名称、含义和分类方法也没有完全统一,但大体上讲可按以下方法分类。 (1)按用途可分为环氧结构复合材料、环氧功能复合材料和环氧功能型结构复合材料。结构复合材料是通过组成材料力学性能的复合,使之能用作受力结构材料,并能按受力情况设计和制造材料,以达到材料性能册格比的最佳状态。功能复合材料是通过组成材料其他性能(如光、电、热、耐腐蚀等)的复合,以得到具有某种理想功能的材料。例如环氧树脂覆铜板、环氧树脂电子塑封料、雷

环氧树脂固化剂种类大全

一、脂肪多元胺型固化剂 环氧树脂固化物具有优良的机械性能、电器性能、耐化学药品性能,因而得到广泛的应用。固化剂是环氧树脂固化物必需的原料之一,否则环氧树脂就不会固化。为适应各种应用领域的要求, 应使用相应的固化剂。固化剂的种类很多,现介绍于下: 乙二胺 EDA H2NCH2CH2NH2 分子量60 活泼氢当量15 无色液体每100份标准树脂用6-8份性能:有毒、有剌激臭味,挥发性大、粘度低、可室温快速固化。用于粘接、浇注、涂料。 该类胺随分子量增大,粘度增加,挥发性减小,毒性减小,性能提高。但它们放热量大、适用期 短。一般而言它们分子量越大受配合量影响越小。长期接触脂肪多元胺会引起皮炎,它们的蒸汽毒性很强,操作时须十分注意。 二乙烯三胺 DETA H2NC2H4NHC2H4NH2 分子量103 活泼氢当量20.6 无色液体每100份标准树脂用8-11份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃4天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度95-124℃,抗弯强度1000-1160kg/cm2,抗压强度1120kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率 5.5%,冲击强度 0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介电常数(50赫、23℃)4.1 功率因数(50赫、23℃)0.009 体积电阻2x1016 Ω-cm 常温固化、毒性大、放热量大、适用期短。 三乙烯四胺 TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 分子量146 活泼氢当量24.3 无色粘稠液体每100份标准树脂用10-13份固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度98-124℃,抗弯强度950-1200kg/cm2,抗压强度1100kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率 4.4%,冲击强度 0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-106。常温固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放热量大、适用期短。 四乙烯五胺 TEPA H2NC2H4(NHC2H4)3NH2 分子量189 活泼氢当量27 棕色液体每100份标准树脂用11-15份性能同上。 多乙烯多胺 PEPA H2NC2H4(NHC2H4)nNH2 浅黄色液体每100份标准树脂用14-15份性能:毒性较小,挥发性低、适用期较长、价廉。 二丙烯三胺 DPTA H2N(CH2)3 NH(CH2)3NH2 分子量131 活泼氢当量26 浅黄色液体每100份标准树脂用12-15份性能同TETA。 二甲胺基丙胺 DMAPA (CH3)2N (CH2)3NH2 低粘度透明液体每100份标准树脂用4-7份毒性较大,具有固化和催化两个反应,粘附性能良好,柔性也好,适用期长。 二乙胺基丙胺 DEAPA (C2H5)2N (CH2)3NH2 分子量130 活泼氢当量65 低粘度透明液体每100份标准树脂用4-8份固化:60-70℃4小时。性能:适用期50克25℃4小时,

(完整版)环氧树脂主要性能指标的检测方法

三、环氧树脂主要性能指标的检测方法 1、环氧树脂环氧值、环氧当量的测定 可用光谱分析法或化学分析法进行分析,光谱分析比化学分析容易操作,但是需要用标准试祥做成定量线。 ①光谱分析法 用红外光谱、拉曼光谱或核磁共振光谱等分析方法是很普及的,可用于环氧树脂的定性分析或环氧基的定量分析。红外光谱吸收法:首先用一系列已知环氧当量的环氧树脂的红外光谱做出A910cm-1/A1610 cm-1 (其中910cm-1是环氧基的吸收峰,1610 cm-1是苯环的吸收峰)基线,然后做出A910cm-1/A1610 cm-1与环氧当量标准曲线。这样在测定某一环氧树脂试样的环氧当量时,只需知道该环氧树脂A910/M1610的比值,即可确定其环氧当量。 ②化学分析法 常用的化学分析方法是在适当的溶剂中,使用过量的盐酸与环氧基作用,定量生成氯醇,将过且的盐酸用碱滴定法定量,。常用的溶剂有丙酮、无水醚、吡啶等。有时不用盐酸,而用溴化化氢酸、碘化钾与盐酸、过氯酸与季铵溴化物等为卤化剂,进行直接滴定。 方法多种多样,现今国际上通用的分析法是高氯酸法,适用于各种环氧树脂,但操作过程繁琐。另外还有盐酸/丙酮法、盐酸吡啶法以及盐酸二氧六环法。我国沿用的测定方法以盐酸一丙酮法和盐酸一吡啶法,其中盐酸一丙酮法较适用于分子量在1500以下的环氧树脂,而

盐酸一吡啶法较适用于分子量在1500以上的环氧树脂。相对来说,盐酸一丙酮法应用较多。 溴化季按盐直接滴定法 a)原理 原理是通过高氯酸(HClO4)与溴化四乙基铵(NEt4Br)反应生成的溴化氢与1,2-环氧基的定量反应。该程序包括用高氯酸-冰醋酸标准溶液滴定溶解在含溴化四乙基铵的环氧树脂的二氯甲烷溶液,以结晶紫为指标剂,当环氧基被消耗完,过量的溴化氢会引起过量的结晶紫指标剂变色。 b)溶液配制 结晶紫指标剂:取结晶紫0.5g,溶解于100ml冰醋酸中即得, 0.1 mol /L高氯酸-冰醋酸标准溶液 配制取无水冰醋酸550ml,加入高氯酸HClO4(W/W在70%左右,比重1.75)8.2ml摇匀,在烧杯中缓缓滴加24ml醋酐,用玻璃棒不断搅拌,放冷至室温后,转移到1000ml容量瓶中,加无水冰醋酸稀释至刻度线,摇均匀后,放置24小时使醋酐与溶液中的水充分反应完全。即得0.1N浓度的HClO4-HAc标准溶液。 标定准确称取在105℃干燥至恒重的邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O4约0.4g(准确至0.0001 g)置于锥形瓶中,加无水冰醋酸20ml,使溶解,加0.5%结晶紫冰醋酸溶液1—2滴,用高氯酸冰醋酸标准溶液滴定至蓝色,并将滴定结果用空白试验(即不加邻苯二甲酸氢钾)校正。计算如下:

