无机化学——释疑与习题解析(第二版)上复习课程

第二章热化学（自测试题）

1、填空题（每空一分，共20分）

（1）热是能量传递的一种形式，系统吸热，Q>0；系统放热，Q<0；定压下气体所做的体积功W=-p ex(V2-V1)；气体膨胀时，体积功W<0。若NaOH溶液与HCl溶液正好中和时，系统的焓变Δr HΘ =a kJ.mol-1，则其热力学能的变化Δr UΘ = a kJ.mol -1。这是一个均（单）相反应。

（2）反应进度§的单位是mol ;反应计量式中反应物B的计量数vB<0。生成物的vB>0。

（3）由石墨制取金刚石的焓变Δr H mΘ>0,燃烧相同质量的石墨和金刚石，石墨燃烧放出的热量更多。Δf H mΘ(O3,g,298K) 0。

（4）已知298K时下列热化学方程式:

○12NH3（g） N2（g）+3H2（g）Δr H mΘ=92.2kJ.mol-1

○2H2（g）+1/2O2（g） H2O(g) Δr H mΘ=-241.8kJ.mol-1 ○34NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g) Δr H mΘ=-905.6kJ.mol-1试确定Δf H mΘ(NH3,g,298K)=-46.1kJ.mol-1；Δf H mΘ(H2O,g,298K)=-241.8kJ.mol-1;Δf H mΘ(NO,g,298K)=90.2kJ.mol-1。

由NH3（g）生产1.00kgNO(g)则放出热量为7.55× 103kJ。

（5）已知反应HCN(aq)+OH-（aq） CN-(aq)+H2O(l)的Δr H mΘ

=-12.34kJ.mol-1;反应H+（aq）+OH-（aq） H2O(l)的Δr H mΘ

=-55.84kJ.mol-1。Δf H mΘ(OH-,aq)=-229.994kJ.mol-1,Δf H mΘ

(H2O,l)=-285.83KJ.mol-1,则Δf H mΘ(H+,aq)= 0kJ.mol-1,HCN(aq)在水

中的解离反应方程式为该反应的

Δr H mΘ=43.5KJ.mol-1。

2、选择题（每小题一分，共7分）

（1）下列物理量中，属于状态函数的是（ A ）

（A）H （B）Q （C）ΔH （D）ΔU

（2）按化学热力学中的规定,下列物质中标准摩尔生成焓为零的是（ B ）

（A）Na(l) (B) P4（白磷，s） (C)O3(g) （D）I2（g）

(3)298K时反应C（s）+CO2(g) 2CO(g)的Δr H mΘ=a KJ.mol-1,则在定温定压下，该反应的Δr U mΘ=( C )kJ.mol-1。

（A）a (B)a+2.48 （C）a-2.48 (D)-a

(4)下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是（ D ）

（A）CaO(s)+CO2(g) CaCO3(s)

(B)1/2H2(g)+1/2Br2(g) HBr(g)

(C)6Li(s)+N2(g) 2Li2N(s)

(D)K(s)+ O2(g) KO2(s)

(5)下列叙述中错误的是（C ）

（A）所有物质的燃烧焓Δc H mΘ<0

(B)Δc H mΘ(H2,g,T)=Δf H mΘ(H2O,l,T)

（C）所有单质的生成焓Δf H mΘ=0

(D)通常同类型化合物的Δf H mΘ越小，该化合物越不易分解为单质

(6)在定压下某气体膨胀吸收了1.55kJ的热，如果其热力学能增加了1.32kJ,则该系统做功为（ D ）KJ。

（A）1.55 (B) 1.32 （C）0.23 （D）-0.23

(7)已知298K下Δf H mΘ(CH3OH，l)=-238.66kJ.mol-1,Δf H mΘ

(CH3OH,g)=-200.66kJ.mol-1,则在同一温度下甲醇的标准摩尔气化含Δvap H mΘ(CH3OH)=( B )kJ.mol-1。

（A）-38.00 (B)38.00 (C)19.00 (D) -19.00

第三章化学动力学基础（自测试题）

1、填空题（每空1分，共20分）.

