多环芳烃检测
多环芳烃检测
中国科学院广州化学研究所分析测试中心
事业部-----卿工---189********
多环芳烃（简称PAHs或PNA）是一类非常重要的化学三致物（致癌、致畸、致突变），因其具有生物难降解性和累积性，所以广泛存在于水体、大气、土壤、生物体等环境中。多环芳烃引起的环境污染越来越引起人们的重视，它已成为世界许多国家的优先监测物。1976年EPA列出了16项PAHs为优先控制污染物。1990年我国提出的68种水体优先控制污染物中有7种属于PAHs。PAHs主要是在煤、石油等矿物性燃料不完全燃烧时产生的，主要的污染源是焦化、石油炼制、冶炼、塑胶、制革、造纸等工业排放的三废物质以及船舶油污、机动车尾气、香烟烟雾等等。自1775年Pott医生发现扫烟囱工人患阴囊癌至今，许多人研究了PAHs的致癌性，其中已有不少被确定或被怀疑具有致癌、致畸或致突变作用。尤其是苯并[a]芘和荧蒽是强致癌物质，严重影响人体健康，所以日益受到人们的关注。
人们对空气中多环芳烃的污染研究较多，实际上多环芳烃是水中普遍存在的污染物质，多环芳烃在不同水体中的分布取决于它们的污染源。我国原有的标准方法GB13198-91规定了测定水体中六种特定多环芳烃的高效液相色谱法，但已不能满足当前环境监测和管理的需要。因此，修订GB13198-91标准，将会进一步完善我国的有机污染物分析方法体系，努力使环境保护标准与环保目标相衔接。修订该标准由环境保护部科技标准司提出，由沈阳市环境监测中心站起草。
全面开展对水质中多环芳烃类的测定，将为多环芳烃类污染调查和控制研究提供基础性数据，对于国家保护环境、保障人民健康都具有重大意义。
三、编制原则和依据
3.1基本原则
本标准的编制原则是既参考国外的最新方法技术，又考虑国内现有监测机构的监测能力和实际情况，确保方法标准的科学性、先进性、可行性和可操作性。3.2编制依据
经过大量的文献检索和调研工作发现，目前发达国家和地区，如美国、日本、欧盟，都已经建立了较为成熟的水质中多环芳烃类的采样和分析方法。国内实验室也具备多环芳烃类分析能力，并开展了部分多环芳烃类研究工作。在调查了大量国际国内现有文献和国际已有分析方法资料的基
础上，结合国内实验室的实践经验，修订本标准。主要依据国内现行《水质采样方案设计技术规定》(GB12997)、《水质采样技术指导》(GB12998)等环境保护标准相关课题材料作为编制依据。修改采用国际标准化组织ISO17993-2002《水质十五种多环芳烃的测定液液萃取高效液相色谱法》（英文版），代替GB13198-91《水质六种特定多环芳烃的测定高效液相色谱法》。GB13198-91是现行的多环芳烃类分析方法，是参照采用国际标准ISO/DIS7981/2，该标准中只规定了六种特定多环芳烃的检测。本标准实施后，将为水质中多环芳烃类的测定提供标准分析方法。本标准的格式按照《环境监测分析方法标准制订技术导则》(HJ/T168)的要求制定。
四、国内外有关标准现状
国内应用液液萃取高效液相色谱分析水中多环芳烃的标准GB13198-91于1991年发布，是参照采用国际标准ISO/DIS7981/2，但是只规定了六种特定多环芳烃的检测，气相色谱-质谱法没有标准，只作为选择参考。
国外，应用液液萃取高效液相色谱、固相萃取高效液相色谱、液液萃取气相色谱分析水中的多环芳烃属于基本成熟的方法，EPA550.1、EPA550、EPA610等就是美国环保局测定水中多环芳烃的方法。方法中都采用液液萃取或固相萃取提取成分，经硅胶柱净化，用液相色谱的荧光检测器或气相色谱的FID检测器分析。国际标准ISO17993:2002中高效液相色谱法与美国的方法类似。
目前测定多环芳烃的方法有荧光分光光度法、气相色谱法和液相色谱法。荧光法灵敏度较高，但需要纸层析，步骤烦琐，对于复杂样品分离效果较差，目前已很少采用；气相色谱法使用毛细管柱进行分离，使复杂组分能够较好的分离，尤其使用质谱做检测器时，可以同时进行定性和定量分析，因此适合于复杂样品中多环芳烃的测定，但灵敏度比荧光法低100～1000倍；高效液相色谱串联紫外检测器和荧光检测器，具有高的灵敏度和分辨率，已成为分析苯并[a]芘和其他多环芳烃的首选方法。
1、[暂未实施]GB/T32952-2016肥料中多环芳烃含量的测定气相色谱-质谱法
2、[现行标准]HJ805-2016土壤和沉积物多环芳烃的测定气相色谱-质谱法
3、[现行标准]HJ784-2016土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法
4、[现行标准]DB32/T1985-2012海洋生物中18种多环芳烃含量的测定气相色谱-质谱法
5、[现行标准]SN/T4000-2014出口食品中多环芳烃类污染物检测方法气相色谱-质谱法
6、[现行标准]DB21/T2274-2014多环芳烃污染农田土壤生态修复标准
8、[现行标准]SN/T3823-2014化妆品中多环芳烃的检验方法气相色谱-质谱法
9、[现行标准]GB/T29784.4-2013电子电气产品中多环芳烃的测定第4部分：气相色谱法
10、[现行标准]GB/T29784.3-2013电子电气产品中多环芳烃的测定第3部分：液相色谱-质谱法
11、[现行标准]GB/T29784.2-2013电子电气产品中多环芳烃的测定第2部分:气相色谱-质谱法
12、[现行标准]GB/T29784.1-2013电子电气产品中多环芳烃的测定第1部分：高效液相色谱法
13、[现行标准]GB/T29670-2013化妆品中萘、苯并[a]蒽等9种多环芳烃的测定气相色谱-质谱法
14、[现行标准]GB/T29616-2013热塑性弹性体多环芳烃的测定气相色谱-质谱法
15、[现行标准]HJ647-2013环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定高效液相色谱法
16、[现行标准]HJ646-2013环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法
17、[现行标准]GB/T29614-2013硫化橡胶中多环芳烃含量的测定
18、[现行标准]SN/T3338-2012进出口纺织品中多环芳烃残留量检测方法
19、[现行标准]SN/T3094-2012柴油机燃料和航空燃料中的芳香烃和多环芳烃的测定超临界流体色谱法
20、[现行标准]GB/T28189-2011纺织品多环芳烃的测定
21、[现行标准]SN/T2934-2011进出口浸蜡防水纸中多环芳烃和重金属的测定
22、[现行标准]SN/T2593.2-2010电子电气产品中多环芳烃的测定第2部分：气相色谱-质谱法
23、[现行标准]SN/T2926-2011鞋材中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法
24、[现行标准]SN/T1877.7-2010旧轮胎中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法
25、[现行标准]SN/T1877.8-2011木材及木制品中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法
26、[现行标准]SN/T2688-2010旧机电产品电容电解液中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法
27、[现行标准]GB/T26411-2010海水中16种多环芳烃的测定气相色谱-质谱法
28、[现行标准]SN/T2593.1-2010电子电气产品中多环芳烃的测定第1部分：高效液相色谱法
29、[现行标准]SL465-2009高效液相色谱法测定水中多环芳烃类化合物
30、[现行标准]GB/T24893-2010动植物油脂多环芳烃的测定
31、[现行标准]HJ478-2009水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法
