铂金催化剂
Karstedt催化剂比过氧化物化系统的优点
过氧化物（例：过氧化笨甲酡或二氧氯过氧化笨甲酡）可在高温≥100℃将有机硅氧聚合物硫化。
·可用较低硫化温度
·无酸腐蚀性副产物（例：笨酸）
·无“起沫”的氧化副产物
·无氧化降解，硅橡胶不会带有颜色的副产物
·较多类有机硅氧聚合物可用进行硫化
Karstedt催化剂比氯铂酸硫化系统的优点
氯铂酸的醇溶液（Speier’s catalyst）是最初用作含铂的均相硫化剂，这（+4原子价）硫化剂大部份已被（0原子价）Karstedt催化剂取代。
·较高溶解度
·较高活性
·无铂金属损耗，由于氯铂酸有可能未完全溶解在醉溶液
·可用不同类的溶剂及抑制剂调较活性
·无腐蚀性的盐酸或氯化物副产物
·无色硫化剂
应用资料
双组份加成型室温硫化（RTV-2）硅氢化反应用的Karstedt催化剂建议用量为总配方的5-20ppm。
最重要是避免接触一些令Karstedtd催化剂中毒的化合物或物料。
有毒性的化合物或物料：
·含硫磺化合物（例：硫化氢、硫醇）
·胺
·磷化氢
·聚氯乙烯
·氯化物
·银化合物
·锡化合物
产品描述
本品高性能铂金催化剂催化效率高，可以抑制Si-Vi和Si-H反应过程中伴随发生的副反应，避免了黑色物质的生成，克服了其它催化剂使用中产品出现发黄或变黑现象。
典型用途
作为液体加成硅橡胶、硅凝胶、高温加成硅橡胶、硅胶油墨等加成型专用高效催化剂。
阻燃有机硅制品用高效环保阻燃剂。
主要成分
铂（0）-二乙烯基四甲基二硅氧烷复合物
【Pt2(C8H18OSi2)3】CAS No. 68478-92-2
包装规格
塑料桶（瓶）包装
1000克， 5000克
储存及运输
不要接触明火，避免日光直接照射；
保持通风、干燥、密封保存（可作为非危险品运输及保存）；
贮存期1年，超期后经检验合格，仍可使用；
催化剂中锡
SH/T0651—1997 重整催化剂锡含量测定法 （原子吸收光谱法） 1 范围 本标准规定了用原子吸收光谱法测定铂-锡重整催化剂中锡含量的方法。 本标准适用于新鲜的不含其他杂质的以氧化铝为载体的铂-锡重整催化剂，锡含量范围为0.170%（m/m）~0.540%（m/m）。 2 引用标准 下述标准所包含的条文，通过引用而构成本标准的组成部分。除非在标准中另有明确规定，下述引用标准都应是现行有效标准。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 方法概要 试样用盐酸在压力溶弹内高温溶解后，配成试样溶液。用原子吸收光谱仪测定锡标准溶液和试样溶液，由工作曲线法求出试样中的锡含量。 4 试剂与材料 4.1 试剂 4.1.1 蒸馏水：符合GB/T6682标准的三级蒸馏水要求。 4.1.2 盐酸：分析纯，配成5%（V/V）和10%（V/V）的盐酸溶液。 4.1.3 锡粒：纯度为99.99%。 4.1.4 硝酸：分析纯。 4.1.5氯化铝（AlCl3·6H2O）：分析纯。 4.2 材料 4.2.1 空气：压缩空气经净化无油、无水。 4.2.2 乙炔气：纯度不低于99.9%。 5 仪器 5.1 原子吸收光谱仪：波长范围190nm~900nm；当吸收光度为0.1时，重复性±0.0007. 5.2 锡空心阴极灯。 5.3 分析天平：精度为0.1mg。 5.4 高温炉：1000℃±25℃。 5.5 瓷坩埚：30mL。 5.6 烘箱：温度范围0~300℃。
5.7 压力溶弹：聚四氟乙烯内杯的容积为45mL。可在0~200℃温度和0~1MPa压力条件下工作。 5.8 干燥器：干燥剂为变色硅胶。 5.9 称量瓶。 5.10 烧杯：250mL。 5.11 表面皿：直径85mm。 5.12 容量瓶：50和1000mL。 5.13 吸量管：5mL。 6 准备工作 6.1 1mg/mL锡标准储备溶液的配制：称取1g±01mg锡粒于250mL烧杯中，加入7mL硝酸，21mL盐酸，用表面皿盖上烧杯，在电炉上缓慢加热，至溶液剩约2mL时，再加入7mL硝酸和21mL盐酸，直至锡粒全部溶解，然后蒸发至近干。冷却后，用10%（V/V）盐酸溶液洗表面皿和烧杯壁数次，然后定量转移至1000mL容量瓶中，用10%（V/V）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此锡标准储备溶液每毫升含1mg锡。 6.2 标准溶液的配制：于六个50mL容量瓶中分别加入0，0.5，1.0，1.5，2.0和2.5mL锡标准储备溶液，然后模拟试样溶液中的铝含量，加入适量的氯化铝。即把称取的试样量，近似地看做完全是氧化铝，进而换算出应加入多少克氯化铝（精确至1mg）。然后用10%（V/V）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。 7 试验步骤 7.1 试样的处理和试样溶液的配制 将已研磨至粉末状的试样放入称量瓶中，按表1规定量称取试样（精确至0.1mg）于压力溶弹的聚四氟乙烯内杯中，使试样溶液中锡含量在30μg/mL左右。用吸量管加入5mL盐酸，将压力溶弹密封好，放入烘箱于160℃±5℃温度下恒温4h，取出自然冷却后，用5%（V/V）盐酸溶液将溶好的试样溶液定量转移至50mL容量瓶中，定容，摇匀后待测定。 7.2 试样的测定 7.2.1 按表2条件操作仪器。
铂纳米微粒制备方法的研究
