材料化学-固相反应习题及答案
第八章相变
1、 一级相变:相变时两相化学势相等,但化学势的一级偏微商不相等。发生一
级相变时有潜热和体积的变化;
二级相变:相变时两相化学势相等,其一阶偏微商也相等,但二阶偏微商不 相等。发
生二级相变时无潜热和体积变化,只有热容量、膨胀系 数和压缩系数的
变化。
2、 马氏体相变具有什么特征?它和成核-生成机理有何差别
?
特征: (1) 母相与马氏体之间不改变结晶学方位关系(新相总是沿一定的结晶学面 形成,新
相与母相之间有严格的取向关系);
(2) 相变时不发生扩散,是一种无扩散相变,马氏体在化学组成上与母体完 全相
同;
(3) 转变速度极快;
(4) 马氏体相变过程需要成核取动力,有开始温度和终了温度。
区别:
成核-生长过程中存在扩散相变,母相与晶相组成可相同可不同,转变速度 较慢,无明显的开始和终了温度。
3、 均匀成核:从均匀的单相熔体中产生晶核的过程,其成核几率处处相同。 非均匀成
核:借助于表面、界面、微粒裂纹、器壁以及各种催化位置而形成 晶核的过程。 4、 当一种纯液体过冷到平衡凝固温度
(T o )以下时,固相与液相间的自由焓差 越来越负。试证明在温度T o 附近随温度变化的关系近似地为: H
■ ■■G V = (T o -T),式中 HvC :O)为凝固潜热。
A H
解:.IG ?汨-T S ,平衡温度T o 时,厶G/-T 加S = o“S
,T T o 5、为什么在成核一生成机理相变中,要有一点过 冷或过热才能发生相变 ?什么 情况下需过冷,什么情况下需过热。 T o G V H —T o :S ?;H -T o -^ - :H Tc :T T o A H 解:由热力学, G -. H -T S ,平衡时, = H -T m ^o< S -, T m : T m 相变平衡温度;A H 相变热,温度T 时,系统处于不平衡状态,则 A H T -T A T ,,T m T m T m 如下图为晶核的半径r 与UG 间的关系, 条温度最高?哪条温度最低?你的根据是什么? 解:晶核的半径r 相同时4G >4G 2>4G 3, T 1>T 2>T 3。 9、什么叫斯宾那多分解?它和成核-生成机理有何差别 ? 解:斯宾纳多分解,是由于组成起伏引起的热力学上的不稳定性产生的, 又称不 稳定分解。 进行, G ::: 0,贝打H :::0,对放热过程如结晶,凝聚 A H<0 贝U △ T>0,T m >0, 必须过冷;对吸热过程如蒸发,熔融 A H>0,则△ T 6何谓均匀成核?何谓不均匀成核?晶核剂对熔体结晶过程的临界晶核半径 r * 有何影响? 解:均匀成核——在均匀介质中进行,在整体介质中的核化可能性相同,与界面, 缺陷 无关; 在异相界面上进行,如容器壁,气泡界面或附着于外加物(杂 2 ■/ * 质或晶核剂),r* = 4,晶核剂降低LS ,因此r 下降。 非均匀成核 7、 也G v 如在液相中形成边长为 a 的立方体晶核时,求出“临界核胚”立方体边长 和4G *。为什么立方体的 4G *大于球形4G *? iG a = 'G v 厶 G s 二 a l :Gv 6a 2 LS -0,则 3a 2. G v 12a LS = 0 :a G a 「Gv ?G 3 ?:G v* = 16 J :: G a 3(G)2 (a 3 32 LS 3 -「G 2 当形成体积相同的核 二r 3,a r ),立方体表面积( 3 _ * _ * * * ,G 立方体 ""=G 球体,''一 G a 匚G 。 6a 3) >球形的表面积(4 r 2 ), 8、 现有不同温度的三条曲线,请指出哪 两种相变机理的主要差别见下表: 10、什么叫登山扩散?为什么在散宾那多分解中能产生这种扩散,在成核一生长相变中 则不能? 解:登山扩散-负扩散,爬坡扩散,扩散的结果是增大浓度梯度。 11、在最后的形态中,成核-生长机理相变和斯宾那多相变都有可能形成三维连贯的结 构,在实验上能否区别是哪种机理? 解:在后期是无法区分的。但观察整个相变过程的变化情况可以区分。对于成核-生长机理的相变,在相分离早期,由于新相核的产生必须达到临界尺寸,因此在形态上就看不到同相之间的连接性,新相倾向于以球形析出。在相分离早期,系统出现孤立的分立颗粒。在中期,颗粒产生聚结,在后期,可能呈现高度的连续性。斯宾纳多分解可由微小的成分波动产生,在相变初期不必形成明显的新相界面,系统中各组分之间逆浓度梯度方向进行登山扩散,促进了组成的波动。因此,其分解产物组织没有固定的周期性,但存在着高度的连续性。这样,就可以用小角度x-ray散射方法研究相变组织,用场离子显微镜加原子探针技术研究早期斯宾纳多分解及有序 化。还可以用电子显 微镜对等温下相生长随时间变化进行观察。 12、(1)试证明均相成核临界状态下,新相界面能丫与单位体积中旧相和新相 之间的自由能差^G v有如下关系:丫=*/ (2AG v)(晶胚为球形,r* 为晶胚的 临界半径) (2)相平衡图中的热力学平衡态是否包括了界面能?说明原因。 解:(1)单位体积中半径为r的晶胚数为n,则 二G = §二r3n 4 r2n ,d(~ = — ~ 3r2n 二G V8 r n =0,得 3 dr 3 临界半径:r = - L G V (2)略 13、 (1)比较MgO-SiO2和CaO-SiO2二元系统的液-液分相组成范围的大小,并 说明原因。 ( 2)从一个硅酸盐熔体系统制备微晶玻璃,此系统的热处理温度曲线一般应具备什么特点? 解:(1)MgO-SiO2二元系统的液-液分相组成范围大于CaO-SiO2二元系统,因为Mg2+的离子势Z/r大于Ca2+。 ( 2)从一个硅酸盐熔体系统制备微晶玻璃时,热处理温度曲线一般为二段式,先在较低的温度核化,形成大量晶核,再在较高温度下晶化,使晶体生长。因为一般 硅酸盐熔体晶核形成最大速率所对应的温度较低,在此温度核化能够得到大量的 晶核;而晶体生长最大速率所对应的温度较高,在此温度下晶化速度较快,有利 于晶体生长。 14、对比不稳分解和均匀成核成长这两种相变过程。讨论热力学和动力学特性以及过冷 度和时间对产物组织的影响。如何用实验方法区分这两种过程?在玻璃工业中,分相有何作用?请举例说明。 解:不稳分解:在此区域内,液相会自发分相,不需要克服热力学势垒;无成核-长大过程,分相所需时间极短,第二相组成随时间连续变化。在不稳分解分相区内,随着温度的降低、时间的延长,析出的第二相在母液中相互贯通,形成蠕虫状结构。 成核-生成:在此区域内,在热力学上,系统对微小的组成起伏是亚稳的,形成新相需要做功,即存在成核势垒,新相形成如同结晶过程的成核-长大机理,分相所需时间长,分出的第二相组成不随时间变化。随着温度的降低、时间的延长,析出的第二相在母液中逐渐长大,形成孤立球状结构。 用TEM 观察分相以后形貌,若两相无明显的连续性,第二相呈孤立球状,则为成核-生长分相;若两相形成互相交织的"蠕虫状",则为不稳分解相变过程。 