印染废水中苯胺类化合物的测定

苯胺类化合物的监测及其研究进展分析

南京理工大学环境质量监测系统 姓名: 王东浩学号：515102001540 学院:环境与生物工程学院 专业: 环境工程 题目: 苯胺类化合物的监测及其研究进展 指导老师：王正萍 2016年5月

苯胺类化合物的监测及其研究进展 摘要：苯胺类物质具有毒性和特殊的颜色、气味，有明显的致癌作用，是我国规定的优先控制污染物。此类化合物在环境中排放与残留量日趋增多，对环境以及人们的身体健康所产生的危害日益严重。因此，对苯胺类物质的测定是至关重要的。本文介绍了苯酚类化合物的基本性质和对人体的危害，论述检测方法的研究进展状况，并对今后的研究倾向进行了展望。 关键词：苯胺类化合物监测研究进展 Abstract: Aniline material toxic and special color, smell, have apparent effect that cause cancer, is of priority control pollutants in our country. Such compounds emissions and residues in the environment increasing, the effect of the environment and people's health hazards is becoming more and more serious. Therefore, for the determination of aniline material is critical. This paper introduces the basic characteristics of phenol compounds and the harm to human body, discusses the research progress of detection method, and the future research tendency is prospected. Key words:Aniline material determination research progress

水中苯胺类化合物

水系中苯胺类化合物的测定 1、方法依据 水系苯胺类化合物用高效液相色谱法测定。 2、适用范围 本方法可测定环境水体和工业废水中的苯胺类化合物，最低检出限见下表。 3、测定原理 用二氯甲烷液—液萃取，K—D浓缩器浓缩，HPLC定量分析水中苯胺类化合物。 4、干扰及消除 水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析测定有干扰，萃取时控制pH 在10~11之间可消除干扰，其他化合物的干扰可用佛罗里硅土消除。 5、试剂 5.1 甲醇：色谱纯 5.2 乙酸铵：分析纯 5.3 乙酸：分析纯

5.4 无水硫酸钠：分析纯，300℃烘4h备用。 5.5 氯化钠：分析纯，300℃烘4h备用。 5.6 二氯甲烷：分析纯。 5.7 标准贮备液：称取标准试剂各100mg，分别置于100ml容量瓶中，用甲醇定容，贮备溶液中各化合物的浓度为1000mg/L。也可购买商品标准贮备液。 5.8 标准中间溶液：用10mL单标线吸管取贮备液各10.0mL，置于100ml 容量瓶中，用甲醇定容稀释至刻度线，该溶液中各化合物的浓度为100mg/L。 5.9 标准校准溶液：根据液相色谱紫外检测器的灵敏度及线性要求，用甲醇分别稀释中间溶液，配置成几种不同浓度的标准溶液，在2~5℃避光贮存，现用现配。 6、仪器和设备 6.1 高效液相色谱仪：带紫外检测器。 6.2 K-D浓缩器：具1ml刻度的浓缩瓶。 6.3 分液漏斗：250ml，带聚四氟乙烯旋塞。 6.4 硅酸镁净化柱：柱长35cm，内径12mm。称取硅酸镁3g，滴加5%的异丙醇并在振荡器上震荡5min。装填层析柱，现将少量玻璃棉填入玻璃层析柱的下端，用2~3ml正己烷润湿柱内壁，在小烧杯中用环己烷将硅酸镁制成匀浆，以湿法装柱，柱顶铺少量硫酸钠，放出柱中过量的正己烷至填料的界面以上。

