最大泡压法测定溶液的表面张力(同名15702)

最大泡压法测定溶液的表面张力(同名15702)
最大泡压法测定溶液的表面张力(同名15702)

南昌大学物理化学实验报告

学生姓名:李江生 学号:5802216018 专业班级:安工161 实验日期:2018-3-27

实验二 最大泡压法测定溶液的表面张力

一、实验目的

1、掌握最大泡压法测定表面张力的原理及操作;

2、了解表面张力、表面功、表面吉布斯函数、表面吸附的概念及相互关系;

3、测定不同浓度正丁醇溶液的表面张力。

二、实验原理

液体表面层中的分子与体相中的分子所处的力场不同,内部分子所受合力为零,而表面层中的分子,所受到的作用力指向液体内部,这种作用力使表面层中的分子有离开液面进入内部的趋势,即液体表面有自动缩小的倾向。这种使液面收缩的单位长度上的力即为表面张力(γ,单位N·m -1)。液体的表面张力是液体的重要性质之一,与液体的温度、压力和组成均有关系。从热力学角度看,液体表面层中的分子比内部分子具有更高的平均位能,即表面吉布斯自由能(表面吉布斯函数)。通常把增加单位面积表面所引起系统的吉布斯函数的改变量称为单位表面吉布斯函数(单位为J·m -2)。它等于恒温恒压下增加单位面积表面,系统从外界得到的可逆非体积功,即单位表面功(单位为J·m -2)。表面张力与单位表面吉布斯函数、单位表面功虽为不同的物理量,但其量值与量纲均相同:

s

`

r

,S dA δW )δA δG ( γ=

=P T 恒温恒压下,系统表面吉布斯函数减小的过程为自发过程。与纯液体依靠缩小表面积来低表面吉布斯函数不同,溶液除了缩小表面积,还可以通过改变表面层中溶质的浓度来降低表面吉布斯函数。

一定温度下,将溶质加入到纯液体中,会出现溶液表面层中溶质浓度与溶液本体浓度不同的现象,称为表面吸附。若溶质加入后溶液表面张力下降,则溶质将自动富集于表面层,这种情况称为正吸附;反之则为负吸附;单位面积表面层中溶

质物质的量与溶液本体中等量溶剂所含溶质物质的量的差值,称为溶质的表面过剩3(也称为表面吸附量)。一定的温度、压力下,溶质的表面过剩与溶液表面张力、浓度之间的关系满足吉布斯吸附等温式:

B

B B dc d γRT c -Γ?= 式中,B Γ为溶质B 的表面过剩,mol·2-m ;B c 为溶质B 在溶液本体中的平衡浓度,mol·3dm -;γ为溶液的表面张力,N·1m -;T 为热力学温度,K 。

一定温度、压力下,测定一系列不同浓度(B c )溶液的表面张力γ,作出γ-B

C 曲线。

本实验采用最大泡压法测定正丁醇水溶液的表面张力,研究正丁醇分子在溶液表面的吸附情况。最大泡压法所依据的原理是:将毛细管端口垂直与溶液表面相切,管内液体自动上升到一定高度。随着管内压强缓慢降低,外部压强缓慢加压于毛细管内,管内气体将其中的液体压至管口,在毛细管口处形成气泡并慢慢长大,气泡的曲率半径由大逐渐变小,当气泡的曲率半径与毛细管口半径刚好相等时,气泡为半球状,曲率半径最小,而后半径又逐渐变大。根据拉普拉斯方程可知,当气泡的曲率半径与毛细管口半径刚好相等时,泡内外压差最大,此时气泡所承受的压差为:

r

γ

2=

-=?外内p p p 式中,max P △为气泡内外最大压力差(取正值),可通过数字式微压差测量仪测得;r

为毛细管半径,实验时,它是定值。根据上式,可推出表面张力:

B c γ=O 2H γ×max p △(B c )/max P △(O H 2)(O 2H γ可通过查表获取)

继续减小压力,外部压强缓慢加压于毛细管内,气泡的曲率半径变大,气泡表面膜所能承受的附加压力变小,使毛细管中的气泡破裂或脱离管口溢出。 三、仪器与药品

仪器:减压装置一套,数字式微压差测量仪1台,毛细管(内径为0.15~0.20mm)1支

药品:蒸馏水,正丁醇溶液(浓度为0.40mol ·3dm -)

四、实验步骤

1、用蒸馏水和浓度为0.40mol ·3dm -正丁醇溶液配制出浓度分别为0.2mol ·3dm -、0.1mol ·3dm -、0.05mol ·3dm -、0.025mol ·3dm -、0.0125mol ·3dm -的正丁醇溶液。

2、装好装置后(实验时,已事先装好了),打开微压差测量仪,在通大气的情况下按“采零”按钮。

3、将毛细管及试样管用蒸馏水清洗三次,试样管加入适量蒸馏水。插入毛细管,调节毛细管的下端面恰好与试样管内液面垂直相切。

4、打开分液漏斗的旋塞使水滴下,随着试样管内压力逐渐减小,气泡开始从毛细管下端口逸出。此时调节水的下滴速率使微压差测量仪示数缓慢增加,并且气泡单个单个地逸出,读取气泡生长过程中微压差测量仪示数的最大值。连续记录最

高压差值三次,求其平均值,即max P △

(O H 2)。 5、将试样管中纯水倒掉,按照步骤(3)、(4)的方法,由稀到浓依次测定不同浓度的正丁醇溶液的最大压差值。每次更换溶液时需用待测试样液按少量多次的原则清洗毛细管及试样管。

五、数据处理

1、实验数据列于如下表中:

实验温度:16.00℃; 大气压:101.89kPa ; O 2H γ:73.34×310-N ·1m -

不同浓度正丁醇水溶液的表面张力数据

2、以浓度B C 为横坐标,表面张力γ为纵坐标作γ-c 图:

六、思考题

(1) 用最大泡压法测定溶液表面张力的原理是什么?如何求不同浓度正丁醇溶液的表面张力? 答:见实验原理

(2) 某同学在实验过程中不小心将毛细管打破,换用另一根毛细管继续进行实验,问是否可行?为什么?

答:不行,毛细管半径发生了改变,使不能用公式:

B c γ=O 2H γ×max P △(B

C )/max P △(O H 2)

来计算表面张力。

(3)如果将毛细管下端面插入被测液体内,将给所测液体表面张力带来什么影响?

