乙酸乙酯

乙酸乙酯

无色透明液体。有水果香。易挥发。对空气敏感。能吸水分，水分能使其缓慢分解而呈酸性反应。能与氯仿、乙醇、丙酮和乙醚混溶，溶于水(10%ml/ml)。能溶解某些金属盐类（如氯化锂、氯化钴、氯化锌、氯化铁等）。相对密度0.902。熔点-83℃。沸点77℃。折光率1.3719。闪点7.2℃（开杯）。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物。半数致死量（大鼠，经口）11.3ml/kg。有刺激性。

乙酸乙酯（夏季禁运）

该品属于国家首批重点监控的危险化学品。

乙酸乙酯为第3.2类中闪点易燃液体

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收

健康危害：对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可引起进行性麻醉作用，急性肺水肿，肝、肾损害。持续大量吸入，可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等。有致敏作用，因血管神经障碍而致牙龈出血；可致湿疹样皮炎。慢性影响：长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多。

用途

萃取剂，从水溶液中提取许多化合物（磷、钨、砷、钴）。有机溶剂。分离糖类时作为校正温度计的标准物质。检定铋、金、铁、汞、氧化剂和铂。测定铋、硼、金、铁、钼、铂、钾和铊。生化研究，蛋白质顺序分析。环保、农药残留量分析。有机合成。香料制造、可以做白酒勾兑用香料、人造香精、乙基纤维素、硝酸纤维素、赛璐璐、清漆、涂料、人造革、油毡、人造纤维、印刷油墨等。也可作人造珍珠的粘结剂、药物和有机酸的萃取剂以及水果味香料的原料。

安全措施

贮于低温通风处，远离火种、热源。

紧急处理

吸入：迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

误食：饮足量温水，催吐，就医。

皮肤接触：脱去被污染衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

灭火注意事项：可用水保持火场中容器冷却。

理化性质实验室制取乙酸乙酯装置

乙酸乙酯又称醋酸乙酯[2]。纯净的乙酸乙酯是无色透明具有刺激性气味的液体，是一种用途广泛的精细化工产品，具有优异的溶解性、快干性，用途广泛，是一种非常重要的有机化工原料和极好的工业溶剂，被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树脂、乙酸纤维树酯、合成橡胶、涂料及油漆等的生产过程中。其主要用途有：作为工业溶剂，用于涂料、粘合剂、乙基纤维素、人造革、油毡着色剂、人造纤维等产品中；作为粘合剂，用于印刷油墨、人造珍珠的生产；作为提取剂，用于医药、有机酸等产品的生产；作为香料原料，用于菠萝、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的主要原料。我们所说的陈酒很好喝，就是因为酒中含有乙酸乙酯。乙酸乙酯具有果香味。因为酒中含有少量乙酸，和乙醇进行反应生成乙酸乙酯。因为这是个可逆反应，所以要具有长时间，才会积累导致陈酒香气的乙酸乙酯。[6] 官能团酯基-coo（碳与氧之间是双键）存在：除人工合成外，还存在于菠萝、香蕉等果品中。反应中浓硫酸主要作用⒈催化剂⒉吸水剂为了分离乙酸乙酯一般用饱和碳酸钠溶液因为饱和碳酸钠溶液可以降低乙酸乙酯在水中的溶解度，同时可以吸收没有反应的乙酸和乙醇。外观与性状外观：无色澄清粘稠状液体。香气：有强烈的醚似的气味，清灵、微带果香的酒香，易扩散，不持久。球棍模型

熔点（℃）：-83.6 折光率（20℃）：1.3708--1.3730 沸点（℃）：77.06 相对密度（水=1）：0.894--0.898 相对蒸气密度（空气=1）：3.04 饱和蒸气压(kPa）：13.33（27℃）燃烧热（kJ/mol）：2244.2 临界温度（℃）：250.1 临界压力(MPa）：3.83 辛醇/水分配系数的对数值：0.73 闪点（℃）（开杯）：7.2 引燃温度（℃）：426 爆炸上限%(V/V）：11.5 爆炸下限%(V/V）：2.0 室温下的分子偶极距：6.555*10^-30 比例模型溶解性：微溶于水，溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂。