盐酸联苯胺法测定硫酸根

本文经大量试验，采用硫酸联苯胺法测定原盐中的SO42-。试样溶解后，在微酸性溶液中，加入盐酸联苯胺，与SO42-生成硫酸联苯胺： C12H8(NH2)2·2HCl + SO42-= C12H8(NH2)2·H2SO4↓ + 2Cl- 沉淀过滤并溶于热水中后，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液进行滴定： C12H8(NH2)2·H2SO4+2OH- = C12H8(NH2)2 + SO42- +2H2O 1实验部分 1.1 主要试剂 1.1.1盐酸联苯胺溶液25g·L-1，25g盐酸联苯胺（AR）于瓷研钵中，加10mL 二次去离子水及10mL1:1HCl，小心研至糊状，移入盛有400mL纯水的烧杯中，搅拌溶解，用定性滤纸过滤，滤液用二次去离子水稀释至1000mL，贮于棕色试剂瓶中。 1.1.2 硫酸联苯胺溶液饱和溶液，量取10mL1:1 H2SO4溶液，加入盛有70mL 纯水的烧杯中，加1:1HCl1.0mL，25g·L-1的盐酸联苯胺溶液40mL，搅拌溶解至沉淀析出，静置5min后用定性滤纸过滤，用二次去离子水洗涤沉淀至无酸性反应。沉淀溶于水中至达到饱和，用NaOH溶液中和至呈中性。 1.1.3 其他溶液HCl溶液（1:1）；H2SO4溶液（1:1）；NaOH标准溶液， 0.10mol·L-1；酚酞指示剂，2g·L-1的乙醇溶液。 1.2 分析方法 1.2.1 NaOH标准溶液浓度的标定 准确称取在100~125℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾基准物质0.4~0.5g(准至0.0001 g)于250mL锥形瓶中，加20~30mL水，温热使之溶解，冷却后滴加2~3滴酚酞指示剂，用NaOH溶液滴定至溶液呈微红色，半分钟不褪色，即为终点（平行标定3~5份）。并按下式计算其NaOH标准溶液的浓度C ： 式中：m ——称取邻苯二甲酸氢钾的质量，g ； M ——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g·mol-1 ； V ——滴定时消耗的NaOH标准溶液的体积，mL 1.2.2 试样分析 准确称取粗食盐10~12g(准至0.0001g)于400mL烧杯中，加入100mL二次去离子水溶解（如有泥、沙等杂质时，应予以过滤），加入HCl溶液10.0mL，加入20mL盐酸联苯胺溶液，搅拌后，静置10~15min，过滤，用硫酸联苯胺饱和溶液洗涤烧杯及沉淀至无酸性反应（精密pH试纸）。小心取出滤纸，展开后贴于原烧杯壁，用去离子水将沉淀冲入烧杯中，加入煮沸过的热水100~120mL，置于电炉上低温加热至沸，滴加2~3滴酚酞指示剂，在玻璃棒搅拌下，立即用标定好的NaOH标准溶液滴定至溶液呈微红色，用玻璃棒将滤纸搅碎，投入溶液中，继续用NaOH滴定至微红色，半分钟不褪色，即为终点。 1.2.3 硫酸根含量计算 可按下式计算原盐中SO42-离子的质量分数ω%： 式中：C、V—分别表示NaOH标准溶液的浓度（mol·L-1）和滴定时用去的体积，mL； M——SO42-的摩尔质量，为96g·mol-1 ； ms ——称取样品的质量，g 2 结果与讨论 2.1 测定结果的比较 本文以某盐厂的原盐为试样，分别用重量分析标准法和本法同时测定样品5