答:如果这样的话,实验测得的压强包括毛细管中液柱压出所需的压强和气泡产生形成的压强,使测量结果偏大。

七、实验结果与讨论

与查找到的文献及书中给出图表对照,绘制出的曲线不是很符合特征(标准)曲线,可能是实验数据误差较大引起的,可能由以下原因引起:

(1)出泡速率太快。因为出泡速率快将使表面活性物质来不及在气泡表面达到吸附平衡,也将使气体分子间摩擦力和流体与管壁间的摩擦力增大,这将造成压力差增大,使表面张力测定值偏高。所以要求从毛细管中溢出的气泡必须单泡溢出,有利于表面活性物质在表面达到吸附平衡,并可减少气体分子及气体与管壁之间的摩擦力,才能获得平衡的表面张力。

(2)毛细管插入溶液中的深度控制得不够好。假如毛细管尖端插入液下,会造成压力不只是液体表面的张力,还有插入部分液体的静压力。为了减少静压力的影响,应尽可能减少毛细管的插入深度,使插入深度接近0。

该实验装置中,随着滴液漏斗中水的不断流出,滴液的速度会减慢,装置的此处有待改进。另外,毛细管的竖直,对于测定结果也有一定的影响。

溶液中的吸附作用和表面张力的测定

溶液中的吸附作用和表面张力的测定 ——最大气泡压力法 【摘要】本实验采用最大气泡压力法测定了一系列不同浓度的正丁醇溶液的表面张力,并根据Gibbs吸附公式和Langmuir等温方程式的到了表面张力与溶液吸附作用的关系,用作图法求出了正丁醇分子横截面积,从实验上进一步了解表面张力的性质以及表面张力和吸附的关系,并得到了一个测量表面张力的简单有效而又精确的方法。 【关键词】最大气泡法表面张力吸附作用 一、前言 正丁醇是一种表面活性物质,可以使溶液表面张力下降。利用最大气泡压力法,可以测量出正丁醇溶液的表面张力。根据表面张力与气泡压力的关系,由σ-c曲线可以求出溶液界面上的吸附量和单个正丁醇分子的横截面积(S)。 1、物体表面的分子和内部分子能量也不同,表面层的分子受到向内的拉力,有自动缩小的趋势,表面分子的能量比内部分子大。体系产生新的表面(A)所需耗费功(W)的量,其大小应与A成正比。在等温下形成1m2新的表面所需的可逆功为,称为单位表面的表面能,其单位为N·m-1,通常称为表面张力。 2、纯液体情形下,表面层的组成与内部的组成相同,因此液体降低体系表面自由能的途径是缩小其表面积。对于溶液,溶质会影响表面张力,调节溶质在表面层的浓度来降低表面自由能。根据能量最低

原理,溶质能降低溶液的表面张力时,表面层中溶质的浓度应比溶液内部大。反之同理 。这种表面浓度与溶液里面浓度不同的现象叫“吸附”。 Gibbs 用热力学的方法推导出吸附与溶液的表面张力及溶液的浓度间的关系式 =T c RT c ??? ??- ??σ 当( )?σ ?c T <0时, >0,称为正吸附。反之,( )?σ ?c T >0时, <0,称 为负吸附。 正丁醇溶液浓度极小时,溶质分子平躺在溶液表面上,当浓度增加到一定程度时,被吸附了的表面活性物质分子占据了所有表面形成了单分子的饱和吸附层。 在一定温度下,吸附量与溶液浓度之间的关系由Langmuir 等温方程式表示:ΓΓ=?+?∞K C K C 1 或 C C K ΓΓΓ=+ ∞∞ 1 以 C Γ ~C 作图可得一直线,由直线斜率即可求出Γ∞。在饱和吸附情况下,正丁醇分子在气-液界面上铺满一单分子层,则可求得正丁醇分子的横截面积S N 01 = ∞Γ~ 3、最大气泡压力法:当表面张力仪中的毛细管截面与欲测液面相齐时,液面沿毛细管上升。当此压力差在毛细管端面上产生的作用 力稍大于毛细管口溶液的表面张力时,气泡就从毛细管口逸出。 张力与浓度的关系图

最大气泡法实验报告

竭诚为您提供优质文档/双击可除最大气泡法实验报告 篇一:最大气泡法测表面张力实验报告 最大气泡法测定溶液的表面张力 【实验目的】 1、掌握最大泡压法测定表面张力的原理,了解影响表面张力测定的因素。 2、了解弯曲液面下产生附加压力的本质,熟悉拉普拉斯方程,吉布斯吸附等温式,了解兰格缪尔单分子层吸附公式的应用。 3、测定不同浓度正丁醇溶液的表面张力,计算饱和吸附量,由表面张力的实验数据求正丁醇分子的截面积及吸附层的厚度。 【实验原理】 1、表面张力的产生 纯液体和其蒸气组成的体系体相分子:自由移动不消耗功。表面分子:液体有自动收缩表面而呈球形的趋势。要使液体表面积增大就必须要反抗分子的内向力而作功以增加

分子位能。所以分子在表面层比在液体内部有较大的位能,这位能就是表面自由能。 ?w=???A 如果ΔA为1m2,则-w′=σ是在恒温恒压下形成1m2新表面所需的可逆功,所以σ称为比表面吉布斯自由能,其单位为J·m-2。也可将σ看作为作用在界面上每单位长度边缘上的力,称为表面张力,其单位是n·m-1。液体单位表面的表面能和它的表面张力在数值上是相等的。 2、弯曲液面下的附加压力 (1)在任何两相界面处都存在表面张力。表面张力的方向是与界面相切,垂直作用于某一边界,方向指向使表面积缩小的一侧。 (2)液体的表面张力与温度有关,温度愈高,表面张力愈小。到达临界温度时,液体与气体不分,表面张力趋近于零。 (3)液体的表面张力与液体的纯度有关。在纯净的液体(溶剂)中如果掺进杂质(溶质),表面张力就要发生变化,其变化的大小决定于溶质的本性和加入量的多少。(4)由于表面张力的存在,产生很多特殊界面现象。3、毛细现象 (1)由于表面张力的作用,弯曲表面下的液体或气体与在平面下情况不同,前者受到附加的压力。

最大气泡法测表面张力

最大气泡法测表面张力

液体的表面张力的一些影响因素: 液体的表面张力与温度有关,温度愈高,表面张力愈小。到达临界温度时,液体与气体不分,表面张力趋近于零。 液体的表面张力与液体的纯度有关。在纯净的液体(溶剂)中如果掺进杂质(溶质),表面张力就要发生变化,其变化的大小决定于溶质的本性和加入量的多少。 附加压力与表面张力的关系用拉普拉斯方程表示:(表面张力的公式)式中σ为表面张力,R为弯曲表面的曲率半径,该公式是拉普拉斯方程的特殊式,适用于当弯曲表面刚好为半球形的情况。 毛细现象: ●毛细现象则是弯曲液面下具有附加压力的直接结果。假设溶液 在毛细管表面完全润湿,且液面为半球形,则由拉普拉斯方程以及毛细管中升高(或降低)的液柱高度所产生的压力?P = ρ g h,通过测量液柱高度即可求出液体的表面张力。 ●这就是毛细管上升法测定溶液表面张力的原理。 ●此方法要求管壁能被液体完全润湿,且液面呈半球形。 实际上,最大泡压法测定溶液的表面张力是毛细管上升法的一个逆过程。其装置图如图所示,将待测表面张力的液体装于表面张力仪中,使毛细管的端面与液面相切,由于毛细现象液面即沿毛细管上升,打开抽气瓶的活塞缓缓抽气,系统减压,毛细管内液面上受到一个比表面张力仪瓶中液面上(即系统)大的压力,当