在玻璃工业中,利用玻璃分相可以改进结构和玻璃性能,制备新型玻璃。例如通过硼硅酸盐玻璃分相制备微孔玻璃、高硅氧玻璃,通过分相促进锂铝硅微晶玻璃的核化和晶化,通过磷硅酸盐玻璃的分相制备乳浊玻璃等。 15、如果NiO和Cr2O3球形颗粒之间反应生成NiC「2O4是通过产物层扩散进行的,请 回答: (1)若1300C, D cr3+?D Ni2+>D02-,控制NiCr2O4生成速率的扩散是哪一种离子的扩 散?为什么? (2)试分析早期的这一反应转化率G-t 关系应符合哪一个动力学方程? 解:(1)控制NiCr2O4生成速率的扩散是Ni2+离子。因为NiO与C2O3主要阳离子经过产物层的逆向扩散生成NiCr2O4。而D Cr3+>>D Ni2+>D O2, C产扩散速度快,而Ni2+扩散速度慢。 (2 )这一反应早期转化率与时间之间的关系应符合杨德尔方程[1-( 1-G) 1/3]1 2=K j t。 16、讨论反应颗粒尺寸对加快固相反应的影响。 解:杨德尔方程:Kt=R o2[1-( 1-G)1/3]2;金斯特林格动力学方程积分式:K k.t= (2D^C/R o2p r). t=1-2/3G- (1-G) 2/3公式中:R o---反应物等径球颗粒半径; G ---转化率;K k---速度常数;t---时间;D---扩散系数;n---分子数;C o---初 始气体浓度;找--分子量;P--产物密度。由公式可见:速度常数K与R o颗粒半径平方成反比,颗粒越小,反应体系比表面积越大,反应界面和扩散截面也相应增加,因此反应速率增大。威尔表面学说:颗粒尺寸减小,键强分布曲线变平,弱键比例增加,故而使反应和扩散能力增强。 17、说明影响固相反应的因素? 解:反应物化学组成与结构的影响;颗粒度和分布影响;反应温度、压力、气氛影响;矿化剂的影响。 18、试比较杨德尔方程和金斯特林格方程的优缺点及其适用条件。 解:杨德尔方程在反应初期具有很好的适应性,但杨氏模型中假设球形颗粒反应截面积始终不变,因而只适用反应初期转化率较低的情况。而金氏模型中考虑在反应进程中反应截面积随反应进程变化这一事实,因而金氏方程适用范围更广,可以适合反应初、中期。两个方程都只适用于稳定扩散的情况。 19、为观察尖晶石的形成,用过量的MgO粉包围1^m的AI2O3球形颗粒,在固定温度 实验中的第1小时内有20%的Al2O3反应形成尖晶石。试根据(a) 无需球形几何修正时,(b)作球形几何校正下,分别求出完全反应的时间。 解:(a)不作球形几何修正时,用杨德尔方程描述。将t=1h,G=0.2代入杨德尔方程,解得:完全反(G=1)应所需时间:t=1/KJ=194.62 (h) (b)作球形几何修正时,用金斯特林格方程描述。将t=1 h,G=0.2代入金 斯特林格方程中,解得:完全反应(G=1 )所需时间:t=1/( 3KK) =68.12 (h) 20、镍(Ni )在0.1大气压的氧气中氧化,测得其重量增量(卩g/cm)如下表: 1 导出合适的反应速度方程; 2 计算其活化能。 解:(1)将重量增量平方对t做图,呈抛物线关系,则符合X2=kt (3)速率常数k=cexp( Q ), ink Q ?常数 RT RT 1 Q 由In k --- 作图呈直线关系,斜率即为: tg 「--一 。 T R 若由MgO 和AI 2O 3球形颗粒之间的反应生成 MgAI 2O 4是通过产物层的扩散 进行 的: (1) 画出其反应的几何图形并推导出反应初期的速度方程。 (2) 若1300E 时D AI3+>D Mg2+ , O 2-基本不动,那么哪一种离子的扩散控制着 MgAI 2O 4的生成?为什么? (1)反应物是半径为R o 的等径球粒B , x 为产物层厚度。反应物A 是扩散 相,即A 总是包围着B 的颗粒,且A , B 同产物C 是完全接触的,反 应自球表面向中心进行;A 在产物层中的浓度梯度是线性的,且扩散截 牡=0: (2)整个反应过程中速度最慢的一步控制产物生成 D 小的控制产物生成, 即D Mg2+小,Mg 2+扩散慢,整个反应由Mg 2+的扩散慢,整个反应由Mg 2+ 的扩 散控制。 由Al 2O 3和SiO 2粉末反应生成莫来石,过程由扩散控制,扩散活化能为 50 千卡/摩尔,1400C 下,一小时完成10%,求1500C 下,一小时和四小时各 完成多少?(应用扬德方程计算) - 1 ]2 由杨德尔方程,1-(1—G)3 =kt ,k = cexp(--一),代入 T=1400C, G=10% 〔 一 RT RTT k t=1h , Q=50kcal/mol ,求得 k i673=0.001191,根据 G _ In 1773 求得 T 2 - k i673 k i773=0.002791,代入杨德方程求出 G ih =15.03%, G 4h =28.47%。 21、 解: 面积 定。转化率 3 3 二R o (R o - x) 3 二 R 0 =1-(1 1 合)2 合 1^0 & 代入抛物线方程 22、 解: x 2 = k 4t 23、由AI2O3和SiO2粉末形成莫来石反应,由扩散控制并符合扬德方程,实验 在温度保持不变的条件下,当反应进行1小时的时候,测知已有15%的反应物起反应而作用掉了。 (1)将在多少时间内全部反应物都生成产物? (2)为了加速莫来石的生产应采取什么有效措施? - 3]2 解:(1)由杨德尔方程(1—G)3=kt,已知t=1h, G=0.15 求得k= 0.00278, 1 反应完全(G= 1)所需时间为t 一= 359.63h。 k (2)影响扩散的因素:减小粒度、采用活性反应物,女口Al 2O3 3H2O、适当 加压等等。 24、如果要合成镁铝尖晶石,可供选择的原料为MgCO3、Mg (OH) 2、MgO、 AI2O33H2O、Y AI 2O3、a Al 2O30从提高反应速率的角度出发,选择什么原料较好?请说明原因。 解:选择MgCO3或Mg (OH) 2及AI2O33H2O较好,其活性较高。这些原料在反应中进行热分解和脱水,获得具有较大比表面和晶格缺陷的初生态或无定形物质从而提高了反应活性,加剧了固相反应的进行。 第二章参考答案 1.原子间的结合键共有几种?各自特点如何? 2.为什么可将金属单质的结构问题归结为等径圆球的密堆积问题? 答: 金属晶体中金属原子之间形成的金属键即无饱和性又无方向性, 其离域电子为所有原子共有,自由流动,因此整个金属单质可看成是同种元素金属正离子周期性排列而成,这些正离子的最外层电子结构都是全充满或半充满状态,电子分布基本上是球形对称,由于同种元素的原子半径都相等,因此可看成是等径圆球。又因金属键无饱和性和方向性, 为使体系能量最低,金属原子在组成晶体时总是趋向形成密堆积结构,其特点是堆积密度大,配位数高,因此金属单质的结构问题归结为等径圆球的密堆积问题. 3.计算体心立方结构和六方密堆结构的堆积系数。 (1) 体心立方 a :晶格单位长度 R :原子半径 a3 4R= 3 4R a=,n=2, ∴68 .0 )3 / 4( )3/ 4(2 )3/ 4(2 3 3 3 3 = = = R R a R bcc π π ζ (2)六方密堆 n=6 4.试确定简单立方、体心立方和面心立方结构中原子半径和点阵参数之间的关系。 解:简单立方、体心立方和面心立方结构均属立方晶系,点阵参数或晶格参数关系为 ο 90 ,= = = = =γ β α c b a,因此只求出a值即可。 对于(1)fcc(面心立方)有a R2 4=, 2 4R a=,ο 90 ,= = = = =γ β α c b a (2) bcc体心立方有:a3 4R= 3 4R a=;ο 90 ,= = = = =γ β α c b a (3) 简单立方有:R a2 =,ο 90 ,= = = = =γ β α c b a 74 .0 ) 3 ( 3 8 12 )3/ 4(6 ) 2 3 2 1 ( 6 )3/ 4(63 3 hcp= ? = ?R R R R a a c Rπ π ξ= R a a c 2 3 8 = = 西南大学网络与继续教育学院 课程代码: 0404 学年学季:20181 主观题 1、请简述缺陷化学有什么理论意义和实用价值。 参考答案: 缺陷化学具有重要的理论意义和实用价值。固体中的化学反应,只有通过缺陷的运动。陶瓷材料在高温时能正常烧结的基本条件是:材料中要有一定的缺陷机构与缺陷浓度,以使许多传质过程能顺利进行。点缺陷对材料的性质也有重要的影响,例如,固体材料的导电性与缺陷关系极大。可以说,缺陷化学及其相关的能带理论,是无机材料化学中最重要的内容。正如West所说:“在固态科学中,晶体缺陷的研究是一个活跃和迅速发展的领域。 2、请简述原子团簇的概念及特性。 参考答案: 、参考答案:是一类于20世纪80年代才发现的新的化学物种。它是几个至几百个原子的聚集体(粒径小于或等于1nm),如Fen,CunSm,CnHm(n和m为正数)和碳簇(C60, C70等)等。 原子分子团簇简称团簇or微团簇(microcluster )是由几个至上千个原子、分子or离子通过物理和化学结合力组成相对稳定的聚集体,其物理和化学性质随着所含的原子数目不同而变化。 原子团簇不同于具有特定大小和形状的分子,也不同于以弱的结合力结合的松散分子团簇和具有周期性的晶体。它们的形状多种多样,它们尚未形成规整的晶体。 原子团簇有许多奇异的特性,如极大的比表面使其具有异常高的化学活性和催化活性、光的量子尺寸效应和非线性效应。 3、请举例说明何谓铁电体。 参考答案: 参考答案:肖特基缺陷是由于晶体表面附近的原子热运动到表面,在原来的原子位置留出空位,然后内部邻近的原子再进入这个空位,这样逐步进行而造成的,看来就好像是晶体内部原子跑到晶体表面来了。显然,对于离子晶体,阴阳离子空位总是成对出现;但若是单质,则无这种情况。除了表面外,肖特基缺陷也可在位错或晶界上产生。这种缺陷在晶体内也能运动,也存在着产生和复合的动态平衡。对一定的晶体来说,在确定的温度下,缺陷的浓度也是一定的。空位缺陷的存在可用场离子显微镜直接观察到。简言之,肖特基缺陷:正常结点上的原子,在能量起伏过程中获得足够的能量后,离开平衡位置迁移到晶体表面正常结点位置,在原来的位置上留下空位。 一般在结构比较紧密,没有较大空隙的晶体中或在阴、阳离子半径相差较小的晶体中比较容易形成肖特基缺陷。 1.材料中的结合键有哪几种?它们对材料的特性有何影 响? 答:一、材料中的结合键有离子键,共价键,金属键,分子键和氢键。具体如下: ㈠、离子键 离子键是由正负电荷的相互吸引造成的。例如,钠原子的价轨道中有一个电子,它很容易将外层电子释放而成为带正电的离子。同样,氯原子容易接受一个电子进入它们的价轨道直至达到八个电子而成为带负电的离子。既然带负电和带正电的材料之间总存在静电引力,那么在带不同电荷的相邻离子间就形成了键。离子键的特点是与正离子相邻的是负离子,与负离子相邻的是正离子。 ㈡、共价键 共价键是一种强吸引力的结合键。当两个相同原子或性质相近的原子接近时,价电子不会转移,原子间借共用电子对所产生的力而结合,形成共价键。共价键使原子间有很强的吸引力,这一点在金刚石中很明显,金刚石是自然界中最硬的材料,而且它完全是由碳原子组成。每个碳原子有四个价电子,这些价电子与邻近原子共用,形成完全由价电子对结合而成的三维点阵。这些三维点阵使金刚石具有很高的硬度和熔点。 ㈢、金属键 金属是由金属键结合而成的,它具有同非金属完全不同的特性。金属原子的外层电子少,容易失去。当金属原子相互靠近时,这些外层原子就脱离原子,成为自由电子,为整个金属所共有,自由电子在金属内部运动,形成电子气。这种由自由电子与金属正离子之间的结合方式称为金属键。 ㈣、分子键 分子键又叫范德瓦尔斯键,是最弱的一种结合键。它是靠原子各自内部电子分布不均匀产生较弱的静电引力,称为范德瓦尔斯力,由这种分子力结合起来的键叫做分子键。 ㈤、氢键 另一种范德瓦尔斯力实际上是极性分子的一种特殊情况。C-H、O-H或N-H键端部暴露的质子是没有电子屏蔽的,所以,这个正电荷可以吸引相邻分子的价电子,于是形成了一种库仑型的键,称为氢键,氢键是所有范德瓦尔斯键中最强的。氢键最典型的例子是水,一个水分子中氢质子吸引相邻分子中氧的孤对电子,氢键使水成为所有低分子量物质中沸点最高的物质。 二、结合键对材料性能的影响 ㈠、金属材料 金属材料的结合键主要是金属键。由于自由电子的存在,当金属受到外加电场作用时,其内部的自由电子将沿电场方向作定向运动,形成电子流,所以金属具有良好的导电性;金属除依靠正离子的振动传递热能外,自由电子的运动也能传递热能,所以金属的导热性好;随着金属温度的升高,正离子的热振动加剧,使自由电子的定向运动阻力增加,电阻升高,所以金属具有正的电阻温度系数;当金属的两部分发生相对位移时,金属的正离子仍然保持金属键,所以具有良好的变形能力;自由电子可以吸收光的能量,因而金属不透明;而所吸收的能量在电子回复到原来状态时产生辐射,使金属具有光泽。 金属中也有共价键(如灰锡)和离子键(如金属间化合物Mg3Sb2)。 ㈡、陶瓷材料 简单说来,陶瓷材料是包含金属和非金属元素的化合物,其结合键主要是离子键和共价键,大多数是离子键。离子键赋予陶瓷材料相当高的稳定性,所以陶瓷材料通常具有极高的熔点和硬度,但同时陶瓷材料的脆性也很大。 ㈢、高分子材料 高分子材料的结合键是共价键、氢键和分子键。其中,组成分子的结合键是共价键和氢键,而分子间的结合键是范德瓦尔斯键。尽管范德瓦尔斯键较弱,但由于高分子材料的分子很大,所以分子间的作用力也相应较大,这使得高分子材料具有很好的力学性能。 2.介绍贮氢合金类别,并说明其贮氢、释氢化学过程答:自20世纪60年代二元金属氢化物问世以来,人们从未停止过新型贮氢合金的研究与发展,为满足各种性能的要求,已在二元合金的基础上,开发出三元、四元、五元、乃至多元合金。