苯胺的制备

苯胺的制备 一、实验目的 1、1、掌握硝基苯还原为苯胺的原理和实验室法。 2、2、巩固水蒸汽蒸馏和简单蒸馏的基本操作，熟悉萃取分离技能。 二、实验原理 苯胺的制取不可能用任何直接的方法将氨基（－NH2）导入苯环上。而是经过间接的方法来制取，芳香硝基化合物还原是制备芳胺的主要方法。实验室常用的方法，是在酸性溶液中用金属进行化学还原。常用锡－盐酸来还原简单的硝基化合物，也可以用铁－盐酸锡－盐酸法。 NO2 NH2 Sn/HCl 还原 三、实验仪器与药品 三颈烧瓶，回流冷凝管、恒压滴液漏斗、机械搅拌器，Y型管，温度计，分液装漏斗，水蒸气蒸馏装置，油浴加热；硝基苯、还原铁粉、冰醋酸、乙醚、氢氧化钠、精盐等。 四、实验步骤 a、a、安装反应装置，检查装置的气密性；【注意安装装置的先后顺序】 b、b、按实验前预习时自己拟定的方案进行加料，反应，跟踪反应； c、c、结束反应，进行反应后处理（水蒸汽蒸馏）； d、d、萃取分液溜出液，用蒸馏方法纯化目标产物。 五、操作重点及注意事项 1、本实验是一个放热反应，当每次滴加硝基苯时均有一阵猛烈的反应发生，故要慢慢加入与充分搅拌。 2、硝基苯为黄色油状物，如果回流液中，黄色油状物消失，而转变成乳白色油珠，表示反应已完全。

3、反应完后，圆底烧瓶上粘附的黑褐色物质，用1:1盐酸水溶液温热除去。 4、在20℃时每100gH2O中可溶解3.4g苯胺加粗盐为盐析。 5、本实验用粒状NaOH，干燥，原因是CaCl2与苯胺形成的分子化合物。 6、反应物内的硝基苯与盐酸互不相溶，而这两种液体与固体铁粉接触机会很少，因此充分振摇反应物，是使还原作用顺利进行的操作关键。 六、思考题 1、1、根据什么原理，选择水蒸汽蒸馏把苯胺的反应混合物中分离出来。 2、2、如果最后制得的苯胺中混有硝基苯该怎样提纯？ 3、3、反应物变黑时，即表明反应基本完成，欲检验，可吸入反应液滴入盐酸中摇振， 若完全溶解表示反应已完成，为什么？

苯胺废水处理

对有毒、难生物降解的苯胺废水的传统处理技术及基本原理，主要包括物理、化学、生物等方法。苯胺是芳香胺类最有代表性的物质，是一种具有芳香气味的无色油状液体，广泛应用于国防、印染、塑料、油漆、农药和医药工业等，同时也是严重污染环境和危害人体健康的有害物质，是一种“致癌、致畸、致突变”的三致物质。苯胺有长期残留性、生物蓄积性、致癌性等特点。 吸附法 吸附法是采用吸附材料处理苯胺废水的方法，具有可回收利用苯胺、吸附剂可重复利用等特点。以天然岩石矿物为原料，经过较简单的工艺过程合成的13X沸石分子筛用于吸附水中苯胺的实验研究。结果表明13X分子筛处理含苯胺废水，不仅吸附效果好，而且再生能力强。萃取法。 萃取法是采用与水互不相溶但能溶解污染物的萃取剂，使其与废水充分混合接触后，利用污染物在水中和溶剂中不同的分配比分离和提取污染物的一种废水净化方法。在有机溶剂和络合剂P204生物降解性的基础上，对苯胺和间氯苯胺稀溶液进行了溶剂萃取和络合萃取的研究，萃残液的BODJCOD表明，选择合适的萃取剂进行萃取，其萃残液无需进一步稀释就可进行生物处理。 光催化氧化法 光催化氧化技术只需光、催化剂和空气，处理成本相对较低。柯强等H以钛酸丁酯为原料、以膨润土为载体，用酸性溶胶法合成TiO纳米复合物，并利用该复合物作催化剂，在HO存在下进行光催化降解苯胺溶液。结果表明，该催化剂在UV／HO系统中对苯胺溶液有很好的光催化降解效果，其效果优于纯TiO。 超临界水氧化法。 超临界水氧化技术(SCWO)以超临界水为反应介质，空气、氧气或过氧化氢等为氧化剂，通过高温高压下的自由基反应，将苯胺等有机物氧化为二氧化碳、水和氮气以及盐类等无毒的小分子化合物。用一套简便实用的超临界水氧化实验装置，对超临界水氧化法处理含苯胺的染料废水进行了实验研究结果表明，超临界水中的氧化反应能有效去除染料废水中的苯胺，降解率可达97.2l％。 超声波降解法 超声技术是利用声空化能量加速和控制化学反应提高反应速率的一种新技术，具有去除效率高、反应时间短、提高废水的可生化性、设施简单、占地面积小等优点。超声时间、苯胺溶液浓度、pH、氧化剂HO的投加量等因素对其超声降解率的影响。结果表明：超声时间越长，苯胺降解率越高；苯胺初始浓度与其降解率基本成线性关系；随着pH的增大。降解率先增高后降低。 电化学降解法 电化学降解是通过阳极反应直接降解有机物，或通过阳极反应产生羟基自由基、臭氧类的氧化剂降解有机物，这种降解途径使有机物分解更加彻底，不易产生毒害中间产物，更符合环境保护的要求。 超声光催化技术