此压力差——附加压力(Δp =p大气-p系统) 在毛细管端面上产生的作用力稍大于毛细管口液体的表面张力时,气泡就从毛细管口脱出,此附加压力与表面张力成正比,与气泡的曲率半径成反比,其关系式为拉普拉斯公式: 在定温下纯液体的表面张力为定值,只能依靠缩小表面积来降低自身的能量。而对于溶液,既可以改变其表面张力,也可以减小其面积来降低溶液表面的能量。通常以降低溶液表面张力的方法来降低溶液表面的能量。

溶液表面张力测定实验报告

学号:201114120222 基础物理化学实验报告 实验名称:溶液表面张力的测定 应用化学二班班级 03 组号 实验人姓名: xx 同组人姓名:xxxx 指导老师:杨余芳老师 实验日期: 2013-11-12 湘南学院化学与生命科学系 一、实验目的

1、测定不同浓度正丁醇(乙醇)水溶液的表面张力; 2、了解表面张力的性质,表面自由能的意义及表面张力和吸附的关系; 3、由表面张力—浓度曲线(σ—c 曲线)求界面上吸附量和正丁醇分子的横截面积S ; 4、掌握最大气泡法测定表面张力的原理和技术。 二、实验原理 测定液体表面张力的方法很多,如毛细管升高法、滴重法、环法、滴外形法等等。本实验采用最大泡压法,实验装置如图一所示。 图一中A 为充满水的抽气瓶;B 为直径为0.2~0.3mm 的毛细管;C 为样品管;D 为U 型压力计,内装水以测压差;E 为放空管;F 为恒温槽。 图一 最大泡压法测液体表面张力仪器装置图 将毛细管竖直放置,使滴口瓶面与液面相切,液体即沿毛细管上升,打开抽气瓶的活栓,让水缓缓滴下,使样品管中液面上的压力渐小于毛细管内液体上的压力(即室压),毛细管内外液面形成一压差,此时毛细管内气体将液体压出,在管口形成气泡并逐渐胀大,当压力差在毛细管口所产生的作用力稍大于毛细管口液体的表面张力时,气泡破裂,压差的最大值可由U 型压力计上读出。 若毛细管的半径为r ,气泡从毛细管出来时受到向下的压力为: 式中,△h 为U 型压力计所示最大液柱高度差,g 为重力加速度,ρ为压力计所贮液体的密度。 气泡在毛细管口所受到的由表面张力引起的作用力为2πr?γ,气泡刚脱离管口时,上述二力相等: 若将表面张力分别为和的两种液体用同一支毛细管和压力计用上法测出各 g h p p p ρ?=-=系统大气m ax r g h r p rr πρππ22m ax 2=?=γπρππr g h r p r 22m ax 2 =?=g h r ργ?=2

物理化学_溶液表面张力的测定_实验报告

液体表面张力的测定 龚聪(同组人:郭舒隽) 2012.11.8 摘要 我们采用最大气泡压力法测定了不同浓度正丁醇溶液的表面张力,发现随着溶液浓度的升高,表面张力下降,说明正丁醇是一种表面活性物质。 引言 从毛细管鼓出空气泡时,为了克服溶液因表面张力产生的附加压力,毛细管内的压力(大气压)要高于样品管中的压力。附加压力与表面张力成正比,与气泡的曲率半径成反比: 2p= r σ?(1),其中,p ?为附加压力;σ为表面张力;r 为气泡的曲率半径。若毛细 管很小,则形成的气泡基本上是球形的。当气泡开始形成时,表面几乎是平的,这时气泡的半径r 最大;随着气泡的形成,r 逐渐变小,直到气泡成为半球形时,r 等于毛细管的半径R ,附加压力最大,气泡进一步增大,r 变小,附加压力减小,直到气泡逸出。 最大的附加压力m ax 2=p R σ?(2),表面张力m ax =2 R p σ?(3)。 在测量过程中,我们使毛细管端面与液面相切,这样可以忽略鼓泡所需克服的静压力,表面张力可直接用式(3)计算。 对于同一支毛细管, 2 R 称为仪器常数,可用K 表示。我们用表面张力已知的标准物质 ——水来测定仪器的K 值:22= H O H O K p σ?(4)。式(3)可写为m ax =K p σ??(5)。 实验仪器与试剂 表面张力测定仪1套;100m L 容量瓶8个;500m L 烧杯一个;胶头滴管1个;洗瓶1个;碱式滴定管1支 -1 0.5mol L ?正丁醇溶液 实验装置如下图所示

方法 1. 正丁醇溶液的配制 分别向八支100m L 的容量瓶中加入4、8、12、16、20、28、36和40mL 的-10.5mol L ?正丁醇溶液,定容以配制0.02、0.04、0.06、0.08、0.10、0.14、0.18和0.20-1mol L ?的待测溶液并编号0-8。 2. 仪器常数K 的测定 洗净样品管和毛细管; 样品管中装入适量蒸馏水,调节样品管液面高度,使水面与毛细管端面相切; 打开数字压力计电源开关,旋转滴液漏斗上的活塞,使系统与大气相通,按下数字压力计上的“采零”键。关闭活塞,隔绝大气,打开漏斗活塞,水沿漏斗流下,系统的压力开始减小,此时有气泡从毛细管端逸出。控制出气泡的速度,每出一个气泡,压力计读数由小变大,再由大变小,读取6~7个该过程的最大示数。 3. 测定不同浓度正丁醇水溶液的m ax p ? 按照步骤2,从低浓度到高浓度分别测定正丁醇水溶液的m ax p ?。更换溶液时用待测溶液润洗样品管2~3次。 4. 关闭电源,倒掉所配溶液,用蒸馏水洗涤容量瓶和样品管。整理仪器。 数据 表格 1 计算 在本次实验条件下,标准物质—水在16.4°C 下的表面张力为-3 -1 68.7410N m ??。1 由式(4)得仪器常数22-3-4 3 68.7410 = = =2.18100.315010 H O H O K p σ???? 1 数据来源:《大学化学实验——有机及物理化学实验分册》(天津大学出版社)附录三,附表6-13

最大气泡压力法测定溶液表面张力.