环氧树脂种类及性能

环氧树脂种类及性能 一、定义 1、环氧树脂(Epoxy Resin)就是泛指含有两个或两个以上环氧基,以脂肪族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用得热固化产物得高分子低聚体(Oligomer)。当聚合度n为零时,称之为环氧化合物,简称精品文档,超值下载 环氧化物(Epoxide)。这些低相对分子质量树脂虽不完全 满足严格得定义但因具有环氧树脂得基本属性在称呼时也不加区别地统称为环氧树脂。典型得环氧树脂结构如下式。 2、环氧基就是环氧树脂得特性基团,它得含量多少就是这种树脂最为重要得指标。描述环氧基含量有以下几种不同得表示法: ⑴环氧当量 :就是指含有1 mol环氧树脂得质量,低相对分子质量(分子量)环氧树脂得环氧当量为175~200,随着分子量得增大环氧基间得链段越长,所以高分子量环氧树脂得 环氧当量就相应得高。 ⑵环氧值 :每100g树脂中所含有环氧基得物质得量(摩尔)。这种表示方法有利于固化剂用量得计量与用量得表示。 因为固化剂用量得含义就是每100g环氧树脂中固化剂得加入 量(part perhundred of resin缩写成phr)。我国采用环氧值这一物理量。 环氧当量=100/环氧值 3、粘度得定义 粘度:液体在流动时,在其分子间产生得内摩擦得性质,称为液体得黏性,黏性得大小用黏度表示,就是用来表征液体性质相关得阻力因子。 粘度单位有两种:1、厘泊 (cps) 2、毫帕秒(m·pas)

1厘泊(cps)= 1 毫帕秒(m·pas) 二、种类及性能 1、双酚A型环氧树脂 :双酚A(即二酚基丙烷)型环氧树脂即二酚基丙烷缩水甘油醚。在环氧树脂中它得原材料易得、成本最低,因而产量最大(在我国约占环氧树脂总产量得90%,在世界约占环氧树脂总产量得75%~80%),用途最广,被称为通用型环氧树脂。由双酚A型环氧树脂得分子结构决定了它得性能具有以下特点: ⑴就是热塑性树脂,但具有热固性,能与多种固化剂,催化剂及添加剂形成多种性能优异得固化物,几乎能满足各种使用需求。 ⑵树脂得工艺性好。固化时基本上不产生小分子挥发物,可低压成型。能溶于多种溶剂。 ⑶固化物有很高得强度与粘结强度。 ⑷固化物有较高得耐腐蚀性与电性能。 ⑸固化物有一定得韧性与耐热性。 ⑹主要缺点就是:耐热性与韧性不高,耐湿热性与耐候性差。 2、双酚F型环氧树脂 :这就是为了降低双酚A型环氧树脂本身得粘度并具有同样性能而研制出得一种新型环氧树脂。通常就是用双酚F(二酚基甲烷)与环氧氯丙烷在NaOH作用下反应而得得液态双酚F型环氧树脂。 双酚F型环氧树脂得特点就是黏度小,不到双酚A型环氧树脂黏度得,对纤维得浸渍性好。其固化物得性能与双酚A 型环氧树脂几乎相同,但耐热性稍低而耐腐蚀性稍优。液态双酚F型环氧树脂可用于无溶剂涂料、胶粘剂、铸塑料、玻璃钢及碳纤维复合材料等。 3、多酚型缩水甘油醚环氧树脂:多酚型缩水甘油醚环氧树脂就是一类多官能团环氧树脂。在其分子中有两个以上得环氧