32、[现行标准]SN/T2279-2009食品接触材料塑料食品模拟物中多环芳烃的测定高效液相色谱法
33、[现行标准]SN/T1877.6-2009涂料、油墨及其制品中多环芳烃的测定
大气中多环芳烃的检测和治理
大气中多环芳烃的检测和治理 摘要：本文介绍了多环芳烃的大气污染来源，多环芳烃的检测技术和控制污染排放治理污染的技术，主要介绍了多环芳烃的生物监测技术和生物治理技术。 一、多环芳烃的简介 多环芳烃（polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs）是一类由两个或两个以上苯环结构组成的稠环类有机化合物。多环芳烃是广泛存在于环境中的一类污染物，在大气、水、土壤、动植物和食物等很多介质中都能检出。由于多环芳烃的暴露会引起肺癌等在内的疾病风险，对人体健康威胁比较大，且多环芳烃能够长距离传输，所以多环芳烃的研究一直是国内外环境领域研究的热点。美国环保局公布的129中优先控制的污染物中，有16种多环芳烃的异构体名列其中。图一为几种多环芳烃的结构。 表1为12种PAHs的基本性质及检测限
环境中多环芳烃的来源包括自然源和人为源，自然源主要包括天然火灾、 火山等自然活动。人为源包括工业过程，如燃煤行业，炼铝炼焦行业的排放、 居民生活中的生物质、机动车等交通排放源。和自然源相比，人为源仍是多环芳烃排放的主要贡献者。 表2为主要人为源产生BaP(苯并[a]芘)的估计量 表2 主要人为源产生BaP的估计量 多环芳烃在大气中的分布： 全世界每年排放在大气中的多环芳烃约为几十万吨，主要以吸附在颗粒物 和气相的形式存在，四环以下的PAHs如菲、蒽、荧蒽、芘等主要集中在气相部分，五环以上的则大部分集中在颗粒物上或散步在大气飘尘中，在大气飘尘中，几乎所有的PAHs都附在粒径小于7um的可吸入颗粒物上，直接威胁人类的健康。 二、大气中多环芳烃的检测： 1、标准检测方法： 目前最为常见的气溶胶PAHs分析技术有高效液相色谱-紫外检测（HPLC-UV）、高效液相色谱-荧光检测（HPLC-FLD）、气相色谱-氢火焰离子化检测（GC-FID）和气相色谱质谱联用（GC-MS）.气相色谱具有高选择性、高分辨率 和高灵敏度的特性，而且由于多环芳烃的热稳定性，用质谱作为检测器时，能 够得到大的分子离子峰和很少的碎片离子，所以用GC-MS测定时能够得到很高 的灵敏度，与GC-FID相比，GC-MS在定性方面峰更准确。相对于气相色谱，液 相色谱能更好地测定低挥发性的多环芳烃，并能够有效分离多环芳烃的同分异 构体。紫外-可见分光光度法（UV-Vis）、红外光谱法(IR)单独用于检测PAH组分的报道极少。目前UV通常作为HPLC的检测器，或再结合荧光分析法。 2、生物技术检测多环芳烃：
环境空气和颗粒物中多环芳烃的测定高效液相色谱法
环境空气和颗粒物中多环芳烃的测定高效液相色谱法 立题依据 1）多环芳烃的理化性质 多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs)是一种含有两个或两个以上苯环或环戊二烯稠合而成的化合物。包括稠环型和非稠环型两类，芳香稠环型是指分子中相邻的苯环至少有两个共用的碳原子的碳氢化合物，如萘、蒽、菲、芘等；芳香非稠环型是指分子中相邻的苯环之间只有一个碳原子相连的化合物，如联苯、三联苯等。 纯的PAHs通常是白色或浅黄绿色的固体，五环以上的PAHs大都是无色或淡黄色的结晶，个别具有深色，熔点及沸点较高，所以蒸气压低。多环芳烃大多不溶于水，而辛醇-水分配系数比较高，易溶于苯类芳香性溶剂中。多环芳烃大多含有π键，具有大的共轭体系，共轭体系中的电子具有较强的流动性，使得整个分子体系比较稳定，当多环芳烃发生化学反应时，趋向保留分子中共轭体系。 由于分子中存在高能反应键轨道π*和低能成键轨道π，当分子吸收了可见光或紫外光以后，价电子从成键轨道跃迁至返键轨道，当电子从激发态返回基态时，以荧光形式释放能量，形成特征吸收光谱和荧光光谱。因此，多环芳烃具有一定荧光。 2)多环芳烃的主要来源 绝大多数的多环芳烃在环境中不是单独存在，它们往往是两个或更多的多环芳烃的混合物。多环芳烃大多是石油、煤等化石燃料以及木材、天然气、汽油、重油、有机高分子化合物、纸张、作物秸秆、烟草等含碳氢化合物的物质经不完全燃烧或在还原性气氛中经热分解而生成的，大都随烟尘、废气排放到空气，然后随空气沉降和迁移转化，进一步污染水体、土壤。 环境中多环芳烃的天然来源主要是陆地和水生生物的合成（沉积物成岩过程、生物转化过程、焦油矿坑内气体）、森林和草原火灾、火山爆发等过程中产生的，构成了多环芳烃的天然本地值。 环境中多环芳烃的主要来源是人为源。人为源包括化学工业污染源、交通运输污染源、生活污染源和其他人为源。 木炭，原油，木馏油，焦油(天然)，药物，染料，塑料，橡胶，农药(人为)，润滑油， 脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油(人为)，杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人 为)等都存在多环芳烃。在焦化煤气、有机化工、石油工业、炼钢炼铁等工业所 排放的废弃 物中有相当多的多环芳烃，其中焦化厂是排放多环芳烃最严重的一类工厂。 汽车、飞机等各种机动车辆及内燃机排出的废气中含有较高浓度的多环芳烃，检测表明这些交通工具废气中约有100种PAHs，已有73种被鉴定。调查表明，每100辆客运车每年能排放2-10t的苯并[a]芘(BaP)，在飞机、汽车启动时由于不完全燃烧排放量最大。在一些交通繁忙的街道，空气中的多环芳烃几乎主要是由汽车废气造成的，而且，汽油发动机要比柴油发动机严重得多，高耗油量产生的多环芳烃要比正常状态下高出好几倍。含多环芳烃多的汽油其排放的废气中多环芳烃的含量也较高。 我国是燃煤大国，在我国北方城市，使用煤炉取暖的情况仍很普遍，而在煤
多环芳烃的介绍
多环芳烃（PAHs）的介绍 一、简介 PAHs，学名多环芳烃。是石油、煤等燃料及木材、可燃气体在不完全燃烧或在高温处理条件下所产生的一类有害物质，通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物等物质中，是环境中重要致癌物质之一. 在环境中，有机污染物充斥于各处，多环芳香化合物（PAH）为其大宗，且部分已被证实对人体具有致癌与致突变性。PAH之来源包括：藻类或细菌之生物合成、森林大火、火山爆发，以及火力发电厂、**场焚化场、汽机车与工厂排气等。PAH之种类很多，其中之16种化合物于1979年被美国环境保护署（US EPA）所列管。 PAHs主要包括以下16种同类物质： 1 Naphthalene 萘 2 Acenaphthylene 苊烯 3 Acenaphthene 苊 4 Fluorene 芴 5 Phenanthrene 菲 6 Anthracene 蒽 7 Fluoranthene 荧蒽 8 Pyrene 芘 9 Benzo(a)anthracene 苯并（a）蒽 10 Chrysene 屈 11 Benzo(b)fluoranthene 苯并（b）荧蒽 12 Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k)荧蒽 13 Benzo(a)pyrene 苯并（a）芘 14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯（1,2,3-cd）芘 15 Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并（a, n）蒽 16 Benzo(g,hi)perylene 苯并（ghi）北（二萘嵌苯） 性状：纯的PAH通常是无色，白色，或浅黄绿色的固体。 我们为您提供的测试标准: EPA8270 索氏萃取提取PAHs,其中覆盖了16项PAHs的测试项目!