物理化学实验最大气泡压力法测定溶液表面张力C210 2010-04-12 T=286.15K P=85.02kPa 一、实验目的 1.掌握最大气泡法测定溶液表面张力的原理和方法 2.测水溶液的表面张力并计算定不同浓度正丁醇计算吸附量 3.加深对表面张力、表面自由能、表面张力和吸附量关系的理解 二、实验原理 处于溶液表面的分子,受到不平衡的分子间力的作 用而具有表面张力s. 气泡最大压力法测定表面张力装置见实物;实验中 通过滴水瓶滴水抽气使得体系压力下降,大气压与体系 压力差△p逐渐把毛细管中的液面压至管口,形成气泡。 如果毛细管半径很小,则形成的气泡基本上是球形的; 当气泡开始形成时,表面几乎是平的,这时曲率半径最 大;随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,直到形成半球 形,这时曲率半径R和毛细管半径r相等,曲率半径达 最小值,根据拉普拉斯公式得:附加压力达最大值ΔP max =σ/r min。气泡进一步长大,R变大,附加压力则变小, 直到气泡逸出。 加入表面活性物质时溶液的表面张力会下降,溶质 在表面的浓度大于其在本体的浓度,此现象称为表面吸 附现象; 单位溶液表面积上溶质的过剩量称为表面吸附量Γ, Γ=-(c/RT)*( dσ/dc). 对可形成单分子层吸附的表面活性物质,溶液的表面吸附量Γ与溶液本体浓度c之间的关系符合朗格谬尔吸附等温式: Γ=Γ∞*kc/1+kc 朗格谬尔吸附等温式的线性形式为: c/Γ=c/Γ∞+1/kΓ∞ Γ∞为饱和吸附时,单位溶液表面积上吸附的溶质的物质的量,则每个溶质分子在溶液表面上的吸附截面积为:A m=1/(N A*Γ∞) 三、仪器与试剂 恒温槽装置;数字式微压差计; 抽气瓶l个;表面张力测定仪 烧杯(1000mL);T形管1个; 电导水; 正丁醇(A.R.)及其不同浓度的标准溶液; 四、实验步骤 1.仪器常数的测定 将表面张力测定仪清洗干净;在干净的表面张力测定仪中装入电导水,使毛细管上端塞子塞紧时,毛细管刚好与液面垂直相切;抽气瓶装满水,连接好后旋开下端活塞使水缓慢滴出;控制流速使气泡从毛细管平稳脱出(每个气泡4-6秒),记录气泡脱出瞬间数字微压差计的最大数值,取三次并求平均值。 2.测定正丁醇溶液的表面张力 用同样的方法测定不同浓度的正丁醇溶液的最大压差,由稀到浓依次测定;每个浓度的溶液测量前,表面张力测定仪和毛细管一起用该溶液荡洗二至三次;每份溶液恒温至少3-5min之后,开始读数。 3. 重复测定电导水的数据。 注意事项:仪器系统不能漏气;测定用的毛细管一定要洗干净,否则气泡可能不能连续稳定的流过,而使压差计读数不稳定,如发生此种现象,毛细管应重洗;毛细管端口一定要刚好垂直切入液面,不能离开液面,但亦不可深插;在数字式微压差测量仪上,应读出气泡单个逸出是的最大压力差;正丁醇溶液要准确配置,使用过程防止挥发损失;从毛细管口脱出气泡每次应为一个,即间断脱出;表面张力和温度有关,因此要等溶液恒温后再测量。

实验七-最大气泡压力法测定溶液表面张力

一、实验目的 1.掌握最大气泡压力法测定表面张力的原理与技术。 2.通过对不同浓度乙醇溶液表面张力的测定,加深对表面张力、表面自由能、表面张力与吸附量关系的理解。 二、实验原理 1、在一定温度下纯液体的表面张力为定值,当加入溶质形成溶液时,表面张力发生变化,其变化的大小决定于溶质的性质与加入量的多少。根据能量最低原理,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层溶质的浓度比溶液内部大;反之,溶质使溶剂的表面张力升高时,它在表面层中的浓度比在内部的浓度低,这种表面浓度与内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。在指定的温度与压力下,溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度之间的关系遵循吉布斯吸附等温式: Γ = –(c/RT)*(dγ/dc)① 式中,Г为溶液在表层的吸附量;γ为表面张力;c为吸附达到平衡时溶液在介质中的浓度。 根据朗格谬尔(Langmuir)公式: Γ =Γ∞Kc/(1+Kc)② Γ∞为饱与吸附量,即表面被吸附物铺满一层分子时的Γ∞ c/Γ =(1+Kc)/(Γ∞K)= c/Γ∞+1/Γ∞K ③ 以c/Г对c作图,则图中该直线斜率为1/Г∞。 由所得的Г∞代入A m=1/Г∞L可求被吸附分子的截面积(L为阿伏伽德罗常数)。 2、本实验用气泡最大压力法测定溶液的表面张力,其仪器装置如图1所示: 图1、最大气泡压力法测量表面张力的装置示意图 1、恒温套管; 2、毛细管(r在0.15~0.2mm); 3、U型压力计(内装水); 4、分液漏斗; 5、吸滤瓶; 6、连接橡皮管。

将待测表面张力的液体装于表面张力仪中,使毛细管的端面与液面相切,液面即沿毛细管上升,打开抽气瓶的活塞缓缓抽气,毛细管内的液面上受到一个比A瓶中液面上大的压力,当此压力差——附加压力(△P=P大气–P系统)在毛细管端面上产生的作用力稍大于毛细管液体的表面张力时,气泡就从毛细管口脱出,此附加压力与表面张力成正比,与气泡的曲率半径成反比,其关系式为: ΔP=2γ/R ④ 式中,ΔP为附加压力;γ为表面张力;R为气泡的曲率半径。 如果毛细管半径很小,则形成的气泡基本上是球形的。当气泡开始形成时,表面几乎是平的,这时曲率半径最大;随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,直到形成半球形,这时的曲率半径R与毛细管的半径r相等,曲率半径最小值,根据上式这时附加压力达最大值。气泡进一步长大,R变大,附加压力则变小,直到气泡逸出。 根据上式,R=r时的最大附加压力为: ΔP最大= 2γ/r ⑤ 实际测量时,使毛细管端刚与液面接触,则可忽略气泡鼓起所需克服的静压力,这样就可以直接用上式进行计算。 当将其它参数合并为常数K时,则上式变为: γ=KΔP最大⑥ 式中仪器常数K可用已知表面张力的标准物质测得。 三、仪器药品 1、仪器:最大泡压法表面张力仪1套,洗耳球1个,移液管(50ml与10ml)各一支,烧杯(500mL)。 2、药品:正丁醇(分析纯),蒸馏水。 四、实验步骤 1、仪器的准备与检漏 将表面张力仪容器与毛细管先用洗液洗净,再顺次用自来水与蒸馏水漂洗,烘干后按图5-9接好,检查是否漏气。 2、仪器常数的测定 调节液面与毛细管相切,并调节分液漏斗,使气泡由毛细管尖端成单泡逸出,且速度控制在每分钟形成气泡5~10个(数显微压差测量仪为5~10s),当气泡刚脱离管端的一瞬间,压力计中液位差达到最大值,当显示的最大值比较稳定时,记下数据,重复调节2次并记下相应的数值。再由手册查出实验温度时水的表面张力,求得仪器常数K。 3、表面张力随溶液浓度变化的测定

