石油加氢脱硫催化剂载体的研究_巫辉
第28卷 第3期
2006年3月武 汉 理 工 大 学 学 报J OURNAL OF WUHAN UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Vol .28 No .3 M ar .2006
石油加氢脱硫催化剂载体的研究
巫 辉1,赵 萱1,钱 菁1,王国兴2,雷家珩
1(1.武汉理工大学理学院,武汉430070;2.湖北省化学研究院,武汉430074)
摘 要: 总结了近20年来石油加氢脱硫(HDS )催化剂载体的研究成果及其进展。单组分氧化物TiO 2、Z rO 2作为载体比传统Al 2O 3制得催化剂的HDS 活性高,但其比表面积和热稳定性有待改善;复合氧化物载体中TiO 2-Al 2O 3是研究最多的载体,其比表面积可达到500m 2/g ,负载NiM o 后催化剂的HDS 活性较传统Al 2O 3载体负载的活性提高20%;高比表面积的分子筛和介孔材料也是加氢脱硫催化剂载体的研究热点。该室研究的MCM 系列载体,其比表面积为1000m 2/g 左右,并分别得到粉末、块体和薄膜,初步适用工业级吐温(Tween )作为模板剂制得一系列无序介孔二氧化硅载体。
关键词: 加氢脱硫; 催化剂; 载体; 分子筛; 介孔材料
中图分类号: T E 624.95文献标志码: A 文章编号:1671-4431(2006)03-0113-04
Research on Support in Hydrodesulfurization Catalysts
WU Hui 1,ZHAO Xuan 1,QIAN Jing 1,W ANG Guo -xing 2,LEI J ia -heng
1(1.School of Sciences ,Wuhan University of T echnolog y ,Wuhan 430070,China ;2.Hubei Research Institute
of Chemistry ,W uhan 430074,China )
Abstract :
Overview of the research prog ress in hy drodesulfurization catalyst supports .Single oxides such as T iO 2and ZrO 2as suppor ts show higher hydrodesulfurization catalytic activities than alumina ,but their surface area and thermal stability must be improved .A mixed oxide TiO 2-Al 2O 3w ith hig h surface area of 500m 2/g is the most interest candidate ,which as N iM o sur -por t can increase 20%cataly tic activity than alumina ;M any recent interests have been dedicated to zeolites and mesopo rous ma -terials as HDS catalyst suppo rts ,due to their hig h specific surface area .We have synthesized M CM suppor ts with all forms of pow ders ,monoliths and films ,w hich possess about 1000m 2/g surface area .We also used cheap commercial Tw een -based sur -factants as the templating agent to prepare series of disordered meso porous silica suppor ts .
Key words : hydrodesulfurizaiton ; catalysts ; suppor t ; molecular sieve ; mesopo rous material 收稿日期:2006-01-17.作者简介:巫 辉(1959-),男,副教授.E -mail :yhx2000@https://www.360docs.net/doc/713561117.html, 近年来,随着原油开采量的不断增大,世界原油重质化问题日趋严重,原油中的硫、氮、金属含量也随之不断增加。石油中的硫化物不仅使石油品质变坏,而且对炼厂设备有严重腐蚀作用。因此,石油炼制过程中的脱硫问题已成为石油化工行业的主要技术攻关课题。特别是随着世界各国对环保要求的提高,我国从2005年7月1日开始对汽车实施欧三排放标准,与欧二排放标准相比,汽油中硫含量(mg /m 3)从0.050%下降到0.015%,从而更进一步激发和促进了石油加氢脱硫技术的发展[1]
。
传统的加氢脱硫催化剂是CoMo 、NiMo 或NiW 负载在氧化铝上得到的。氧化铝作为载体不仅在于它具有特殊的多孔结构、较高的力学性能以及低廉的价格,更重要的是它作催化剂载体具有再生能力。早在1984年Wivel 等人的研究表明,在加氢脱硫过程中,随硫化温度的升高,CoMoS 结构将从低温含有M o —O —Al 键的CoMoS Ⅰ构型转变为与载体作用较弱的CoMoS Ⅱ构型,而CoM oS Ⅱ构型比CoM oS Ⅰ构型具有更高的活性,从而证实了载体对加氢脱硫催化剂的影响。受此启发,近20年来人们开始更多研究其它
各种类型的载体,以期通过改进载体与催化剂活性物质的相互作用改善催化剂的性能。
1 单组分氧化物载体
20世纪80年代初,人们首先寻找的Al 2O 3的替代品为TiO 2和ZrO 2。研究发现TiO 2和ZrO 2担载的M oS 2催化剂的加氢脱硫活性是Al 2O 3担载的3～5倍,从而引起研究者的广泛关注。但1991年以前这些氧化物的比表面积都低于100m 2/g 。在熔盐法制得比表面积为120m 2/g 的TiO 2载体后,2004年Shinichi [2]等又通过多步凝胶法(Multi -gelation Method )制得最大比表面积为175m 2/g 的TiO 2载体,从而为TiO 2载体的应用展示了良好的前景。
另外,1995年Afanasiev P 等人用熔盐法得到比表面积为120m 2
/g 的ZrO 2,1999年Chuah 等人用一步法得到了高孔容,比表面积为300m 2/g 的ZrO 2载体。到2002年,ZrO 2载体的比表面积已突破350m 2/g 。
活性组分常为酸性氧化物。按照酸碱反应理论,碱性载体可使酸性活性组分更加分散,另外碱性载体可防止结焦。因此,部分研究者开始研究碱性氧化物载体。2000年Klicpera 和Zdrazil 用非水溶剂的方法,通过浸渍硝酸钴和硝酸镍的甲醇溶液得到CoMo /M gO 和NiMo /M gO 催化剂,其对噻吩的加氢脱硫活性是Co (Ni )Mo /Al 2O 3催化剂的1.5～2.3倍,但M gO 遇水易发生溃散,从而影响到其应用。2 复合氧化物载体
在寻找新的单组分载体合成方法的同时,许多研究者也在不断探索复合型多元氧化物载体。其中较多的主要有铝基、钛基等多元复合氧化物。
2.1 铝基复合氧化物