PAHs认证PAHs检测(多环芳烃)测试
PAHs认证PAHs检测(多环芳烃)测试PAHs认证/PAHs检测(多环芳烃)测试 〖名称〗:PAHs认证/PAHs检测 〖特征及详细说明〗: 德国政府最新规定: 多环芳烃PAHs 是一种高致癌的物质.现在德国政府强制规定所以在德国政府出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs,要进入德国市场的电动工具必须通过专业的检验机构的检测! 多环芳烃通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化 合物中等。除了电动工具外，很多电器产品中都存在PAHs物质。常见的是: 塑料粒子在挤塑的时候,和模 具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs 多环芳香烃可能存在的材料: 木炭，原油，木馏油，焦油 (天然),药物，染料，塑料，橡胶，农药 (人 为),润滑油，脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油 (人为),杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂 (人为) 其它 多环芳香烃的危害: 强致癌物质, 损伤生殖系统, 易导致皮肤癌，肺癌，上消化道肿瘤，动脉硬化， 不育症
多环芳香烃(PAHs)的法规要求 : 欧盟国家 76/769/EEC / German: LMBG / 美国US EPA, 中 国 GB, GB/T, GHZ 可能含有多环芳香烃的材料: 塑料手柄 / 塑料包装箱 / 橡胶手柄 / 有异味塑料、橡胶产品 EPA8270 索氏萃取提取PAHs,其中覆盖了16项PAHs的测试项目! 一、简介 PAHs，学名多环芳香烃。 German: Polyzyklischer Aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK) English: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) 也称为:polyaromates, polyaromatic hydrocarbons 共有100多种化学结构式的总称 PAHs主要包括16种同类物质。16种常见多环芳香烃 1 Naphthalene 萘 2 Acenaphthylene 苊烯 3 Acenaphthene 苊 4 Fluorene 芴 5 Phenanthrene 菲 6 Anthracene 蒽 7 Fluoranthene 荧蒽 8 Pyrene 芘 9 Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽 10 Chrysene 屈 11 Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧蒽
多环芳烃测定方法
多环芳烃在上海近郊大气颗粒物的污染特征、来源及其健康风险评估样品的预处理： （1）样品滤膜剪成碎片，添加内标选择氘代混表（Naphthalene-d8、Acenaphthene-d10、Phenanthrene-d10、Chrysene-d12、Pyrene-d12-USA） （2）提取——快速萃取仪（ASE-150, Dionex ,USA），萃取溶剂为二氯甲烷、正己烷（3:1） （3）净化——活性硅胶层析柱 （4）浓缩——氮吹 样品的分析： GCMS 2010 Plus，Shimadzu，Japan GC条件 （1）毛细管柱——Rtx-5MS（30m*0.25mm*0.25um） （2）不分流进样，进样2uL （3）进样口温度270℃，色谱柱初始温度为90℃（保持1min），8℃/min升温速率升到180℃，最后以15℃/min升温速率升至280℃（保持15min） （4）载气流速1mL/min，氩气 MS条件 （1）电子电离源（EI，70eV），SIM模式 （2）离子源温度为260℃，接口温度为200℃ （3）选择离子m/z
南黄海中部表层沉积物中多环芳烃分布特征及来源分析 样品的预处理： （1）沉积物样品冷冻干燥，研磨，添加内标（蒽-d10） （2）提取——索式提取72h，提取溶剂为二氯甲烷，索提时加入一定量的活化铜片去除硫 （3）净化——层析柱（去活氧化铝、去活硅胶、无水硫酸钠），二氯甲烷-正己烷洗脱 （4）浓缩——温度不高于20℃条件下溶剂自然挥发近干 样品的分析： HPGC6890/5973MSD GC条件 （1）色谱柱——HP-5MS（60m*0.25mm*0.25um） （2）不分流进样 （3）进样口温度290℃，色谱柱以20℃/min升至100℃，再以3℃/min至310℃，恒温18min （4）载气流速1mL/min，氩气 MS条件 （1）电子电离源（EI，70eV），SCAN模式
环境中多环芳烃的研究进展
环境中多环芳烃的研究进展 摘要：多环芳烃（PAHs）是一类已被证实具有难降解性，“三致”作用且易在生物体内富集的碳氢化合物，它广泛存在于大气、水、动植物和土壤中。本文论述了多环芳烃的性质和来源，研究了它在各介质中的迁移转化，着重阐述了它的监测分析方法的研究进展，包括预处理方法，各种仪器监测以及生物监测的原理及方法，也论述了环境中多环芳烃的降解方法，涉及到物理降解、化学降解以及微生物降解。 关键词：PAHs 来源迁移仪器监测生物监测微生物降解 一、多环芳烃的定义、性质及来源 多环芳烃从广义上说上讲是指分子中含有2个或2个以上苯环的化合物，而狭义的多环芳烃是指若干个苯环稠合在一起或是由若干个苯环和环戊二烯稠合在一起组成的稠环芳香烃类[1]。它是煤、石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物。它是最早发现且数量最多的致癌物，也是环境中最早发现且数量最多的致癌物。目前已经发现的致癌性多环芳烃及其衍生物已超过400种，每年排放到大气中的多环芳烃约几十万t[2]。美国环保局提出的129种“优先污染物”中，多环芳烃类化合物有16种。 多环芳烃具有强疏水性，其水溶性随分子量的增加而减小。但是当溶液中存在其它有机化合物时，它们可与这些有机物形成胶体，使水溶性发生很大的变化；另外，由于其由两个或两个以上苯环构成，结构稳定，不易被降解，且随分子量的增加降解性降低，故具有强吸附性，此外它还具有难降解性、毒性以及生物蓄积性，多环芳烃最突出的特性是具有强致癌性、致畸性及致突变性，当PAHs与-N02、-0H、-NH2等发生作用时，会生成致癌性更强的PAHs衍生物。另外，PAHs 很容易吸收太阳光中可见（400-760nm）和紫外（290-400nm）区的光。