表面张力的测量方法

表面张力的测量方法 英才学院 1236305 张雍淋 6121810519 液体表面张力测量在化学、医药、生物工程等领域具有重要意义, 根据液体表面张力的大小可以确定表面活性并计算表面活性剂在溶液表面的吸附量;在合金液体体系中,借助于表面张力还可以评价金相组织及孕育效果等重要参数。目前,测量液体表面张力系数有毛细上升法、最大气泡压力法、液滴法等。 1. 毛细上升法 这个方法,研究的比较早,在理论和实际上都比较成熟。如图 1所示,干净的毛细管浸入液体内部时,如果液体间的分子力小于液体与管壁间的附着力,则液体表面呈凹形。此时表面张力产生的附加力为向上的拉力,并使毛细管内的液面上升, 直到液柱的重力与表面张 力相平衡。 图 1 212cos ()g r r gh πσθπρρ=- 1()2cos g ghr ρρσθ-=

其中:σ—液体的表面张力;r-毛细管的内径;θ-接触角; ρ 1ρ-液体和气体的密度;h-液柱的高度;g-当地的重力加速度。在 和 g 实际应用中一般用透明的玻璃管,如果玻璃被液体完全润湿,可以近似的认为θ= 0。 毛细上升法是测定表面张力最准确的一种方法,国际上也一直用此方法测得的数据作为标准。应用此方法时,要注意选择管径均匀, 透明干净的毛细管,并对毛细管直径进行仔细的标定;毛细管要经过仔细彻底的清洗,毛细管浸入液体时要与液面垂直。 2.最大气泡压力法 如图 2 所示,向插入液体的毛细管轻轻的吹入惰性气体(如 N 2等)。如果选用的毛细管半径很小,在管口形成的气泡基本上是球形的。并且当气泡为半球时,球的半径最小等于毛细管半径 r ;在其前后曲率半径都比r大,如图2 所示。当气泡为半球时,泡内的压力最大,管内外最大压差可由差压计测量得到。 图2

最大气泡法测表面张力实验报告

最大气泡法测定溶液的表面张力 【实验目的】 1、掌握最大泡压法测定表面张力的原理,了解影响表面张力测定的因素。 2、了解弯曲液面下产生附加压力的本质,熟悉拉普拉斯方程,吉布斯吸附等温式,了解兰格缪尔单分子层吸附公式的应用。 3、测定不同浓度正丁醇溶液的表面张力,计算饱和吸附量, 由表面张力的实验数据求正丁醇分子的截面积及吸附层的厚度。 【实验原理】 1、表面张力的产生 纯液体和其蒸气组成的体系体相分子:自由移动不消耗功。表面分子:液体有自动收缩表面而呈球形的趋势。要使液体表面积增大就必须要反抗分子的内向力而作功以增加分子位能。所以分子在表面层比在液体内部有较大的位能,这位能就是表面自由能。 W=A σ-?g 如果ΔA 为1m 2,则-W ′=σ是在恒温恒压下形成1m 2新表面所需的可逆功,所以σ称 为比表面吉布斯自由能,其单位为J·m -2。也可将σ看作为作用在界面上每单位长度边缘上的力,称为表面张力,其单位是N·m -1。液体单位表面的表面能和它的表面张力在数值上是相等的。 2、弯曲液面下的附加压力 (1)在任何两相界面处都存在表面张力。表面张力的方向是与界面相切,垂直作用于某一边界,方向指向使表面积缩小的一侧。 (2)液体的表面张力与温度有关,温度愈高,表面张力愈小。到达临界温度时,液体与气体不分,表面张力趋近于零。 (3)液体的表面张力与液体的纯度有关。在纯净的液体(溶剂)中如果掺进杂质(溶质),表面张力就要发生变化,其变化的大小决定于溶质的本性和加入量的多少。 (4)由于表面张力的存在,产生很多特殊界面现象。 3、毛细现象 (1)由于表面张力的作用,弯曲表面下的液体或气体与在平面下情况不同,前者受到附加的压力。

最大气泡法测表面张力实验数据与处理

五、实验数据记录与处理 室温:24.3℃ 大气压:100.73Pa 1、乙醇水溶液的折光率 利用文献数据作n~c 工作曲线,依据实验测定数据,计算样品的浓度c 。 (1)将25℃时乙醇-水溶液的浓度与折光率关系表(表一),绘制成溶液浓度与折光率的工作曲线(图一)。 25℃恒温水浴下测得水的折射率为:1.3322/1.3323/1.3323 求得平均值为:1.332266667 利用水的折射率校正: n c/(mol/L) 图一 溶液浓度与折光率的工作曲线 (2)实验配制的乙醇溶液折光率数据如表二所示。

(3)将校正后的乙醇的折光率代入拟合直线方程中,得到各乙醇溶液的真实浓度。如表三所示。 2、待测液体的表面力 将实验测得的水和乙醇溶液的最大△P max值代入公式: γ测=(△P max,测*γ水)/△P max,水 (查阅附表,得γ水= 0.07197N/m) 表四待测样品的表面力测定 3、作γ~c曲线,求出各浓度下的斜率。 (1)作γ~c拟合曲线。γ,c的相关数据如表五所示,拟合直线见图二。

γ/(N /m ) c (mol/L) 图二 γ~c 拟合曲线 (2)用origin 作出γ~c 拟合曲线的斜率曲线,如图三所示。 0510 -0.02 -0.01 0.00 D e r i v a t i v e Y 1 Derivative X1 图三 γ~c 拟合曲线的斜率曲线 (3)将各乙醇溶液浓度代入斜率曲线,求出待测样品的(?γ/?c)T ,P 数据。数据见表六。

T ,P 4、利用吉布斯吸附等温方程式,计算出各溶液的Γ。 Gibbs 公式: Γ=P T c ,)(RT c -??γ 其中,R=8.314J/(mol*K), T=25.0+273.15=298.15K 将表六中数据代入公式,求出各溶液的Γ如表七所示。 5、做c/Γ~c 图,求出直线斜率,由斜率求出Γ∞,直线如图三所示。 5.0x101.0x101.5x102.0x102.5x10 3.0x10 c /Γ c (mol/L) 图三 c/Γ~c 图

实验七 最大气泡法测定液体的表面张力

实验七 最大气泡法测定液体的表面张力 卓冶13 李金阳 (一)、实验目的 1.掌握最大气泡法测定液体的表面张力的原理和方法。 2.熟悉表面张力的意义和性质,测定不同浓度液体的表面张力。 3.熟悉表面吸附的性质及与表面张力的关系。 (二)、实验原理 溶剂中加入溶质后,溶剂的表面张力要发生变化,加入表面活性物质(能显著降低溶剂表面张力的物质)则它们在表面层的浓度要大于在溶液内部的浓度,加入非表面活性物质则它们在表面层的浓度比溶液内部低。这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫溶液的吸附。显然,在指定的温度压力下,溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度有关。从热力学可知,它们之间的关系遵守吉布斯吸附等温方程: T dc d RT c ??? ??- =Γσ (7—1) 式中:Γ—为溶质在单位面积表面层中的吸附量(mol ·m - 2); σ—为溶液的表面张力(N ·m -2 ); c —为溶液浓度(mol ·m -3 );; R —气体常数,8.314J ·mol -1·K -1 ; T —为绝对温度(K )。 当 )/(dc d σ< 0时,Γ > 0,即溶液的表面张力随着溶液浓度的增加而下降时,吸附量为 正值,称为正吸附,反之,当)/(dc d σ> 0时,Γ< 0称为负吸附。吉布斯吸附等温方程式 应用范围很广,但上述形式只适用于稀溶液。通过实验测得不同浓度溶液的表面张力1σ、 2σ……即可求得吸附量Γ。 本实验采用最大气泡压力法测定正丁醇水溶液的表面张力值。试验装置如图(7—1) 所示。 图7—1 表面张力测定装置 1—样品管 2—毛细管 3—压瓶 4—精密数字压力计 5—大气平衡管 6—活塞 图7—2 气泡曲率半径的变化规律 将欲测表面张力的溶液装入样品管中,使毛细管的端口与液面相切,液体即沿毛细管上升,打开减压瓶3的活塞6,使里面的水慢慢的滴出,则系统内的压力慢慢减小,毛细管2液面上受到一个比样品管中液面上大的压力,此时毛细管内液面就会下降,直到在毛细管端面形成一个稳定的气泡。开始时气泡表面很平,曲率半径很大,随着气泡的形成,曲率半