编辑本段主要用途其主要用途有：作为工业溶剂，用于涂料、粘合剂、乙基纤维素、人造革、油毡着色剂、人造纤维等产品中；作为粘合剂，用于印刷

油墨、人造珍珠的生产；作为提取剂，用于医药、有机酸等产品的生产；作为香料原料，用于菠萝、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的主要原料。用作溶剂，及用于染料和一些医药中间体的合成。是食用香精中用量较大的合成香料之一，大量用于调配香蕉、梨、桃、菠萝、葡萄等香型食用香精。是硝酸纤维素、乙基纤维素、乙酸纤维素和氯丁橡胶的快干溶剂，也是工业上使用的低毒性溶剂。还可用作纺织工业的清洗剂和天然香料的萃取剂，也是制药工业和有机合成的重要原料。编辑本段注意事项⒈健康危害：对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可进行麻醉作用，急性肺水肿，肝、肾损害。持续大量吸入，可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等。有致敏作用，因血管神经障碍而致牙龈出血；可致湿疹样皮炎。慢性影响：长期接触该品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。⒉燃爆危险：该品易燃，具刺激性，具致敏性。编辑本段毒理学资料毒性：属低毒类。急性毒性：LD505620mg/kg(大鼠经口）；4940mg/kg（兔经口）；LC505760mg/m3，8小时（大鼠吸入）；人吸入2000ppm×60分钟，严重毒性反应；人吸入800ppm，有病症；人吸入400ppm短时间，眼、鼻、喉有刺激。亚急性和慢性毒性：豚鼠吸入2000ppm，或7.2g/m3，65资助接触，无明显影响；兔吸入16000mg/m3×1小时/日×40日，贫血，白细胞增加，脏器水肿和脂肪变性。编辑本段危险特性易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳。现场应急监测方法：气体检测管法实验室监测方法：无泵型采样气相色谱法(WS/T155-1999，作业场所空气）应急处理处置方法：一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。编辑本段实验室制法化学方程式：CH3CH2OH+CH3COOH==浓硫酸；加热==CH3CH2OOCCH3+H2O[3] 乙酸乙酯的制取：先加乙醇，再加浓硫酸（加入碎瓷片以防暴沸），最后加乙酸，然后加热（可以控制实验）。

乙酸的酯化反应制乙酸乙酯

乙酸乙酯的方程式：乙酸酯化反应方程式

1：酯化反应是一个可逆反应。为了提高酯的产量，必须尽量使反应向有利于生成酯的方向进行。一般是使反应物酸和醇中的一种过量。在工业生产中，究竟使哪种过量为好，一般视原料是否易得、价格是否便宜以及是否容易回收等具体情况而定。在实验室里一般采用乙醇过量的办法。乙醇的质量分数要高，如能用无水乙醇代替质量分数为95%的乙醇效果会更好。催化作用使用的浓硫酸量很少，一般只要使硫酸的质量达到乙醇质量的3%就可完成催化作用，但为了能除去反应中生成的水，应使浓硫酸的用量再稍多一些。2：制备乙酸乙酯时反应温度不宜过高，要迅速升温至170℃左右，温度在140℃时会产生乙醚和亚硫酸或乙烯等杂质。液体加热至沸腾后，应改用小火加热。事先可在试管中加入几

片碎瓷片，以防止液体暴沸。3：导气管不要伸到Na2CO3溶液中去，防止由于加热不均匀，造成Na2CO3溶液倒吸入加热反应物的试管中。 3.1：浓硫酸既作催化剂，又做吸水剂。 3.2：Na2CO3溶液的作用是：⑴饱和碳酸钠溶液的作用是冷凝酯蒸气，减小酯在水中的溶解度（利于分层），除出混合在乙酸乙酯中的乙酸，溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。⑵Na2CO3能跟挥发出的乙酸反应，生成没有气味的乙酸钠，便于闻到乙酸乙酯的香味。 3.3：为有利于乙酸乙酯的生成，可采取以下措施：⑴制备乙酸乙酯时，反应温度不宜过高。⑵最好使用冰醋酸和无水乙醇。同时采用乙醇过量的办法。

⑶起催化作用的浓硫酸的用量很小，但为了除去反应中生成的水，浓硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。⑷使用无机盐Na2CO3溶液吸收挥发出的乙酸。

3.4：用Na2CO3不能用碱（NaOH）的原因。虽然也能吸收乙酸和乙醇，但是碱会催化乙酸乙酯彻底水解，导致实验失败。 3.5：乙稀与醋酸直接酯化生产醋酸乙酯用磷酸盐作催化剂。 3.6：乙醛缩合法：以烷基铝为催化剂将乙醛进行缩合反应生产醋酸乙酯国外工业生产大多采用此工艺。编辑本段检测可燃气体浓度报警器用来检测可燃气体的泄露。当工业环境中有可燃气体泄露时，当可燃气体浓度报警器检测到气体浓度达到爆炸临界点时，可燃气体浓度报警器就会发出报警信号，以提醒现场工作人员采取安全措施，并驱动排风、切断、喷淋系统，防止发生爆炸、火灾、中毒事故，从而保障安全生产。[