对紫外辐射引起的光化学反应尤为敏感。另外可在其生成、迁移、转化和降解过程中，可直接通过呼吸道、皮肤、消化道进入人体和动物体，并且可以间接通过食物链的放大作用进入人体和动物，又由于其亲脂性及难降解性，易在生物体内蓄积，对人体及动物健康产生危害。 环境中的PAHs除极少量来源于生物体（某些藻类、植物和细菌）内合成，森林草原自然起火，火山喷发等自然本底外，绝大部分由人为活动污染造成，主要来自于两方面：首先是煤、石油和木材及有机高分子化合物的不完全燃烧，即热解成因[3]。随着生活水平的提高及基础设施的完备，交通污染源也逐渐成为多环芳烃污染非常重要的一部分；此外，我国是燃煤大国，在北方城市，使用煤炉取暖的情况很普遍，而在煤炉排放的废气中，致癌性PAHs浓度可达1000ug/m3，另外，家庭炉灶每年所产生的PAHs的含量也相当多，以居室厨房内做饭时由于欠氧燃烧产生的为例，其中BaP含量可达559ug/m3，超过国家卫生标准近百倍；在食品制作过程中，若油炸时温度超过200°C以上，就会分解放出含有大量PAHs的致癌物；吸烟所引起的居室环境的污染，已引起国内外的关
QG-JC-139.D1 测定聚合物中多环芳烃的协调方法检验方法细则
测定聚合物中多环芳烃的协调方法检验方法细则 1. 概述 本检测方法细则根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照德国ZEK 01.4-08《测定聚合物中多环芳烃的协调方法》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气相色谱-质谱联用仪测定聚合物中多环芳烃的含量。 2. 适用范围 本检测方法细则适用于聚合物中多环芳烃含量的测定。 3. 检验依据 ZEK 01.4-08《测定聚合物中多环芳烃的协调方法》。 4. 实验原理 在超声波作用下，用甲苯萃取出试样中的多环芳烃，必要时萃取液需经硅胶固相萃取柱净化，用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，内标法定量。 5. 试剂及材料 5.1 甲苯：色谱纯； 5.2 石油醚； 5.3 18种多环芳烃混标或单标：标准品； 5.4 内标物：萘-d8、蒽-d10和十二氘代苝（Perylene-d12）标准品； 5.5 硅胶固相萃取柱； 5.6 0.25μm有机滤膜。 6 仪器 6.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）； 6.2 分析天平：精确至0.1mg； 6.3 旋转蒸发仪； 6.4 氮吹仪。 7. 样品制备 取代表性样品，用合适的工具破碎成粒径不超过2-3mm的颗粒，混匀。 8. 实验步骤 8.1提取 称量：用分析天平称取约0.5g(精确至0.0001g)试样，放入带旋塞的玻璃瓶中。 萃取：往玻璃瓶中加入20mL含内标的甲苯溶液，在60℃水浴的超声波中萃取1h，冷却至室温后进行短暂的振荡，此萃取液可直接用于测试，必要时需对萃取液进行净化。 8.2净化 对于某些塑料或橡胶产品，尤其是在上述超声条件下可大量溶解于甲苯的样
品，还需要用硅胶固相萃取柱对萃取液进行净化。净化方法如下：将萃取液用旋转蒸发仪浓缩至约1mL ，并转移至固相萃取柱中。用20mL 淋洗液冲洗，冲洗液也转移到硅胶柱中。洗脱液中再加入50mL 石油醚，收集的石油醚洗脱液中加入1mL 甲苯，并用氮吹仪浓缩至1mL ，最后用甲苯稀释定容至20mL ，供GC-MS 分析测试。 8.3分析测试 用浓度为0.005 mg/L 的多环芳烃标准溶液进行校准，对于阳性样品，采用校正曲线进行定量，校准曲线配制如下：以含D8、D10和D12三种内标的甲苯作溶剂，配制浓度为0.005mg/L 、0.025mg/L 、0.075mg/L 、0.15mg/L 、0.30mg/L 和0.5mg/L 的系列标准工作溶液，根据仪器检测结果，绘制校正曲线，曲线有效期1周。标准工作溶液和待测样液中每种多环芳烃的响应值均应在仪器检测范围内。 9. GC-MS 分析条件 仪器名称：GC-MS ，型号：安捷伦7890A/5975C ； 色谱柱：毛细管柱，DB-5ms ，30m×0.25mm×0.25μm ； 载气：氦气，纯度≥99.999%； 载气流速：1mL/min ； 进样口温度：280℃； 进样量：1μL ；进样方式：不分流； 质谱接口温度：280℃； 离子源：EI 源，离子源温度：300℃，四级杆温度：150℃； 柱温程序： 。 质量扫描方式：总离子流色谱图（TIC ）定性，质量扫描范围：m/z=50u ～350u ，选择离子（SIM ）定量。18种多环芳烃的参考保留时间、定性定量参数及内标分组表见表1。 5℃/min 50℃（1min ） 25℃/min 200℃ 8℃/min 250℃ 310℃（2min ）
多环芳烃(PAHs)
TPE材料出口的环保指令和认证(二） (二) PAHs规定：多环芳烃（PAHs）是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatic hydrocarbon，简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷，常风的多环芳烃具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心（IARC）（1976年）列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属于多环芳烃，由于苯并[a]芘是第一个被发现的环境化学致癌物，而且致癌性很强，故常以苯并(a)芘作为多环芳的代表，它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。多环芳烃主(PAHs)要的十八种化合物为：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。 目前确定的PAHs常见的16种同类物质主要包括： 1) Naphthalene 萘9) Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽 2) Acenaphthylene 苊烯10) Chrysene 苣 3) Acenaphthene 苊11) Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧蒽 4) Fluorene 芴12) Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧蒽 5) Phenanthrene 菲13) Benzo(a)pyrene 苯并(a)芘