SCB10-250KVA10KV环氧树脂浇注干式变压器 11

SCB10-250KVA/10KV/0.4KV环氧树脂浇注干式变压器 SCB9型、SCB10、SCB11型低噪音低损耗型树脂绕注线圈干式变压器。由于先进的设计、优质的材料、科学的配方、严格的工艺和高标准的检测,使产品具有如下特点: 1. 高压绕组用铜线,低压绕组用铜线或铜箔绕制,玻璃纤维毡填充包绕,真空状态下用不加填料的环氧树脂浇注,固化后形成坚固的圆筒形整体,机械强度高,局部放电小,可靠性高。 2. 阻燃、防爆、不污染环境。缠绕线圈的玻璃纤维等绝缘材料具有自熄特性,不会因短路产生电弧,高热下树脂不会产生有毒有害气体。 3. 线圈不吸潮,铁心夹件优特殊的防蚀保护层,可在100%相对湿度和其它恶劣环境中运行。间断运行无须去潮处理。 4. 抗短路、雷电冲击水平高。 5. 线圈内外侧树脂层薄,散热性能好。冷却方式一般采用空气自然冷却。对于任何防护等级的变压器,都可配置风冷系统,以提高短时过载能力,确保安全运行。 6. 体积小,重量轻,占地空间少,安装费用低,不须考虑排油池、防火消防设施和备用电源等。 7. 损耗低,节电效果好,运行经济,可免维护。 8. 因无火灭爆炸之虞,可分散安装在负荷中心,充分靠近用火点,从而降低线路造价和节省昂贵的低压设施费用。 环氧树脂浇注干式配电变压器绝缘性能好,高、低压线圈均采用无氧化铜箔绕,圈绕层间采用F级绝缘材料,内外用玻璃网格板加强,所有引线采用氩弧焊接,在高真空下用环氧树脂浇注而成。所采用的环氧树脂性能好,抗裂,耐高温,机械强度高,寿命长。阻燃、防潮、防爆无污染安全,难燃防火,无污染,。抗短路能力强,耐雷电冲击水平高。免维护、安装简便、综合运行成本低。 产品体积小、噪声低。各绕组在运行中都有温度自动监测和保护报警装置。在强迫风冷时可使额定容量超40%左右。可以广泛应用于高层建筑、车站、机场、码头、地铁、电厂等重要场所的输配电系统,它是最理想的供配电设备。 加工定制:是应用范围:电力 频率特性:低频电源相数:三相 铁心形状:E型冷却形式:干式 防潮方式:灌封式冷却方式:风冷式 外形结构:立式电压比:10000(V) 额定功率:50(KVA) SCB10-250KVA/10KV环氧树脂浇注干式变压器型号参数规格 商标华恒型号SCB10-250KVA 结构形式环氧树脂浇注干式电力变压器绕组数三相 规格容量250KVA 电压等级10-0.4(KV) 冷却方式AN/AF 调压方式无励磁调压 联接组标号Dyn11/Yyn0 短路阻抗6% SCB10-250KVA干式变压器执行标准。使用场所及条件。性能特点 1.SCB10变压器与scb10型相比,空载损耗、空载电流和噪声更低。 2.安全,防火,无污染,可直接运行于负荷中心。 3.机械强度高,抗短路能力强,局部放电小,热稳定性好,可靠性高,使用寿命长。 4.散热性能好,过负载能力强,强迫风冷时可提高容量运行。

环氧树脂特性

环氧树脂 目录 材料简介 应用特性 类型分类 使用指南 国内主要厂商 环氧树脂应用领域 环氧树脂行业 材料简介 环氧树脂 是泛指分子中含有两个或两个以 上环氧基团的有机高分子化合 物,除个别外 ,它们 的 相对分子质量 都不高。 环氧树脂的 分子结构是以分子链中含有活泼 的环氧基团为其特征 ,环氧基 团 可以位于分子 链的末端、中间或成环状 结构。由于分子结构中 含有活泼的环氧基团,使 它们可与多 种类型的固化 剂发生交联反应而形成不溶、不 熔的具有三向网状结构的高聚 物。 应用特性 1 、 形式 多样。各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以适应各种应用 对形式提出的要求,其 范围可以从极 低的粘度到高熔点固 体。 2 、 固化方便。选用各种不同的 固化剂,环氧树脂体系几乎可 以在 0 ~ 180 ℃温度范围内固化 。 3 、 粘 附力强。环氧树脂分子链中固有的极 性羟基和醚键的存在,使其对各种物质 具有很高的 粘附力。环氧 树脂固化时的收缩性低,产生的 内应力小,这也有助于提高 粘 附强度。 4 、 收缩 性低。 环氧树脂和所用的固化剂的反应是 通过直接加成反应或树脂分子中 环氧基的 开 环聚合反应来 进行的,没有水或其它挥发性副 产物放出。它们和不饱和聚 酯 树脂、酚醛树脂相比, 在固化过程中 显示出很低的收缩性(小于 2%)。 5 、 力学性能。固化后的环氧 树脂体系具有优良的力学性 能。 6 、 电性能 。固化后的环氧树脂体系是一 种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧 的优良绝 缘 材 料。 7 、 化学 稳定性。通常,固化后的环氧树脂体系具有优良的耐 碱性、耐酸性和耐溶剂性。像固 化环氧体系的 其它性能一样, 化学 稳定性也取决于所选用的树脂和 固化剂。 适当地选用 环氧树脂 和 固化剂,可以 使其具有特殊的化学稳定性 能。 8 、 尺寸稳定性。上述的许多 性能的综合,使环氧树脂体系 具 有突出的尺寸稳定性和耐久性 。 9 、 耐霉菌。固化的环氧树脂 体系耐大多数霉菌,可以在苛 刻 的热带条件下使用。 类型分类 根据分子 结构,环氧树脂大体上可分为五 大类: 1 、 缩水甘油醚类环氧树脂 2 、 缩水甘油酯类环氧树脂 3 、 缩水甘油胺类环氧树脂 4 、 线型脂肪族类环氧树脂 5 、 脂环族类环氧树脂