乙酸乙酯(EA)，又名醋酸乙酯，是应用最广泛的脂肪酸酯之一，具有优良的溶解性能，是一种快干性的、极好的工业溶剂，被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树酯、乙酸纤维树酯、合成橡胶等生产：也可用于生产复印机用液体硝基纤维墨水；在纺织工业中用作清洗剂；食品工业中用作特殊改性酒精的香味萃取剂；香料1=业中是最重要的香料添加剂，可作为调香剂的组分。以外，EA也可用作粘合剂的溶剂、油漆的稀释剂以及制造药物、染料的原料。

1．1 国际市场分析

乙酸乙酯由于其特殊的性能，在世界化工市场相当活跃。美国和日本是世界上最大的乙酸乙酯生产和消费国。全世界生产能力中美国占31．73％，日本占35．75％。美国的主要生产公司是Easmmn公司、Hoechst Calanese及孟山都公司，总生产能力为127 kt／a 日本的主要生产公司是千叶乙酸乙酯、日本合成化学、德山石油化学及协和油化，总生产能力为193 kWa。在亚洲地区，乙酸乙酯的主要市场是日本、中国和东南亚，日本是该地区乙酸乙酯的净出口国，约占该地区生产能力的50％。近年来，日本的乙酸乙酯产量以每年10％的速率增长，增加量基本

用于出口。亚洲地区的生产缺口达70 kt／a，目前主要从美国和欧洲进El。

1．2 国内供需及预测

(1)生产能力

目前，我国乙酸乙酯的生产企业有3o多家，年生产能力在万吨以上的仅有两家，其余均为千吨级生产装置，除上海石化采用乙醛法生产、山东临沭化肥厂采用乙醇脱氢法生产外都是采用直接酯化法

(2)产量和进口量

我国己酸乙酯生产能力及产量近10年来稳步增长，1996年生产能力比1985

年增长两倍，产量也比1985年翻一番随着我国化学工业及相关业的发展，对乙酸乙酯的需求也不断增长。目前国内的乙酸乙酯的供需缺口只有通过进口来弥补1996年进口量为35 kt，而1999年进口量已达到64．8 kt。

(3)消费段市场预测

随着我国化学工业、医药工业及汽车工业的迅速发展，我国乙酸乙酯消费量将加速增长。据预测，到2O(O 年乙酸乙酯的年需求增长率为6．5％，2005—2010年将以每年5．2％的速度增长。在欧美市场的消费结构中，欧美国家乙酸乙酯消耗的最大领域在涂料行业，乙酸乙酯的消耗

在该行业中占50％以上。而我国的乙酸乙酯在涂料行业中的消耗仅24％。这主要是因为国产涂料在汽车和电子工业的应用发展不快，随着我国汽车工业和电子工业迅速发展，必将会带动国内乙酸乙酯消费的加。

表1为2005年和2010年我国乙酸乙酯的市场需求预测情况

表1 2OO$和2010年乙醴乙酯需求预测

我国对乙酸乙酯需求的增长率很高，要满足

市场需求不能仅靠进口。虽然国内乙酸乙酯的生

产厂家比较多．但大多数采用传统的酯化法，产量

小，生产工艺落后，使生产成本较高，产品的市场

竞争力较弱。目前，受国际市场的冲击，许多厂已

处于停产或半停产状态，国内乙酸乙酯市场产品

缺口很大。

2

2 工业乙酸乙酯的制备方法

目前世界上工业乙酸乙酯主要制备方法有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙烯加成法和乙醇脱氢法等。传统的乙酸酯化法工艺在国外被逐步淘汰而大规模生产装置主要是乙醛缩合法和乙醇脱氢法，在乙醛原料较丰富的地区万吨级以匕的乙醛缩合法装置得到了广泛的应用。乙醇脱氧法

是近年开发的新工艺，在乙醇丰富且低成本的地区得到了推广最新的乙酸乙酯生产方法是乙烯加成法，1998年在印度尼西亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50 kt／a生产装置。