铂纳米微粒制备方法的研究 李明元1,毛立群2,郭建辉2,黄在银1 (1.广西大学化学化工学院,广西,南宁 530004;2.河南大学化学化工学院,河南,开封 475001) 摘 要:分散型铂纳米微粒和负载型铂纳米微粒都是重要的催化剂。制备尺度可控、粒度分布均一的铂纳米微粒,对提高其催化活性和选择性,以及延长其使用寿命具有重要的意义。本文介绍了分散型和负载型铂纳米微粒常用的制备方法,讨论了各方法的制备原理及其优缺点。 关键词:纳米铂;制备方法;分散型;负载型 1 前言 铂及其合金在石油和化学工业中主要用作催化剂,对加氢反应,氧化反应具有较好的催化性能[1-2]。近年来随着纳米科学与技术研究的不断深入,研究工作者发现纳米铂由于具有比表面积高和因而显示出的更高的催化活性,使得关于纳米铂的制备及催化性能研究成为热点[3-5]。铂纳米微粒的制备方法大致分为两类,即化学法(化学还原法、微乳液法等)和物理方法(真空蒸镀法、等离子体溅射法、粒子束外延法等)。铂纳米微粒的催化性能与其制备方法密切相关,微粒的尺度、形貌、化合价等对其催化性能起着至关重要的作用[6],此外,对于载体型纳米铂催化剂而言,载体的性质也同样对纳米铂的催化性能也会产生影响。本文简述了铂纳米微粒的制备方法,主要介绍各种制备方法的原理及其优缺点,以及运用这些方法制备*铂纳米微粒所取得的进展。 2 分散型铂纳米微粒的制备 分散型铂纳米微粒的制备方法主要有化学还原法、微乳液法、吸氢多次还原法等。目前关于负载型铂纳米微粒的制备研究较多,而分散型铂纳米微粒的制备研究相对较少。 2.1 化学还原法 化学还原法制备纳米铂微粒,一般是在含有金属铂的盐或者酸里面加入还原剂还原高价铂到铂单质,然后经过洗涤、过滤、干燥、煅烧等处理后得到催化剂铂纳米粉体。常用的还原剂有甲醛[7]、多聚甲醛[8]、硼氢化钠[9]、硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠、乙醇、乙二醇、柠檬酸、葡萄糖、水合肼等。化学还原法具有操作简单,反应条件温和,对仪器的要求低等优点。但是用化学还原法制备铂纳米微粒需要加入还原剂、保护剂等,在后处理过程中需采用高温焙烧的方法将它们除去。而在焙烧过程中容易造成保护剂的碳化和铂纳米微粒的团聚[10],因此化学还原法不容易得到小尺度,且粒度均一的铂纳米微粒。保护剂主要有聚合物、有机配合物、壳聚糖、表面活性剂等[11]。通常,保护剂的加入量对铂纳米微粒尺度有重要影响,铂纳米微粒的团聚程度随着保护剂的加入量的增加而减小。 唐浩林等[12]在碱性条件下(pH=8.5)用无水乙醇还原氯铂酸,并采用Nafion聚离子对生成的铂纳米微粒进行表面修饰,得到平均粒径为4nm的铂纳米微粒。Nafio n憎水性极强的高分子主链和亲水性的磺酸基团对铂纳米微粒具有良好的化学修饰作用,且Nafion聚离子对铂存在位阻作用,使铂纳米微粒稳定吸附在Nafion聚离子上而彼此分散开。陈卫等[13-14]在碱性条件下用甲醇做还原剂还原氯铂酸,分别在加入保护剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和没有加入保护剂的条件下制得了平均粒径为2.5nm 的球状铂纳米微粒。杨玉琴等[15]在加入保护剂PVP 下,用两种还原剂乙醇和硼氢化钠还原氯铂酸制得铂纳米微粒。他们的研究表明,加入的保护剂越多,得到的铂纳米微粒就越小,分散性也越好,但是保护剂加入的越多,制备的铂纳米颗粒的催化性能就越低。他们还发现,用硼氢化钠做为还原剂制备的铂纳米微粒较小并且很少有团聚现象。吕高孟等[16]以吡啶为保护剂,在室温条件下以硼氢化钾为还原剂制得了粒径在2.0～3.0nm的铂纳米微粒。用吡啶作保护剂解决了空气对保护剂的破坏从而使胶体纳米铂可以较长时间地存在。但胶体纳米铂难以分离,因此他们所制备的铂纳米粒子并没有从胶体中分离出来。由Fox研究小组[17]用聚芳醚二硫树枝状分子作保护剂得到启发,张伟等[18]用聚芳醚三乙酸铵树枝分子作为保护剂制得了平均粒径为2.5nm的铂纳米微粒。聚芳醚三乙酸铵树枝分子上的羟基与铂纳米微粒之间有较强的相互作用,使其具有较好的稳定性,不宜发生团聚。 2.2 微乳液法 微乳液中油包水型(W/O)的水核尺寸小且彼此分离,不同水核内不能进行物质交换,因此适当的微乳液可以制备出尺寸和大小都比较均一且分散性好的纳米微粒[19]。微乳液中组分的比例对纳米微粒 5 2007年第12期 内蒙古石油化工 收稿日期:2007-08-14 基金项目:河南省教育厅资助项目(2007150007)
铂铁双金属催化剂用于费托合成反应
铂铁双金属催化剂用于费托合成反应 2016-07-26 14:05来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 铂催化剂还原样品的TEM和EDS元素分析费托(F-T)合成反应作为间接生产液体燃料的关键合成技术, 在油价持续波动上升的情况下, 又重新引起研究者的关注. 铁基催化剂因价格低廉且具有水煤气变换活性高, 能使用低H2/CO 摩尔比煤基合成气的特点, 而成为开发的重点. SiO2等氧化物常作为催化剂载体来增加表面积、提高催化剂强度及抑制Fe活性相烧结. 为提高铁基催化剂的活性与稳定性, 在催化剂制备过程中, Fe在氧化硅载体表面的分布至关重要. 研究显示, 当Fe基催化剂的载体表面颗粒粒径细小、均一且分布均匀时可以获得良好的催化活性. 另外, 在催化剂中掺杂贵金属助剂Pt的研究颇为广泛. 尤其针对钴基F-T催化剂, 大量研究结果表明, Pt可以增强金属颗粒在氧化硅载体表面的分散性, 在Pt表面增加H溢流,减少催化过程的积炭从而提高催化剂的稳定性及活性. 在Fe基
体系中, 有研究表明Pt的引入有利于Fe2O3的还原及增加催化剂比表面积.但目前传统的制备方法, 双金属Pt、Fe在载体上只能随机分布, 且粒径分布较广, 如何使负载的贵金属Pt能够与Fe 紧密结合, 提高Pt的效率, 合成高度分散, 粒径均一的双金属F-T催化剂, 是目前催化剂研究过程的主要难题之一.Regalbuto等利用强静电吸附法分别在碳、硅载体上合成具有高分散的, 粒径均一的单金属颗粒. 南京工业大学化学与化工学院陈晓荣等人利用强静电吸附(SEA)理论, 根据Fe2O3与SiO2表面不同的零电荷点(PZC), 将铂盐溶液pH值调控后浸渍在Fe2O3/SiO2的载体上, 制备出 Pt/Fe双金属Fischer-Tropsch(F-T)催化剂, 通过N2吸脱附技术、X射线衍射(XRD)、扫描投射电镜(STEM)和X射线能量散射谱(EDS)对催化剂的结构、形貌及组成进行表征. 结果表明浸渍过程中PtCl62-离子定向选择性地吸附在Fe2O3表面, 而非SiO2表面. 与传统浸渍(IW)法制备的催化剂比较, Pt与Fe紧密结合在一起, 还原后形成高度分散均一的纳米颗粒, 粒径尺寸在2 nm左右. 以F-T合成反应作为模型反应对催化活性进行表征, 强静电吸附法合成的催化剂表现出优异的催化性能, 反应进行150 h后CO转化率仍保持在51%以上.