SiO 2-Al 2O 3复合载体具有比纯Al 2O 3载体更高的比表面积,且与活性组分的相互作用力较弱,从而提高了HDS 反应活性。2004年Naoyuki K [3]的研究表明当硅质量分数为50%时具有最大的比表面积。但还有研究表明,随载体中SiO 2含量的增大,钼的分散度下降,导致HDS 活性下降,究其原因,SiO 2含量和载体表面活性羟基含量成反比,而活性羟基的含量又直接关系到活性组分的分散状况。
B 2O 3-Al 2O 3担载CoMo 催化剂的酸性功能一度引起人们的重视。1989年Ramirez 研究发现当B 2O 3的质量分数在0.8%时可以提高噻吩的HDS 反应活性。1998年Li D 研究了NiM o /B 2O 3-Al 2O 3催化剂,得到在Al 2O 3中B 2O 3物质的量含量为2%时,二苯并噻吩(DBT )有最大的HDS 反应活性。Flego 研究了B 2O 3-Al 2O 3体系中噻吩的HDS 活性的影响因素后指出,载体的酸性影响着催化剂的活性。2005年Pablo [4]的研究指出利用该类载体的酸性功能,B 质量分数为1.0%的CoMo 催化剂和质量分数3.0%的NiMo 催化剂具有最高的HDS 活性,且高于传统Al 2O 3催化剂,但酸性使其在高温和低氢比时易失活。
用ZrO 2改性Al 2O 3能否提高Al 2O 3的HDS 反应活性也一度成为人们关注的热点。1987年Nag 通过XPS 表征,在分析了峰锐度和键能后指出,ZrO 2负载的催化剂活性组分和载体间的作用力较弱,这可提高催化剂的HDS 活性。2001年Flego 研究得到CoMo /ZrO 2-Al 2O 3催化剂相对于CoMo /γ-Al 2O 3催化剂有更高的HDS 反应活性。Murali 提出当n (ZrO 2)∶n (Al 2O 3)=1∶1时,CoMo 催化剂有最大的HDS 反应活性。2004年Li Guo ran [5]
在研究了这种复合载体后发现其活性提高的原因是由于多层CoM oS 结构的生成,这种结构较氧化铝载体中的单层CoM oS 结构可提供更多的活性点。另外,被研究的还有M gO -Al 2O 3载体等。
2.2 TiO 2基复合氧化物
在解决TiO 2载体比表面积不高的问题上,人们考虑到能否利用Al 2O 3载体高比表面积的特点,将其复合以提高催化剂性能。早在1993年Ramirez J 等就用异丙醇铝和异丙醇钛为原料用共沉淀法制得比表面积为500m 2/g 的复合载体。2004年刘百军[6]等研究用该载体负载NiMo ,其HDS 催化活性比纯Al 2O 3载体制备的催化剂提高了20%。而相对Al 2O 3载体而言,TiO 2的加入可降低活性组分和载体间的相互作用,使氧化态活性组分前驱体更易还原,从而提高HDS 活性。另外,这种载体使HDS 活性的提高还体现在载体复合后对表面酸性的影响上。
ZrO 2改性TiO 2也是人们感兴趣的一种载体。1987年Daly 用均相沉淀法制得这种载体,它的比表面积高于它们各自的纯氧化物。1995年Miciukiewiez 研究得到,当n (TiO 2)∶n (ZrO 2)=1∶1时,该载体的比表面114
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积约349m 2/g 。虽然这种载体较传统Al 2O 3载体制得的催化剂HDS 活性高,但容易失活,这可能是因为该载体较氧化铝载体有更强的酸性点,因此对该载体还需要进一步的改善。
SiO 2在加氢催化剂中是低活性的载体但却有很高的强度与表面积。2003年Rana M S [7]等采用均相沉淀法制得了TiO 2-SiO 2复合载体,当n (Ti )∶n (Ti +Si )=0.3时,载体的比表面积为325m 2
/g 。同年,周亚松[8]等采用溶胶-凝胶法结合CO 2超临界干燥法制备得到比表面积高达554m 2/g 的TiO 2-SiO 2复合载体,其中n (Ti )∶n (Si )=1∶1。研究还指出,不同Si 含量对该载体酸性影响很大,通过复合可有效地调控载体的酸性,脱除不同类型的硫化合物。
另外,2000年M urali 研究ZrO 2-SiO 2复合载体,指出当n (Zr )∶n (Zr +Si )=0.15时,催化剂有最大的HDS 反应活性。2002年Damy anova S [9]研究指出,随Zr 含量的增加,其与Mo 间相互作用的增强,使活性组分更好地分散,当ZrO 2质量分数为6.6%时,其负载的催化剂有最高的HDS 活性。3 沸石及介孔材料载体
沸石和介孔材料的比表面积均可大于1000m 2/g ,其中研究较多的沸石有MeY 、USY 等,它们均是硅铝型Y 型沸石,其孔径一般低于1nm 。
1996以来Sugioka M 及其研究组对沸石类材料进行了一系列研究,MeY 、M oS 2/M eY 、Rh -Na /USY 、Pt -Pd /USY 对噻吩的加氢脱硫显示出比CoMo /Al 2O 3高的活性,它们很有可能成为第2代石油高活性加氢脱硫催化剂。
介孔材料不但具有高比表面积,而且孔径较大,这对深度加氢脱硫中难脱除的芳香大分子硫化物有其它载体不可比拟的优势。其中研究较多的有MCM -41(空间群P 6m )、MCM -48(空间群Ia 3d )。
2001年以来,我国的李翔、王瑶[10]等对MCM -41作为加氢脱硫催化剂载体进行了大量研究,发现其对大分子的二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩均有很好的HDS 活性。且用HNO 3对全硅Si -M CM -41进行改性后,对NiMo 、NiW 和Pt 来说,H +-MCM -41载体表现出比Si -MCM -41更好的活性。这归因于其提高了加氢活性。
由于介孔材料处于纳米级,一般为粉末状,要将其用于催化剂载体必须先成型,本实验室为此开展了一系列工作。首先以正硅酸乙酯(TEOS )为原料,比较了碱性水热法、酸性常温法和溶胶-凝胶法制备的MCM 系列载体,其比表面积分别为1220m 2/g 、542.8m 2/g 、485m 2/g [11,12]。此外,用正硅酸甲酯(TMOS )为原料,十六烷基聚氧乙烯(10)醚(Brij56)为模板剂,通过对湿凝胶进行水热处理,得到了粒状、块状和膜状的M CM 系列介孔材料。为降低成本,将模板剂改用了工业级Tween -40、Tw een -60和Tw een -80,分别制得了无序介孔二氧化硅系列载体。该室下一步的工作就是在这些载体上负载活性组分,考察其HDS 活性。4 展 望
近20年来,围绕着石油加氢脱硫技术发展,人们对催化剂载体进行了一系列研究工作。就目前的情况来看,单组分氧化物如TiO 2、ZrO 2等作为载体比传统Al 2O 3载体制得催化剂的HDS 活性高,制备方法简单,其研究已基本进入实用阶段,但其比表面积和热稳定性还有待改善,强度也有待提高。复合氧化物载体可有效克服单组分氧化物载体存在的比表面积低、强度不高的本征缺陷,如TiO 2-Al 2O 3载体,其比表面积可达500m 2/g ,强度接近Al 2O 3(100～120N /粒),且与活性组分间相互作用力较弱,负载NiMo 后催化剂的HDS 活性较传统Al 2O 3载体负载的提高20%,是氧化物载体的重要发展方向。今后的工作重点是进一步研究多组分氧化物载体的复合技术,探讨多组分氧化物载体负载后的构效关系,并找出复合型催化剂载体组成、微相结构的一般规律,为其应用提供理论依据。并寻找更多的单组分氧化物用于多组分复合,使其取代氧化铝载体在工业上使用成为可能;分子筛和介孔材料高度有序的结构,高比表面积是一般催化剂载体难以具备的。鉴于分子筛材料用于石油加氢脱硫和加氢裂解对石油化工技术进步的重要作用,人们把孔径较大的介孔材料作为石油加氢脱硫和加氢裂解催化的主要研究方向。有序介孔规整、量子阱能级简并度大,有利于选择性催化。但作为催化过程,底物在催化剂上需要完成吸附、表面反应、脱附等一系列复杂的过程,因此,认为无序介孔更有利于过渡态络离子的形成与稳定,并有利于工业化条件的控制。但无论是有序介孔还是无115第28卷 第3期 巫 辉,等:石油加氢脱硫催化剂载体的研究