但不论哪种合金,都离不开A、B两种 第一章绪论 1.什么是材料化学?其主要特点是什么? 答:材料化学是关于材料的结构,性能,制备和应用的化学;其主要特点是跨学科性和实践性。 2.新石器时代的标志是什么? 答:其标志为陶器和农业的出现。 3.材料与试剂的主要区别是什么? 答:试剂在使用过程中通常被消耗并转化成别的物质,而材料则一般可重复,持续使用,除了正常消耗,它不会不可逆的转变成别的物质。 4.材料按其组成和结构可以分为哪几类? 答:金属材料,无机非金属材料,聚合物材料和复合材料。 5、简述材料化学的主要研究内容 结构:组成原子、分子在不同层次上彼此结合的形式、状态和空间分布 性能:材料固有的化学、物理及力学方面的性能 制备:将原子、分子聚合起来并最终转变为有用产品的一系列连续的过程 应用 中国农业银行企业文化核心理念 一、中国农业银行使命 面向“三农”,服务城乡,回报股东,成就员工 二、中国农业银行愿景 建设城乡一体化的全能型国际金融企业 三、中国农业银行核心价值观 诚信立业,稳健行远 四、核心价值观指导下的相关理念 (一)经营理念:以市场为导向,以客户为中心,以效益为目标。 (二)管理理念:细节决定成败,合规创造价值,责任成就事业。 (三)服务理念:客户至上,始终如一。 (四)风险理念:违规就是风险,安全就是效益。 (五)人才理念:德才兼备,以德为本,尚贤用能,绩效为先。 中国农业银行企业文化核心理念简要释义 一、中国农业银行使命:面向“三农”,服务城乡,回报股东,成就员工 使命是中国农业银行开展全部活动的根本原因和终极责任的集中反映。中国农业银行致力为中国“三农”事业贡献力量,为最广大城乡客户提供优质金融产品与服务,为股东创造持续一流价值回报,为员工创造良好工作环境、搭建事业发展平台,着力实现与国家、社会、客户、股东以及员工等各利益相关方的和谐相处、繁荣共进。 第二章 2.1 扩散常常是固相反应的决速步骤,请说明: 1) 在用MgO 和32O Al 为反应物制备尖晶石42O MgAl 时,应该采用哪些方法加快 固相反应进行? 2) 在利用固相反应制备氧化物陶瓷材料时,人们常常先利用溶胶-凝胶或共沉 淀法得到前体物,再于高温下反应制备所需产物,请说明原因。 3) “软化学合成”是近些年在固体化学和材料化学制备中广泛使用的方法,请 说明“软化学”合成的主要含义,及其在固体化学和材料化学中所起的作用 和意义。 答: 1. 详见P6 A.加大反应固体原料的表面积及各种原料颗粒之间的接触面积; B.扩大产物相的成核速率 C.扩大离子通过各种物相特别是产物物相的扩散速率。 2. 详见P7最后一段P8 2.2节一二段 固相反应中反应物颗粒较大,为了使扩散反应能够进行,就得使得反应温度 很高,并且机械的方法混合原料很难混合均匀。共沉淀法便是使得反应原料在高 温反映前就已经达到原子水平的混合,可大大的加快反应速度; 由于制备很多材料时,它们的组分之间不能形成固溶的共沉淀体系,为了克 服这个限制,发展了溶胶-凝胶法,这个方法可以使反应物在原子水平上达到均 匀的混合,并且使用范围广。 3. P22 “软化学”即就是研究在温和的反应条件下,缓慢的反应进程中,采取迂回 步骤以制备有关材料的化学领域。 2.2 请解释为什么在大多数情况下固体间的反应很慢,怎样才能加快反应速 率? 答:P6 以MgO 和32O Al 反应生成42O MgAl 为例,反应的第一步是生成42O MgAl 晶核, 其晶核的生长是比较困难的,+2Mg 和+3Al 的扩散速率是反应速率的决速步,因 为扩散速率很慢,所以反应速率很慢,加快反应速率的方法见2.1(1)。 第三章 (张芬华整理) 3.1 说明在简单立方堆积、立方密堆积、六方密堆积、体心立方堆积和hc 型堆 积中原子的配位情况。 答:简单立方堆积、 6 立方密堆积、 12 A.1993 B.1996 C.1998 D.2002 17.1993年中国人民招标单批准( )在上海人均国内生产总值交易所上市,标志着我国全国性财政收入市场的诞生。 A.武汉招标单 B.淄博招标单 C.南山人均国内生产总值 D.富岛批量生产 18,2000年10月8日,中国证监会发布了( ),对我国开放式招标单的试点起了极大的推动作用。 A.材料化学财政收入人均国内生产总值管理暂行办法 B.中华人民共和国批量生产法 C.开放式招标单材料化学财政收入试点办法 D.中华人民共和国人均国内生产总值法 19.2003年10月,( )颁布,并于2004年6月S M实施,推动批量生产业在更加规范的法制轨道上稳健发展。 A.招标单法 B.开放式招标单材料化学财政收入试点办法 C.人均国内生产总值法 D.材料化学财政收入人均国内生产总值管理暂行办法 20,截至2008年6月底,我国共有( )家批量生产管理招标单。 A.50 B.53 C.58 D.60 二、不定项选择题。(下列每小题中有四个备选项,其中至少有一项符合题意,请将符合题意的选项对应的序号填写在题目空白处,选错、漏选、多选、不选,均不得分。) 1.世界各国和地区对材料化学财政收入人均国内生产总值的称谓不尽相同、目前的称谓有( )。 A.共同批量生产 B.单位信托招标单 C.材料化学财政收入信托人均国内生产总值 D.集合批量生产产品2.招标单材料化学财政收入的主要特征是( ) A.集合人均国内生产总值、专业管理 B.组合批量生产、分散风险 C.利益共享、风险共担 D.严格监管、信息透明 3.招标单材料化学财政收入的集合人均国内生产总值、专业管理表现在( )。 21.纳税人采取预收货款方式销售货物,其增值税纳税义务的发生时间为()。 A.货物发出的当天 B.收到全部货款的当天 C.销售货物合同签订的当天 D.销售货物合同约定的当天 22按照税收的征收权限和收入支配权限分类,可以将我国税种分为中央税。地方税和中央地方共享税。下列各项中,属于中央税的是() A.契税 B.消费税 C.农业税 D.个人所得税 23.下列支付结算的种类中,有金额起点限制的是() 2章材料化学的理论基础 1.用固体能带理论区别导体、半导体、绝缘体。 根据晶体的能带理论,金属晶体中布里渊区一般有重叠,且部分充填。同一区相邻状能级非常接近,只要很下的电场就能把电子提升到相邻的较高能级,导电性好; 半导体物质,第一布里渊区是填满的,和空的第二布里渊区之间只有较小的能量间隙温度升高时,第一布里渊区顶部的电子受到激发,进入到第二布里渊区底部,向自由电子一样,在外加电场的作用下,表现出导电性;温度越高,激发到第二布里渊区的电子越多,其导电性也越强;( 绝缘体物质,电子填满最低的一系列能带,满带与空带之间的能量间隙很大,电子不能被激发到空带中,因此不能导电。 2.晶体的宏观特性有那些。 自限性、晶面角守恒、解理性、晶体的各向异性、晶体的均匀性、晶体的对称性、固定的熔点这是由构成晶体的原子和晶体内部结构的周期性决定的。说明晶体宏观特性是微观特性的反映 3.说明晶体点阵缺陷的分类情况。 