从含铂废催化剂中回收贵金属
本文介绍了从废催化剂中回收贵金属铂的国内外现状、意义，回收方法和 具体的实验过程。本实验采用的废催化剂样品为PS-VI废剂，催化剂载体为Al 2O 3 , 含铂量为0.25-0.4%。目前，从Al 2O 3 载体废催化剂中回收铂通常采用以下3种 处理方法：溶解铂金属法、溶解载体法和载体-铂金共溶法。本实验采用溶解载体法，其工艺过程包括精制部分和粗制部分。废催化剂经过灼烧、硫酸溶解、过滤、反复的硫化沉铂和王水溶解、球磨细化等操作过程，得到高纯铂。该方法的 原理：硫酸能溶解Al 2O 3 载体，过程中会有少量的铂溶于硫酸，而在反应后的溶 液中加入Na 2 S溶液，只有溶解的铂与其发生反应生成沉淀，而铝离子不反应， 但铂溶于王水生成H 2PtCl 6 ，再加入NH 4 Cl溶液生成（NH 4 ） 2 PtCl 6 沉淀，该沉淀不 溶于水和乙醇，并且经高温煅烧形成海绵铂。本实验经过反复实验确定了适用于实验及工业生产的实验方法和反应条件，获得产品纯度高，大大提高了回收率。本实验具有操作简单，反应条件容易控制，回收率及纯度高等优点和消耗酸量大等缺点。 关键词：废催化剂，贵金属，铂。焙烧，回收
This article describes the recovery of platinum from spent catalysts inland and abroad the current situation, the significance methods of recycling and specific experimental procedures. The spent catalyst samples used in this experiment is PS-VI waste agent, and catalyst support is Al2O3, and the content of platinum is 0.25-0.4%. At present, platinum recovery from the spent catalyst of Al2O3 carrier usually uses the following three methods: dissolved platinum law, dissolve the carrier method and carrier - platinum dissolution method. In this study, the dissolved carrier method is used, and its process includes the crude part and the refined part. Spent catalyst after burning, sulfuric acid dissolution, filtration, repeated the vulcanization sink platinum and aqua regia dissolution, milling refinement operation to obtain high-purity platinum. The principle: the sulfuric acid can dissolve Al2O3carrier, and there is a small amount of platinum dissolved in sulfuric acid, however，in the reaction solution by adding Na2S solution, only the dissolution of platinum react to generate precipitation, and aluminum ions do not react, but platinum is generated of H2PtCl6 when dissolved in aqua regia, then add NH4Cl solution to generate (NH4) 2PtCl6 precipitation, and the precipitate is insoluble in water and ethanol, and the formation of sponge platinum when fired at high temperature. In this study, the experimental method and reaction conditions for the experimental and industrial production is determined after repeated experiments, and the obtained products is of high purity, and it greatly improved the recovery rate. This experiment is simple, the reaction conditions are easy to control, and recovery and high purity advantages and consumption of acid large amount of drawback. Key words：Spent catalysts, precious metals, platinum
催化剂的制备及贵金属催化剂的回收
论文题目：催化剂的制备及贵金属催化剂的回收课程名称：石油化工 专业名称：应用化学 学号：1109341009 姓名： 成绩： 2014年3月29日