常用环氧树脂参数总结

常用环氧树脂参数总结 一、缩水甘油基型环氧树脂: 1.缩水甘油醚型环氧树脂 1.1双酚A型环氧树脂: 双酚A型环氧树脂是应用最广泛的树脂之一,占环氧树脂树脂总产量的90%。在分子结构中含有羟基和醚键,固化过程进一步生成新的—OH和—O—,使固化物具有很高的内聚力和粘附力。因此可以对金属、陶瓷、木材、水泥和塑料进行粘接。 另外,双酚A型环氧树脂属无毒树脂,其白鼠的最低口服致死量为LD50为11.4g/kg。 双酚A型环氧树脂的牌号与性质表 新牌号原牌号外观粘度(Pa.s)软化点(℃)环氧值 E—55 616# 浅黄粘稠液体 6-8 ---- 0.55-0.56 E—51 618# 浅黄粘稠液体 10-16 ---- 0.48-0.54 E—44 6101# 黄色高粘度液体 20-40 ---- 0.41-0.47 E—42 634# 同上---- 21-27 0.38-0.45 E—35 637# 同上---- 20-35 0.30-0.40 E—31 638# 浅黄粘稠液体---- 40-55 0.23-0.38 E—20 601# 黄色透明固体---- 64-76 0.18-0.22 E—14 603# 同上---- 78-85 0.10-0.18 E—12 604# 同上---- 85-95 0.10-0.18 E—06 607# 同上---- 110-135 0.04-0.07 E—03 609# 同上---- 135-155 0.02-0.04 E—01 665# 液体 30-40 ---- 0.01-0.03 1.2双酚S型环氧树脂 双酚S型环氧树脂是由双酚S和过量环氧氯丙烷在碱性条件下缩聚得到的耐高温环氧树脂。 双酚S为浅黄色固体,由东北石化研究所研制,全名为“4,4‘—二羟基二苯双缩水甘油醚环氧树脂”,胺类、酸酐、咪唑均能固化双酚S,其固化物具有热变形温度高、热稳定性能好的特点。这是因为分子中极性强的砜基—SO2—取代双酚A中的异丙基,提高了热稳定性;砜基改善了粘附力,增强了环氧基的开环活性。 1.3双酚F型环氧树脂 双酚F型环氧树脂是由双酚F和过量环氧氯丙烷(1:10),在四甲基氯化铵和NaOH条件下,经醚化和闭环反应,缩聚而成的。 双酚F型环氧树脂的粘度低,可用于碳纤维复合材料、玻纤增强塑料以及地下油井的灌封材料。 1.4环氧化线型酚醛树脂 环氧酚醛是由低分子量酚醛树脂与环氧氯丙烷在酸催化剂下缩合而成,兼有酚醛和双酚A型环氧树脂的优点。按线型酚醛树脂分子量和发羟基含量不同,可以合成不同分子量和官能度的环氧酚醛,如甲酚线型酚醛树脂。 环氧酚醛高粘度半固体,平均官能度为2.5-6.0,软化点≤28℃,环氧值0.53-0.57,在上海树脂厂和无锡树脂厂生产。为改善工艺,添加低粘度的稀释剂,或与双酚A混合使用。 胺类、酸酐类和咪唑均能固化环氧酚醛。在150℃以下固化环氧酚醛和双酚A型环氧树脂的热变形温度相近。例如: 固化剂固化条件用量% 热变形温度(℃)

环氧树脂基本知识

环氧树脂及环氧树脂胶粘剂的基本知识 (一)、环氧树脂的概念: 环氧树脂是指高分子链结构中含有两个或两个以上环氧基团的高分子化合物的总称,属于热固性树脂,代表性树脂是双酚A型环氧树脂。 (二).环氧树脂的特点(通常指双酚A型环氧树脂) 1.单独的环氧树脂应用价值很低,它需要与固化剂配合使用才有实用价值。 2.高粘接强度:在合成胶粘剂中环氧树脂胶的胶接强度居前列。3.固化收缩率小,在胶粘剂中环氧树脂胶的收缩率最小,这也是环氧树脂胶固化胶接高的原因之一。例如: 酚醛树脂胶:8—10% ;有机硅树脂胶:6—8% 聚酯树脂胶:4—8% ;环氧树脂胶:1—3% 若经过改性加工后的环氧树脂胶收缩率可降为0.1—0.3%,热膨胀系数为6.0×10-5/℃ 4.耐化学性能工好:在固化体系中的醚基、苯环和脂肪羟基不易受酸碱侵蚀。在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3PO4和30%Na2CO3中可以用两年;而在50%H2SO4和10%HNO3常温浸泡半年;10%NaOH(100℃)浸泡

一个月,性能保持不变。 5.电绝缘性优良:环氧树脂的击穿电压可大于35kv/mm 6.工艺性能良好、制品尺寸稳定、耐性良好和吸水率低。 双酚A型环氧树脂的优点固然好,但也有其缺点: ①.操作粘度大,这在施工方面显的有些不方便 ②.固化物性脆,伸长率小。 ③.剥离强度低。 ④.耐机械冲击和热冲击差。 (三).环氧树脂的应用与发展 1.环氧树脂的发展史: 环氧树脂是1938年由P.Castam申请瑞士专利,由汽巴公司在1946年研制出最早的环氧粘接剂,1949年美国的S.O.Creentee研制了环氧涂料,我国于1958年开始环氧树脂的工业化生产。 2.环氧树脂的应用: ①涂料工业:环氧树脂在涂料工业中需用量最大,目前较广泛使用的有水性涂料、粉末涂料和高固分涂料。可广泛用于管道容器、汽车、船舶、航天、电子、玩具、工艺品等行业。 ②电子电器工业:环氧树脂胶可用于电气绝缘材料,例如整流器、变压器的密封灌注;电子元器件的密封保护;机电产品的绝缘处理与粘

(完整)常见环氧树脂种类及性能

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常见环氧树脂种类及性能 一、定义 1、环氧树脂(EpoxyResin)是泛指含有两个或两个以上环氧基,以脂肪族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用的热固化产物的高分子低聚体(Oligomer)。当聚合度n为零时,称之为环氧化合物,简称环氧化物(Epoxide).这些低相对分子质量树脂虽不完全满足严格的定义但因具有环氧树脂的基本属性在称呼时也不加区别地统称为环氧树脂.典型的环氧树脂结构如下式。 2、环氧基是环氧树脂的特性基团,它的含量多少是这种树脂最为重要的指标。描述环氧基含量有以下几种不同的表示法: ⑴环氧当量:是指含有1mol环氧树脂的质量,低相对分子质量(分子量)环氧树脂的环氧当量为175~200g/mol,随着分子量的增大环氧基间的链段越长,所以高分子量环氧树脂的环氧当量就相应的高. ⑵环氧值:每100g树脂中所含有环氧基的物质的量(摩尔)。这种表示方法有利于固化剂用量的计量和用量的表示。因为固化剂用量的含义是每100g环氧树脂中固化剂的加入量(partperhundredofresin缩写成phr)。我国采用环氧值这一物理量。环氧当量=100/环氧值 3、粘度的定义 粘度:液体在流动时,在其分子间产生的内摩擦的性质,称为液体的黏性,黏性的大小用黏度表示,是用来表征液体性质相关的阻力因子。 粘度单位有两种: 1、厘泊(cps) 2、毫帕秒(m·pas) 1厘泊(cps)=1毫帕秒(m·pas)