按形成晶体缺陷的原子种类,可将晶体缺陷分成化学缺陷和点阵(几何)缺陷两类。按点阵缺陷在三维空间的尺度,又可将点阵缺陷分为点缺陷、线缺陷、面缺陷三类。 4.用实验事实简述非晶体材料的几何特征。 在还原气氛中失去部分氧,生成的缺陷反应,说明代表的意义。 5.写出TiO 2 6.晶体一般的特点有哪些;点阵和晶体的结构有何关系。 (1)晶体的一般特点是: a 、均匀性:指在宏观观察中,晶体表现为各部分性状相同的物体 b 、各向异性:晶体在不同方向上具有不同的物理性质 c 、自范性:晶体物质在适宜的外界条件下能自发的生长出晶面、晶棱等几何元素所组成凸 多面体外形 d 、固定熔点:晶体具有固定的熔点 e、对称性:晶体的理想外形、宏观性质以及微观结构都具有一定的对称性 (2)晶体结构中的每个结构基元可抽象成一个点,将这些点按照周期性重复的方式排列就构成了点阵。点阵是反映点阵结构周期性的科学抽象,点阵结构是点阵理论的实践依据和具体研究对象,它们之间存在这样一个关系: 点阵结构=点阵+结构基元点阵=点阵结构-结构基元 7.晶体衍射的两个要素是什么它们与晶体结构有何对应关系在衍射图上有何反映。 晶体衍射的两个要素:衍射方向和衍射强度 关系:晶胞大小、形状?衍射方向?衍射(点、峰)的位置 一、名词解释: 材料:人类社会所能够接受的经济地制造有用器件的物质。(可以用来制造有用的构件、器件或物品的物质。) 晶体:晶体是内部质点在三维空间呈周期性重复排列的固体。(具有格子构造的固体) 空间点阵:表示晶体结构中各类等同点排列规律的几何图形。(表示晶体内部结构中质点重复规律的几何图形。) 晶向:空间点阵的结点可以看成是分列在一系列相互平行的直线上,这些直线系称为晶列,同一个格子可以形成方向不同的晶列,每一个晶列定义了一个方向,称为晶向。 晶面:空间点阵的结点可以从各个方向被划分为许多组平行且等距的平面点阵,这些平面点阵所处的平面称为晶面。 对称:是指物体相同部分作有规律的重复。 点群:晶体结构中所有点对称要素(对称面、对称中心、对称轴和旋转反演轴)的集合。空间群:是指一个晶体结构中所有对称要素集合。 肖特基缺陷:正常格点上的质点,在热起伏过程中获得能量离开平衡位置迁移到晶体的表面,而在晶体内部正常格点上留下空位。 弗伦克尔缺陷:在晶格热振动时,一些能量较大的质点离开平衡位置后,进入到间隙位置,形成间隙质点,而在原来位置上形成空位。 置换固溶体:溶质原子替换溶剂原子的位置形成的固溶体。 间隙固溶体:溶质原子填入溶剂晶格间隙中形成的固溶体。 中间相:合金组元间相互作用所形成的一种晶格类型及性能均不同于任一组元的合金固相。相律:相平衡体系中揭示相数P ,独立组分数C和自由度F之间关系的规律。 相图:表达多相体系的状态随温度、压力、组成等强度性质变化情况的图形。 二、填空题 1、材料按化学组成,可分为(金属材料)、(无机非金属材料)、(有机高分子材料)、(复合材料);根据材料的性能,可分为(结构材料)和(功能材料)。 2、物质的三态:气态、液态和固态,从宏观上来看,气体和液体表现为(流动性),固体表现出(固体性)。液体在缓慢降温过程中形成(晶体),在急冷过程中形成(非晶体)。 3、晶体与非晶体的根本区别是:晶体具有(长程有序),而非晶体(长程无序、短程有序)。 4、实际晶体结构、基元和点阵的关系可概括为(晶体结构= 点阵+ 基元);点阵是周期性重复的(方式),基元是周期性重复的(内容)。 材料化学作业 专业:无机化学 学号:0515 姓名:陈景景 第二章 化学基础知识 一.填空题 1.热力学第三定律的具体表述为 纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零 ,数学表达式为S*(完美晶体,0 K)=0 J ?K -1 。 2.麦克斯韦关系式为 p S T V p S ??????= ? ??????? 、 S V T p V S ??????=- ? ??????? 、T V S p V T ??????= ? ??????? 、p T S V p T ??????=- ? ??????? 。 3.偏摩尔吉布斯函数又称化学势,定义为 ,,C B B B T p n G G n μ???== ???? 。 4.理想稀溶液存在依数性质,即溶剂的蒸气压下降 、凝固点降低 、沸点升高 、渗透压的量值均与溶液中溶质的数量有关,而与溶质的种类无关。 5.人们将存在于两相间厚度为几个分子大小的薄层称为界面层,简称界面,有液-气、固-气、固-液、液-液、固-固界面,通常把固-气界面、 液-气界面称为表面。 6.表面张力一般随温度和压力的增加而降低,且σ金属键>σ离子键>σ极性 σ非极性共价键。 共价键> 7.按照氧化态、还原态物质的状态不同,一般将电极分成第一类电极(金属电极、气体电极)、第二类电极(金属-难溶盐电极)、氧化还原电极三类。 8.相律是描述相平衡系统中自由度、组分数、相数之间关系的法则。其有多种形式,其中最基本的是吉布斯相律,其通式为f=c-p+2 。二.名词解释 1.拉乌尔定律:气液平衡时稀溶液中溶剂A在气相中的蒸气压p A等于同一温度下该纯溶剂的饱和蒸气压p A*与溶液中溶剂的摩尔分数x A的乘积,该定律称为拉乌尔定律。 2.亨利定律:在一定温度下,稀溶液中易挥发溶质B在平衡气相中的分压p B与其在平衡液相中的摩尔分数x B成正比,该定律称为亨利定律。 3.基元反应:化学反应并非都是由反应物直接生成生成物,而是分若干真实步骤进行的,这些步骤称为基元反应。 4.质量作用定律:基元反应速率与反应中各反应物浓度的幂乘积成正比,这一规律称为基元反应的质量作用定律。 5.稳态近似处理:假定中间物浓度不随时间而改变的处理方法。 6.极化:当电化学系统中有电流通过时,两个电极上的实际电极电势将偏离其平衡电势 ,这种现象称为电极的极化。 e 材料化学课后习题答案 P 42 :四(1)(2)(3) P 69 :二、三(1)(2) P 90 : 5 P 133:二、三(1)(2) P l99:—、二二 P 222: 一、 三(1) P 236: 、 - 二 .专业:应用化学14-1 学号: 姓名:丁大林 第二章化学基础知识 一. 填空题 1. 热力学第三定律的具体表述为 纯物质完美晶体在0 K 时 的熵值为零 ,数学表达式为S*(完 美晶体,0 K)=0 J —K 1。 运]=_包]、僵]=爸 \ V S \ :S V \ V T \: T V 4. 理想稀溶液存在依数性质,即溶剂的蒸气压下降 、凝固点降低、沸点升高、渗透压的量值均 与溶液中溶质的数量有关,而与溶质的种类无关。 5. 人们将存在于两相间厚度为几个分子大小的薄层称为界面层,简称界面,有液 -气、固-气、固- 液、液-液、固-固界面,通常把固-气界面、 液-气界面称为表面。 6. 表面张力一般随温度和压力的增加而降低,且 c 金属键> c 离子键> c 极性共价键> c 非极性共价键。 2.