（1）在氨合成的催化反应中，某温度下该反应的反应速率测量结果为：Δc(NH3)/Δt=2.0×10-4mol.L-1.s-1；如果以-Δc(N2)/Δt表示反应速率，其值为1.0×10-4mol.L-1.s-1;若以-Δc(H2)/Δt表示，则为3.0×10-4mol.L-1.s-1。

（2）反应2NO(g)+Cl2(g) 2NOCl（l）在-10°C 下的反应速率实验数据如下：

推断NO的反应级数为2，Cl2的反应级数为1；-10°C下，该反应的

速率系数k=180L2.mol-2.min-1。

(3)对于元反应，某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。通常，反应速率系数随温度升高而增大,k与物种浓度无关，k的单位取决于反应级数。若某反应的速率系数的单位是s-1 ,则该反应为1级反应。

（4）反应A（g）+2B(g) C(g)的速率方程为r=k c(A).c(B)。该反应为2级反应，k的单位是mol-1.L.s-1。当只有B的浓度增加2倍时，反应速率将增大3倍；当反应容器的体积增大到原来的3倍时，反应速率将降低9倍。

（5）某一级反应的半衰期T1/2=2.50h,则该反应的速率系数k=7.7×10-5s-1;若此反应中物种A的浓度降低至初始浓度的25%，则所需时间为1.80 ×104。

（6）催化剂能加快反应速率的主要原因是降低了反应活化能，使活化分子分数增大。

（7）如果某反应的速率方程为：r =k c(A)[C(B)]3/2,则该反应一定不是元反应。在复合反应中，中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量低。

2、选择题（每题1分，共5分）

（1）某反应的速率方程为：r=k[c(A)]x[c(B)]y,当仅c(A)减少50%时，r降低至原来的1/4；当仅c(B)增大到2倍时，r增加到1.41倍，则x,y分别为（ C ）。

（A）x=0.5,y=1 (B)x=2,y=0.7 （C）x=2,y=0.5 (D)x=2,y=1.41

(2)下列叙述中正确的是（ B）

（A）在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等

（B）通常，反应活化能越小，反应速率系数越大，反应越快

（C）加入催化剂，使E a(正)和E a（逆）减小相同倍数

（D）反应温度升高，活化分子分数降低，反应加快

（3）增大反应物浓度，使反应加快的原因（D ）

（A）分子总数增大（B）活化分子分数增大

（C）反应级数增大（D）单位体积内活化分子总数增加

（4）升高同样温度，一般化学反应速率增加倍数较多的是（ C）（A）吸热反应（B）放热反应

（C）E a较大的反应（D）E a较小的反应

（5）生物化学家常定义Q10= ;当Q10=2.5时，相反应的活

化能E a=( A )kJ.mol-1。

（A）71 (B)31 (C)8.5 (D)85

第四章化学平衡熵和Gibbs函数（自测试题）

1、填空题（每空1分，共25分）

（1）可逆反应CL2（g）+3F2(g) ?2ClF3(g)的Δr H mΘ(298K)=-326.4kJ.mol-1,为提高F2(g)的转化率，应采取高压低温的反应条件；当定温定容、系统组成一定时，加入He(g),a(F2)将不变。（2）已知反应CO（g）+2H2(g) ? CH3OH(g)的KΘ（523K）=2.33×10-3,KΘ(548K)=5.42×10-4,则该反应是放热反应。当平衡后将系统

容积压缩增大压力时，平衡向正反应方向移动；加入催化剂后平衡将不移动。

（3）对于吸热可逆反应来说，温度升高时，其反应速率系数k正将增大，k逆将增大，标准平衡常数KΘ将增大，该反应的Δr G mΘ将变小。（4）在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s),使其在较高温度下分解为Na2CO3(s),H2O(g)和CO2（g）。当反应达到平衡后，系统中共有3个相，若将系统中的Na2CO3(s)除去一部分，但仍保持分解平衡时的温度和压力，平衡将不移动；若将系统中的NaHCO3(s)全部除去，其他条件不变时，系统处于非平衡状态。