溶液表面张力的测定(拉环法)

溶液表面张力的测定(拉环法) 一实验目的 (1)了解表面自由能、表面张力的意义及表面张力与吸附的关系。(2)通过测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力,计算吉布斯表面吸附量和乙醇分子的横截面积,掌握拉环法测定表面张力的原理和技术。二实验原理 (1)表面张力 在温度、压力、组成恒定时,每增加单位表面积,体系的吉布斯自由能的增值称为表面吉布斯自由能(J·m-2),用γ表示。也可以看作是垂直作用在单位长度相界面上的力,即表面张力(N·m-1)。位表面层上分子比同数量内层分子引起体系自由能的增加量称为比表面自由能。比表面和表面张力在数值和量纲上一致,故常用表面张力度量比表面自由能。 (2)影响表面张力的因素 液体的表面张力与温度有关,温度越高,表面张力越小。液体的表面张力与液体的浓度有关,在溶剂中加入溶质,表面张力就会发生变化。 (3)表面张力与吸附量的关系 表面张力的产生是由于表面分子受力不均衡引起的,当加入一种物质后,对某些溶液(包括内部和表面)及固体的表面结构会带来强烈的影响,则必然引起表面张力的改变。如果溶质加入能降低表面吉布斯自由能时,边面层溶质浓度比内部大;反之增加表面吉布斯自由

能时,则溶液在表面的浓度比内部小。由此可见,在指定温度和压力下,溶质的吸附量与溶液的表面张力有关,即吉布斯等温吸附方程: Γ= -(dγ/dc)T(c/RT) 其中Γ为溶质的表面超额,c 为溶质的浓度,γ为溶液的表面张力 a若dγ/dc<0,Γ>0,为正吸附,表面层溶质浓度大于本体溶液,溶质是表面活性剂。 b若dγ/dc>0,Γ<0,为负吸附,表面层溶质浓度小于本体溶液,溶质是非表面活性剂。 溶液的饱和吸附量: c/Γ= c/Γ∞+1/KΓ∞ 分子的截面积: S B = 1/(Γ∞L) L=6.02×1034 (4)吊环法测表面张力的原理 测表面张力的方法很多,有毛细管上升法,滴重法,最大气泡压力法,吊环法等。吊环法是将吊环浸入溶液中,然后缓缓将吊环拉出溶液,在快要离开溶液表面时,溶液在吊环的金属环上形成一层薄膜,随着吊环被拉出液面,溶液的表面张力将阻止吊环被拉出,当液膜破裂时,吊环的拉力将达到最大值。自动界面张力仪将记录这个最大值P。按照公式校正后,可以得出溶液的表面张力数值γ。校正因子: F=0.7250+(0.01452P/C2D+0.04534-1.679r/R)1/2式中P:界面张力仪显示读数值mN·m-1

最大气泡法测定溶液中的吸附作用和表面张力的测定精

最大气泡法测定溶液中的吸附作用和表面张力的测定 1.1 实验目的及要求 1.了解表面张力的性质,表面能的意义以及表面张力和吸附的关系。 2.掌握一种测定表面张力的方法——最大气泡法。 3.学会计算乙醇水溶液的表面张力、表面吸附量及乙醇分子的横截面积。 1.2实验原理 1.物体表面分子和内部分子所处的境遇不同,表面层分子受到向内的拉力,所以液体表面都有自动缩小的趋势。如果把一个分子由内部迁移到表面,而增大表面积就需要对抗拉力而做功。在温度、压力和组成恒定时,可逆地使表面增加dA 所需对体系做的功,叫表面功。可以表示为: -δw '=σdA (1) 式中σ为比例常数,反映液体表面自动缩小趋势的能力。 显然σ在数值上等于当T 、p 和组成恒定的条件下增加单位表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功,也可以说是每增加单位表面积时体系自由能的增加值。环境对体系作的表面功转变为表面层分子比内部分子多余的自由能。因此,σ称为表面自由能,其单位是2 -?m J 。此单位可化为牛顿每米(1 /-m N ),据此可把σ看作是液体表面单位长度上的力,它导致缩小液体的表面积,此力称为表面积张力。表面张力是液体的重要特性之一,与所处的温度、压力、浓度以及共存的另一相的组成有关。纯液体的表面张力通常是指该液体与饱和了其本身蒸气的空气共存的情况而言。 2.液体表面层的组成与内部层相同,因此,纯液体降低体系表面自由能的唯一途径是尽可能缩小其表面积。对于溶液则由于溶质会影响表面张力,因此可以调节溶质在表面层的浓度来降低表面自由能。 根据能量最低原则,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层中溶质的浓度应比溶液内部来得大。反之溶质使溶剂的表面张力升高时,它在表面层中的浓度比在内部的浓度来得低,这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫“溶液表面的吸附”。显然,在指定温度和压力下,吸附与溶液的表面张力及溶液的浓度有关。1878年,Gibbs 用热力学的方法推导出它们之间的数量关系式: T dc d RT c ??? ??- =Γσ (2) 式中Γ为溶液在表面层中的吸附量,即表面超量( )3 -?dm mol 单位 ;σ为溶液的表面张力( )2 -?m J ; T 为热力学温度;c 为溶液浓度()3-?dm mol 单位;R 为气体常数。 当0Γ称为正吸附;反之,当0>??? ??T dc d σ时,0<Γ称为负吸附。前者表明加入溶质使液体表面张力下降,此类物质称表面活性物质。后者表明加入溶质使液体表面张力升高,此类物质