催化剂的制备及回收 摘要：在工业领域，催化剂是一种重要的化学制品，不但能够促进化学反应的发生，还能控制化学反应的速率，在工业领域有着重要的应用。对于有些化学反应来讲，如果没有催化剂的介入，将无法正常实现。然而，在参与反应后很多催化剂很难回收利用或已经中毒。 关键词：催化剂；回收技术；贵金属；催化剂中毒 Preparation Of Catalysts And Recycling Abstract：In industry, the catalyst is an important chemical products, not only to promote the chemical reaction, but also to control the chemical reaction rate, in the industrial field has important applications. For some chemical reactions in terms of, if not the catalyst intervention will not work properly achieved. However, after involved in the reaction a lot of catalyst is difficult to recycle or have been poisoned. Keywords: Catalyst; recycling technology; precious metals; catalyst poisoning 引言 催化剂最早由瑞典化学家贝采里乌斯发现。100多年前，贝采里乌斯偶然发现，白金粉末可以加快酒精和空气中的氧气发生化学反应，生成了醋酸。后来，人们把这一作用叫做触媒作用或催化作用，希腊语的意思是“解去束缚”。后来，经过科学家们的不断研究和总结，将催化剂普遍定义[1]为--催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不能改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显的消耗的化学物质。 1 催化剂的主要分类 催化剂种类繁多，按状态可分为液体催化剂和固体催化剂；按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂， 1.1 均相催化剂 催化剂和反应物同处于一相，没有相界存在而进行的反应，称为均相催化作
铂族金属在现代工业中的应用
万方数据
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铂族金属在现代工业中的应用 作者：刘艳伟， 杨滨， 李艳， LIU Yan-wei， YANG Bin， LI Yan 作者单位：昆明理工大学材料与冶金工程学院,云南,昆明,650093 刊名： 南方金属 英文刊名：SOUTHERN METALS 年，卷(期)：2009(2) 参考文献(18条) 1.石玉光;杨亚平;褚航汽车尾气净化催化剂的研究与发展[期刊论文]-江苏冶金 2007(02) 2.徐海升;李谦定;张喜文液化石油气中C4馏分选择加氢催化剂Pd/ZnO的研制[期刊论文]-石油炼制与化工 2004(10) 3.王俊萍;薛居广;杨琳贵金属制剂及其应用[期刊论文]-山东陶瓷 2005(01) 4.吕功煊;聂聪;赵明月应用含纳米贵金属催化材料降低卷烟烟气中CO技术研究[期刊论文]-中国烟草学报 2003(03) 5.宁远涛贵金属复合材料的成就与展望:(Ⅲ)贵金属复合材料的性质、应用与展望[期刊论文]-贵金属 2006(01) 6.田广荣贵金属在新技术中的应用[期刊论文]-贵金属 1991(01) 7.胡文玉;易艳萍;应惠芳非铂类贵金属配合物在医药领域中应用研究进展[期刊论文]-微量元素与健康研究 2006(05) 8.杨英惠铂镍合金将催化活性提高90倍 2007(09) 9.杨志宽;王要武;谢晓峰PtRuP/C催化剂的制备与表征[期刊论文]-中南大学学报(自然科学版) 2008(03) 10.黄思玉;赵杰;陈卫祥空心PtCo/CNTs催化剂的合成及其电催化性能[期刊论文]-浙江大学学报(工学版） 2008(07) 11.周卫江;李文震;周振华直接甲醇燃料电池阳极催化剂PtRu/C的制备和表征[期刊论文]-高等学校化学学报2003(05) 12.朱文革;萨支琳贵金属在石化工业中的应用[期刊论文]-中国资源综合利用 2001(10) 13.慈颖;李文军;郭燕川超级电容器用RuO2/碳微线圈材料的研制[期刊论文]-电池 2007(01) 14.Zheng J P;Cygan P J;OW T R Hydrous ruthenium oxide as an electrode material for electrochemical capacitors[外文期刊] 1995(08) 15.焦洋;孙晓泉;王志荣贵金属纳米粒子及其复合物的非线性光学性能和应用研究进展[期刊论文]-材料导报2006(05) 16.ZengH D;Yang Y X;Jiang X W查看详情 2005(3-4) 17.张永俐半导体微电子技术用贵金属材料的应用与发展[期刊论文]-贵金属 2005(04) 18.靳湘云2007年钯市场评述及后市预测[期刊论文]-稀有金属快报 2008(06) 本文读者也读过(10条) 1.王淑玲铂族金属资源的现状及对策研究[期刊论文]-中国地质2001,28(8) 2.世界铂族金属[会议论文]-2009 3.张光弟.毛景文.熊群尧.Zhang Guangdi.Mao Jingwen.Xiong Qunyao中国铂族金属资源现状与前景[期刊论文]-地球学报2001,22(2) 4.王治中铂族金属的应用与前景[期刊论文]-中国资源综合利用2001(8) 5.铂的概论[会议论文]-2009
铂催化剂络合物的制备
铂催化剂络合物的制备 以下是较常用的铂络合物催化剂的几种制备方法，当然还有其它方法，仅供参考。 1．氯铂酸的异丙醇溶液 3g H2ptCl*6H2O溶于100ml无水异丙醇中，在一定定温度下充分搅拌，使其全溶后静置一段时间，既得产物，最终为桔黄色溶液 H2ptCl*6H2O + （CH3）2CHOH →H2ptCl4 + (CH3)2CO +2HCl+6H2O在贮存中，两价铂可进一步还原成零价铂[pt(0)],而以pt(0)为主的氯铂酸的异丙醇溶液活性较强，在硅氢加成反应中，有催化活性的成份是零价铂和二价铂。 2．邻苯二甲酸二乙酯配位络合物 在附有回流冷凝器温度计的500ml三口瓶中，加入1g H2ptCl*6H2O及200ml无水乙醇，通N2（干燥）下，升温至80℃回流2h，然后降温至40℃，减压蒸出乙醇，得黄色粘稠物，经氯仿抽提及除去溶剂后，便得固体产物（抽提10次左右），加入50g邻苯二甲酸二乙酯溶解固体物，滤去固渣使得到邻苯二甲酸二乙酯的配位络合物催化剂。, 3．铂-四氢呋喃络合物 在附有回流冷凝器及温度计的反应瓶中，加入1g H2ptCl*6H2O及200ml四氢呋喃，在通N2的情况下回流1h，冷却后加入Na2SO4干燥，滤去固体渣状物，既得四氢呋喃配位络合物溶液。 4．甲基乙烯基硅氧烷配位络合物 附有回流冷凝器，温度计的反应瓶中，加入32g H2ptCl*6H2O及210g（Me2ViSi）2O,在常压及120℃回流1h，冷却后滤去黑色沉淀（铂黑）并将浅灰色酸性溶液反得用蒸馏水洗至中性（除去含氯的酸性副产物）而后加入无水CaCl2干燥，滤出CaCl2后，得到含铂2.2%（质量分数）及含氯0.43%（质量分数）的甲基乙烯基硅氧烷配位的铂络合物催化剂。5．铂络合物催化剂 附有回流冷凝器，温度计的反应瓶中，加入1gH2ptCl*6H2O及6.5g（Me2ViSi）2O 常压回流1h，冷却后滤去黑色沉淀，并将浅黄色酸性物水洗至中性，加入无水CaCl2干燥，后滤去固渣得到甲基乙烯基配位铂催化剂。 6．铂络合物催化剂 与“5”相似唯配料比例为1gH2ptCl*6H2O和50g（Me2ViSi）2O 7．铂络合物催化剂 与“5”相似，配料比例为6gH2ptCl*6H2O和200g（Me2ViSi）2O，得到最终产物