6) Anthracene 蒽14) Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯(1,2,3-cd)芘 7) Fluoranthene 荧蒽15) Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并(a,n)蒽 8) Pyrene 芘16) Benzo(g,hi)perylene 苯并(ghi) 北(二萘嵌苯) 多环芳烃(PAHs)常存在于原油，木馏油，焦油, 染料，塑料，橡胶，润滑油，防锈油，脱膜剂，汽油阻凝剂，电容电解液，矿物油，柏油等石化产品中，还存在于农药，木炭，杀菌剂，蚊香等日常化学产品中。 PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中，如塑料粒子在挤塑的时候，和模具之间存在黏着，此时要加入脱模剂，而脱模剂中可能含有PAHs。 由此目前多环芳烃PAHs的检测范围： ●电子、电机等消费性产品 ●橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件 ●食品包装材料、玩具、容器材料等 ●其它材料等 各国对多环芳香烃(PAHs)的法规要求：到目前为止，各国家地区通过书面法律或法令确定下来的有：欧盟 76/769/EEC；德国German：GS认证、LFGB；美国US：EPA；中国：GB，GB/T，GHZ。根据德国技术设备及消费
多环芳烃类化合物污染及其预防
多环芳烃类化合物污染及其预防 一、食品中B(a)P 污染来源 1．熏烤食品污染熏烤食品时所使用的熏烟中含有多环芳烃(包括B(a)P)。烤制时，滴于火上的食物脂肪焦化产物热聚合反应，形成B(a)P，附着于食物表面，这是烤制食物中B(a)P 的主要来源。食物炭化时，脂肪因高温裂解，产生自由基，并相互结合(热聚合)生成B(a)P，例如烤焦的鱼皮，B(a)P 可高达53．6～70μg／kg。 2．油墨污染油墨中含有炭黑，炭黑含有几种致癌性多环芳烃。有些食品包装纸的油墨未干时，炭黑里的多环芳烃可以污染食品。 3．沥青污染沥青有煤焦沥青及石油沥青两种。煤焦油的蒽油以上的高沸点馏分中含有多环芳烃，石油沥青B(a)P。含量较煤焦沥青少。我国一些地方的农民常将粮食晒在用煤焦沥青铺的马路上，从而使粮食受到污染。 4．石蜡油污染通过包装纸上的不纯石蜡油，可以使食品污染多环芳烃。不纯的石蜡纸中的多环芳烃还可污染牛奶。 5．环境污染食物大气、水和土壤如果含有多环芳烃，则可污染植物。一些粮食作物、蔬菜和水果受污染较突出。 二、对人体的危害 B(a)P 主要是通过食物或饮水进入机体，在肠道被吸收，入血后很快分布于全身。乳腺和脂肪组织可蓄积B(a)P。动物实验发现，经口摄入B(a)P 可通过胎盘进入胎仔体内，引起毒性及致癌作用。B(a)P 主要经过肝脏、胆道从粪便排出体外。 B(a)P 对兔、豚鼠、大鼠、小鼠、鸭、猴等多种动物，均能引起胃癌，并可经胎盘使子代发生肿瘤，造成胚胎死亡及仔鼠免疫功能下降。B(a)P 是许多短期致突变实验的阳性物，但它是间接致突变物，在Ames 试验及其他细菌突变、细菌DNA 修复、姐妹染色单体交换、染色体畸变、哺乳类细胞培养及哺乳类动物精子畸变等实验中均呈阳性反应。 关于B(a)P 致癌的机制与其代谢活化过程有关。B(a)P 在体外并不能与DNA、RNA 或蛋白质以共价结合，但是进入体内后，即被微粒体混合功能氧化
多环芳烃检测,多环芳烃检测报告
多环芳烃检测,多环芳烃检测报告 1,多环芳烃: 是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分 子中含有两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等150 余种化合物。 2,来源与接触机会:食品中含有一定朝气多环芳烃，其主要来源为，在食品的加工过程中，特别在烟熏、火烤或烘焦过程中滴在为上的油脂也能热聚产生 苯并[a]芘，有人认为这是烤制食品中苯并[a]芘的主要来源。贮存过程中窗口或包装纸，含有不纯的油脂浸出溶剂提取的油脂中含有一定量的多环芳烃;在沥表路上凉晒粮食被沥青污染。大气、水和土壤等环境中的多环芳烃可以使粮食、 水果和蔬菜受到污染。 3,自然环境中多环芳烃的含量极微.主要来源于森林火灾和火山爆发.在为人 类的生产和生活环境中,煤矿、木柴、烟叶以及汽油、柴油、重油等各种石油馏份燃烧，烹调幅烟，以及废弃物等均可造成环境中多环芳烃的污染。此外，煤 的汽化和液化过程、石油的裂解过程均可产生多环芳烃。四环以下分子量较的 多环芳烃多以蒸气态存在，而分子量较大的则被吸附在颗粒物表面，尤其是在 小于5μM 的颗粒上，可以进入肺的深部。空气中的颗粒可以在空气中悬浮几天到几周，从而形成远距离转移。已知城市的气溶胶和烟尘中还含有硝基和羟基 硝基多环芳烃，具有具直接的突变作用，不需要以过代谢活化，其，其致突变 性比无硝基的多环芳烃更强。 4,预防和防治措施: 燃料必须燃烧充分，可减少多环芳烃的生成量。室内加强通风换气，降低室内的多环芳烃含量。生产性无机粉法主要引起以肺组织纤维 化为主的全身性疾病，尘肺和粉尘沉着症等疾病。有机粉尘可以引起支气管哮喘、棉尘症、职业性过悔性肺炎、非特异性阻塞性肺病等。有些粉尘例如金属 尘(镍、铬、砷、)和石棉等可以引起肺部。粉尘作用于呼吸道黏膜，初为毛细 血管扩张和在量分泌黏液等机能亢进等表现，这是保护性反应，随后形成肥大 性改变，终可由于营养不足形成萎缩性改变。经常接触粉尘还可以引起皮肤、
多环芳香烃 简介
多环芳香烃 多环芳香烃（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, PAH）,分子中含有两个或两个以上苯环结构的化合物，是 最早被认识的化学致癌物。早在1775年英国外科医生Pott 就提出打扫烟囱的童工，成年后多发阴囊癌，其原因就 是燃煤烟尘颗粒穿过衣服擦入阴囊皮肤所致，实际上就 是煤炱中的多环芳香烃所致。多环芳香烃也是最早在动物实验中获得成功的化学致癌物。1915年日本学者Yamagiwa 和Ichikawa,用煤焦油中的多环芳香烃所致。在五十年代以前多环芳香烃曾被认为是最主要的致癌因素，五十年代后各种不同类型的致癌物中之一类。但从总的来说，它在致癌物中仍然有很重要的地位，因为至今它仍然是数量最多的一类致癌物，而且分布极广。空气、土壤、水体及植物中都有其存在，甚至在深达地层下五十米的石灰石中也分离出了3，4-苯并芘。在自然界，它主要存在于煤、石油、焦油和沥青中，也可以由含碳氢元素的化合物不完全燃烧产生。