环氧树脂配置讲义

校讲义 《水声换能器设计与制作工艺》 实验指导书 水声工程学院 王文芝

目录 1.实验一压电瓷材料主要参数测试 (1) 2.实验二环氧树脂粘结与灌封工艺实验 (4) 3.实验三薄壁圆管换能器的制作 (6) 4.实验四复合棒换能器的制作 (10) 5.实验五聚氨酯橡胶的灌封工艺 (13) 6.实验六薄圆片径向振动换能器的制作 (15) 7.实验七薄长片长度振动换能器的设计与制作 (18) 8.实验八水声换能器电声性能参数测量实验 (20) 9.实验九氯丁橡胶硫化工艺实验 (26) 10.实验十超声应用实验 (27)

实验一、压电瓷材料主要参数测试 一、实验目的:掌握压电瓷材料性能参数的测试方法,了解主要参数的计算方法。 二、实验容: 1.学习实验仪器的使用; 2.用“谐振-反谐振”法测试PZT-4、PZT-5的主要参数; 3.电容电桥测量T C ,δtg ; 4.用NW1232低频频率特性测试仪测量1,,m n m f f f ; 5.用ZJ-3A 型准静态33d 测量仪测量各元件的33d 值。 三、实验仪器: 信号源 GFG ——8250A 一台 毫伏表 DF2175 二台 π型网络转接器 自制 一个 低频频率特性测试仪 NW1232 一台 准静态33d 测量仪 ZJ-3A 一台 电容电桥 一台 四、实验原理:通过“谐振-反谐振”方法,测试压电瓷材料的串联谐振频率s f 、并联谐振频率1s p f f 及等,计算出各主要参数。 实验仪器:

五、仪器连接: 六:实验方法: 1.按图连接好仪器。 2.打开仪器开关,将样品夹到夹持架两顶尖处,注意夹持力要尽量小,以样品不掉下来即可,夹持点应选在样品的中心处。 3.调节输入电压,测量薄圆片和薄长条片材料时,使V=1V ,测量长圆柱试样时,使V=3V 。 4.调节信号频率,按测量参数的需要测出试样的1,,m n m f f f ,测量1,m m f f 时,将转接器开关拨到2T R ,测量n f 时将转接器开关拨到3T R ,注意观察输出电压,当输出电压出现第一个峰值时,此时的信号频率即为m f ,继续调节输入信号频率,当输出电压出现第一个谷值时,此时频率为n f ,当输出电压出现第二个峰值时,此时的输入信号频率为1m f 。 5.用NW1232低频频率特性测试仪测量1,,m n m f f f 时,选扫频方式为“线性”,检波方式为“线性”,调节扫频宽度可观测到频率特性曲线,再将扫频方式改为“手动”,可在相应位置测出1,,m n m f f f 。 6.ZJ-3A 静态33d 测量仪使用方法见附页。 七、实验步骤: 1、用薄圆片试样(PZT-4,PZT-5二种)测试材料的δεσtg k T p ,,,33 2、用薄长方片试样(PZT-4,PZT-5二种)测试材料的3111 31),(,d Y S k E

环氧树脂

环氧树脂 1 概述 环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物,除个别外,它们的相对分子质量都不高。固化后的环氧树脂具有良好的物理、化学性能,它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度,介电性能良好,变定收缩率小,制品尺寸稳定性好,硬度高,柔韧性较好,对碱及大部分溶剂稳定,因而广泛应用于国防、国民经济各部门,作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。 2 市场 2.1 近5年进出口量、消费量,进口来源及市场趋势 目前世界环氧树脂主要以通用型即双酚A型为主,约占70%~ 80%(中国约为95%);美国、西欧、日本特种环氧树脂所占的比例较高, 约为10%~ 15%, 其他国家特种环氧树脂的比例较低,通常约为5% 。特种环氧树脂包括阻燃溴化环氧树脂12%~ 16%、酚醛型环氧树脂1%~4%,脂环族环氧树脂约1%, 其他各类约占2%。 2.2 产品用途及下游用户发展趋势,现状 全球环氧树脂消费结构 我国环氧树脂企业主要集中在华东、华南地区,其产能约占总产能的66%以上。华东地区产能最集中,约占总产能的50%;其中特种环氧树脂产能8.4万吨/年,约占总产能的67.2%;华南地区产能几乎全部在广东省,约有15.3万吨/年,其中特种环氧产能2万吨/年。2015年全国新建拟建扩建的装置约有产能54.7万吨/年。其中特种环氧的产能为11.7万吨/年,届时特种环氧的总产能将达到24万吨/年,2010~2015年年均增长率为14.1%。 随着国家环保要求更加严格和原料成本上升,有些生产普通环氧树脂的小企业将逐步被淘汰。预计到2015年将淘汰产能40万吨/年,届时总产能将维持在190多万吨/年,2010~2015年年均增长率为3.2% 2.3 国内现有装置情况及改扩建情况

环氧树脂的介绍

环氧树脂胶(epoxy resin adhesive)一般是指以环氧树脂为主体所制得的胶粘剂,环氧树脂胶一般还应包括环氧树脂固化剂,否则这个胶就不会固化。 1种类折叠编辑本段 环氧树脂胶又分为软胶和硬胶。 1、环氧树脂软胶: 它是一种液型,双组份、软性自干型软胶,无色、透明、具有弹性,轻度划擦表面即自行恢复原形。适用于涤纶、纸张、塑料等标牌装饰。 2、环氧树脂硬胶: 它是一种液型,双组份硬性胶,无色、透明,适用于金属标牌同时可制作各种水晶钮扣、水晶瓶盖、水晶木梳、水晶工艺品等高档装饰品。 2分类折叠编辑本段 环氧树脂的分类目前尚未统一,一般按照强度、耐热等级以及特性分类,环氧树脂的主要品种有16种,包括通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水下,潮湿面用胶、导电胶、光学胶、点焊胶、环氧树脂胶膜、发泡胶、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、被固化胶、土木建筑胶16种。 对环氧树脂胶黏剂的分类在行业中还有以下几种分法: 1、按其主要组成,分为纯环氧树脂胶黏剂和改型环氧树脂胶黏剂; 2、按其专业用途,分为机械用环氧树脂胶黏剂、建筑用环氧树脂胶黏剂、电子眼环氧树脂胶黏剂、修补用环氧树脂胶黏剂以及交通用胶、船舶用胶等; 3、按其施工条件,分为常温固化型胶、低温固化型胶和其他固化型胶; 4、按其包装形态,可分为单组分型胶、双组分胶和多组分型胶等; 还有其他的分法,如无溶剂型胶、有溶剂型胶及水基型胶等。但以组分分类应用较多。 3特性折叠编辑本段 1. 基本特性:双组份胶水,需AB混合使用,通用性强,可填充较大的空隙