【CN109876800A】一种制备铂碳纳米催化剂的制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910180587.1 (22)申请日 2019.03.11 (71)申请人 昆明理工大学 地址 650093 云南省昆明市一二一大街文 昌路68号 (72)发明人 陈瑞 胡劲 王开军 段云彪 傅强 张维钧 王玉天 (74)专利代理机构 徐州创荣知识产权代理事务 所(普通合伙) 32353 代理人 陈俊杰 (51)Int.Cl. B01J 23/42(2006.01) B01J 37/10(2006.01) B01J 37/16(2006.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) (54)发明名称 一种制备铂/碳纳米催化剂的制备方法 (57)摘要 本发明所述的一种制备铂/碳纳米催化剂的 制备方法，在室温条件下，调节反应器内铂前驱 体溶液的PH值，再添加一定的无机盐溶液，并添 碳粉，在超声波条件下，充分均匀分散，将反应器 放置在水浴锅中，反应温度设定为在60~90℃下， 添加还原剂反应1~3h，再进行洗涤、干燥，即得到 铂/碳纳米催化剂粉体；本方法工艺简单通用、易 操作、反应时间短且成本低廉，整个制备过程绿 色环保，无毒性物质且不存在任何污染问题，最 终得到铂颗粒均匀负载在碳的四周，分散性好， 电催化活性高。权利要求书1页 说明书4页 附图6页CN 109876800 A 2019.06.14 C N 109876800 A
1.一种制备铂/碳纳米催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下： （1）配制的铂前驱体溶液置于反应器中，室温下调节溶液pH值为4~9，同时配制硝酸钾溶液，逐滴加入铂前驱体溶液中，充分混合均匀，按照0.1mg/mL ~2.5mg/ml与溶液的配比，添加适量的碳粉，在超声条件下混合15分钟，确保碳粉在溶液中均匀分散； （2）将反应器置于水浴锅中，水浴温度为60~90℃，向步骤（1）得到的悬浮液中加入还原剂，水热反应1~3h，然后自然冷却至室温； （3）将步骤（2）得到的产物用去离子水和无水乙醇洗涤数次至滤液pH值为7，滤渣在70℃干燥4~12h，即得到铂/碳纳米催化剂粉体。 2.根据权利要求1所述的一种制备铂/碳纳米催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中所述氯铂酸钾溶液的浓度为6.5mg/ml～10.5mg/ml。 3.根据权利要求1所述的一种制备铂/碳纳米催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）所述无机盐溶液溶液为硝酸钾，硝酸钾的浓度为0.5mg/ml～5.5mg/ml。 4.根据权利要求1所述的一种制备铂/碳纳米催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）所述碳粉为市售的VC -72R导电炭黑，与溶剂的配比是0.1mg/mL ~2.5mg/ml。 5.根据权利要求1所述的一种制备铂/碳纳米催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）调节pH值采用市售氢氧化钾（AR ）。 6.根据权利要求1所述的一种制备铂/碳纳米催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）所述还原剂为甲酸，其浓度为5~10mol/L。 权 利 要 求 书1/1页2CN 109876800 A
废汽车催化剂中铂金族金属的回收利用
废汽车催化剂中铂金族金属的回收利用 摘要：汽车催化剂的铂族金属铂（Pt）、钯（Pd）、铑（Rh），用量的不断增加，以及其优越的催化性能和不可替代带性，价格一路攀升。加上铂族金属的稀缺性，废汽车催化剂中铂族金属的回收利用日趋受到人们的重视。本文简单介绍了铂钯铑三元催化剂的催化原理、使用寿命，回收、提炼方法、对环境的帮助等。 关键词：汽车催化剂，铂族金属，提炼方法，回收利用 The platinum group metal in automotive catalyst recycling Abstract: Automotive catalyst of platinum group metal platinum, palladium ( Pt ) ( Pd ), rhodium ( Rh ), the increase in usage, as well as its excellent catalytic performance and can not be replaced with, It is price. Plus a platinum group metal 's scarcity, automotive catalyst in platinum group metal recycling is increasingly valued by people. This paper simply introduces the platinum palladium and rhodium in three yuan catalytic principle, service life, recycling, refining method and friendly to environment. Key-words:Automotive catalyst, platinum group metals, extraction method, recycling 1.前言
铂催化剂络合物制备