序介孔,都需要解决载体的成型问题。因此将其用于催化过程需要在制备技术上有所突破。
各种类型的氧化物载体、沸石及介孔材料为新型高性能加氢脱硫催化剂展现了重要的应用前景,并在石油加氢脱硫催化方面成为重要的研究热点。相信在不久的将来,通过化学、化工、材料等多学科多技术的合作,必将有大量新型催化剂载体投入使用,并将把石油加氢脱硫技术提高到一个新的水平。
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武 汉 理 工 大 学 学 报 2006年3月
重油催化裂化
对重油催化裂化分馏塔结盐原因分析及对策 王春海 内容摘要 分析了重油催化裂化装置发生分馏塔结盐现象的原因,并提出了相应的对策。分馏塔结盐是由于催化原料中的有机、无机氯化物和氮化物在提升管反应器中发生反应生成HCl和NH3 ,二者溶于水形成NH4Cl溶液所致。可采取尽可能降低催化原料中的含盐量、对分馏塔进行在线水洗、利用塔顶循环油脱水技术等措施,预防和应对分馏塔结盐现象的发生。 关键词: 重油催化裂化分馏塔结盐氯化铵水洗循环油脱水
目前,催化裂化装置( FCCU)普遍通过掺炼渣油及焦化蜡油进行挖潜增效,但由于渣油中的氯含量和焦化蜡油中的氮含量均较高,势必导致FCCU 分馏塔发生严重的结盐现象。另外,近年来国内市场柴油消费量迅速增长,尽管其生产量增长也很快,但仍不能满足市场的需求。因此许多FCCU 采用降低分馏塔塔顶温度(以下简称顶温)的操作来增产柴油,但顶温低致使分馏塔顶部水蒸气凝结成水,水与氨(NH3)和盐酸(HCl)一起形成氯化铵(NH4Cl)溶液,从而加速分馏塔结盐。随着分馏塔内盐层的加厚,沉积在塔盘上的盐层会影响传质传热效果,致使顶温失控而造成冲塔;沉积在降液管底部的盐层致使降液管底部高度缩短,塔内阻力增加,最终导致淹塔.。可见,如何避免和应对分馏塔结盐现象的发生,是FCCU 急需解决的生产难题。 一、分馏塔结盐原因及现象分析 （一）原因 随着FCCU所用原料的重质化,其中的氯和氮含量增高。在高温临氢催化裂化的反应条件下,有机、无机氯化物和氮化物在提升管反应器中发生反应生成HCl和NH3 ,其反应机理可用下式表示： : 催化裂化反应生成的气体产物将HCl和NH3从提升管反应器中带入分馏塔,在分馏塔内NH3 和HCl与混有少量蒸汽的油气在上升过程中温度逐渐降低,当温度达到此环境下水蒸气的露点时,就会有冷凝水产生,这时NH3和HCl溶于水形成NH4Cl溶液。NH4Cl溶液沸点远高于水的沸点,其随塔内回流液体在下流过程中逐渐提浓,当盐的浓度超过其在此温度下的饱和浓度时,就会结盐析出,沉积在塔盘及降液管底部。 （二）现象 1．由于塔顶部冷凝水的存在,形成塔内水相内回流 ,致使塔顶温度难以控制 ,顶部循环泵易抽空,顶部循环回流携带水。 2．由于沉积在塔盘上的盐层影响传热效果,在中段回流量、顶部循环回流量发生变化时,塔内中部、顶部温度变化缓慢且严重偏离正常值。 3．由于沉积在塔盘上的盐层影响传质效果,导致汽油、轻柴油馏程发生重叠,轻柴油凝
加氢脱硫催化剂载体的研究现状
加氢脱硫催化剂载体的研究现状 王万福 （湖南理工学院化学化工学院09应用化学班，学号14091801290）摘要:介绍了目前加氢脱硫催化剂载体的种类和研究现状，包括氧化物载体、介孔分子筛载体、活性炭载体、酸碱载体等。分析了不同载体所具有的的优缺点，并展望了未来载体的研究方向。 关键词:加氢脱硫；催化剂；载体 Latest researches in the supports of HDS catalyst Wang Wanfu (09 Applied Chemistry of The Department of Chemical Engineering , Hunan Institute of Techology, Student No.14091801290) Abstract:Introduced species and the present status of the hydrodesulfurization catalyst support, including the oxide carrier, the carrier of mesoporous molecular sieves, activated carbon carrier, and acid-base carrier. Different carriers have advantages and disadvantages, and future research directions of the future carrier. Keywords:Hydrodesulfurization；Catalyst；Carrier 随着人们对环护意识的不断增强，环保法对尾气排放及其相应成品油中有害杂质的含量要求更加苛刻。另外，随着石油重质化，S、N 等杂原子化合物的含量也逐渐升高，易引起产品加工过程毒化，并且脱除困难。催化剂制造技术作为加氢脱硫技术的核心部分，近年来，人们通过研究各种类型的脱硫催化剂载体来改善催化剂的性能。本文针对不同时期深度加氢脱硫催化剂载体的研究进行了综述。 1 载体 载体在催化剂中起担载活性组分、提高活性组分和助剂分散度的作用，在一定程度上也参与了某些反应。加氢脱硫催化剂的载体主要是γ-A12O3，随着研究的深入，人们发现TiO2、ZrO2、活性炭、复合氧化物、介孔分子筛等更适合做加氢脱硫催化剂的载体，并进行了大量的研究。在加氢脱硫催化剂载体研究方面，主要从以下三个方面进行： (1)对γ-A12O3进行进一步研究，提高其表面积、孔结构等。 (2)使用TiO2、ZrO2、活性炭、介孔分子筛等载体代替γ-A12O3。 (3)在γ-A12O3中添加TiO2、SiO2等构成复合载体，以提高催化剂活性组分的分散度或
CDOS催化剂CTZ催化剂CRSC催化剂-中国石化
CDOS催化剂 产品性能和技术特点简介： CDOS催化剂采用氢转移选择性好、抗重金属污染能力强的DOSY分子筛为活性组分，DOSY 分子筛具有高的水热稳定性、优良的孔道可接近性及良好的抗钒能力；还应用了具有一定的裂化活性和较大孔分布的载体。 CDOS催化剂具有较高的塔底油裂化活性和较好的抗重金属污染能力，能够增加汽油产率，并具有一定的降低汽油烯烃含量和汽油硫含量的功能，已经在国内外FCC装置中得到广泛应用。 生产单位：中国石化催化剂有限公司长岭分公司 应用单位：武汉石化、茂名石化、大连石化等CTZ催化剂 产品性能和技术特点简介： CTZ催化剂以最新开发的双孔结构Y型分子筛复合材料为活性组元，该分子筛材料具有微孔和中孔的双孔结构，使催化剂真正实现了“梯度孔分布、梯度酸中心”，可明显改善分子筛酸中心的可接近性，有利于重油大分子的扩散和裂化，并具有改善焦炭选择性，提高汽油产率，降低汽油烯烃含量等特点。通过调整配方,还可增加液化气和丙烯产率，是一种适应性较强的新型重油裂化催化剂。 生产单位：中国石化催化剂有限公司长岭分公司 应用单位：湛江东兴等 CRSC催化剂 产品性能和技术特点简介： CRSC催化剂是基于富硅基质技术平台开发的降低油浆和焦炭产率的催化剂。富硅基质可以通过调整基质的组成和制备工艺对基质的孔结构、活性和抗金属污染性能进行优化，以满足不同加工原料和产品目标的要求。另外，通过应用分子筛抽铝补硅技术、清理孔道技术、优化稀土交换度和晶内位置技术,该催化剂具有较高的热稳定性、水热稳定性以及优异的选择性。