最大气泡压力法测定溶液的表面张力题库

宁波工程学院 物理化学实验报告 专业班级化工104班姓名张雅俊序号33 实验日期2012.05.19 同组姓名朱申宇、蒋燕军指导老师付志强、罗丽娟 实验名称最大气泡压力法测定溶液的表面张力 一、实验目的 1、掌握最大气泡压力法测定表面张力的原理和技术。 2、通过对不同浓度乙醇溶液表面张力的测定,加深对表面张力、表面自由能、表面张力 和吸附量关系的理解。 二、实验原理 1、在一定温度下纯液体的表面张力为定值,当加入溶质形成溶液时,表面张力发生变化,其变化的大小决定于溶质的性质和加入量的多少。根据能量最低原理,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层溶质的浓度比溶液内部大;反之,溶质使溶剂的表面张力升高时,它在表面层中的浓度比在内部的浓度低,这种表面浓度与内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。在指定的温度和压力下,溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度之间的关系遵循吉布斯吸附等温式: Γ = –(c/RT)*(dγ/dc)① 式中,Г为溶液在表层的吸附量;γ为表面张力;c为吸附达到平衡时溶液在介质中的浓度。根据朗格谬尔(Langmuir)公式: Γ =Γ∞Kc/(1+Kc)② Γ∞为饱和吸附量,即表面被吸附物铺满一层分子时的Γ∞ c/Γ =(1+Kc)/(Γ∞K)= c/Γ∞+1/Γ∞K ③ 以c/Г对c作图,则图中该直线斜率为1/Г∞。 由所得的Г∞代入A m=1/Г∞L可求被吸附分子的截面积(L为阿伏伽德罗常数)。 2、本实验用气泡最大压力法测定溶液的表面张力,其仪器装置如图1所示:

图1、最大气泡压力法测量表面张力的装置示意图 1、恒温套管; 2、毛细管(r在0.15~0.2mm); 3、U型压力计(内装水); 4、分液漏斗; 5、吸滤瓶; 6、连接橡皮管。 将待测表面张力的液体装于表面张力仪中,使毛细管的端面与液面相切,液面即沿毛细管上升,打开抽气瓶的活塞缓缓抽气,毛细管内的液面上受到一个比A瓶中液面上大的压力,当此压力差——附加压力(△P=P大气–P系统)在毛细管端面上产生的作用力稍大于毛细管液体的表面张力时,气泡就从毛细管口脱出,此附加压力与表面张力成正比,与气泡的曲率半径成反比,其关系式为: ΔP=2γ/R ④ 式中,ΔP为附加压力;γ为表面张力;R为气泡的曲率半径。 如果毛细管半径很小,则形成的气泡基本上是球形的。当气泡开始形成时,表面几乎是平的,这时曲率半径最大;随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,直到形成半球形,这时的曲率半径R和毛细管的半径r相等,曲率半径最小值,根据上式这时附加压力达最大值。气泡进一步长大,R变大,附加压力则变小,直到气泡逸出。 根据上式,R=r时的最大附加压力为: ΔP最大= 2γ/r ⑤ 实际测量时,使毛细管端刚与液面接触,则可忽略气泡鼓起所需克服的静压力,这样就可以直接用上式进行计算。 当将其它参数合并为常数K时,则上式变为: γ=KΔP最大⑥ 式中仪器常数K可用已知表面张力的标准物质测得。 三、实验仪器、试剂 1、仪器:最大泡压法表面张力仪1套,洗耳球1个,移液管(50ml和10ml)各一支,烧杯(500mL)。 2、药品:正丁醇(分析纯),蒸馏水。 四、实验步骤 1、仪器的准备与检漏 将表面张力仪容器和毛细管先用洗液洗净,再顺次用自来水和蒸馏水漂洗,烘干后按图5-9接好,检查是否漏气。

溶液表面张力的测定详解

学号:201214140123 基础物理化学实验报告 实验名称:溶液表面张测定 12届药学班级1组号 实验人姓名:李楚芳 同组人姓名:罗媛,兰婷 指导老师:邓斌 实验日期:2014-05-30

湘南学院化学与生命科学系 一、 实验目的: 1.加深理解表面张力的性质,表面吉布斯能的意义以及表面张力和吸附的关系。 2. 掌握最大气泡法测定表面张力的原理和技术。 二、 主要实验原理,实验所用定律、公式以及有关文献数据: 当加入溶质后,溶剂的表面张力要发生变化。根据能量最低原理,若溶液质能降低溶剂的表面张力,则表面层溶质的浓度应比溶液内部的浓度大;如果所加溶质能使溶剂的表面张力增加,那么,表面层溶液质的浓度应比内部低。这种现象为溶液的表面吸附。用吉布斯公式(Gibbs )表示: T c σ )d d (RT c Γ- = (1)式 式中,Г为表面吸附量(mol.m -2);σ为表面张力(J.m -2);T为绝对温度(K);C为溶液浓度(mol/L );)(dc d σ T 表示在一定温度下表面张力随浓度的改变率。

当 )( dc d σ T < 0,Г>0,溶质能增加溶剂的表面张力,溶液表面层的浓度大于内部的浓度,称为正吸附作用。 )( dc d σ T >0,Г<0,溶质能增加溶剂的表面张力,溶液表面层的 浓度小于内部的浓度,称为负吸附作用。 可见,通过测定溶液的浓度随表面张力的变化关系可以求得不同浓度下溶液的表面吸附量。 本实验采用最大气泡压力法测定正丁醇水溶液的表面张力值。将欲测表面张力的液体装入试管中,使毛细管的端面与液面相切,液体即沿毛细管上升,直到液柱的压力等于因表面张力所产生的上升力为止。若管内增加一个与此相等的压力,毛细管内液面就会下降,直到在毛细管端面形成一个稳定的气泡;若所增加的压力稍大于毛细管口液体的表面张力,气泡就会从毛细管口被压出。可见毛细管口冒出气泡的需要增加的压力与液体的表面张力成正比。 σ=K △p 式中K 与毛细管的半径有关,对同一支毛细管是常数,可由已知表面张力的液体求得。本实验通过蒸馏水来测得。 由实验测得不同浓度时的表面张力,以浓度为横坐标,表面张力为纵坐标,得σ-c 图,过曲线上任一点作曲线的切线和水平线交纵坐标于b1,b2两点,则曲线在该点的斜率为 c b b c 0b b d d 2121c σ--=--=