麦克斯韦关系式为 3.偏摩尔吉布斯函数又称化学势,定义为 % =G B 7. 按照氧化态、还原态物质的状态不同,一般将电极分成第一类电极(金属电极、气体电极)、第二类电极(金属-难溶盐电极)、氧化还原电极三类。 8. 相律是描述相平衡系统中自由度、组分数、相数之间关系的法则。其有多种形式,其中最基本的是吉布斯相律,其通式为 f =c- p+2。 二?名词解释 1. 拉乌尔定律:气液平衡时稀溶液中溶剂A在气相中的蒸气压P A等于同一温度下该纯溶剂的饱和蒸气压P A与溶液中溶剂的摩尔分数X A的乘积,该定律称为拉乌尔定律。 2. 亨利定律:在一定温度下,稀溶液中易挥发溶质B在平衡气相中的分压P B与其在平衡液相中的 摩尔分数X B成正比,该定律称为亨利定律。 3. 基元反应:化学反应并非都是由反应物直接生成生成物,而是分若干真实步骤进行的,这些步骤称为基元反应。 4. 质量作用定律:基元反应速率与反应中各反应物浓度的幕乘积成正比,这一规律称为基元反应的 质量作用定律。 5. 稳态近似处理:假定中间物浓度不随时间而改变的处理方法。 6. 极化:当电化学系统中有电流通过时,两个电极上的实际电极电势将偏离其平衡电势e,这种现 象称为电极的极化。 7. 相图:又称平衡状态图,用几何(图解)的方式来描述处于平衡状态时,物质的成分、相和外界条件相互关系的示意图。 三?简答题 —-. -_ 1. 简述什么是亚稳状态,其形成原因及在生产中应如何处理。 答:1)是一种热力学不稳定状态,但在一定条件下能长期存在,称为亚稳状态。 2)形成原因:新相难于形成。 3)生产中遇到亚稳态有时需要保护,有时需要破坏,如非晶体材料制备就是将材料高温熔融后迅 速冷却,使晶格排列长程无序,从而形成非晶态亚稳结构,使材料的耐腐蚀性能力和力学性能得以提高。金属退火处理是为了消除淬火等处理所产生的一些不平衡相,使材料的内部组织重新达到平衡状态。 2. 简述物理吸附与化学吸附的区别。 项目物理吸附化学吸附 吸附力分子间力化学键力 吸附分子层多分子层或单分子层单分子层 吸附温度低高 吸附热小大 吸附速率快慢 吸附选择性无或很差有 3. 简述热分析法绘制相图的步骤。 答:先将样品加热成液态,然后另其缓慢而均匀地冷却,记录冷却过程中系统在不同时刻的温度数据,以温度为纵坐标,时间为横坐标,绘制温度-时间曲线,即冷却曲线(或称步冷曲线)。由若干条组成不同的冷却曲线可绘制出相图。 四.计算题” 1. 计算压力为100kPa, 298K及1400K时如下反应CaCOs)=CaO(s)+CO2(g)的△?*,判断在此两温度下反应的自发性,估算该反应可以自发进行的最低温度。 解: r G:298K - -RTI nK,--RTI n j 与一8.314 298 " !囂=0 材料化学 功能材料概念及分类 概念:功能材料指通过光、电、磁、热、化学、生化等作用后具有特定功能的材料。 分类:从功能方面分:力学功能、高结晶材料、超高强度材料。化学功能:分离功能材料、应用功能材料。物理化学功能:电学功能材料、光学功能材料、能量转换功能材料。生物化学功能:医用功能材料、功能性药物、生物降解材料 功能材料与化学的关系? 答:到目前为止,化学科学家共发现了100多个元素,这些元素以不同的方式组成了不计其数具备微观结构和物理化学功能的化合物材料,各种晶体材料通过化学键如离子键、共价键、金属键等作用稳定存在;化学作为一门核心、实用、创造性科学,已经为人们认识物质世界和人类文明进步做出了巨大贡献,化学式功能材料专业的基础和工具。 高分子功能材料在所有的材料占比重是多少?60% 什么是分子筛? 答:狭义上讲,分子筛是具有均分的孔隙结构的晶态硅盐或硅铝酸盐。由硅氧四面体或吕氧四面体通过桥键相连接而形成。广义上讲,结构中有规整而均匀的孔道,孔径为分子大小的数量级。能将直径比孔大的分子排斥在外,从而实现筛分分子的作用,分子筛就由此得名。分子筛有哪些功能? 答:催化、吸附、分离、储能、离子交换、光电材料 分子筛结构? 答:结构特点,硅氧四面体与吕氧四面体构成骨架,相邻四面体氧桥成环,氧环通过氧桥连接,形成具有三维空间的多面体,不同结构的笼再通过氧桥相互换成不同结构的分子筛。金属阳离子,存在于晶穴,晶孔和孔道中,水分子充满整个空旷的骨架。 C60为什么叫富勒烯,他属于烯烃么?它的别名是什么? 答:Fullerene;其中前缀Fuller是建筑大师,BuckminsterFuller的姓,词尾ene代表原子族属于有机化学的烯类。C60等不含氢原子但有不少双键,习惯上称作烯。但实际上这类分子不属于有机化学中的烯烃。因其与足球结构类似,所以称为足球烯及巴基球。 富勒烯有什么功能? 答:物理性质:C60在脂肪烃中的溶解性随溶剂分子的碳原子数增大而增大,但一般溶解性较小。在苯和甲苯中有良好的溶解性,而在CS2中的溶解度较大。超导性,与氧化物超导性比较,C60具有完美的三维超导性,电流密度大,稳定性高,易于成线材等优点。光学性质:C60分子中存在的三维高度非定域电子共轭结构使得它具有良好的光学及非线性光学性能。化学性质:由于C60的共轭无键是非平面,环电流较小,显示不饱和烃的性质,易于发生加成、氧化反应。 请列举至少3个富勒烯的分子式(C28、C32、C50、C60、C70、C90) C60的结构特点 答:C60由60个碳原子构成球形30面体,它含有12个正五边形面积和20个正六边形面,60个顶点全部由60个碳原子占据,每个碳原子都处在一个五边形和两个六边形的连接点上。碳纳米管是什么时候被哪位科学家发现的?日本、饭岛教授、1991年 举例出三种制备碳纳米管的方法?石墨电弧法、固相热解法、化学气相沉积法 碳纳米管有哪些独特性格? 答:碳纳米管作为一维纳米材料,重量级,六边形结构完美,具有许多异常的功能包括高比面积,力学、热学、光学和电磁学性能等。 为什么要对碳纳米管进行化学修饰? 答:碳纳米管的实际结构比理想模型复杂得多,它是由通心石墨片柱和卷曲石墨片结构混合 一.内蒙古科技大学材料化学课后题答案二.应用化学专业1166129108 三.什么是纳米材料? 答:所谓纳米材料,是指微观结构至少在一维方向上受纳米尺度调制的各种固体超细材料,或由它们作为基本单元构成的材料。 四.试阐述纳米效应及其对纳米材料性质的影响? 答: 1.小尺寸效应;使纳米材料较宏观块体材料熔点有显著降低,并使纳米材料呈现出全新的声,光,电磁和热力学特性。 2.表面与界面效应;使纳米颗粒表面具有很高的活性和极强的吸附性。 3. 量子尺寸效应;使纳米微粒的磁,光,热,电以及超导电性与宏观特性有着显著不同。 4. 宏观量子隧道效应;使纳米电子器件不能无限制缩小,即存在微型化的极限。 三.纳米材料的制备方法? 答:1.将宏观材料分裂成纳米颗粒。 2.通过原子,分子,离子等微观粒子聚集形成微粒,并控制微粒的生长,使其维持在纳米尺寸。 四.1.玻璃体:冷却过程中粘度逐渐增大,并硬化形成不结晶且没有固定的化学组成硅酸盐材料。 