铂催化剂络合物的制备(综合群暧昧琴声提供) 铂催化剂络合物的制备 以下是较常用的铂络合物催化剂的几种制备方法，当然还有些其它方法，未在此赘述。 1．氯铂酸的异丙醇溶液 3g H2ptCl*6H2O溶于100ml无水异丙醇中，在一定定温度下充分搅拌，使其全溶后静置一段时间，既得产物，最终为桔黄色溶液/$ B* a# j" T. W- v8 e$ g H2ptCl*6H2O + （CH3）2CHOH →H2ptCl4 + (CH3)2CO +2HCl +6H2O" d; k( M- g& x9 `5 i' l 在贮存中，两价铂可进一步还原成零价铂[pt(0)],而以pt(0)为主的氯铂酸的异丙醇溶液活性较强，在硅氢加成反应中，有催化活性的成份是零价铂和二价铂。. }6 V% H! F, K3 f/ a! C 2．邻苯二甲酸二乙酯配位络合物3 y: d4 {* L7 r3 } 在附有回流冷凝器温度计的500ml三口瓶中，加入1g H2ptCl*6H2O及200ml无水乙醇，通N2（干燥）下，升温至80℃回流2h，然后降温至40℃，减压蒸出乙醇，得黄色粘稠物，经氯仿抽提及除去溶剂后，便得固体产物（抽提10次左右），加入50g邻苯二甲酸二乙酯溶解固体物，滤去固渣使得到邻苯二甲酸二乙酯的配位络合物催化剂。, q }* W# A7 _/ A5 V! X 3．铂-四氢呋喃络合物 在附有回流冷凝器及温度计的反应瓶中，加入1g H2ptCl*6H2O及200ml四氢呋喃，在通N2的情况下回流1h，冷却后加入Na2SO4干燥，滤去固体渣状物，既得四氢呋喃配位络合物溶液。 4．甲基乙烯基硅氧烷配位络合物 附有回流冷凝器，温度计的反应瓶中，加入32g H2ptCl*6H2O及210g（Me2ViSi）2O,在常压及120℃回流1h，冷却后滤去黑色沉淀（铂黑）并将浅灰色酸性溶液反得用蒸馏水洗至中性（除去含氯的酸性副产物）而后加入无水CaCl2干燥，滤出CaCl2后，得到含铂2.2%（质量分数）及含氯0.43%（质量分数）的甲基乙烯基硅氧烷配位的铂络合物催化剂。 5．铂络合物催化剂( }+ ?& E$ B5 a" i$ |3 R 附有回流冷凝器，温度计的反应瓶中，加入1gH2ptCl*6H2O及6.5g（Me2ViSi）2O常压回流1h，冷却后滤去黑色沉淀，并将浅黄色酸性物水洗至中性，加入无水CaCl2干燥，后滤去固渣得到甲基乙烯基配位铂催化剂。6．铂络合物催化剂" V5 b8 p6 r8 }/ \+ W- g3 N; w1 L 与“5”相似唯配料比例为1gH2ptCl*6H2O和50g（Me2ViSi）2O 7．铂络合物催化剂 与“5”相似，配料比例为6gH2ptCl*6H2O和200g（Me2ViSi）2O，得到最终产物为Pt2[(Me2ViSi)2O]3 , 此为RT催化剂# e! ? x. F. G$ o: [$ a 8．铂络合物催化剂) y3 Y$ P6 F' g& v- R S0 P H2ptCl*6H2O 6g 无水乙醇180ml- z0 T5 Y5 X u7 Q! U" V NaCO3 6g# m+ V2 d# K- C- B/ D9 R, c4 \& Q D4vi 300g Me+ p( Q$ S3 I" _5 T 80℃下回流2h，水洗（可不洗）干燥过滤产物为Pt[(Si-O)4]15 Vi 9．铂乙烯基络合物 6g 氯铂酸（含铂33%）与16 g双封头在35g异丙醇中，加入10gNaHCO3,将悬乳液在70-80℃搅拌30min 然后在6.67×103Pa，45℃下蒸出异丙醇和水，过滤除去固体成份，得铂含量为9.8%的乙烯基硅氧烷络合物。% r* z; [7 I/ l$ d4 T' V 10．乙烯基硅氧烷络合物 160g乙烯基双封头与3.2g氯铂酸H2ptCl*6H2O在通N2下与120℃回流1h，冷却除铂黑后水洗除酸，脱水
核壳贵金属催化剂的组成(一)：铂基二元催化剂
核壳贵金属催化剂的组成(一)：铂基二元催化剂 2016-08-20 13:19来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 铂金二元催化剂 最简单的核壳结构电催化剂体系是二元金属核壳结构。过去几年，研究者们在铂基二元催化剂方面做了大量的研究工作，发现核壳结构电催化剂较之于Pt/C催化剂有更高的催化活性。 Au@Pt核壳结构体系研究较多，与Pt相比，Au价格低且波动不大，并且具有优异的催化CO氧化的选择性，以Au粒子为基础的Au@Pt核壳结构有望在提高Pt利用率的同时利用Au、Pt的协同作用进一步提高复合纳米粒子的电催化性能。
Kristian等通过连续还原方法制备了壳层厚度可控的Au@Pt/C催化剂，Pt/Au摩尔比为1的Au@Pt/C的Au核粒径为4.8 nm，Pt层厚度约为0.6 nm，通过TEM、UV-vis、CV显示Au完全被Pt层覆盖，同传统的Pt/C催化剂相比，对甲醇氧化具有更高的比表面活性。Ma等通过两步胶体法成功合成了Au@Pt/C(Pt：Au=3：2，Pt+Au=4wt%)核壳结构纳米材料，表征结果显示Pt的利用率显著提高，对氧还原表现了高的催化活性，在电化学测试和单电池测试中总金属的比质量活性分别是商业用Pt/C催化剂的3.1-4.9倍和4.1倍。Guo等采用两步胶体法合成了中空的Au@Pt核壳结构电催化剂，相比于传统的Pt催化剂，Au@Pt核壳结构电催化剂对于甲醇氧化和氧气还原反应均表现出了更高的催化活性，作者认为由不规则的一维纳米结构组成的Pt壳覆盖在Au空心球表面所形成的特殊形状构造增加了催化剂的孔隙率，从而有效提高了Pt的利用率。 Ni在碱性电解质中具有较好的稳定性，可制备用于碱性燃料电池的核壳结构电催化剂。Fu等在乙二醇胶体中制备了Ni@Pt电催化剂，研究了不同原子比(Pt/Ni=1/10、2/10、5/10、10/10、20/10)时在碱性介质中对甲醇氧化的催化活性，所有的核壳结构催化剂均显示比纯铂催化剂更优异的Pt利用率和对含碳物种的抗毒化能力。 Kang等在有机金属镍复合物(NiPCTs)表面覆盖了一层Pt，制备了较少见报道的NiPCTs@Pt/C纳米粒子，这种纳米粒子(Pt：Ni=15.13：1)具有Pt的面心立方结构，与NiPCTs-Pt/C以及商用Pt/C催化剂相比，NiPCTs@Pt/C表现出优异的催化甲醇氧化能力。 Liu等制备了以金属氧化物为核的MoO x@Pt核壳结构催化剂，研究发现，MoO x核与Pt壳间的电子效应削弱了CO对Pt的吸附作用，因此，催化剂表现出了比PtRh合金和纯Pt 催化剂更优异的抗CO中毒能力。
铂钴双金属-石墨烯载体催化剂的高效性能