汽车、飞机及各种机动车辆所排出的废气中和香烟的烟雾中均含有多种致癌性多环芳香烃。露天焚烧（失火、烧荒）可以产生多种多环芳香烃致癌物。烟熏、烘烤及焙焦的食品均可受到多环芳香烃的污染。 1.致癌性多环芳香的类别 目前已发现的致癌性多环芳香烃及其致癌性的衍生物已达400多种。按其化学结构基本上可分成苯环和杂环两类。 1.苯环类多环芳香烃 苯是单环芳香烃，它是多环芳香烃的母体。过去一直认为苯无致癌作用，近年来通过动物实验和临床观察，发现苯能抑制造血系统，长期接触高浓度的苯可引起白血病。1965年报道，由苯引起的急性与慢性白血病已达60例。 1.三环芳香烃 二环芳香烃不致癌，三环以上的多环芳香烃才有致癌性。三环芳香烃的两异构体蒽和菲都无致癌性。但它们的某些甲基衍生物有致癌性。例如，9，10-二甲基蒽、1,2,9,10-四甲基菲等都有致癌性。菲的环戊基衍生物有不少具有较强的致癌性，特别是15H-环戊并（a）菲的二甲基及三甲基衍生物具有强烈的致癌性。 2.四环芳香烃有六个异构体，实验证明只有3，4-苯并菲有中等强度的致癌性，1， 2-苯并蒽和屈有极弱的致癌性。它们的甲基衍生物中2-甲基-3，4-苯并菲是强致癌物。1，2-苯并蒽的许多甲基、烷基及多种其他取代基的衍生物都有一定的致癌性，如9，10-二甲基-1，2-苯并蒽是目前已知致癌性多环芳香烃中作用最快、活性最大的皮肤致癌物之一。
多环芳烃类的测定
水质 多环芳烃类的测定 高效液相色谱法 编 制 说 明 （征求意见稿） 沈阳市环境监测中心站 2008年3月
水质 多环芳烃类的测定 高效液相色谱法 编 制 说 明 一、任务来源 2007年2月国家质检总局公布了《关于下达2007年第一批国家标准制修订项目经费的通知》（国质检财函[2007]971 号），向沈阳市环境监测中心下达了编制《水质 多环芳烃类的测定 高效液相色谱法》的项目计划。根据环境保护部科技标准司的意见，由沈阳市环境监测中心承担《水质 多环芳烃类的测定 高效液相色谱法》的编制工作。 二、编制目的和意义 多环芳烃（简称PAHs或PNA）是一类非常重要的化学三致物（致癌、致畸、致突变），因其具有生物难降解性和累积性，所以广泛存在于水体、大气、土壤、生物体等环境中。多环芳烃引起的环境污染越来越引起人们的重视，它已成为世界许多国家的优先监测物。1976年EPA列出了16项PAHs为优先控制污染物。1990年我国提出的68种水体优先控制污染物中有7种属于PAHs。 PAHs主要是在煤、石油等矿物性燃料不完全燃烧时产生的，主要的污染源是焦化、石油炼制、冶炼、塑胶、制革、造纸等工业排放的三废物质以及船舶油污、机动车尾气、香烟烟雾等等。自1775年Pott医生发现扫烟囱工人患阴囊癌至今，许多人研究了PAHs的致癌性，其中已有不少被确定或被怀疑具有致癌、致畸或致突变作用。尤其是苯并[a]芘和荧蒽是强致癌物质，严重影响人体健康，所以日益受到人们的关注。 人们对空气中多环芳烃的污染研究较多，实际上多环芳烃是水中普遍存在的污染物质，多环芳烃在不同水体中的分布取决于它们的污染源。我国原有的标准方法GB 13198-91规定了测定水体中六种特定多环芳烃的高效液相色谱法，但已不能满足当前环境监测和管理的需要。因此，修订GB 13198-91标准，将会进一步完善我国的有机污染物分析方法体系，努力使环境保护标准与环保目标相衔接。修订该标准由环境保护部科技标准司提出，由沈阳市环境监测中心站起草。 全面开展对水质中多环芳烃类的测定，将为多环芳烃类污染调查和控制研究提供基础性数据，对于国家保护环境、保障人民健康都具有重大意义。 三、编制原则和依据
QG-JC-115.D1 纺织品 多环芳烃的测定检验细则
纺织品多环芳烃的测定检验方法细则 1. 概述 本检测方法细则根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照GB/T 28189-2011 《纺织品多环芳烃的测定》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气相色谱-质谱联用仪测定各种类型的纺织品中多环芳烃的含量。 2. 适用范围 本检测方法细则适用于各种类型的纺织品中多环芳烃含量的测定。 3. 检验依据 GB/T 28189-2011 纺织品多环芳烃的测定 4. 实验原理 在超声波作用下，用正己烷+丙酮（1+1，体积比）萃取出试样中的多环芳烃，萃取液经硅胶固相萃取柱净化后，浓缩、定容，用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，外标法定量。 5. 试剂及材料 5.1 正己烷：色谱纯 5.2 丙酮：色谱纯 5.3 二氯甲烷：色谱纯 5.4 正己烷+丙酮（1+1，体积比） 5.5 正己烷+二氯甲烷（3+2，体积比） 5.6 硅胶固相萃取柱 5.7 0.25μm有机滤膜 5.8 16种多环芳烃混标储备液：2000mg/L，直接购买。 6. 仪器 6.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS） 6.2 分析天平：精确至0.1mg 6.3 旋转蒸发仪 6.4 氮吹仪 6.5 可控温的超声波发生器 6.6 100mL平底烧瓶 6.7 40mL带螺纹盖的玻璃瓶 6.8 0.25μm有机滤膜 7. 样品准备 取代表性样品，将样品剪成约5mm×5mm的小片，混匀。 8. 实验步骤 8.1 提取
称量：用分析天平称取约1.0g （精确至0.0001g ）试样，置于40mL 带螺纹盖的玻璃瓶中。 萃取：加入正己烷+丙酮（1+1，体积比），密封，在60℃水浴的超声波发生器中萃取30min ，冷却至室温，将萃取液转移到100mL 平底烧瓶中，；再加入30mL 正己烷+丙酮（1+1，体积比）重复以上步骤一次，合并提取液。 浓缩：在35℃下，用旋转蒸发仪将烧瓶中的萃取液浓缩至近干。加入2mL 正己烷溶解样液，待净化用。 8.2 净化和定容 将上述处理后的样液转移至固相萃取柱中，控制流速为0.5滴/s ，再加入5mL 正己烷洗涤烧瓶，将洗涤液转至硅胶小柱，弃掉以上洗脱液。然后用5mL 正己烷+二氯甲烷（3+2，体积比）进行淋洗，收集淋洗液。用氮吹仪缓慢吹至近干，加正己烷定容至2mL ，用有机滤膜将样液过滤至进样小瓶中，供GC-MS 分析测试。 9. 校准 用0.05mg/L 多环芳烃混标工作液进行校准，若为阳性样品，则根据样液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液与样液等体积穿插进样，必要时对样液进行适当稀释。 10. GC-MS 分析条件 仪器名称：GC-MS ，型号：安捷伦7890A/5975C ； 色谱柱：毛细管柱，DB-5ms ，30m×0.25mm×0.25μm ； 载气：氦气，纯度≥99.999%； 载气流速：1mL/min ； 进样口温度：280℃； 进样量：1μL；进样方式：不分流； 质谱接口温度：280℃； 离子源：EI 源，离子源温度：300℃，四级杆温度：150℃； 柱温程序： 。 质量扫描方式：总离子流色谱图（TIC ）定性，质量扫描范围：m/z=50u ～350u 选择离子（SIM ）定量。16种多环芳烃的定量参数见表1。 5℃/min 50℃（1min ） 25℃/min 200℃ 8℃/min 250℃ 310℃（2min ）