2. 操作环境:室温固化,室内、室外均可,可手工混胶也可使用AB胶专用设备(如AB胶枪 3. 适用温度一般都在-50至+150度 4. 适用于一般环境,防水、耐油,耐强酸强碱 5. 放置于避免阳光直接照射的阴凉地方,保质期限12个月 1、环氧树脂胶是在环氧树脂的基础上对其特性进行再加工或改性,使其性能参数等符合特定的要求,通常环氧树脂胶也需要有固化剂搭配才能使用,并且需要混合均匀后才能完全固化,一般环氧树脂胶称为A胶或主剂,固化剂称为B胶或固化剂(硬化剂)。 2、反映环氧树脂胶固化前的主要特性有:颜色、粘度、比重、配比、凝胶时间、可使用时间、固化时间、触变性(止流性)、硬度、表面张力等。 粘度(Viscosity):是指胶体在流动中所产生的内部摩擦阻力,其数值由物质种类、温度、浓度等因素决定。 凝胶时间:胶水的固化是从液体向固化转化的过程,从胶水开始反应起到胶体趋向固体时的临界状态的时间为凝胶时间,它由环氧树脂胶的混合量、温度等因素决定。 触变性:该特性是指胶体受外力触动(摇晃、搅拌、振动、超声波等)时,随外力作用由稠变稀,当外界因素停止作用时,胶体又恢复到原来时的稠度的现象。 硬度(Hardness):是指材料对压印、刮痕等外力的抵抗能力。根据试验方法不同有邵氏(Shore)硬度、布氏(Brinell)硬度、洛氏(Rockwell)硬度、莫氏(Mohs)硬度、巴氏(Barcol)硬度、维氏(Vichers)硬度等。硬度的数值与硬度计类型有关,在常用的硬度计中,邵氏硬度计结构简单,适于生产检验,邵氏硬度计可分为A型、C型、D型,A型用于测量软质胶体,C和D型用于测量半硬和硬质胶体。 表面张力(Surface tension):液体内部分子的吸引力使表面上的分子处于向内一种力作用下,这种力使液体尽量缩小其表面积而形成平行于表面的力,称为表面张力。或者说是液体表面相邻两部分间单位长度内的相互牵引力,它是分子力的一种表现。表面张力的单位是N/㎡。表面张力的大小与液体的性质、纯度和温度有关。 3、反映环氧树脂胶固化后特性的主要特性有:电阻、耐电压、吸水率、抗压强度、拉伸(引张)强度、剪切强度、剥离强度、冲击强度、热变形温度、玻璃化转变温度、内应力、耐化学性、伸长率、收缩系数、导热系数、诱电率、耐候性、耐老化性等。

环氧树脂的固化

实验五 环氧树脂的固化 化工系 毕啸天 2010011811 一、实验目的 1.了解高分子化学反应的基本原理及特点 2.了解环氧树脂的制备及固化反应的原理、特点 二、实验原理 热固性树脂是一类重要的树脂材料,环氧树脂(epoxy resins )就是其中的一大品种。含有环氧基团的低聚物,与固化剂反应形成三维网状的固化物,是这类树脂的总称,其中以双酚A 型环氧树脂产量最大,用途最广。它是由环氧氯丙烷与双酚A 在氢氧化钠作用下聚合而成。根据不同的原料配比,不同反应条件,可以制备不同软化点、不同分子量的环氧树脂。其通式如下: CH 2 CH CH 2 O C CH 3 CH 3 OCH 2CHCH 2 OH n C CH 3CH 3 OCH 2 CH CH 2 O 环氧树脂通常用下面几个参数表征: 1.树脂粘度 2.环氧当量或环氧值 3.平均分子量和分子量分布 4.熔点或软化点 环氧值是表征环氧树脂质量的重要指标。它表示每100g 环氧树脂中含环氧基的摩尔数。我国环氧树脂部颁牌号中的两位数字是该牌号树脂的平均环氧值×100,所以部颁牌号可以很简明的表示出该环氧树脂的主要特征。 环氧树脂的结构中末端的活泼的环氧基和侧羟基赋予树脂反应活性,双酚A 骨架提供强韧性和耐热性;亚甲基链赋予树脂柔韧性;羟基和醚键的高度极性,使环氧树脂分子与相邻界面产生了较强的分子间作用力。双酚A 型环氧树脂综合性能好,因而用途广泛,商业上称作“万能胶”。 环氧树脂在未固化前呈热塑性的线性结构,通过与固化剂发生化学反应,形成网状结构的大分子,才具有使用价值。环氧树脂固化物的性能除了取决于自身的结构特性以外,还取决于固化剂的种类。此外固化物性能还受固化反应程度的影响。采用的固化条件不同,交联密度也会不同,所得固化物的性能也各异。环氧树脂的固化剂种类很多,不同的固化剂,其交联反应也不同。 未固化的环氧树脂是粘性液体或脆性固体,没有实用价值,只有与固化剂进行固化生成交联网络结构才能实现最终用途。环氧树脂与固化剂的反应,除了一般的脂肪胺和部分脂环胺类固化剂可以在常温固化外,其它大部分脂环族胺和芳香胺类以及全部的酸酐类固化剂都需要在较高的温度下经过较长的时间才能发生固化交联反应。为了降低固化温度,使用促进剂是必要的,适用于胺类和酸酐类固化环氧树脂的促进剂可分为亲核型、亲电型和金属羧酸(或乙酰丙酮)盐三类。环氧树脂的固化反应是通过环氧基的开环反应完成的,末端基为环氧基的树脂可以和多种含活泼氢的化合物反应。活泼氢对环氧化合物的作用先是在环氧基的 氧原子上引起质子的亲电附加,生成H 3O +离子,此反应非常迅速,在此H 3O + 离子的作用下进行亲核进攻,使环氧基开环。含有活泼氢的化合物有醇、酚、羧酸、硫醇、酰胺、脲类和异氰酸酯等,上述反应并不需要消除小分子就能使链增长或交联,因此环氧树脂比其它类型