（5）反应N2（g）+O2(g) 2NO(g)是一个熵增加的反应，在298K 下，N2（g）,O2(g),NO(g)三者的标准摩尔熵S mΘ由小到大的顺序为N2（g）

（6）在相同温度下，如果反应A的Δr G m1Θ< 0,反应B的Δr G m2Θ<0,并且Δr G m1Θ=0.5Δr G m2Θ,则K1Θ和K2Θ的关系为K1Θ=√K2Θ。

（7）已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数：

○14HCl（g）+O2(g) ? 2Cl2(g)+2H2O(g) K1Θ

○22HCl(g)+ O2(g) ? Cl2(g)+H2O(g) K2Θ

○3Cl2(g)+H2O(g) ? HCl(g)+O2(g) K3Θ

则K1Θ，K2Θ，K3Θ之间的关系是K1Θ=（K2Θ）2=(K3Θ)-4。如果在某密闭容器中加入8.0molHCl(g)和2.0molO2(g),分别按上述三个反应方程式计算平衡组成，最终计算结果将完全相同。若在相同温度下，同一

容器中由4.0molHCl(g),1.0molO2(g),2.0molCl2(g)和2.0molH2O(g)混合，平衡组成与前一种情况相比将不改变。

（8）已知298K下,Δf G mΘ(I2，g)=19.327kJ.mol-1,Δf G mΘ(H2O,l)=-237.129kJ.mol-1,Δf G mΘ(H2O,g)=-228.572kJ.mol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压=4.09×10-2kPa,谁的饱和蒸气压=3.16kPa。确定碘升华时，Δr H mΘ>0,Δr S mΘ>0。

2、选择题（每小题1分，共10分）

（1）在一定温度下，将 1.0molN2O4(g)放入一密闭容器中，当反应N2O4(g) ? 2NO2(g)达到平衡时，容器内有0.8molNO2,气体总压为100.0kPa,则该反应的KΘ为(A )

（A）0.76 (B)1.3 (C)0.67 (D)4.0

(2)已知下列反应及其标准平衡常数：

C(S)+H2O(g) ? CO(g)+H2(g) K1Θ

CO(g)+H2O(g) ? CO2(g)+H2(g) K2Θ

C(s)+2H2O(g) ? CO2(g)+2H2(g) K3Θ

C(s)+CO2(g) ? 2CO(g) K4Θ

试确定下列关系式中错误的是（ D）

（A）K3Θ=K1Θ.K2Θ (B)K4Θ=K1Θ/K2 Θ

(C)K1Θ=K3Θ/K2 Θ (D)K2Θ=K3Θ/K4Θ

（3）在21.8°C时，反应NH4HS(s) ? NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数KΘ=0.070，平衡混合气体的总压是（C ）

（A）7.0kPa (B)26kPa (C) 53kPa (D)0.26kPa

(4)在某容器中，反应Sn(s)+2Cl2(g) ? SnCl4(g)的Δr H mΘ<0,反应达到平衡后，为提高SnCl4(g)的生成量，应采取下列措施中的（B ）（A）升高温度（B）压缩减小体积

（C）增加Sn(s)的量（D）通入氮气

（5）反应MnO2(s)+4H+（aq）+2Cl-(aq) ? Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)的标准平衡常数表达式为（B ）

（A）KΘ= (B)KΘ

=

(C)KΘ=(D)KΘ

=

(6)某可逆反应的Δr H mΘ<0,当温度升高时，下列叙述中正确的是（D ）（A）正反应速率系数增大，逆反应速率系数减小，KΘ增大

（B）逆反应速率系数增大，正反应速率系数减小，KΘ减小

（C）正反应速率系数减小，逆反应速率系数增大，KΘ增大

（D）正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小（7）某容器中加入相同物质的量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应；NO（g）+1/2Cl2(g) ? NOCl(g)。平衡时，各物种分压的结论肯