CRSC催化剂适合加工饱和烃含量低、金属含量高的劣质重油，具有重油裂化能力强、总液收高、油浆和焦炭产率低、抗金属污染能力强的特点。 生产单位：中国石化催化剂有限公司长岭分公司 应用单位：洛阳石化等 ABC系列催化剂 产品性能和技术特点简介： ABC系列催化剂包括ABC－1和CABC两个品牌，是针对高比例掺炼焦化蜡油和溶剂脱沥青油而开发的催化剂，具有很强的重油裂化能力及抗碱氮性能，在原料油碱氮含量达到1400ppm时，仍然具有较好的塔底油裂化能力，同时还具有一定的降低汽油烯烃含量的能力，是一种高总液收的重油裂化催化剂。 生产单位：中国石化催化剂有限公司长岭分公司 应用单位：九江石化、山东昌邑石化等 MAC催化剂 产品性能和技术特点简介： MAC重油裂化催化剂含有改性的累脱土活性载体和结构优化的SOY-12分子筛。SOY-12分子筛钠含量低、孔道通畅、活性中心可接近性高，并且焦炭选择性良好、热稳定及水热稳定性优异。同时，改性的累脱土活性载体能够调节催化剂孔径，进而提高催化剂塔底油裂化能力，改善焦炭选择性。MAC 催化剂塔底油裂化能力强、水热稳定性好、抗重金属性能优良，适合生产清洁汽油。 生产单位：中国石化催化剂有限公司长岭分公司 应用单位：哈尔滨石化、北海沥青、珠海宝塔等 MIP-CGP工艺专用催化剂CGP-C 产品性能和技术特点简介： CGP-C催化剂是MIP－CGP工艺专用催化剂，可生产满足欧III标准的汽油组分，并且可多产丙烯，在生产烯烃体积分数小于18%的汽油组分的同时，丙烯产率达到8%以上。此外，
重油催化裂化基础知识
重油催化裂化基础知识 广州石化总厂炼油厂重油催化裂化车间编 一九八八年十二月
第一章概述 第一节催化裂化在炼油工业生产中的作用 催化裂化是炼油工业中使重质原料变成有价值产品的重要加工方法之一。它不仅能将廉价的重质原料变成高价、优质、市场需要的产品，而且现代化的催化裂化装置具有结构简单，原料广泛（从瓦斯油到常压重油），运转周期长、操作灵活（可按多产汽油、多产柴油，多产气体等多种生产方法操作），催化剂多种多样，（可按原料性质和产品需要选择合适的催化剂），操作简便和操作费用低等优点，因此，它在炼油工业中得到广泛的应用。 第二节催化裂化生产发展概况 早在1936年美国纽约美孚真空油公司（、）正式建立了工业规模的固定床催化裂化装置。由于所产汽油的产率与辛烷值均比热裂化高得多，因而一开始就受到人们的重视，并促进了汽车工业发展。如图所示，片状催化剂放在反应器内不动，反应和再生过程交替地在同一设备中进行、属于间歇式操作，为了使整个装置能连续生产，就需要用几个反应器轮流地进行反应和再生，而且再生时放出大量热量还要有复杂的取热设施。由于固定床催化裂化的设备结构复杂，钢材用量多、生产连续性差、产品收率与性质不稳定，后为移动床和流化床催化裂化所代替。 第一套移动床催化裂化装置和第一套流化床催化裂化（简称装置都是1942年在美国投产的。
固定床反应器 移动床催化裂化的优点是使反应连续化。它们的反应和再生过程分别在不同的两个设备中进行，催化裂化在反应器和再生器之间循环流动，实现了生产连续化。它使用直径约为3毫米的小球型催化剂。起初是用机械提升的方法在两器间运送催化剂，后来改为空气提升， 生产能力较固定床大为提高、 空气
石油化工重油催化裂化工艺技术
石油化工重油催化裂化工艺技术 石油化工行业的稳定发展，对于各类化工产品的稳定出产，以及社会经济的稳定发展产生了较大的影响。因此在实际发展中关于石油化工行业发展中的各类工艺技术发展现状，也引起了研究人员的重视。其中石油化工重油催化裂化工艺技术，则为主要的关注点之一。文章针对当前石油化工重油催化裂化工艺技术，进行简要的分析研究。 标签：重油催化裂化；催化剂；生产装置；工艺技术 重油催化裂化在石油化工行业的发展中，占据了较大的比重。良好的重油催化裂化对于液化石油气，汽油，柴油的生产质量提升，发挥了重要的作用。因此在实际发展中如何有效的提升重油的催化裂化质量，并且提升各类生产产品的生产稳定性，成为当前石油化工行业发展中主要面临的问题。笔者针对当前石油化工重油催化裂化工艺技术，进行简要的剖析研究，以盼能为我国石油化工行业发展中重油催化裂化技术的发展提供参考。 1 重油催化裂化工艺技术 重油催化裂化为石油化工行业发展中，重要的工艺技术之一。其工艺技术在实际应用中，通过催化裂化重油生产了高辛烷值汽油馏分，轻质柴油等其他化工行业发展中的气体需求材料。具体在工艺技术应用的过程中，其在工艺操作中对重油加入一定量的催化剂，使得其在高温高压的状态下产生裂化反应，最终生产了相应的产物。该类反应在持续中反应深度较高，但生焦率及原料损失较大，并且后期的产物需进行深冷分离。因此关于重油催化裂化工艺技术的创新和提升，也为行业研究人员长期研究的课题。 2 当前重油催化裂化工艺技术的发展现状 分析当前我国石油化工行业在发展中，关于重油催化裂化工艺技术，宏观分析整体的发展态势较为稳定。但从具体实施的过程分析，我国重油催化裂化工艺技术的发展现状，还存在较大的提升空间。分析当前重油催化裂化工艺技术的发展现状，实际发展中主要存在的问题为：工艺催化剂生产质量低、工艺运行装置综合效率低、工艺自动化水平低。 2.1 工艺催化剂生产质量低 当前我国重油催化裂化工艺技术在发展中，工艺应用催化剂的生产质量低，为主要存在的问题之一。工艺应用催化剂的生产质量较低，造成工艺技术的发展存在先天不足。分析当前在关于催化剂的生产发展现状，主要存在的问题为：催化剂生产成本高、催化剂保存技术不完善，催化剂精细程度较低等现象。 2.2 工艺运行装置综合效率低
世界石油石化催化剂公司
世界著名石油石化催化剂公司 一、裂化 1、Grace Davison（美国格雷斯-戴维森公司） 世界排名第一，占据将近一半的炼油催化剂世界市场份额。网址： 2、Albemarle [美国特种品（雅宝）集团] 在2004年收购阿克苏-诺贝尔公司炼油催化剂业务后，成为世界第二大FCC催化剂商。网址： 3、BASF（巴斯夫公司） 世界第三大FCC催化剂生产商，网址： 4、日本CCIC（日本触媒化成株式会社） 二、催化剂 1、Criterion Catalysts & Technologies（CC&T, 美国标准公司，或催化剂和化学公司） 世界第一大加氢催化剂生产商，为CRI/Criterion Inc.的全资子公司，CRI/Criterion Inc.现在是Shell集团的一部分。网址： 2、CHEVRON LUMMUS GLOBAL (CLG)（美国雪佛龙-鲁姆斯公司） 由雪佛龙和公司与鲁姆斯催化剂公司组建，现生产加氢裂化、缓和加氢裂化、润滑油脱蜡和加氢精制催化剂。网址： 3、ART（Advanced Refining Technologies，美国先进炼制技术公司） 为雪佛龙油品公司与格雷斯-戴维逊公司的合资，于2002年8月收购日本能源公司(JEC)和它的子公司东方催化剂公司(OCC)的加氢处理催化剂技术业务。网址：4、Albemarle [美国特种化学品（雅宝）集团] 2004年收购阿克苏-诺贝尔公司炼油催化剂业务，加氢催化剂占全球市场份额达到30%。日本Nippon Ketjen公司是Albemarle和Sumitomo Metal Mining在新居滨的合资公司（50：50）。 网址： 5、Axens（法国阿克森公司） 为IFP公司和Procatalyse公司炼制催化剂分部的合资企业，开发了Axens Prime-G+和催化剂用于FCC汽油，Prime-G技术已转让了70套。Axens公司在FCC 汽油加氢处理、催化重整、烷烃异构化和加氢处理/加氢裂化催化剂领域的业务快速。网址： 6、UOP（美国环球油品公司） 霍尼韦尔（Ｈoneywell）公司已经收购陶氏化学在美国环球油品公司（UOP）(伊利诺斯州，Des Planes)中50%的股份，这样霍尼韦尔公司就全资拥有该合资企业。网址： 三、重整催化剂 1、UOP（美国环球油品公司） 能够生产20多种重整催化剂和吸附剂，作为市场的领导者，铂重整催化剂已经在世界上700多套装置中。网址： 2、Axens（法国阿克森公司） 从事重整催化剂40多年，产品有半再生重整催化剂、循环重整催化剂、连续重整