多环芳烃限量要求
邻苯二甲酸酯类化合物主要广泛用作塑料和橡胶等的增塑剂。 多环芳烃通常存在于石化产品、橡胶、塑料、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物等物质中。 PAHS & PHTHALATE COMPLIANCE SPECIFICATION 多环芳烃化合物和邻苯二甲酸酯的符合规范 1.0Purpose & Scope 目的及范围 This Compliance Specification establishes Einhel l’s requirements to comply with requests of European Customers and the European Union’s Directives 76/769/EEC, Restrictions on the marketing and use of certain polycyclic aromatic hydrocarbons in extender oils and tyres and similar regulations that may be adopted by other countries. 本符合规范设定安海为符合欧洲客人要求及欧盟76/769/EEC指令及其他国家可能出台的相关法规的要求，对市场行销的限制和对某些多环芳烃化合物在混和油及轮胎中使用的限制。 2.0Statement of Compliance 符合声明 Einhell requests the supplier to sign this letter verifying compliance or non-compliance with PAHS & PHTHALATE . 安海要求供应商签署此规范以声明其产品是否符合多环芳烃化合物限制和邻苯二甲酸酯限制。 3.0Overview of PAHS 多环芳烃化合物限制概述 Following 16 substances are defined as PAHS: 以下16种物质为限制的多环芳烃化合物： -Acenaphthene (苊) -Acenaphthylene (苊烯) -Anthracene (蒽) -Benzo(a)antrhracene (苯并蒽) -Benzo(a)pyrene (苯并（a）芘) -Benzo (b)fluoranthene(苯并（b）荧蒽) -Benzo (g.h.i.)perylene (苯并 (g,h,i) 二萘嵌苯 ) -Benzo (k) fluoranthene (苯并（k）荧蒽) -Chrysene (屈) -Dibenzo (a,h) anthracene (二苯并（a, h）蒽) -Fluoranthene (荧蒽) -Fluorene (芴) -Ideno (123-cd) pyrene (茚并（1,2,2-cd）芘) -Naphthalene (萘) -Phenanthrene (菲) and 和 -Pyrene (芘) 4.0Overview of Phthalate 邻苯二甲酸酯限制概述Following 6 substances are defined as Phthalate: 以下6种物质为限制的邻苯二甲酸酯： -Diisononylphthalat 邻苯二甲酸二异壬酯-Di-(2-ethylhexyl)phthalate -Di-n-octylphthalat --Diisodecylphthalat邻苯二甲酸二异癸酯-Benzylbutylphthalat 邻苯二甲酸苄丁酯-Dibuthylphthalat邻苯二甲酸二丁酯 5.0General Compliance Requirements 基本的符合要求 All products delivered to EINHELL do not exceed below concentration level of PAHS & Phthalate. The maximum concentration levels are agreed by major industrial organizations in Europe. Two categories must be distinguished: 交付安海的全部产品的多环芳烃化合物和邻苯二甲酸酯都不能超出以下含量，该最大含量已通过欧洲主要工业机构的认可，两种分类应值得注意：
多环芳烃的检测
多环芳烃的检测 案例方法一 1、预处理方法 （1）提取：将0.0100g土壤样品移至8mL样品瓶中，加入2mL二氯甲烷超声萃取15min，重复萃取2次，合并萃取液； （2）浓缩：旋蒸浓缩至0.2mL； （3）净化：经过装填有0.5g硅胶吸附剂的小柱进行净化，用6mL二氯甲烷洗脱； （4）定容：浓缩定容至100μL，待测。 2、测定方法 （1）仪器：GC-MS（日本Shimadzu，2010）、色谱柱采用毛细管柱DB-5MS （30.00m*0.25mm*0.25μm）、离子源为电子轰击源（温度200℃）； （2）分析程序：载气流速1mL/min、流量控制方式为压力控制、进样口温度280℃、不分流进样； （3）程序升温：起始温度80℃，保留1min，20℃/min升至100℃，10℃/min 升至200℃，20℃/min升温至280℃，保留20min。 <董美花，邹依霖，李东浩等.热处理对土壤中多环芳烃的影响> 案例方法二 1、预处理方法 （1）内标选择氘代混标（Naphthalene-d8、Acenaphthene-d10、Phenanthrene-d10、Chrysene-d12、Pyrene-d12-USA）； （2）提取：快速萃取仪（ASE-150, Dionex ,USA），萃取溶剂为二氯甲烷：正己烷（3:1） （3）净化：过活性硅胶层析柱 （4）浓缩：氮吹浓缩至1mL 2、样品的分析：