(1)乙酸酯化法

乙酸酯化法是传统的乙酸乙酯生产方法，在催化剂存在下，由乙酸和乙醇发生酯化反应而得。

CH3CH2OH+CH3C00H=CH3C00CH2CH3+H20

乙醇乙酸乙酸乙酯水

反应除去生成水，可得到高收率，该法生产乙酸乙酯的主要缺点是成本高、

设备腐蚀性强，在国际上是属于被淘汰的工艺路线

(2)乙醛缩合法

在催化剂乙醇铝的存在下，两个分子的乙醛自动氧化和缩合，重排形成一分子的乙酸乙酯。

2CH3CHO→CH3COOCH2CH3

乙醛乙酸乙酯

该方法加世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置，在生产成本和环境保护等方面都有着明显的优势

(3)乙醇脱氢法

采用铜基催化剂使乙醇脱氢生成粗乙酸乙酯，经高低压蒸馏除去共沸物，得到纯度为99．8％以上乙酸乙酯。

2C2H5OH →CH3COOCH2CH3+H2

乙醇乙酸乙酯氢

(4)乙烯加成法

在以附载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂的存在下，乙烯气相水合后与气化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯。

CH2CH2+CH3COOH=CH3COOCH2CH3

乙烯乙酸乙酸乙酯

该反应乙酸的单程转化率为66％，以乙烯计乙酸乙酯的选择性为94％。Rhone．Poulenc、昭和电工和BP等跨国公司都开发了该生产工艺。

由于上海石化股份有限公司具有丰富的乙烯、乙酸和乙醛，故本文对乙酸酯化法、乙醛缩合法和乙烯加成法生产乙酸乙酯的技术经济指标予以对比分析。

3 技术经济指标对比

对于同为80 kt／a级的工业己酸乙酯生产装置，分析其各项经济技术指标，对比如表2。由表2可看出，在3种方法中，乙醛法生产乙酸乙酯的蒸汽消耗明显低于另两种方法，综合总能源消耗乙醛法要远低于乙烯法和乙酯法。由于乙醛法生产乙酸乙酯在国外，特别是日本已处于成熟阶段，而我国在加世纪9o年代中间试验的基础上刚实现万吨级工业化，所以技术指标和国外先进水平还有差距。

制备乙酸乙酯的工业方法研究

摘要摘要摘要摘要：：：：乙酸乙酯是一种重要的精细化学品应用比较广泛，世界需求量很大。其主要工业制备方法有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法和乙烯加成法。本文介绍了四种制法的反应原理和工艺特点，结合当代社会精细化工产业的发展特点对这几种制法进行比较分析。关键字关键字关键字关键字：：：：乙酸乙酯酯化反应反应机理乙醛缩合乙醇脱氢乙烯加成Abstract: Ethyl acetate is an important fine chemicals，it is used widely in the world and in great demand.The main industrial preparation of ethyl acetate are acid esterification，oxidation of acetaldehyde，ethanol dehydrogenation and ethylene-plus method.This article describes the principle of the reaction system of law and process characteristics.With contemporary society characterized by the development of fine chemical industry we compare these various methods . Keywords: ethyl acetate、esterification、reaction mechanis、aldehyde condensation

Dehydrogenation of ethanol、Addition of ethylene 1.1.1.1.前言前言前言前言精细化工产品（即精细化学品）是指那些具有特定的应用功能，技术密集，商品性强，产品附加值较高的化工产品。精细化工产品种类多、附加值高、用途广、产业关联度大，直接服务于国民经济的诸多行业和高新技术产业的各个领域。大力发展精细化工已成为我国调整化学工业结构、提升化学工业产业能级和扩大经济效益的战略重点[1]。乙酸乙酯( EA)，又名醋酸乙酯，作为一类重要的精细化学品应用较为广泛，具有良好的溶解性、快干性，被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树酯、乙酸纤维树酯、合成橡胶等生产；也可用于生产复印机用液体硝基纤维墨水；在纺织工业中用作清洗剂；食品工业中用作特殊改性酒精的香味萃取剂；香料工业中是重要的香料添加剂，可作为调香剂的组分。此外，乙酸乙酯也可用作黏合剂的溶剂、油漆的稀释剂以及制造药物、染料的原料。近年来乙酸乙酯在国内外的应用增长较快，1990-2000年间，国内生产能力年均增长率在14%左右，产量年均增长10%。近几年国内乙酸乙酯的生产能力及产量虽在迅速上升，但进口量却有增无减，乙酸乙酯是目前国内进口量较大的有机化工产品，国内的生产能力虽比较大，但多数装置规模小，不具竞争力，在技术和成本上无法与大型装置抗衡，将逐步被淘汰。虽然目前国内的生产企业也在不断改进技术、扩大生产规模，国外公司也进入中国通过建立合资企业建设先进的乙酸酯类生产装置，但国内快速发展的市场，尤其是建筑、汽车等行业在未来几年内的强劲发展，必定推动国内乙酸酯类的需求[2-4]。 2.2.2.2.工业制法工业制法工业制法工业制法乙酸乙酯工业化生产方法主要有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法，以及乙烯加成法等[5]。2.1 2.1 2.1 2.1 乙酸酯化法乙酸酯化法乙酸酯化法乙酸酯化法在浓硫酸催化作用，乙醇与乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯，化学反应方程式如下：C2H5 OH+ CH3COOH