铂钴双金属-石墨烯载体催化剂的高效性能 2016-07-21 13:15来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 不同催化剂催化甲醇的循环伏安图面对日益加剧的能源危机和环境污染, 开发利用高效、清洁的能量转换系统(如燃料电池等)对社会的可持续发展具有重要的意义. 直接甲醇燃料电池(DMFC)因其能量转换效率高、操作温度低、污染排放少、构造简单等优点, 在便携式电子设备领域中具有广阔的应用前景, 而高效催化剂的研发又是甲醇燃料电池得以顺利发展和应用的关键所在. 南京理工大学软化学与功能材料教育部重点实验室汪信的报道了以氧化石墨烯、氯亚铂酸钾以及硝酸钴的混合液作为前驱体, 以硼氢化钠作为还原剂, 采用水热合成法一步制得了石墨烯负载铂钴合金纳米粒子(PtCo/G)催化剂. 通过Ｘ射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、X射线光电子能谱分析(XPS)、透射电子显微镜(TEM)和能量散射谱(EDS)等分析手段对催化剂的结构、形貌和组成进行了系统的表征. 实验结果表明, 利用水热反应可以在还原氧化石墨烯的同时, 成功将合金纳米粒子负载于单层石墨烯的表面;相比于多壁碳纳米管(MWNTs)作为载体的催化剂, PtCo/G催化剂具有显著增强的分散性; 合金体系中结晶性较好的铂主要以金属形式存在, 而钴主要以氧化物的形式存
在. 这些结构特点赋予了PtCo/G催化剂独特的电化学性能. 研究发现, PtCo/G催化剂的电化学活性表面积可达78.3 m2g-1, 远远高于石墨烯负载铂(Pt/G)催化剂(32.4 m2g-1)和多壁碳纳米管负载铂钴合金(PtCo/MWNTs)催化剂(50.1 m2g-1),说明在石墨烯表面引入金属钴组分不仅可以降低金属铂的用量, 还能明显改善其使用效率.下图是酸性条件下Pt/G, PtCo/G和 PtCo/MWNTs 3种催化剂对甲醇催化氧化的循环伏安图. 由图可知, 相比于Pt/G 和 PtCo/MWNTs催化剂, PtCo/G催化剂不仅呈现出更高的电催化活性(正向峰电流密度为28.0 mAcm-2),而且具有更强的抗中毒能力(正向峰电流密度与反向峰电流密度之比为1.28). 此外, 恒定电位下PtCo/G催化剂在较长的时间范围内始终能保持相对较高的电流密度,说明该催化剂具有良好的电化学稳定性. 同时, 计时电位实验结果显示在恒定的电流强度下, PtCo/G催化剂可以在低电位保持较长的时间, 再次验证了其出色的抗中毒能力.
铂金催化剂
Karstedt催化剂比过氧化物化系统的优点 过氧化物（例：过氧化笨甲酡或二氧氯过氧化笨甲酡）可在高温≥100℃将有机硅氧聚合物硫化。 ·可用较低硫化温度 ·无酸腐蚀性副产物（例：笨酸） ·无“起沫”的氧化副产物 ·无氧化降解，硅橡胶不会带有颜色的副产物 ·较多类有机硅氧聚合物可用进行硫化 Karstedt催化剂比氯铂酸硫化系统的优点 氯铂酸的醇溶液（Speier’s catalyst）是最初用作含铂的均相硫化剂，这（+4原子价）硫化剂大部份已被（0原子价）Karstedt催化剂取代。 ·较高溶解度 ·较高活性 ·无铂金属损耗，由于氯铂酸有可能未完全溶解在醉溶液 ·可用不同类的溶剂及抑制剂调较活性 ·无腐蚀性的盐酸或氯化物副产物 ·无色硫化剂 应用资料 双组份加成型室温硫化（RTV-2）硅氢化反应用的Karstedt催化剂建议用量为总配方的5-20ppm。 最重要是避免接触一些令Karstedtd催化剂中毒的化合物或物料。 有毒性的化合物或物料： ·含硫磺化合物（例：硫化氢、硫醇） ·胺 ·磷化氢 ·聚氯乙烯 ·氯化物 ·银化合物 ·锡化合物 产品描述 本品高性能铂金催化剂催化效率高，可以抑制Si-Vi和Si-H反应过程中伴随发生的副反应，避免了黑色物质的生成，克服了其它催化剂使用中产品出现发黄或变黑现象。 典型用途 作为液体加成硅橡胶、硅凝胶、高温加成硅橡胶、硅胶油墨等加成型专用高效催化剂。 阻燃有机硅制品用高效环保阻燃剂。
主要成分 铂（0）-二乙烯基四甲基二硅氧烷复合物 【Pt2(C8H18OSi2)3】CAS No. 68478-92-2 包装规格 塑料桶（瓶）包装 1000克， 5000克 储存及运输 不要接触明火，避免日光直接照射； 保持通风、干燥、密封保存（可作为非危险品运输及保存）； 贮存期1年，超期后经检验合格，仍可使用；
双金属氢化物络合催化剂MMC
我国聚醚多元醇（PPG）的研究开发主要集中在低不饱和度、高相对分子量聚醚多元醇以及阻燃聚醚多元醇的研究开发上。 （1）低不饱和度、高相对分子量聚醚多元醇。 南京金陵石化公司研究院于1998年成功开发DMC催化剂制备聚醚多元醇生产技术，并于2000年完成中试生产。 金陵石化研究院与金陵石化化工二厂合作采用DMC 催化剂，配以AC-4为助催化剂，低相对分子量聚醚多元醇N-204和N-305为起始剂，成功地合成出相对分子质量大于10000的三官能团聚醚多元醇和相对分子量大于8000的三官能团聚醚多元醇。 此后，与金陵石化塑料厂研究利用DMC催化剂，采用自产的环氧丙烷和浙江兰溪化工试验厂生产的丙三醇等为原料，试制了不饱和度较低的高相对分子量聚醚多元醇，并对影响聚合的主要因素进行了考察。 随之，金陵石化公司研究院又对DMC催化剂催化合成聚醚多元醇的起始条件进行了研究。对起始温度、催化剂用量、环氧丙烷的起始压力等因素对聚醚多元醇质量的影响进行了详细分析研究。认为起始温度在130℃左右，催化剂质量分数为30ppm、环氧丙烷起始压力较低时，得到的聚醚多元醇物性较好。在对提高低不饱和度聚醚多元醇的伯羟基含量的研究中，金陵石化公司研究院用DMC催化剂制备的聚
醚多元醇与传统碱催化剂制备的未经后处理的聚醚多元醇按一定比例混合，用环氧乙烷封端以提高伯羟基含量，经精制所制备的高活性聚醚二醇、聚醚三醇的不饱和度小于0.010mmol/g，伯羟基摩尔分数小于65%。（另外，金陵石化研究院与上海高桥石化公司用酸式DMC催化剂合成出不饱和度小于0．02mmol·gI1的聚醚多元醇。） 2007年10月，金陵石化公司研究院与金陵石化二厂和上海高桥石化公司联合在万吨级聚醚生产装置上对金陵石化研究院所研制的DMC催化剂进行了工业应用试验，并通过了中国石化股份公司组织的技术鉴定。新工艺充分发挥了DMC催化剂活性高、转化率高、产品质量好的特点，合成的聚醚多元醇分子量分布窄、不饱和度低、产品质量稳定。应用试验过程中，聚醚收率达到99.5%，生产周期缩短一半。 随后，金陵石化研究院在对DMC催化剂进一步研究时，一举突破非晶态催化剂的限制，在催化剂制备工艺上一改传统方法中需多次沉淀、多次过滤和多次反复混合络合的步骤，采用连续化的生产方法，通过多次配位制备出具有自主知识产权和四项专利的高活性且对晶态成分无特定要求的多组分双金属氰化物络合催化剂（MMC）。 在不改变现行反应装置的情况下，该MMC催化剂具有较高的活性，可以在极低浓度（30ppm）下合成起始剂1-6官能团的氧化烯烃聚醚多元醇，大大缩短反应时间，并在聚