定错误的是（A ）

（A）p(NO)=p(Cl2) (B)p(NO)=p(NOCl)

(C)p(NO) p(NOCl)

(8)下列符号表示状态函数的是（ D ）

（A）Δr G mΘ (B)Q (C)Δr H m Θ (D)S mΘ

(9)下列热力学函数的数值等于零的是（ C）

（A）S mΘ(O2，g,298K) (B)Δf G mΘ(I2，g,298K)

(C)Δf G mΘ(P4，s,298K) (D)Δf G mΘ(金刚石,s,298K)

(10)反应MgCO3(s) ? MgO(s)+CO2(g)在高温下正向自发进行，其逆

反应在298K时为自发的，则逆反应的Δr H mΘ与Δr S mΘ是（ D）（A）Δf H mΘ>0.Δr S mΘ>0 (B)Δr H mΘ<0.Δr S mΘ>0

（C）Δr H mΘ>0，Δr S mΘ<0 (D)Δr H mΘ<0，Δr S mΘ<0

第五章酸碱平衡（自测试题）

（1）根据酸碱质子理论，CO32-是碱，其共轭酸是HCO3-；H2PO4-是两性物质，它的共轭酸是H3PO4，它的共轭碱是HPO42-；Fe(H2O)63+的共轭碱是[FeOH(H2O)5)]2+。在水溶液中能够存在的最强碱是OH-，最强酸是H3O+;如果以液氨为溶剂，液氨溶液中的最强碱是NH2-，最强酸NH4+。（2）已知298K时浓度为0.010mol.L-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00，则该酸的解离常数等于1.0×10-6；将该酸溶液稀释后，其pH 将变大，解力度a将变大，其K aΘ将不改变。

（3）在0.10mol.L-1HAc溶液中，浓度最大的物种是HAc,浓度最小的

物种是OH-,加入少量的NH4Ac(s)后，HAc的解离度将变小，这种现象叫做同离子效应。

（4）在相同体积相同浓度的HAc溶液中和HCl溶液中，所含C(H+)不相同；若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时，所消耗的NaOH溶液的体积相等，此时两溶液的PH不相等，其中PH较大的溶液是HAc。

（5）25°C时，K wΘ=1.0×10-14,100°C时K wΘ=5.4×10-13;25°C时，K aΘ(HAc)=1.8×10-5,并且K aΘ(HAc)随温度变化基本保持不变；则25°C时，K bΘ(Ac-)=5.6×10-10,100°C时K bΘ(Ac-)=3.0×10-8;后者是前者的54倍。

（6）0.10mol.L-1NaPO4溶液中的全部物种有Na+、PO43-、HPO42-、H2PO4-、H3PO4、OH-、H+，该溶液的pH>7,c(N a+)>3c(PO43-);K b1Θ(PO43-)=K WΘ/K a3Θ(H3PO4)。

（7）向0.10mol.L-1N a AC溶液中加入1滴酚酞试液，溶液呈浅红色；当将溶液加热至沸腾时，溶液的颜色将加深，这是因为温度升高水解加剧。

（8）将50.0的弱酸HA溶解在水中制得100.0ml溶液，将该溶液分成两份，用NAOH溶液滴定其中的一份至恰好中和，然后与另一份混合，测得溶液的PH=5.30，则该弱酸的K aΘ=5.0×10-6;混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈1,当将混合溶液稀释1倍后，其pH基本不变。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1,0mL0.10mol.L-1HCl溶液，前者的pH变化比后者的PH变化小。

（9）根据酸碱电子理论：K3[Al(C2O4)3],Fe(CO)5中的Lewis酸是Al3+、Fe3+,Lewis碱是C2O42-、CO；这些配合物中前者形成体的配位数为6，配位原子为O,命名为三草酸根合铝（Ⅲ）酸钾；后者形成体的配位数5，配位原子是C，命名为五羰基合铁（0）。