重油催化裂化装置安全基本常识
重油催化裂化装置安全基本常识 1.应急电话：火警：119；急救：120。 2.集团公司安全生产方针：安全第一、预防为主、全员动手、 综合治理。 3.三级安全教育：厂级安全教育、车间级安全教育、班组安 全教育。 4.三违：违章作业、违章指挥、违反劳动纪律。 5.三不伤害：不伤害自己、不伤害他人、不被他人伤害。 6.三不用火：没有经批准的用火作业许可证不用火、用火监 护人不在现场不用火、防火措施不落实不用火。 7.四不放过：事故原因分析不清不放过、事故责任者不受处 理不放过、事故责任者和群众没有受到教育不放过、防范措施不落实不放过。 8.三同时：一切新建、改建、扩建的工程项目，必须做到主 体工程与安全、环保、卫生技术措施和设施同时设计、同时施工、同时投用。
9.消防三懂、三会：懂火灾危险性、懂预防措施、懂扑救方 法；会报警、会使用灭火器材、会扑救初起火灾。 10.四全监督管理原则：全员、全过程、全方位、全天侯。 11.安全气分析： 1)可燃气体浓度：当爆炸下限大于4.0%时，指标为小于 0.5%；当爆炸下限小于4.0%时，指标为小于0.2%。 2)氧含量：19.5%～23.5%。 3)有毒有害物质不超过国家规定的“空气中有毒物质最 高容许浓度”的指标。 注：进入设备作业应保证以上三项同时合格，取样要有代表性、全面性。 12.生产装置、罐区的防火间距： 1)液态烃储罐、可燃气体储罐，防火间距为22.5米。（设 备边缘起）。 2)其它各类可燃气体储罐，防火间距为15米。 3)含可燃液体的敞口设备，如水池、隔油池等，防火间 距为22.5米。
13.石化集团公司HSE目标是：追求最大限度地不发生事故、 不损害人身健康、不破坏环境，创国际一流的HSE业绩。 14.济南分公司HSE方针：安全第一，预防为主；全员动手， 综合治理。 济南分公司HSE目标：层层落实HSE责任制，加大隐患治理力度，狠抓“三基”工作，严格事故责任追究，杜绝重大事故，减少人员伤亡和一般事故，争创HSE新业绩。15.每个职工应具备的HSE素质和能力： 1)对本职工作认真、负责，遵章守纪，有高度的责任感 和事业心； 2)在异常情况下，处置果断，有较强的生产处理和事故 应变能力； 3)业务精通、操作熟练，能正确分析解决生产操作和工 艺设备问题； 4)有较强的安全、环境与健康意识，能自觉做好HSE工 作； 5)能正确使用消防气防、救护器材，有较强的自救互救
石油化工催化剂
石油化工催化剂 催化剂工业中的一类重要产品，用于石油化工产品生产中的化学加工过程。这类催化剂的品种繁多，按催化作用功能分，主要有氧化催化剂、加氢催化剂、脱氢催化剂、氢甲酰化催化剂、聚合催化剂、水合催化剂、脱水催化剂、烷基化催化剂、异构化催化剂、歧化催化剂等，前五种用量较大。 2实例介绍 氧化催化剂 石油化工制造含氧产品的过程绝大多数为选择性氧化过程。选择性氧化产品占有机化工产品总量的80%; 所用的催化剂首先要求有高催化选择性。选择性氧化催化剂可分为气固相氧化催化剂和液相氧化催化剂。(见催化剂选择性) 气固相氧化催化剂 主要有?乙烯氧化制环氧乙烷用的银催化剂，以碳化硅或α,氧化铝为载体(加少量氧化钡为助催化剂)。经过对催化剂和工艺条件的不断改进，以乙烯计的重量收率已超过100%。?以钒-钛系氧化物为活性组分，喷涂于碳化硅或刚玉上制成的催化剂，用于从邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐。钒,钼系氧化物活性组分喷涂于刚玉上制成的催化剂，用于苯或丁烷氧化制顺丁烯二酸酐。这类催化剂的改进是向多组分发展，已有八组分催化剂的出现。载体的形状也由球形改为环形、半圆形等以利传热。总的趋势是追求高负荷、高收率和产品的高纯度。?醇氧化成醛或酮，如甲醇氧化成甲醛用的银-浮石(或氧化铝)、氧化铁-氧化钼及电解银催化剂。?氨化氧化催化剂，20世纪60年代开发了以铋-钼-磷系复合氧化物催化组分载于氧化硅上的催化剂，在此催化剂上通入丙烯、氨、空气，可一步合成丙烯腈。为了提高选择性和收率，减少环境污染，各国均对催化剂不断改进，有的新催化剂所含元素可达15种。?氧氯化催化剂，60年代开发了氯化铜,氧化铝催化剂，在沸腾床
世界著名石油石化催化剂公司
世界著名石油石化催化剂公司一、裂化 1、Grace Davison（美国格雷斯-戴维森公司） 世界排名第一，占据将近一半的炼油催化剂世界市场份额。网址： 2、Albemarle [美国特种品（雅宝）集团] 在2004年收购阿克苏-诺贝尔公司炼油催化剂业务后，成为世界第二大FCC催化剂商。网址： 3、BASF（巴斯夫公司） 世界第三大FCC催化剂生产商，网址： 4、日本CCIC（日本触媒化成株式会社） 二、催化剂 1、Criterion Catalysts & Technologies（CC&T, 美国标准公司，或催化剂和化学公司） 世界第一大加氢催化剂生产商，为CRI/Criterion Inc.的全资子公司，CRI/Criterion Inc.现在是Shell集团的一部分。网址： 2、CHEVRON LUMMUS GLOBAL (CLG)（美国雪佛龙-鲁姆斯公司） 由雪佛龙和公司与鲁姆斯催化剂公司组建，现生产加氢裂化、缓和加氢裂化、润滑油脱蜡和加氢精制催化剂。网址： 3、ART（Advanced Refining Technologies，美国先进炼制技术公司） 为雪佛龙油品公司与格雷斯-戴维逊公司的合资，于2002年8月收购日本能源公司(JEC)和它的子公司东方催化剂公司(OCC)的加氢处理催化剂技术业务。网址： 4、Albemarle [美国特种化学品（雅宝）集团] 2004年收购阿克苏-诺贝尔公司炼油催化剂业务，加氢催化剂占全球市场份额达到30%。日本Nippon Ketjen公司是Albemarle和Sumitomo Metal Mining在新居滨的合资公司（50：50）。
石油化工催化裂化装置工艺流程图.docx
炼油生产安全技术一催化裂化的装置简介类型及工艺流程 催化裂化技术的发展密切依赖于催化剂的发展。有了微球催化剂，才出现了流化床催化裂化装置；分子筛催化剂的出现，才发展了提升管催化裂化。选用适宜的催化剂对于催化裂化过程的产品产率、产品质量以及经济效益具有重大影响。 催化裂化装置通常由三大部分组成，即反应？再生系统、分馏系统和吸收稳定系统。其中反应--再生系统是全装置的核心，现以高低并列式提升管催化裂化为例，对几大系统分述如下： ㈠反应--再生系统 新鲜原料（减压馏分油）经过一系列换热后与回炼油混合，进入加热炉预热到370 C左右，由原料油喷嘴以雾化状态喷入提升管反应器下部，油浆不经加热直接进入提升管，与来自再生器的高温（约650 C ~700C ）催化剂接触并立即汽化，油气与雾化蒸汽及预提升蒸汽一起携带着催化剂以7米/秒~8米/秒的高线速通过提升管，经快速分离器分离后，大部分催化 剂被分出落入沉降器下部，油气携带少量催化剂经两级旋风分离器分出夹带的催化剂后进入分馏系统。 积有焦炭的待生催化剂由沉降器进入其下面的汽提段，用过热蒸气进行汽提以脱除吸附在催 化剂表面上的少量油气。待生催化剂经待生斜管、待生单动滑阀进入再生器，与来自再生器底部的空气（由主风机提供）接触形成流化床层，进行再生反应，同时放出大量燃烧热，以维持再生器足够高的床层温度（密相段温度约650 C ~68 0 C ）。再生器维持0.15MPa~0?25MPa （表）的顶部压力，床层线速约0.7米/秒~1.0米/秒。