最大气泡法测定表面张力

【目的要求】 1. 了解表面自由能、表面张力的意义及表面张力与吸附的关系。 2. 掌握最大气泡法测定表面张力的原理和技术。 3. 通过测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力,计算吉布斯表面吸附量和乙醇分子的横载面积。 4. 学会以镜面法作切线,并利用吉布斯吸附公式计算不同浓度下正丁醇溶液的表面吸附量。 5. 求正丁醇分子截面积和饱和吸附分子层厚度。 【基本原理】 在液体的内部任何分子周围的吸引力是平衡的。可 是在液体表面层的分子却不相同。因为表面层的分子, 一方面受到液体内层的邻近分子的吸引,另一方面受到 液面外部气体分子的吸弓I,而且前者的作用要比后者大。 因此在液体表面层中,每个分子都受到垂直于液面并指 向液体内部的不平衡力(如图1所示)。 这种吸引力使表面上的分子向内挤促成液 体的最小面积。要使液体的表面积增大就必须要 图1分子间作用力示意图 反抗分子的内向力而作功增加分子的位能。所以 说分子在表面层比在液体内部有较大的位能,这位能就是表面自由能。通常把增大一平方米表面所需的最大功A或增大一平方米所引起的表面自由能的变化值ΔG称为单位表面的表面能其单位为J. m-3。而把液体限制其表面及力图使它收缩的单位直线长度上所作用的力,称为表面张力, 其单位是N.m-1。 液体单位表面的表面能和它的表面张力在数值上是相等的。欲使液体表面积加△S时,所消耗 的可逆功A为: -A= ΔG= σΔS 液体的表面张力与温度有关,温度愈高,表面张力愈小。到达临界温度时,液体与气体 不分,表面张力趋近于零。液体的表面张力也与液体的纯度有关。在纯净的液体(溶剂)中如果掺进杂质(溶质),表面张力就要发生变化,其变化的大小决定于溶质的本性和加入量的多少。当加入溶质后,溶剂的表面张力要发生变化,。根据能量最低原理,若溶液质能降 低溶剂的表面张力,则表面层溶质的浓度应比溶液内部的浓度大;如果所加溶质能使溶剂的 表面张力增加,那么,表面层溶液质的浓度应比内部低。这种现象为溶液的表面吸附。用吉布斯公式(GibbS)表示: ⑴式 式中,Γ为表面吸附量(mol.m-2); σ为表面张力(J.m-2); T为绝对温度(K) ;C为溶液浓度(mol/L ); 表示在一定温度下表面张力随浓度的改变率。

最大泡压法测定溶液的表面张力

最大泡压法测定溶液的表面张力 一、实验目的 1、掌握最大泡压法测定表面张力的原理,了解影响表面张力测定的因素。 2、了解弯曲液面下产生附加压力的本质,熟悉拉普拉斯方程,吉布斯吸附等温式,了解兰格缪尔单分子层吸附公式的应用。 3、测定不同浓度正丁醇溶液的表面张力,计算饱和吸附量, 由表面张力的实验数据求正丁醇分子的截面积及吸附层的厚度。 二、实验原理 1、表面张力的产生 液体表面层的分子一方面受到液体内层的邻近分子的吸引,另一方面受到液面外部气体分子的吸引,由于前者的作用要比后者大, 因此在液体表面层中,每个分子都受到垂直 于液面并指向液体内部的不平衡力,如图所 示,这种吸引力使表面上的分子自发向内挤 促成液体的最小面积。 在温度、压力、组成恒定时,每增加单位 表面积,体系的表面自由能的增值称为单位表面的表面能(J·m-2)。若看作是垂直作用在单位长度相界面上的力,即表面张力(N·m-1)。事实上不仅在气液界面存在表面张力,在任何两相界面都存在表面张力。表面张力的方向是与界面相切,垂直作用于某一边界,方向指向是表面积缩小的一侧。 液体的表面张力与液体的纯度有关。在纯净的液体(溶剂)中如果掺进杂质(溶质),表面张力就要发生变化,其变化的大小决定于溶质的本性和加入量的多少。 由于表面张力的存在,产生很多特殊界面现象。

2、弯曲液面下的附加压力 静止液体的表面在某些特殊情况下是一个弯曲表面。由于表面张力的作用,弯曲表面下的液体或气体与在平面下情况不同,前者受到附加的压力。 弯曲液体表面平衡时表面张力将产生一合力P s ,而使弯曲液面下的液体所受实际压力与外压力不同。当液面为凹形时,合力指向液体外部,液面下的液体受到的实际压力为: P ' = P o - P s ;当液面为凸形时,合力指向液体内部,液面下的液体受到的实际压力为: P ' = P o + P s 。这一合力P S ,即为弯曲表面受到的附加压力,附加压力的方向总是指向曲率 中心。 附加压力与表面张力的关系用拉普拉斯方程表示:(式中σ为表面张力,R 为弯曲表面的曲率半径,该公式是拉普拉斯方程的特殊式,适用于当弯曲表面刚好为半球形的情况)。 3、毛细现象 毛细现象则是弯曲液面下具有附加压力的直接结果。假设溶液在毛细管表面完全润湿,且液面为半球形,则由拉普拉斯方程以及毛细管中升高(或降低)的液柱高度所产生的压力 P=gh ,通过测量液柱高度即可求出液体的表面张力。这就是毛细管上升法测定溶液表面 张力的原理。 此方法要求管壁能被液体完全润湿,且液面呈半球形。 4、最大泡压法测定溶液的表面张力 实际上,最大泡压法测定溶液的表面张力是毛细管上升法的一个逆过程。其装置图如所示,将待测表面张力的液体装于表面张力仪中,使毛细管的端面与液面相切,由于毛细现象液面即沿毛细管上升,打开抽气瓶的活塞缓缓抽气,系统减压,毛细管内液面上受到一个比表面张力仪瓶中液面上(即系统)大的压力,当此压力差——附加压力(Δp = p 大气 - p 系统 ) 在毛细管端面上产生的作用力稍大于毛细管口液体的表面张力时,气泡就从毛细管口脱 出,此附加压力与表面张力成正比,与气泡的曲率半径成反比,其关系式为拉普拉斯公式:R p σ2=?. P s = 2σ R

实验一 表面活性剂的表面张力测定

实验一 表面活性剂的表面张力测定 基本原理 测量新形成的表面活性剂(吸附原已达平衡)液膜的表面张力,单管法装置简单,但实验精度不太理想。不过,采用不同半径的双毛细管方法并对实验结果进行修正的方法产生于1922年[1], S.Sugden 所开展的这种方法可以获得较高的测量精度。在应用Laplace 公式推算表面张力时也略有差别。根据气泡附加压力?p =2γ/R ,当气泡形成半球状时曲率半径R 为最小,附加压力最大,液膜二边压差也最大。此压差也等于毛细管上升原理示意图(图2.13.1)中毛细管液柱的静压降。所以气泡法是毛细管上升原理的反向思维。只要毛细管足够细,玻璃管易润湿,弯月面可视为球形。达到平衡时,界面二侧的压力差可由Laplace 方程求得并等于毛细管中液柱的静压降: gh r R R p ργ γ=≈+=?2)11(21 由此得到毛细管上升法测定表面张力γ的基本公式: gh ργγ2 1= 式中ρ为液体密度,g 为重力加速度,h 为到达平衡时液柱上升的高度,r 为毛细管内半径。 当毛细管内气体压力增加,则液柱将随所加压力的增大而下降。最后在管端形成气泡,此时界面两测的压力差 p p p '-=? 此压力差便由电子微压计读出。由于实验时毛细管插入液体浓度不变,p '为一定值,故产生气泡时界面两侧的压力差仅与所加外压有关。因为根据毛细管足够细,玻璃管易润湿,弯月面可视为球形。所以气泡的半径为R 时有 R p γ 2= ? 单管法:γi /γ水=?p i /?p 水,双管法:γi /γ水=(?h 1,i -?h 2,i )/ (?h 1,水-?h 2,水)。而根据Gibbs 吸附公式可以计算表面吸附量: dc d RT c dc c RT d d d A n i i γγμγ?-=?-=- ==Γ-∑ 1

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