CH3COOC2 H5+ H2 O 其机理如下图1所示

仔细分析酯化机理我们不难发现，真正起催化作用的是浓硫酸提供的H+ ，因此，只要是质子酸，如常见的其他质子酸HCl、HNO3、H3PO4在理论上都能起催化作用。此法又有间歇法和连续法工艺,无论是间歇法还是连续法大都使用硫酸做催化剂。该法存在以下缺点:反应温度高、乙酸利用率低、易发生副反应、设备腐蚀、废液污染环境、生产成本高。然而，由于这种生产工艺存在反应温度高、乙酸利用率低、易发生副反应、腐蚀设备、废液污染环境、生产成本高等缺点，长期以来,科研工作者在催化剂方面和生产工艺改进方面做了大量的工作[6],如用酸性阳离子交换树脂、分子筛、杂多酸和固体超强酸等来代替硫酸,以解决设备腐蚀和污染问题,但这些催化剂催化活性下降快,催化效率较低,成本高,以及与现有工艺的适用性等问题,至今没有实现工业化。2.2 2.2 2.2 2.2 乙醛缩合法乙醛缩合法乙醛缩合法乙醛缩合法在乙醇铝催化剂作用下，在0-20℃时乙醛自动氧化缩合成乙酸乙酯，化学反应式如下：2CH3CHO CH3COOC2H5 上述方法20世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置，在生产成本和环境保护等方面有着明显的优势。20世纪90年代，我国在中间实验的基础上刚实现万吨级工业化，所以技术指标和国外先进水平还有差距。该法不存在大量水的共沸问题,容易得到纯度为99.5%以上的优级品。因而，与直接酯化法比，该法具有下列优点：反应条件温和、反应转化率和乙酸乙酯的收率高、原料成本低、经济效益明显，但该方法存在如下缺点：一是催化剂制备技术难度较大且在

水中易被水解；二是该反应为放热反应，需要用温度较低的冰盐水冷却。2.3 2.3 2.3 2.3 乙醇氧化法乙醇氧化法乙醇氧化法乙醇氧化法从原料的来源和成本分析，以乙醇为原料的合成路线较合理、廉价。乙醇氧化法按其反应机理可分为2种双功能催化剂体系。2.3.1 氧气参与反应采用Pd-Cu/分子筛催化剂，反应温度为150℃，乙醇被氧化为乙酯乙酯，其机理如下

C2H5OH+?O2 CH3CHO+ H2 O CH3CHO+?O2

CH3 COOH C2H5 OH+ CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O

2.3.2 无氧气参与反应以Cu/ CoO/ ZnO/ Al2O3混合氧化物为催化剂，乙醇在碱中心上脱氢为乙醛，乙醛在水的参与下通过酸碱协同作用歧化为乙酸和乙醇，乙酸和乙醇再在酸中心上酯化为乙酸乙酯。其机理如下[7]：C2H5OH CH3CHO+ H2 2CH3 CHO+ H2O C2 H5 OH+ CH3COOH C2H5 OH+ CH3COOH CH3COOC2 H5 + H2 O

歧化反应所需的水来自原料乙醇中的水分，酯化反应所产生的水又可循环使用，是一种具有产率高、无腐蚀和原料成本低廉的合成路线。使用这种催化剂并同时采用先进后处理技术的整套工业装置在山东临沐化肥厂正式投产运行，单程转化率66%以上，单程选择性92% 以上，产品纯度99% 以上。但该方法存在着催化剂表面性质的复杂性，除了目标产物乙酸乙酯外，还生成醚、醛、酸和4 碳以上的酯。因此，进一步调变催化剂组分以改善其催化性能，特别是提高其选择性仍是今后重点研究的课题