环氧树脂资料

環氧樹脂概論 環氧樹脂(Epoxy),又稱作人工樹脂、人造樹脂、樹脂膠等。是一類重要的熱固性塑料,廣泛用於黏合劑,塗料等用途。人造樹脂(Epoxy resins/Epoxy/Polyepoxide)是熱固性環氧化物聚HClO)C)(。合物大多數人造樹脂由氯環氧丙烷(epichlorohydrin53HO)產生化學反應而成。C)((和雙酚A(酚甲烷)bisphenol-A21615環氧樹脂得名於其結構上的環氧基。雙酚A型環氧樹脂是最常用的環氧樹脂。通過如同固化劑反應,環氧樹脂可以形成三維交聯高分子網路。 基於胺類固化劑的固化反應 胺類固化劑可以打開環氧基。若所使用的胺類固化劑(常用的固化劑為雙氰胺,DICY)有兩個以上的功能團則可以生成交聯網路。 基於酐類固化劑的固化反應 酐類固化劑在胺催化劑的作用下可以和環氧基反應。酐類固化劑還可以在氫氧根的催化作用下和環氧基反應。. 化學性質 環氧樹脂固化過程為放熱反應,當使用快速催化劑鑄造大型零件時需要注意散熱,防止溫度上升過高達到小分子沸騰溫度。

環氧基會與人體內的多種基團反應,因此通常被認為是有毒或者致癌物質,在使用的時候應該避免皮膚接觸。環氧樹脂的固化劑大多也是有毒物質。 HClO)易燃,含毒性和致癌物質。C氯環氧丙烷(53HO)是內分泌干擾素(也就是擾亂生殖系統C酚甲烷)(雙酚A(21516的化學物質) 。 環氧樹脂一般和添加物同時使用,以獲得應用價值。添加物可按不同用途加以选择,常用添加物有以下几类: (1)固化剂;(2)改性剂;(3)填料;(4)稀释剂。 其中固化剂是必不可少的添加物,无论是作粘接剂、涂料、淺注料都需添加固化剂,否则环氧树脂不能固化。.由于用途性能要求各不相同,对环氧树脂及固化剂、改性剂、填料、稀释剂等添加物也有不同的要求。现将它们的选择方法简介于下: (一)环氧树脂的选择 1.从用途上选择 作粘接剂时最好选用中等环氧值(0.25-0.45)的树脂;作浇注料时最好选用高环氧值(>0.40)的树脂;作涂料用的一般

环氧树脂简介

环氧树脂简介 环氧树脂是一种分子内含有两个或两个以上的环氧基,并以脂肪族、脂环族或芳香碳键为骨架并能通过环氧基团反应形成热固性树脂的低聚物。它具有良好的粘接性、电绝缘性、低收缩性、化学稳定性、耐高低温性、耐磨性等优异性能。环氧树脂通常作为胶粘剂、涂料和复合材料等的树脂基体,广泛应用于建筑、机械、电子电气、航空航天等领域。全球各品种占环氧树脂总量的比例顺次为:双酚A型环氧树脂、阻燃溴化环氧树脂、酚醛型环氧树脂、脂环族环氧树脂等。固化后的环氧树脂具有良好的物理化学性能,它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度,介电性能良好,变定收缩率小,制品尺寸稳定性好,硬度高,柔韧性较好,对碱及大部分溶剂稳定,因而广泛应用于国防、国民经济各部门,作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。 环氧树脂使用时必须加入固化剂,优良的固化剂能赋予环氧树脂固化产物具有优异性能,通过固化反应,使环氧树脂生成立体网状结构的产物,成为具有真正使用价值的环氧树脂材料。开发新型固化剂远比开发新型环氧树脂更为重要。 1环氧固化剂的分类 (1) 按酸碱性质分为碱性和酸性两类 碱性固化剂:包括脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、双氰双胺、咪唑类、改性胺类。 酸性固化剂:包括有机酸酐、三氟化硼及其络合物。 (2) 按固化机理分为加成型和催化型 加成型固化剂:包括脂肪胺类、芳香族、脂肪环类、改性胺类、酸酐类、低分子聚酰胺和潜伏性胺; 催化型固化剂:包括三级胺类和咪唑类。 (3) 根据多元分类法分为显在型和潜伏型 显在型固化剂:芳香胺、脂环胺、聚酰胺、酸酐、酚醛、聚硫醇及催化型; 潜伏型固化剂:双氰胺、有机酸酰肼及酮亚胺微胶囊。 2固化剂改性研究 目前,有关环氧树脂固化剂的研究内容主要是改善环氧树脂的脆性、耐温性、耐候性、固化速度等方面的缺陷,提高其性能。固化剂改性的主要方法是通过化学反应在原有固化剂结构中引入新的官能团或特殊结构以及合成新的固化剂品种。 (1)多元胺类固化剂改性研究