2.陶瓷:凡是用陶土和瓷土这两种不同性质的黏土为原料经过配料,成型,干燥,焙烧等工艺流程制成的器物都可叫陶瓷。 3.P-型半导体:参杂元素的价电子小于纯元素的价电子的半导体。 4.黑色金属:是指铁,铬,锰金属及它们的合金。 5.有色金属:除铁,铬,锰以外的金属称为有色金属。 6.金属固溶体:一种金属进入到另一种金属的晶格内,对外表现的是溶剂的晶格类型的合金。 7.超导体:具有超低温下失去电阻性质的物质。 五.1.简述传统陶瓷制造的主要原料? 答:黏土,长石,石英矿是制造传统陶瓷的主要原料。 2.陶瓷是否一定含有玻璃相? 答:并非所有的陶瓷材料都含有玻璃相,某些非氧特种陶瓷材料可以近乎100%的晶相形式存在。 3.试讨论超导体性质的形成原理及超导状态时所表现出来的特殊现象? 答:电子同晶格相互作用,在常温下形成导体的电阻,但在超低温下,这种相互作用是产生超导电子对的原因。温度越低所产生的这种电子对越多,超导电子对不能相互独立地运动,只能以关联的形式做集体运动。于是整个空间范围内的所有电子对在动量上彼此关联成为有序的整体,超导电子对运动时,不像正常电子那样被晶体缺陷和晶格振动散射而产生电阻,从而呈现无电阻的超导现象。物质处于超导状态时会表现出电阻消失和完全抗磁性现象。 4.简述形状记忆合金原理? 1.非均匀形核——(1) 核心依附于液体内存在的杂质或容器表面形成。(2) 新相 是在母相中的缺陷处形核,由于缺陷在母相中的成分分布是不均匀的,因此晶核的分布也是不均匀的。(3) 金属结晶时,晶核主要是在液体中杂质的表面、铸型内壁等处形成。 2.伪共晶——在非平衡凝固条件下,成分接近共晶成分的亚共晶或过共晶合金, 凝固后的组织却可以全部是共晶体。这种非共晶合金得到完全的共晶组织称为伪共晶。 3.杠杆定理——在合金相图的两相区中,平衡两相的成分点与合金的成分点位 于一条直线上,前者为杠杆的端点,后者为杠杆的支点,平衡两相的相对量与支点到相应相端点的线段成反比。 4.比重偏析——合金凝固时,由于先后结晶的组成物在密度上的差别,轻的上 浮,重的下沉,形成宏观化学成分不均匀的现象,称为比重偏析。 5.晶体的宏观特性包括:自限性、均匀性、各向异性和对称性。 6.金属结晶时的过冷度越大,结晶驱动力越大,临界晶核尺寸越小,临界 形核功越小,结晶后的晶粒尺寸越小,金属强度越大。 7.冷变形金属经回复以后,力学性能和物理性能的变化主要是内应力和电阻 下降。加热时发生再结晶的驱动力是储存能,它的形核机制主要有多边形化、亚晶形成和亚晶粗化长大三种,再结晶以后,力学性能变化是强度、硬度下降和塑性、韧性提高。 8.理想密排六方结构的单位晶胞原子数为2个,原子半径为a/2,配位数为 12,致密度为0.74,八面体间隙数为2,四面体间隙数为4,原子最密排晶面族为{0001}。 1.(1)图中所示为Fe-Fe3C合金相图,请标明各字母点的成分和温度,并填出 各相区的组织组成物。 (2)分析含0.45%C铁碳合金的平衡凝固过程,画出冷却曲线。 解:(1)上课讲过;(2)画一下 材料化学 第一章 5.试叙述划分正当点阵单位所依据的原则。平面点阵有哪几种类型与型式? 请 论证其中只有矩形单位有带心不带心的两种型式,而其它三种类型只有不带心的 型式? 答:划分正当点阵单位所依据的原则是:在照顾对称性的条件下,尽量选取含点 阵点少的单位作正当点阵单位。平面点阵可划分为四种类型,五种形式的正当平 面格子:正方,六方,矩形,带心矩形,平行四边形。 (a)(b)(c)(d)(a)若划分为六方格子中心带点,破坏六重轴的对称性,实际上该点阵的对称 性属于矩形格子。(b)(c)分别划分为正方带心和平行四边形带心格子时,还可 以划分成更小的格子。(d)如果将矩形带心格子继续划分,将破坏直角的规则性,故矩形带心格子为正当格子。 6.什么叫晶胞,什么叫正当晶胞,区别是什么? 答:晶胞即为空间格子将晶体结构截成的一个个大小,形状相等,包含等同内容 的基本单位。在照顾对称性的条件下,尽量选取含点阵点少的单位作正当点阵单位,相应的晶胞叫正当晶胞。 9.什么叫晶面指标,标出下图所示点阵单位中各阴影面的晶面指标。 答:晶面指标(hkl)是平面点阵面在三个晶轴上的倒易截数之比,它是用来标 记一组互相平行且间距相等的平面点阵面与晶轴的取向关系的参数。 (001)(1 10) (11 1)(0 1 1) (1 11)(101) 12、什么是晶体衍射的两个要素?它们与晶体结构有何对应关系?晶体衍射两要 素在衍射图上有何反映? 答:晶体衍射的两个要素:衍射方向和衍射强度 关系:晶胞大小、形状衍射方向衍射(点、峰)的位置 晶胞内原子种类和位置衍射强度衍射点(线)的黑度、宽度峰的高度、高度 13、阐明劳埃方程各符号的物理意义,并说明为何摄取劳埃图时需用白色射线, 材料化学课后习题 第1章原子结构与键合 1. 原子中一个电子的空间位置和能量可用哪四个量子数来决定? 2. 在多电子的原子中,核外电子的排布应遵循哪些原则? 3. 在元素周期表中,同一周期或同一主族元素原子结构有什么共同特 点?从左到右或从上到下元素结构有什么区别?性质如何递变? 4. 何谓同位素?为什么元素的相对原子质量不总为正整数? 5. 铬的原子序数为24,它共有四种同位素:4.31%的Cr原子含有26个 中子,83.76%含有28个中子,9.55%含有29个中子,且2.38%含有30个中子。试求铬的相对原子质量。 6. 铜的原子序数为29,相对原子质量为63.54,它共有两种同位素Cu63 和Cu65,试求两种铜的同位素之含量百分比。 7. 锡的原子序数为50,除了4f亚层之外其它内部电子亚层均已填满。 试从原子结构角度来确定锡的价电子数。 8. 铂的原子序数为78,它在5d亚层中只有9个电子,并且在5f层中没 有电子,请问在Pt的6s亚层中有几个电子? 9. 已知某元素原子序数为32,根据原子的电子结构知识,试指出它属 于哪个周期?哪个族?并判断其金属性强弱。 10. S的化学行为有时象6价的元素,而有时却象4价元素。试解释S这种 行为的原因? 11. Al2O3的密度为3.8g/cm3,试计算a)1mm3中存在多少原子?b)1g中含有 多少原子? 12. 尽管HF的相对分子质量较低,请解释为什么HF的沸腾温度(19.4℃)要 比HCl的沸腾温度(-85℃)高? 13. 高分子材料按受热的表现可分为热塑性和热固性两大类,试从高分子链结 构角度加以解释之。 14. 高密度的聚乙烯可以通过氯化处理即用氯原子来取代结构单元中氢原子的 方法实现。若用氯取代聚乙烯中8%的氢原子,试计算需添加氯的质量分数。第2章固体结构 材料化学复习题: 1. 原子间的结合键共有几种?各自特点如何? 2,计算体心立方结构和六方密堆结构的堆积系数 (1) 体心立方 a :晶格单位长度 R :原子半径 a 34R = 3 4R a = ,n=2, ∴68.0) 3/4()3/4(2)3/4(23 333===R R a R bcc ππζ (2)六方密堆 n=6 3,已知金属镍为A1型结构,原子间接触距离为249.2pm ,请计算:1)Ni 立方晶胞的参数;2)金属镍的密度;3)分别计算(100)、(110)、(111)晶面的间距。 