再生后的催化剂经 淹流管，再生斜管及再生单动滑阀返回提升管反应器循环使用。 烧焦产生的再生烟气，经再生器稀相段进入旋风分离器，经两级旋风分离器分出携带的大部 分催化剂，烟气经集气室和双动滑阀排入烟囱。再生烟气温度很高而且含有约5%~10%CO 为了利用其热量，不少装置设有Co锅炉，利用再生烟气产生水蒸汽。对于操作压力较高的 装置，常设有烟气能量回收系统，利用再生烟气的热能和压力作功，驱动主风机以节约电 能。 ㈡分馏系统 分馏系统的作用是将反应？再生系统的产物进行分离，得到部分产品和半成品。 由反应？再生系统来的高温油气进入催化分馏塔下部，经装有挡板的脱过热段脱热后进入分 馏段，经分馏后得到富气、粗汽油、轻柴油、重柴油、回炼油和油浆。富气和粗汽油去吸收稳定系统；轻、重柴油经汽提、换热或冷却后出装置，回炼油返回反应--再生系统进 行回炼。油浆的一部分送反应再生系统回炼，另一部分经换热后循环回分馏塔。为了取走 分馏塔的过剩热量以使塔内气、液相负荷分布均匀，在塔的不同位置分别设有4个循环回流：顶循环回流，一中段回流、二中段回流和油浆循环回流。 催化裂化分馏塔底部的脱过热段装有约十块人字形挡板。由于进料是460 C以上的带有催化 剂粉末的过热油气，因此必须先把油气冷却到饱和状态并洗下夹带的粉尘以便进行分馏和避免堵塞塔盘。因此由塔底抽出的油浆经冷却后返回人字形挡板的上方与由塔底上来的油 气逆流接触，一方面使油气冷却至饱和状态，另一方面也洗下油气夹带的粉尘。 ㈢吸收--稳定系统： 从分馏塔顶油气分离器出来的富气中带有汽油组分，而粗汽油中则溶解有C3 C4甚至C2 组分。吸收--稳定系统的作用就是利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离成干气 （≤ C2）、液化气（C3、C4）和蒸汽压合格的稳定汽油。 一、装置简介 （一）装置发展及其类型
有机催化剂的应用及发展 吴连祥
催化化学综述 综述题目：有机催化剂的应用及发展 学院：化学与化工学院＿ 专业：化学＿ 班级：＿化学10a班＿＿ 学号：＿1008110266＿＿ 学生姓名：＿＿吴连祥＿＿＿ 2013年 6月16日
有机催化剂的应用及发展 前言 在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率（既能提高也能降低），而本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂（也叫触媒），在现代有机合成化学及化工中有着举足轻重的地位。现代化学工业产品的85％都是通过催化过程生产的，每种新催化剂的发现及催化工艺的研制成功，都会引起化学工业的重大革新。有机催化剂作为其中非常重要的一种，和我们生活的各个方面都有着联系，其发展历史也是几经波折，最终也取得了不错的成果。有机催化剂主要分为金属有机催化剂和非金属有机催化剂，其在社会生产中具有重要作用。
1.非金属有机催化剂 金属有机催化剂相反，非金属有机催化剂是指具备催化剂基本特征的一类不包含金属离子配位的低分子量有机化合物．此类非金属有机催化剂不同于通常的单纯以质子酸中心起主导作用的有机羧酸类、苯磺酸类有机催化剂，它是通过分子中所含的N，P等富电子中心与反应物通过化学键或范德华力形成活化中间体，同时利用本身的结构因素来控制产物的立体选择性。 1.1、非金属有机催化剂的种类 1、有机胺类：脯氨酸、咪唑啉酮类、金鸡纳碱类、Ⅳ杂环卡宾类、二酮哌嗪类、胍类、脲及硫脲类等； 2 、有机膦类：三烷基膦类、三芳基膦类等； 3 、手性醇类质子催化剂：如TADDOL类催化剂。 非金属有机催化剂和金属有机催化剂以及生物有机催化剂有着非常密切的联系，有的非金属有机催化剂例如叔膦本身又是金属有机催化剂很好的配体，还有些非金属有机催化剂显示出类似于酶的特性和催化机理．大量的研究发现大多数非金属催化剂有较高的催化活性，尤其是应用在不对称合成中，经其催化的反应大都有很好的收率和对映选择性，并且具有毒性低、价格低廉、容易制备、稳定性好、易于高分子固载等一系列优点，所以越来越受到各国化学家的重视。 1.2、非金属有机催化剂的应用 1.2.1.松香酯化催化剂 松香是自然界极其丰富的一种天然树脂 ,分为脂松香、浮油松香和木松香三种 ,松香具有防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等特性 ,广泛应用于食品工业、胶粘剂工业、电子工业、医药和农药等 ,但松香性脆、易氧化、酸值较高、热稳定性差等缺点严重妨碍了它的应用。研究发现可以通过对松香进行化学改性 ,人为地赋予它各种优良性能 ,使其得到更广泛的应用。松香化学反应主要在枞酸型树脂酸分子的两个活性基团——羧基和共扼双键上进行。它的主要反应有:异构、加成、氢化、歧化、聚合、氨解、酯化、还原、成盐反应和氧化反应。松香的氢化和酯化是其中最主要的改性手段。
世界著名石油石化催化剂公司
世界著名石油石化催化剂公司 一、催化裂化催化剂 1、Grace Davison（美国格雷斯-戴维森公司） 世界排名第一，占据将近一半的炼油催化剂世界市场份额。网址：、Albemarle [美国特种化学品（雅宝）集团] 在2004年收购阿克苏-诺贝尔公司炼油催化剂业务后，成为世界第二大FCC催化剂生产商。网址：、BASF（巴斯夫公司） 世界第三大FCC催化剂生产商，网址：、日本CCIC（日本触媒化成株式会社） 二、加氢催化剂 1、Criterion Catalysts & Technologies（CC&T, 美国标准公司，或催化剂和化学工业公司） 世界第一大加氢催化剂生产商，为CRI/Criterion Inc.的全资子公司，CRI/Criterion Inc.现在是Shell集团的一部分。网址：、CHEVRON LUMMUS GLOBAL (CLG)（美国雪佛龙-鲁姆斯公司）由雪佛龙研究和技术公司与鲁姆斯催化剂公司组建，现生产加氢裂化、缓和加氢裂化、润滑油脱蜡和加氢精制催化剂。网址：、ART（Advanced Refining Technologies，美国先进炼制技术公司） 为雪佛龙油品公司与格雷斯-戴维逊公司的合资企业，于2002年8月收购日本能源公司(JEC)和它的子公司东方催化剂公司(OCC)的加氢处理催化剂技术业务。网址：、Albemarle [美国特种化学品（雅宝）集团] 2004年收购阿克苏-诺贝尔公司炼油催化剂业务，加氢催化剂占全球市场份额达到30%。日本Nippon Ketjen公司是Albemarle和Sumitomo Metal Mining在新居滨的合资公司（50：50）。网址：、Axens（法国阿克森公司） 为IFP公司和Procatalyse公司炼制催化剂分部的合资企业，开发了Axens Prime-G+工艺和催化剂用于FCC汽油脱硫，Prime-G技术已转让了70套装置。Axens公司在FCC汽油加氢处理、催化重整、烷烃异构化和加氢处理/加氢裂化催化剂领域的业务快速发展。网址：、UOP（美国环球油品公司） 霍尼韦尔（Ｈoneywell）公司已经收购陶氏化学在美国环球油品公司（UOP）(伊利诺斯州，Des Planes)中50%的股份，这样霍尼韦尔公司就全资拥有该合资企业。网址：三、重整催化
重油催化裂化装置长周期安全运行几点考虑
编号：SY-AQ-03170 ( 安全管理) 单位：_____________________ 审批：_____________________ 日期：_____________________ WORD文档/ A4打印/ 可编辑 重油催化裂化装置长周期安全 运行几点考虑 Considerations on long term safe operation of RFCC unit