环氧树脂用途

环氧树脂 用途: 一、在涂料领域 用于土建:桥梁防腐涂料,钢结构防腐涂料,水坭制品防渗涂料,地坪涂料,装饰涂料,功能涂料、钢丝网水泥闸门等 用于容器:食品罐内、外壁涂料,贮槽内外壁防腐涂料,压力罐防腐等 用于工厂设备:设备、管道防腐涂料,冰箱、洗衣机外层涂料,电器设备绝缘涂料等 用于汽车:底盘底漆、部件漆,槽车内壁涂料等 用于船舶:底货仓内壁涂料,海上集装箱涂料,钢铁部件防腐涂料等 用于其它类型:钢家具粉末涂料,电阻元件粉末涂料,钢制部件粉末涂料,阀体防腐、重防腐超耐磨陶瓷,屏蔽立式管道泵、太阳能热水器、太阳能电池板等 二、在复合材料领域 用于汽车:玻璃钢车壳,玻璃钢地板,玻璃钢槽车,控制系统仪器仪表电器零部件,显示器,汽车干式点火线圈,玻璃钢部件、防滑粒方向盘套、环氧树脂局部加强材料 用于工厂设备:玻璃钢氧气瓶,玻璃钢贮槽,玻璃钢容器、管道,模具,螺旋浆,织机箭杆,飞机蜂窝结构件,引擎盖,辊筒,轴,装机基础找平,自流平地坪、电磁线圈,先导阀、玻璃零部件、玻璃钢泵阀,电碳制品、建筑工程结构件、机用传动装置部件等 用于其它:飞机机身、直升机螺旋叶片,风力发电机叶片,医学仪器、手术刀柄,心脏起搏器、工艺品珠宝、阀门密封件、水工建筑工程、场致发光屏、混凝土抗磨层、保温材料、动物模型、航天飞行器、船用尾轴、舵轴、化学木材、塔身加固、磁悬浮列车轨道、太阳能电池乐器、环氧装饰品、玻璃钢帐篷杆具、刀柄、窗户、家具、泵、拐杖、

显卡、红外滤光器、数字显示器、矩阵辐射器、发光二极管与光电二极管、实验室台面、彷真树、预制磨石道路桥梁路面等 三、在粘接剂领域 用于体育用品:玻璃钢安全帽,球拍,高尔夫球杆,钓鱼杆,保龄球,雪撬,冲浪板,玻璃钢赛艇、帆船、赛车、躺椅、曲棍球杆等 用于绝缘材料:覆铜板,玻璃钢板、管、棒,变压器,继电器,高压开关,绝缘子,互感器,阻抗器,电缆头,电子器件、元件的密封或包封和塑封,报警器、固体电源、FBT回扫变压器、聚焦电位器、摩托车、汽车等机动车辆点火线圈、电子、电器零部件、发光二极管,信号灯,全封闭蓄电池,电机封装,温度变送器、录音机磁头、线路板封闭、集成电路、二、三极管分立器件、无源滤波器、LED的结构封装、封装太阳能电池板、电源组件、IC 调节器和固态继电器、煤矿安全巡查系统、本质安全型模块、自动重合器等 用于其它类型:室温快速固化韧性环氧树脂粘结剂,导电胶,常温固化静电植绒粘合剂、光学结构胶、沙狐球胶、化学锚固胶、真丝的高功能化、人工花、磁力书写板、汽车维修胶、石材胶等

理解和分析环氧树脂的光学特性

理解和分析环氧树脂的光学特性 介绍 光学或者没有填料的环氧树脂胶通常被用作粘接不同的基板,封装元器件以及在在某些光学应用上涂层保护。常常会被用在光通讯,航空电子设备,卫星,和科技医疗设备的仪器上。环氧胶能够应用在透光和不透光的环境中。光学环氧树脂提供结构粘接,同时耐受许多种类的环境测试包括消毒,高温和高湿。 两个最常用用作考量光学环氧树脂的参数,折射率和光谱通过率。通泰化学 折射率(Nd) 折射率(又称为折射指数)是测量在特定材料内的光速。这个值本身表示的是真空中的光速和在某一特定介质中光速的比值。 常见的反射率的例子是吸管在半杯水中。吸管出现弯曲或变形,由于空气和水折射率的不同。 注意:大多数的环氧树脂的折射率是1.50-1.57 光谱通过率 光谱通过率(%T)在选择环氧胶时是非常重要的,主要两个原因:第一,在光电电路中,光信号需要通过环氧胶胶接界面的情况。第二,为了选择最佳的UV 固化环氧胶需要完全了解被粘材料的光谱通过率。不仅需要确定固化前的了预处理的方式而且需要确定性能,通常胶水在固化后<400nm以下无光谱通过率。为了选择最佳的光学级胶,使用者需要指明所需波长的T%。比如,最常见的环氧树脂在红外特征透明的,但是在可见光波段不透明。有一点很重要的是环氧胶在<400nm的波段下不能通过。因为这是环氧交联反映的吸收谱带。 测试环氧胶的光学特性 反射率 使用折光仪测得反射率,能室温测试的液态样品,在一个固定波长钠D线或589.3nm。一般来说,Nd值在固化中会上升0.03,TDS上所列的1.56(固化前)会在固化后变为1.59.如果是应用在光纤通信上,使用近红外光谱波长 1330-1550nm,Nd值将会随着波长的增加而减小,见下图曲线方式。 光谱通过率 光谱通过率是使用UV-VIS分光光度计通过光波长函数测定吸光度。环氧胶涂覆在载玻片上,然后根据TDS进行固化,根据产品的总粘度,表面张力和浸润性确定样品的厚度且记录在%T光谱曲线上。固化后的产品通过激光,在300-2500nm,扫描出的曲线图显示了材料在不同的波段下吸收或者透过的情况。为了扣除载玻片的基线影响,需要做一个载玻片的空白扫描然后扣除。 总结:折射率和光谱通过率在光电和激光的应用越来越多的今天,这两个参数起到了重要作用。

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