2.选择题（每题1分，共10分）

（1）以水作溶剂，对下列各组物质有区分效应的是（A,D ）

（A）HCl,HAc,NH3,CH3OH

(B)HI,HClO4,NH4+,Ac-

(C)HNO3,NaOH,Ba(OH)2,H3PO4

(D)NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH

(2)下列溶液中，pH最小的是（ B）

（A）0.010mol.L-1HCl (B)0.010mol.L-1H2SO4

(C)0.010mol.L-1HAC (D)0.010mol.L-1H2C2O4

(3)将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合，则混合溶液的pH为（ C）

（A）9.00 (B)8.00 (C)11.68 (D)12.00

(4)下列溶液的浓度均为0.100mol.L-1，其pH最大的是（ D）

(A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO4

(5)下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是（B ）

（A）SnCl2 (B)NaNO2(C)SbCl3 (D)Bi(NO3)3

(6)根据酸碱电子理论，下列物质中不可作为Lweis碱的是（C ）（A）H2O (B)NH3 (C)Ni3+ (D)CN-

(7)欲配制pH=9.00的缓冲溶液最好选用（B ）

（A）NaHCO3-Na2CO3 (B)NH3.H2O-NH4Cl

(C)NaH2PO4-Na2HPO4 (D)HCOONa-HCOOH

(8)根据HSAB概念，下列物质不是硬酸的是（C ）

（A）B3+ (B)Al3+ (C)Zn2+ (D)Li+

（9）根据HSAB原则，判断下列各组配合物生成常数相对大小，其中正确的是（A,B ）。

（A）K fΘ(FeF2+)>K fΘ(FeCl2+)

(B)K fΘ(Ag(CN)2-)>K fΘ(Ag(NH3)2+)

(C)K fΘ(CoF63-)

(D)K fΘ(HgCl42-)>K fΘ(HgI42-)

(10)对于反应HC2O4-(aq)+H2O(l) ? H2C2O4(aq)+OH-(aq),其中的强酸和弱碱是（B ）

（A）H2C2O4和OH- (B)H2C2O4和HC2O4-

(C)H2O和HC2O4- (D)H2C2O4和H2O

第六章沉淀-溶解平衡（自测试题）

1、填空题（每空1分，共25分）

（1）Ag2C2O4的溶度积常数表达式为K SPΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/c

Θ]2[c(C

2O42-)/cΘ],La(IO

3)3

的溶度积常数表达式为K S PΘ

(La(IO3)3)=[c(La3+)/cΘ][c(IO3-)/cΘ]3。

（2）欲使沉淀溶解，需设法降低相应离子浓度，使J

是沉淀中的某离子生成弱电解质或配合物。

（3）Mn(OH)2的K spΘ=2.1×10-13,在纯水中其溶解度为 3.7×10-5mol.L-1;Mn(OH)2饱和溶液的PH为9.87；将0.050molMn(OH)2(s)刚好溶解在0.50L NH4Cl溶液中，则平衡时C(NH4Cl)为2.5mol.L-1(K b Θ(NH

O)=1.8×10-5)。

3.H2

(4)在AgCl,CaCO3，Fe(OH)3，MgF2这些难溶物质中，其溶解度不随PH 变化而改变的是AgCl,能溶在氨水中的是AgCl。

（5）在CaCO3(K spΘ=4.9×10-9),CaF2(K spΘ=1.5×10-10),Ca3(PO4)2(K spΘ=2.1×10-33)的饱和溶液中，Ca2+浓度由大到小的顺序是CaF2>CaCO3>Ca3(PO4)2。

(6)已知Sn(OH)2，Al(OH)3，Ce(OH)4的K spΘ分别为5.0×10-27,1.3×10-33,2.0×10-28，则它们的饱和溶液的PH由小到大的顺序是Sn(OH)2