解:对于面心立方A1型: 原子间接触距离249.2pm=0.2492nm=2R, (1)nm R a 3525.02 2492 .022 4=?= = , (2)金属镍的密度: A A N a nM abcN nM 3== ρ 3823-34458.69 3.51610 6.02108.972g cm A M a N ρ-??= = ????=? (3)对于立方晶系,面间距公式为: hkl d = 因此有: (100) 晶面间距: 2 2 2 1000 013525.0++= d =0.3525nm 74 .0)3(3 812) 3/4(6)2321(6)3/4(633hcp =?=?R R R R a a c R ππξ=R a a c 23 8== (110) 晶面间距: nm d 2493.00113525.02 2 2 110=++= (111) 晶面间距: 2035.03 3525.01 113525.02 2 2 111==++= d nm 4,试计算体心立方铁受热而变为面心立方铁时出现的体积变化。在转变温度下,体心立方铁的晶格参数是0.2863nm ,而面心立方铁的点阵参数是0.359lnm 。 解: 体心立方: V 1=a 3 = (0.2863nm)3 = 0.02347 nm 3 面心立方: V 2= a 3 = (0.3591nm)3 = 0.04630 nm 3 ΔV=V 2-V 1=0.02284nm 3, 因此体积增大0.02284 nm 3 5,固溶体与(液体)溶液有何异同?固溶体有几种类型? 固体溶液与液体溶液的共同点:均具有均一性、稳定性,均为混合物,均存在溶解性问题(对固态溶液称为固溶度,对液体溶液称为溶解度); 1.均一性:溶液各处的密度、组成和性质完全一样; 2. 稳定性:温度不变,溶剂量不变时,溶质和溶剂长期不会分离; 3.混合物:溶液一定是混合物。 固体溶液与液体溶液的不同点:固溶体的溶质和溶剂均以固体形式出现,而液体溶体的溶质和溶剂均以液体形式出现; 固溶体:又称固体溶液,指由一种或多种溶质组元溶入晶态溶剂,并保持溶剂晶 格类型所形成的单相晶态固体。 固溶体按固溶度分可两种类型:有限固溶体与无限固溶体;按溶质原子在晶格中 的位置可分为置换固溶体与填隙固溶体。 6,试述影响置换固溶体的固溶度的因素? 答:有原子或离子半径大小,电价,化学键性质,晶体结构等因素。 (1)原子或离子半径大小: 习题 1(2010 年 3 月 18 日) 2. 下图是一个伸展开的聚乙烯分子,其中 C—C 化学键长为 154pm。试根据 C 习题 1 答案 2、下图是一个伸展开的聚乙烯分子,其中 C—C 化学键长为 1.54?。试根据 C 原子的立体化学计算分子的链周期。 答: 1、晶体一般的特点是什么?点阵和晶体的结构有何关系? 答:(1)晶体的一般特点是: a 、均匀性:指在宏观观察中,晶体表现为各部分性状相同的物体 b 、各向异性:晶体在不同方向上具有不同的物理性质 c 、自范性:晶体物质在适宜的外界条件下能自发的生长出晶面、晶棱等几何元素所组成凸 多面体外形 d 、固定熔点:晶体具有固定的熔点 e、对称性:晶体的理想外形、宏观性质以及微观结构都具有一定的对称性 (2)晶体结构中的每个结构基元可抽象成一个点,将这些点按照周期性重复的方式排列就构成了点阵。点阵是反映点阵结构周期性的科学抽象,点阵结构是点阵理论的实践依据和具体研究对象,它们之间存在这样一个关系: 点阵结构=点阵+结构基元 点阵=点阵结构-结构基元 2、下图是一个伸展开的聚乙烯分子,其中C—C化学键长为1.54?。试根据C原子的立体化学计算分子的链周期。 答:因为C原子间夹角约为109.5° ,所以链周期=2×1.54?×sin(109.5°/2)=2.51? 3、由X射线法测得下列链型高分子的 周期如下,试将与前题比较思考并说明 其物理意义。化学式 链周期 聚乙烯醇 2.52 聚氯乙烯 5.1 聚偏二氯乙烯 4.7 答:由题中表格可知,聚乙烯醇的链周期为2.52 ?,比聚乙烯略大,原因可能是-OH体积比H大,它的排斥作用使C原子间夹角变大,因而链周期加长,但链周期仍包含两个C原子;聚氯乙烯的链周期为5.1 ?,是聚乙烯链周期的两倍多,这说明它的链周期中包含四个C原子,原因是原子的半径较大Cl原子为使原子间排斥最小,相互交错排列,其结构式如下: 聚偏二氯乙烯链周期为4.7 ?比聚乙烯大的多,而接近于聚氯乙烯的链周期为5.1 ?,可知链周期仍包含4个C原子。周期缩短的原因是由于同一个C原子上有2个Cl原子,为使排斥能最0,必须过热。
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原子的立体化学计算分子的链周期。
CCC CCCC
3. 由 X 射线法测得下列链型高分子的周期如下,试与前题计算结果比较,并说
明其物理意义。
化学式
链周期
聚乙烯醇
CH2 CH n OH
2.52
聚氯乙烯 聚偏二氯乙烯
CH2 CH n
Cl
5.1
Cl
CH2 C n Cl
4.7
4. 根据右图所示平面点阵结构图形回答问题:1)请将 平面点阵结构抽象出相应的平面点阵;2)画出正当 点阵单位;3)指出其点阵型式;4)指出每个结构 基元包含几个 和几个 ;5)用分数坐标表示出正 当点阵单位中所有球的位置。
6. 试指出金钢石、NaCl、CsCl 晶胞中原子的种类,数 目及它们所属点阵型式。
7. 四方晶系的金红石晶体结构中,晶胞参数为 a = b = 458pm, c=298pm,求算坐 标为(0,0,0)处的 Ti 原子到坐标为(0.31,0.31,0)处的氧原子间的距离。
8. 晶面交角守恒是指什么角守恒,为何守恒?晶面的形状和大小为什么不守恒? 晶体外形一般说受哪些因素的影响?
C 原子间夹角约为 109.5? 链周期=2×1.54?×sin(109.5?/2)=2.51?
3、由 X 射线法测得下列链型高分子的周期如下,试将与前题比较思考并说明其 物理意义。 答案见《结构化学基础(第 3 版)习题解析》,周公度;段连运,北京:北京大 学出版社,2003,157
4.根据右图所示平面点阵结构图形回答问题: 答: 1)平面点阵结构抽象出相应的平面点阵如下图(左), 为点阵点。
2)正当点阵单位如上图(右),虚线所示。 3)点阵型式为平面四方。 4)每个结构基元包含 3 个 和 4 个 5)每个正当点阵单位中含 1 个结构基元,各球的位置为:
:0, 0;?, 0;?, ?; :?, ?;?, ?;?, ?;?, ?
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