（1）仪器：GC-MS（日本Shimadzu，2010 Plus）、毛细管柱采用Rtx-5MS （30m*0.25mm*0.25um）、离子源为电离源（EI，70eV，温度260℃）、接口温度200℃； （2）分析程序：进样2uL、不分流进样、进样口温度270℃、载气Ar流速1mL/min； （3）程序升温：色谱柱初始温度为90℃、保持1min、8℃/min升温速率升到180℃、15℃/min升温速率升至280℃、保持15min。 选择离子为—— 这种方法是用来测PM2.5/PM10中多环芳烃的方法，也是我们学校老师组里面使用的方法，不知能否适用于土壤。 <吴明红，陈谬璐，陈祖怡等. 多环芳烃在上海近郊大气颗粒物中的污染特征、来源及其健康风险评估>
高效液相色谱测定16种多环芳烃
湖南省环境监测中心站 分析方法验证报告 方法名称：高效液相色谱法测定土壤中16种多环芳烃 研究人员：黄东勤 二○○七年六月十日
高效液相色谱法测定土壤中16种多环芳烃 1.前言 多环芳烃（简称PAHs）主要是有机物在高温下不完全燃烧而产生，广泛存在于土壤、水等自然环境和各种食品中。其中萘、芘等16种PAHs因具有致畸、致癌和致突变作用而被视为最严重的有机污染物类型之一。国家环保总局推荐用高效液相色谱法（HPLC）测定饮用水、地下水、湖水、河水及工业废水中的PAHs，但对土壤中PAHs 的测定方法未作介绍。由于土壤样品基体复杂，PAHs的浓度很低且稳定性差，因此需要对样品进行预处理以富集待测组分，提高检测的灵敏度并降低检测限。 目前国内对PAHs土壤样品的处理多用索氏提取法或微波萃取法，本文研究用加速溶剂萃取土壤中的16种PAHs，提出最佳技术参数，并对实际土壤样品进行测定。 2.方法原理及适用范围 2.1原理 2.1．1萃取：加速溶剂萃取仪是一台可从各种固体或半固体样品中萃取有机组分的自动系统。该方法通过提高溶剂温度加速传统的萃取处理。在萃取池中加压以使萃取过程中萃取池中填充的溶剂始终处于液体状态。加热后，提取物从样品池中冲到收集瓶中以备分析使用。 2.1．2过柱淋洗：用加速溶剂提取获得的土壤提取液为黄褐色粘稠液体，基体复杂，在用HPLC测定前必须净化。本研究选用硅胶柱进
行净化，以溶剂正己烷：二氯甲烷= 3：2进行洗脱。 2.1．3氮吹：氮吹进行溶剂转化。 2．1．4色谱分离原理：HPLC是利用样品中的溶质在固定相和流动相之间分配系数的不同，进行连续的无数次的交换和分配而达到分离的过程。 2.2 适用范围 本方法测定16种多环芳烃,适用于土壤等复杂基体物质。对于饮用水、地下水和地表水以及生活污水和工业污水。第一步前处理条件有待实验，其余过程均可适用。 2.2.1仪器适用范围：0.08-100 m g /L。每小时能测定1个样品。 3.试剂和材料 乙睛、二氯甲烷、正己烷、丙酮、甲醇均为色谱纯；16种多环芳烃混合标准液：美国Supelco公司；实验用水为二次蒸馏水，0.45μm 膜过滤；商用硅胶柱（1g，6mL）；水系过滤头；1mL一次性注射器。 4.仪器设备 4.1高效液相色谱仪：LC-10AVP型，日本岛津公司。 4.2加速溶剂提取仪：戴安ASE200。 4.3氮吹仪：哈西Caliper Turbovap II。 4.4超声波发生器。 5. 试样与标准样品的制备 5.1 试样的制备 5.1．1萃取：
多环芳烃(PAHs)的形成和分布来自煤层燃烧：
多环芳烃（PAHs）的形成和分布来自煤层燃烧： 内蒙古乌兰察布褐煤为例，中国北方 刘淑琴a,?, 王改红a, 张尚军a, 梁杰a, 陈峰b, 赵柯a a 中国矿业大学和科技(北京), 化学和环境工程北京100083,中国 b国家重点实验室的燃煤的碳能源,廊坊065001,中国 摘要 煤田火灾是危害环境和人类健康结果的释放多环芳烃化合物。在实验室用管式炉模拟中国北方内蒙古乌兰察布煤田的褐煤在不完全燃烧过程，以及16名美国环境保护机构的优先污染物多环芳烃的烟气进行吸收和分析。结果表明，在与其他燃烧方法PAH 排放明显增加，燃烧不完全的结果：这是归因于两个和三个苯环的物种形成，如萘，苊，和苊。苯并[a]芘，二苯并[a，h]蒽，和二苯并（a, n）蒽做出大的贡献的毒性当量（TEQ），虽然他们占PAHs的一小部分。随温度增加，总的PAH产量的峰值出现在800°C在1立方米/公斤空气/煤比的产量为923.41毫克/公斤。当空气/煤比的增加，多环芳烃的量随氧含量变化。在2立方米/公斤，486.07毫克/公斤的最小的PAH产量发生在800°C 的最大浓度最有毒的物种，苯并[a]芘，二苯并[a，h]蒽，被发现。提高煤粒从0.25到20毫米的结果无论在产量和的PAH物种的毒性当量显著增长量。 关键词：多环芳香烃不完全燃烧褐煤煤田火灾毒性当量值 1 介绍 中国仍然是一个最大的煤炭生产商和用户在世界（Dai等人。，2011）。高的煤炭生产量 在中国煤炭的使用导致了对大量的关注煤的燃烧和使用有毒物质释放（傣族任，2006；
戴等人，2011）。煤田火灾是重大灾害中国。每年，在煤田煤层自燃火灾不仅造成煤炭资源的巨大损失，而且给引发许多环境问题，包括空气污染，水质量恶化，生态灾害（elick奥基夫，2011；等人。，2011；席尔瓦等人，2011）。 煤田火灾有很大的不良影响空气污染,和影响空气变得严重一旦火灾成为表面火灾。破碎地层作为烟囱,污染气体的排放到环境中。从煤田火灾释放的污染物主要由气体如CO、CO2、SO2、NOx、饱和和不饱和碳氢化合物、氢硫化物和其他光敏氧化剂和悬浮粉尘的重要问题（豪尔等人，2011；元和史密斯，2011)。 悬浮颗粒物来自煤炭燃烧或煤的形成植物冷杉可能包含一些有毒的微量元素，矿物质，或有毒的有机化合物，在上述的阈值限制水平这对人类的健康造成不良影响（Dai 等人，2005；pone et al等人。2007；stracher和泰勒，2004；田等人，2008）。火灾区域有高硫酸化和降尘率。在冬季燃煤形成烟雾和微粒影响能见度。煤田火灾的大量由于燃烧煤排放CO和CO2（卡拉等人，2009；豪尔等人，2011；kuenzer等人，2007；奥基夫等人，2011）。由于穷人住宅区取暖的不完全燃烧煤产生的CO，有毒气体具有停留时间长和高扩散性。如CO，H2，乙烯气体的生产，和丙烯在很大程度上取决于燃烧温度，和这些气体可以作为在一个煤矿火灾状态指示器。二氧化硫和三氧化硫硫氧化物的排放占主导地位从火灾区。产生有害硫氧化物，对结合颗粒湿度有影响。SO2的释放量取决于煤的硫含量，一般是较高的地区火灾增加了黄铁矿氧化而比火灾的。SO2具有低停留时间和可能有助于经典的烟雾酸雨的形成。氮氧化物形成的煤的高温氧化。在所有的氮氧化物，90–95%是没有，这是相当稳定，但能在空气中够与碳氢化合物的光化学反应自由基，形成1 -（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）和烟雾。另外，不可与空气中的湿气反应形成硝酸。 煤炭燃烧产生大量的饱和与不饱和碳氢化合物。在高温下，各种各样的碳氢化合物