重油催化裂化装置长周期安全运行 几点考虑 导语：进行安全管理的目的是预防、消灭事故，防止或消除事故伤害，保护劳动者的安全与健康。在安全管理的四项主要内容中，虽然都是为了达到安全管理的目的，但是对生产因素状态的控制，与安全管理目的关系更直接，显得更为突出。 2002年10月，为了提高原油深度加工能力，提高轻油收率，第二催化裂化装置历时56天进行了由蜡油催化改为重油催化的技术改造，改造后的装置掺炼重油加氢渣油比例由原来20％提高到了50％以上。现在装置原料以减压馏份油、VRDS常压渣油、VRDS 减压渣油、焦化蜡油为主。装置改造后，装置操作相应发生比较大的变化，装置设备增多，设备管理难度加大，如何保证重油催化裂化装置长周期安全运行，成为生产管理中的难点和重点。 一、要确保关键转动设备的运行平稳度 催化裂化装置大机组较多，技术含量高，有主风机、烟机、气压机、增压机等，只有保证了大机组的连续高效运行，催化裂化装置才能长周期运行，所以我们首先要在检修中提高大机组的检修深
度和检修质量，确保大机组的机械部分、仪表部分、电气部分、自控部分和附属系统设备的可靠好用。在日常生产维护中加强对大机组的检查力度，组织安装投用了s8000大型旋转机械在线状态监测与分析系统，为机组的安全运行提供了有力保障。 二、要确保关键静设备——反再系统的运行平稳度 要保证公用系统的可靠性，尽量避免公用系统故障造成装置大面积操作波动，严格按照工艺指标平稳操作，不超温不超压，操作的平稳对催化裂化设备安全运行尤为关键。另外组织技术人员加强对反再系统壁温的检测和检查，及时发现避免衬里损坏超温、低温露点腐蚀等设备隐患。 三、要确保能量回收系统的运行平稳度 催化裂化装置最大的节能点在于能量回收系统，对于关键设备烟机、锅炉给水泵、外取热器、油浆蒸汽发生器等必须要管理好。从设备选型、设备制造、现场安装、日常运行等各个环节把握好，否则烟机振动问题、锅炉给水泵频繁串轴问题、余热锅炉炉管泄漏问题、油浆蒸汽发生器管束泄漏等问题将不可避免。能量回收系统
中石化炼油催化剂
中石化炼油催化剂 催化裂化催化剂--渣油裂化催化剂 ORBIT系列 产品性能和技术特点简介： ORBIT-3000催化剂着重于提高目的产物中汽油和柴油的产率。在该催化剂制备过程中采取了如下技术措施：采用复合的分子筛活性组份，使该催化剂既具有优异的焦炭选择性，又具有良好的活性稳定性；在超稳分子筛生产过程中，通过改性技术处理，注重开发超稳分子筛的中孔，使其适应于重油大分子的裂化反应；在改进分子筛性能的同时，采用活性氧化铝技术对担体进行改性处理，有效地提高了担体的大分子裂化能力。 ORBIT-3300催化剂是在ORBIT-3000催化剂所具备的大分子裂化活性高、焦炭选择性好、适合重油加工的基本性能的基础上，通过改变活性组份开发成功的新型重油裂化催化剂。该剂主要适合于加工量较大但剂油比较低的重油催化裂化装置，在装置分馏稳定、气压机系统等的弹性工作范围内，不需改造即可使用。ORBIT-3300催化剂在制备过程中通过对活性组份的调整，增加了产品的抗重金属污染能力，可在原料性质较差和多变的情况下使用。 ORBIT-3600催化剂是针对加工中东进口高钒原料油和增加总液体收率的要求，在ORBIT-3300催化剂的基础上，通过优化活性组元和担体改性处理，开发成功的新型重油裂化催化剂。该剂在制备过程中为满足加工重质原料油需要，在改进分子筛性能的同时，对担体进行改性处理，增加了抗重金属污染组分，有效地提高了催化剂抗重金属（特别是钒）污染性能；添加了择型分子筛组元，可适当增加液态烃产率。 ORBIT-3600B催化剂是以抗钒催化剂ORBIT-3600为基础开发的抗钒降烯烃催化剂。工业应用结果表明该剂具有重油裂化能力强、轻质油收率高、汽油辛烷值高、降烯烃能力强等特点。 为了实现在抗钒重油裂化催化剂ORBIT-3600基础上达到降低汽油烯烃含量的目的，ORBIT-3600B催化剂具有以下特点：通过Y型分子筛的改性处理和活性组分的复配，在维持产品重油裂化活性的基础上增强氢转移活性，达到降低汽油烯烃含量的目的；合理调节催化剂的酸性分布，减少焦炭和干气的产生。 生产单位：催化剂齐鲁分公司 应用单位：中石化荆门分公司、湛江东兴炼厂，大连西太平洋等 ZC系列 产品性能和技术特点简介： ZC系列催化剂是在开发成功了一交一焙超稳分子筛制备新工艺，提高了超稳分子筛结晶度的基础上，通过进行活性组元改性处理、担体孔结构调变处理和催化剂活性组元梯度配伍等技术而研制成功的。由于上述改性处理技术的应用，ZC系列催化剂具有活性稳定性高、焦炭选择性能优异、渣油大分子裂化能力强、抗重金属污染性能好、高价值产品产率高、催化剂单耗低等特点。 ZC-7000催化剂特别适用于以加氢孤岛减三线、胜利减二线、三线和VRDS
催化裂化装置工艺条件一览表
催化裂化装置工艺条件一览表 一、催化裂化装置主要工艺指标 1、反应再生单元 序号工艺指标名称单位仪表位号控制范围 1 重油提升管出 口温度℃TRCA22101 A 500～530 2 芳烃提升管出 口温度 芳烃提升管出 口温度 ℃ ℃ TRCA22101 B TRCA22101 B 440～480 （低硫） 480～530 （高硫） 3 反应压力MPa PR22102 0.13～0.19 4 再生压力MPa PRCA22101 0.16～0.22 5 两器压差MPa PdRCA2210 4A 0.03～0.05 6 再生器温度℃TRCA22102 660～710 7 再生器稀相温 度 ℃TIA22123 ≤730 8 沉降器藏量t WRCA22101 35～48 9 再生器藏量t WR22105 90～130 10 原料油预热温 度 ℃TRCA22103 180～225 11 主风流量Nm3/h FRCA22604 140000～
160000 12 待生套管流化 Nm3/h FRCA22110 3000～6000 风量 Nm3/h FRCA22109 3500～8000 13 外取热流化风 量 14 烟气氧含量v％AR22101 ≤3 15 过热蒸气温度℃TIC22461 380～410 MPa PRA22421 3.5～4.1 16 外取热汽包压 力 ℃TI22468 ＞122 17 省煤器上水温 度 18 外取热汽包液 ％LRC22421 50±20 位 2、分馏单元 序号工艺指标名称单位仪表位号控制范围 1 重油分馏塔塔顶℃TRCA2220120～150 2 芳烃分馏塔塔顶℃TRCA2222125～150 3 重油分馏塔16层℃TI22209 220～240 4 芳烃分馏塔16层℃TI22238 210～230 5 重油分馏塔塔底℃TRC22217 ≤350 6 芳烃分馏塔塔底℃TRC2223 7 ≤340 7 油浆外甩温度℃TR22250 ≤95 8 油浆固体含量g/l ≤6 9 V22201液位％LIK22209 50±20 10 T22201A液位％LC22201 50±20
石油化工产品中催化剂特点及应用
石油化工产品中催化剂特点及应用 石化催化剂催化剂工业中的一类重要产品，用于石油化工产品生产中的化学加工过程。这类催化剂的品种繁多，按催化作用功能分，主要有氧化催化剂、加氢催化剂、脱氢催化剂、氢甲酰化催化剂、聚合催化剂、水合催化剂、脱水催化剂、烷基化催化剂、异构化催化剂、歧化催化剂等，前五种用量较大。今天小七带大家一起了解这些催化剂的特点及应用情况，供大家参考！氧化催化剂 石油化工制造含氧产品的过程绝大多数为选择性氧化过程。选择性氧化产品占有机化工产品总量的80％；所用的催化剂首先要求有高催化选择性。选择性氧化催化剂可分为气固相氧化催化剂和液相氧化催化剂。 以乙二醇的生产为例，乙二醇的生产成本中，氧气和乙烯的单耗成本占成本的85-90%，而二者的单耗主要取决于催化剂的选择性。因此，乙二醇装置最核心的竞争是催化剂的竞争。高选择性催化剂不仅直接决定了乙烯、氧气等原料的单位成本，而且副产物及杂质生成量少，乙二醇和环氧乙烷产品质量更高。 气固相氧化催化剂 气固相氧化催化剂由载体碳化硅或α－氧化铝和活性组分钒-钛系氧化物组成，主要分为以下五类：