PtFe双金属催化剂的设计、合成及表征
[Article] https://www.360docs.net/doc/b77505069.html, 物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao ) Acta Phys.-Chim.Sin.2013,29(11),2475-2480 November Received:July 29,2013;Revised:October 8,2013;Published on Web:October 10,2013.? Corresponding author.Email:ccj33@https://www.360docs.net/doc/b77505069.html,;Tel:+86-25-85870275. The project was supported by the National Key Technology R&D Program of the Ministry of Science and Technology,China (2011BAD03B02).国家科技部支撑计划(2011BAD03B02)资助 ?Editorial office of Acta Physico-Chimica Sinica doi:10.3866/PKU.WHXB201310101 Pt/Fe 双金属Fischer-Tropsch 催化剂的设计、合成及表征 曹崇江1,2,* 刘晓庚1 鞠兴荣1陈晓荣3 (1南京财经大学应用化学系,南京210046; 2 伊利诺伊州大学化学工程系,美国芝加哥60607; 3 南京工业大学化学与化工学院,南京210009) 摘要:利用强静电吸附(SEA)理论,根据Fe 2O 3与SiO 2表面不同的零电荷点(PZC),将铂盐溶液pH 值调控后浸 渍在Fe 2O 3/SiO 2的载体上,制备出Pt/Fe 双金属Fischer-Tropsch (F-T)催化剂,通过N 2吸脱附技术、X 射线衍射(XRD)、扫描投射电镜(STEM)和X 射线能量散射谱(EDS)对催化剂的结构、形貌及组成进行表征.结果表明浸 渍过程中PtCl 62-离子定向选择性地吸附在Fe 2O 3表面,而非SiO 2表面.与传统浸渍(IW)法制备的催化剂比较,Pt 与Fe 紧密结合在一起,还原后形成高度分散均一的纳米颗粒,粒径尺寸在2nm 左右.以F-T 合成反应作为模型反应对催化活性进行表征,强静电吸附法合成的催化剂表现出优异的催化性能,反应进行150h 后CO 转化率仍保持在51%以上.关键词: 强静电吸附;催化剂;费托合成;氧化铁;氧化硅 中图分类号: O641 Design,Synthesis and Characterization of Pt/Fe Bimetallic Fischer-Tropsch Catalyst CAO Chong-Jiang 1,2,* LIU Xiao-Geng 1JU Xing-Rong 1CHEN Xiao-Rong (1 Department of Applied Chemistry,Nanjing University of Finance and Economics,Nanjing 210046,P .R.China ; 2 Department of Chemical Engineering,University of Illinois,Chicago,IL 60607,USA ; 3 College of Chemistry and Chemical Engineering,Nanjing University of Technology,Nanjing 210009,P .R.China )Abstract:An efficient method for preparing highly dispersed bimetallic catalysts is described based on the different Point Zero Charges of Fe 2O 3and SiO 2.The strong electrostatic adsorption (SEA)technique was applied to the preparation of Pt-promoted Fe/SiO 2by driving the Pt precursor onto the Fe 2O 3phase instead of the silica support.Characterization of the samples was carried out using N 2adsorption-desorption,X-ray diffraction (XRD),scanning transmission electron microscopy (STEM),and energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS).The results showed that the SEA method can control the uptake of Pt onto the transition metal oxide instead of silica,forming tight coupling between the Pt and transition metal after https://www.360docs.net/doc/b77505069.html,pared with the incipient wetness (IW)method,the SEA technique produced more intimately designed bimetallic particles with small,uniform distribution after reduction.The particle size is about 2nm.From Fischer-Tropsch (F-T)reaction,the catalyst using SEA shows higher F-T activity and stability.The conversion is more than 51%after 150h on the stream.Key Words:Strong electrostatic adsorption; Catalyst; Fischer-Tropsch synthesis; Iron oxide;Silica 2475