2.4 2.4 2.4 2.4 乙烯加成法乙烯加成法乙烯加成法乙烯加成法采用负载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂，乙酸和乙烯在反应温度为150℃、压力为1.0MPa 条件下反应生成乙酸乙酯。其化学反应方程式如下CH3 COOH+ C2 H4 CH3COOC2H5 上述反应过程在多段管状反应器中进，在每段之间移走反应热以抑制

3.3.3.3.结论结论结论结论中国精细化工工业在发展的同时，一些问题也日益显露出来。特别是科研开发体制改革进展缓慢，重复建设严重，低档产品居多，精细化率低，附加值不高，企业规模小，集中度低，配置效率不高等严重等制约了行业的进一步发展和品质的提高。因此，中国精细化工企业必须抓住新的发展形势，加大科技创新，开展技术前瞻研究，建立和完善技术创新体系和机制，完善配套措施，提高整体效益和竞争力，为企业创造公平竞争的外部环境，淘汰、削减或限制落后的产品和生产工艺，只有这样才能在新形势下立于不败之地。我国对乙酸乙酯需求的增长率很高，要满足市场需求不能仅靠进口，因此我们应该坚持高起点、高水平、统一规划；坚持技术开发与市场开发同步进行；加大科技投入、集中科技力量；加强国际合作[9]。根据我国现状，现在常用的工业生产方法有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法，以及乙烯加成法，比较这四种制备方法得出以下结论：(1)工业生产乙酸乙酯的各种方法中，乙醛法、乙烯法和酯化法均为成熟的工艺路线并且能得到高质量的乙酸乙酯产品，而酯化法生产工艺存在反应温度高、乙酸利用率低、易发生副反应、腐蚀设备、废液污染环境、生产成本高、生产产品质量达到优级品的难度相对较大等缺点，在国际上是属于被淘汰的工艺路线[10]。(2)乙醇脱氢法存在着催化剂表面性质的复杂性，除了目标产物乙酸乙酯外，还生成醚、醛、酸和4 碳以上的酯。因此，进一步调变催化剂组分以改善其催化性能，特别是提高其选择性仍是今后重点研究的课题。(3)按目前国内市场价格分析，乙酸乙酯的生产成本依次为乙醛法、乙

烯法和酯化法。其中，酯化法的生产成本高很多，所以乙醛法和乙烯法比酯化法更有市场竞争力。乙烯法因其工艺特点，在同规模装置中总投资最高。

目前世界上工业乙酸乙酯主要制备方法有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙烯加成法和乙醇脱氢法等。传统的乙酸酯化法工艺在国外被逐步淘汰，而大规模生产装置主要是乙醛缩合法和乙醇脱氢法，在乙醛原料较丰富的地区万吨级以上的乙醛缩合法装置得到了广泛的应用。乙醇脱氢法是近年开发的新工艺，在乙醇丰富且低成本的地区得到了推广。最新的乙酸乙酯生产方法是乙烯加成法，1998年在印度尼西亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50 kt/a生产装置。（1）乙酸酯化法乙酸酯化法是传统的乙酸乙酯生产方法，在催化剂存在下，由乙酸和乙醇发生酯化反应而得。CH3CH2OH+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3+H2O 乙醇乙酸乙酸乙酯水反应除去生成水，可得到高收率。该法生产乙酸乙酯的主要缺点是成本高、设备腐蚀性强，在国际上是属于被淘汰的工艺路线。（2）乙醛缩合法在催化剂乙醇铝的存在下，两个分子的乙醛自动氧化和缩合，重排形成一分子的乙酸乙酯。2CH3CHO→CH3COOCH2CH3 乙醛乙酸乙酯该方法20世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置，在生产成本和环境保护等方面都有着明显的优势。（3）乙醇脱氢法采用铜基催化剂使乙醇脱氢生成粗乙酸乙酯，经高低压蒸馏除去共沸物，得到纯度为99.8%以上乙酸乙酯。2C2H5OH→CH3COOCH2CH3+H2 乙醇乙酸乙酯氢（4）乙烯加成法在以附载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂的存在下，乙烯气相水合后与气化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯。CH2CH2+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3 乙烯乙酸乙酸乙酯该反应乙酸的单程转化率为66%，以乙烯计乙酸乙酯的选择性为94%。Rhone-Poulenc 、昭和电工和BP等跨国公司都开发了该生产工艺。