（1）乙烯氧化制环氧乙烷用的银催化剂，以碳化硅或α－氧化铝为载体（加少量氧化钡为助催化剂）。经过对催化剂和工艺条件的不断改进，以乙烯计的重量收率已超过100％。2010年10月20日，燕山分院研制的高选择性银催化剂 YS-8810率先在上海石化2号乙二醇装置实现工业化应用，取得了良好的运行效果。同时对环氧乙烷的产率有极大的提高。 （2）以钒-钛系氧化物为活性组分，喷涂于碳化硅或刚玉上制成的催化剂，用于从邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐。钒－钼系氧化物活性组分喷涂于刚玉上制成的催化剂，用于苯或丁烷氧化制顺丁烯二酸酐。 邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐反应 这类催化剂的改进是向多组分发展，已有八组分催化剂的出现。载体的形状也由球形改为环形、半圆形等以利传热。总的趋势是追求高负荷、高收率和产品的高纯度。 （3）醇氧化成醛或酮，如甲醇氧化成甲醛用的银-浮石（或氧化铝）、氧化铁-氧化钼及电解银催化剂。 （4）氨化氧化催化剂，20世纪60年代开发了以铋-钼-磷系复合氧化物催化组分载于氧化硅上的催化剂，在此催化剂上通入丙烯、氨、空气，可一步合成丙烯腈。 丙烯腈的合成反应为了提高选择性和收率，减少环境污染，该催化剂在不断改进，有的新催化剂所含元素可达15种。
重油催化裂化装置主要工艺流程说明
重油催化裂化装置主要工艺流程说明 一. 反再系统 1.反应部分 混合蜡油和常(减)压渣油分别由罐区原料罐送入装置内的静态混合器(D-214)混合均匀后，进入原料缓冲罐(D-203/1)，然后用原料泵(P-201/1.2)抽出，经流量控制阀（8FIC-230）后与一中回流换热(E-212/1.2)，再与油浆(E-201/1.2)换热至170～220℃，与回炼油一起进入静态混合器（D-213）混合均匀。在注入钝化剂后分三路(三路设有流量控制)与雾化蒸汽一起经六个进料喷嘴进入提升管，与从二再来的高温再生催化剂接触并立即汽化，裂化成轻质产品(液化气、汽油、柴油)并生成油浆、干气及焦炭。 新增焦化蜡油流程：焦化蜡油进装后先进焦化蜡油缓冲罐（D-203/2），然后经焦化蜡油泵（P-201/3.4）提压至1.3MPa 后分为两路：一路经焦化蜡油进提升管控制阀（8FIC242）进入提升管反应器的回炼油喷嘴或油浆喷嘴，剩余的焦化蜡油经另一路通过D-203/2的液位控制阀（8LIC216）与进装蜡油混合后进入原料油缓冲罐（D-203/1）。 新增常压热渣油流程：为实现装置间的热联合，降低装置能耗，由南常减压装置分出一路热常渣（约350℃），经8FIQC530直接进入D-213（原料油与回炼油混合器）前，与原料混合均匀后进入提升管原料喷嘴。
反应油气、水蒸汽、催化剂经提升管出口快分器分离出大部分催化剂，反应油气经过沉降器稀相沉降，再经沉降器(C-101)内四组单级旋风分离器分离出绝大部分催化剂，反应油气、蒸汽、连同微量的催化剂细粉经大油气管线至分馏塔人档下部。分馏塔底油浆固体含量控制<6g/L。 旋分器分出的催化剂通过料腿返回到汽提段，料腿装有翼阀并浸没在汽提段床层中，保证具有正压密封，防止气体短路，汽提蒸汽经环形分布器进入汽提段的上中下三个部位使催化剂不仅处于流化状态，并汽提掉催化剂夹带的烃油气，汽提后的催化剂通过待生滑阀进入一再催化剂分布器。 2.再生部分 第一再生器在比较缓和的条件下进行部分燃烧，操作压力为0.15～0.25MPa(表)，温度660～690℃，在床层中烧掉焦炭中绝大部分氢和部分碳。由于有水蒸汽存在，一再温度要控制低一些，以减轻催化剂的水热失活。烧焦用风分别由一再主风及过剩氧较高的二再烟气提供。 从一再出来的半再生催化剂通过半再生滑阀进入二再下部，并均匀分布。二再压力在0.27MPa(表)，720～760℃温度下操作，催化剂上剩余碳用过量的氧全部生成CO2。由于一再烧掉绝大部分氢，从而有效降低了二再水蒸汽分压，使二再可在较高的温度下操作。二再烟气由顶部进入一再，热再生催化剂从二再流出，通过再生滑阀进入提升管底部，实
催化加氢过程中催化剂的选择
催化加氢过程中催化剂的选择 从事催化的各位虫友，经常会面临催化剂种类的选择，先将我用过的催化剂的优缺点和大家分享，有不足的和错误的，请大家补充和指正。 催化剂定义：又叫触媒。根据国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）于1981年提出的定义，催化剂是一种物质，它能够改变反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。 从用途上分，可以分成加氢催化剂、氧化催化剂和异构化催化剂等。加氢镍催化剂又分为：1.骨架镍催化剂（镍-铝合金粉）；2.负载碳酸镍与碳酸铜催化剂；3.负载型镍催化剂。 我们常用到的催化剂有钯碳、雷尼镍、德国6504K、C207（铜类）催化剂、KT-02镍催化剂等。先将各催化剂的优缺点陈列如下，给各位从事催化加氢的虫友做个参考。 （1）从价格上分析：钯碳最贵，价格为450万元/吨左右；雷尼镍价格为20万元/吨左右；6504K催化剂为30万元/吨；C207催化剂价格不详，但因其主要催化成份为铜，估计是这里面最便宜的；KT-02型镍催化剂价格在35万元左右。 （2）从活性上分析：钯碳>KT-02>雷尼镍>6504K>C207。 （3）从催化反应温度分析：钯碳反应温度很低，在常温下也可以催化反应；KT-02镍催化剂在40左右就可以进行催化；雷尼镍催化反应温度稍高，60度左右；6504K催化反应温度在80度左右；C207催化反应温度一般不低于150度。 （4）从使用安全按角度分析：KT-02型镍催化剂150摄氏度下空气中不自燃；6504K 也可以在空气中120摄氏度下保存；钯碳常温下暴露在空气中容易自燃；雷尼镍暴露在空气中容易着火。 （5）从催化反应的选择性上分析：钯碳活性太高，在多基团的时候选择性低，生成副产物；KT-02型镍催化剂选择性很好；雷尼镍加氢选择性比钯碳要好，但是比KT-02稍差；C207选择性很好。 （6）从转化率分析：钯碳>KT-02>雷尼镍>6504K>C207。 （7）从使用方便角度分析：KT-02和6504K在使用前都不需要活化，直接投入反应体系即可进行催化；钯碳不需要催化，但是必须密封隔绝空气保存；雷尼镍和C207使用前必须先进行活化，用碱处理溶去铝方可投入反应进行催化，而且雷尼镍在保存时也必须隔绝空气。 （8）从与产物进行分离来分析：催化加氢完毕后，必须将产物与催化剂进行分离，从分离难易程度来看：KT-02>雷尼镍>6504K>钯碳，C207一般用于固定床加氢，分离不存在太大的问题。 （9）从重复使用次数来看：KT-02>雷尼镍>6504K>钯碳>C207。这里综合考虑反应过程中的失活及后分离过程中的损失。KT-02重复使用次数不少于100次；雷尼镍重复使用次数在70次左右；6504K重复使用次数为30-35次；C207在固定床上使用；一般用一段时间后重新换新催化剂；具体使用次数不好估计，钯碳一般在使用后需要进行活化。 （10）催化剂形式：钯碳、KT-02、6504K、C207为负载型催化剂，雷尼镍为镍铝合金。 以上主要是对各催化剂的特性进行比较，如有不合适的地方，请多指点。各位虫友可以根据自己所要加氢的原料及产物特点，选择合适的催化剂。