(7)已知K spΘ(Ag2CrO4)=1.1×10-12，K spΘ(PbCrO4)=2.8×10-13，K spΘ(CaCrO4)=7.1×10-4。向浓度均为0.10mol.L-1Ag+/Pb2+，Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液，则出现沉淀的顺序为PbCrO4，Ag2CrO4，CaCrO4。又已知K spΘ(PbI2)=8.4×10-9，若将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀，转化离子反应方程式为PbCrO4(s)+2I-?PbI2(s)+CrO42-，其标准平衡常数KΘ=3.3×10-5。

（8）同离子效应使难溶电解质得溶解度变小；盐效应是难溶电解质的溶解度增大。

（9）已知K spΘ(Ag2S)=6.3×10-50，K fΘ(Ag(CN)2-)=2.5×10-20。则反应

2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq) ?Ag2S(s)+4CN-(aq)的标准平衡常数KΘ=2.5×108。

2、选择题（每小题1分，共9分）

（1）下列叙述中正确的是（ D）

（A）由于AGCL饱和溶液的导电性很弱，所以它是弱电解质

（B）难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数（C）对用水稀释后仍含有AgCl(S)的溶液来说，稀释前后AgCl的溶解度和它的标准溶度积常数均不改变

（2）将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中，系统的pH将（ C）（A）不变（B）变小（C）变大（D）无法预测

（3）已知K spΘ(Ag2SO4)=1.2×10-5，K spΘ(AgCl)=1.8×10-10,KSPΘ(BaSO4)=1.1×10-10。将等体积的0.0020mol.l-1的Ag2SO4与 2.0×10-6mol.l-1的BaCl2溶液混合，将（ C）

（A）只生成BaSO4沉淀（C）只生成AgCl沉淀

（C）同时生成BaSO4和AgCl沉淀（D）有Ag2SO4沉淀生成

（4）已知K spΘ（Ag3PO4）=8.7×10-17，其在水中的溶解度s=(B )mol.l-1

(A)9.7 ×10-5 (B)4.2× 10-5 (C)1.3 ×10-4 (D)7.3 ×10-5

(5)已知K spΘ（Ag2CrO4）=1.1×10-12，当溶液中c(CrO42-)=6.0×10-3mol.L-1时，开始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低浓度为（ B）mol.L-1。（A）6.8×10-6 (B)1.4×10-5 (C)9.7×10-7 （D）6.8 ×10-5

(6)SRCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是(A )

(A)0.10mol.L-1HAC (B)0.010mol.L-1HAC

(C)0.010mol.L-1SrCl2 (D)1.0mol.L-1Na2CO3

(7)有一含有CaF2（s）(K spΘ=1.5 ×10-10)与CaSO4（s）（K spΘ=7.1× 10-5）的饱和溶液，其中c（F-）=1.3 ×10-4mol.L-1,则c（SO42-）=(C )mol.L-1。（A）8.4× 10-4 (B)0.017 (C)8.0 ×10-3 (D)0.032

(8)有关分步沉淀的下列叙述中正确的是（B）

（A）浓度积先达到溶度积的先沉淀出来

（B）沉淀时所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来

(C)溶解度最小的物质先沉淀出来

（D）被沉淀离子浓度大者先沉淀出来、

（9）推断Ag2SO4,AgCl,AgBr,AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是（ B）

(A)Ag2SO4 (B)AgI (C)AgBr (D)AgCl

第七章氧化还原反应（自测试题）

1、填空题（每空1分，共40分）

（1）在K2Mn4中，锰的氧化值为+6,；在Na2S2O4中，硫的氧化值为+3。（2）在反应P4+3OH-+3H2O→ 3H2PO2-+PH3中，氧化剂是P4，其被还原的产物为PH3;还原剂是P4,其被氧化的产物为H2PO2-。

（3）在原电池中，E值大的电对是正极，发生的是还原反应；E值小的电对是负极，发生的是氧化反应。E值越大的电对的氧化型得电子能力越强，其氧化性越强；E值越小的电对的还原性失电子能力越强，