化妆品中4-氨基偶氮苯和联苯胺的检测方法

附件6： 化妆品中4-氨基偶氮苯和联苯胺的检测方法 1 范围 本标准规定了使用气相色谱–质谱法测定化妆品中4-氨基偶氮苯和联苯胺的含量。 本标准适用于粉、霜、露、膏、乳、油、液类化妆品中4-氨基偶氮苯和联苯胺的测定。 本标准的浓度适用范围为0.5 mg/Kg～10 mg/Kg，4-氨基偶氮苯及联苯胺的检出限（3σ）均为0.5 mg/Kg，定量下限（10σ）分别为2.0 mg/Kg、2.5 mg/Kg。 2 原理 试样在氨水-氯化铵缓冲溶液（pH = 9.5）中经叔丁基甲醚超声萃取后，使用硅胶-中性氧化铝混合填充的固相萃取小柱进行净化，叔丁基甲醚为淋洗液，浓缩后进样，经气相色谱分离、质谱检测器测定，使用保留时间、待测组分特征离子丰度比双重模式进行定性，外标法对各组分定量离子峰面积进行定量。 3 试剂及材料 除特别说明外，所有试剂均为分析纯；水为符合GB/T 6682规定的一级水。 3.1 标准物质：4-氨基偶氮苯，纯度≥99.0%。 3.2 标准物质：联苯胺，纯度≥98.5%。 3.3 正己烷：色谱纯。 3.4 甲醇：色谱纯。 3.5 叔丁基甲醚：色谱纯。 3.6 无水硫酸钠。 3.7 氯化铵。 3.8 氨水：25%。 3.9 氯化钠。 3.10 硅胶：100～200目，使用前于160 ℃下烘12 h。

3.11 中性氧化铝：100～200目，使用前于180 ℃下烘12 h。 3.12 氨水–氯化铵缓冲溶液：称取13.4 g 氯化铵、量取18.5 mL氨水于250 mL 烧杯中，加水溶解后转移至500 mL容量瓶，定容，配制成pH=9.5的缓冲溶液。 3.13 标准溶液 3.13.1 4-氨基偶氮苯标准储备溶液：准确称10.0 mg 4-氨基偶氮苯准品于10 mL 容量瓶中，加入少量甲醇溶解，并用甲醇定容至刻度，溶液浓度为1 mg/mL。将标准溶液转移到安瓿瓶中于4℃保存。 3.13.2 联苯胺标准储备溶液：准确称10.0 mg联苯胺准品于10 mL容量瓶中，加入少量甲醇溶解，并用甲醇定容至刻度，溶液浓度为1 mg/mL。将标准溶液转移到安瓿瓶中于4℃保存。 3.13.3 混合标准中间溶液：取一定量4-氨基偶氮苯和联苯胺的储备液，用甲醇稀释成混合标准中间溶液，溶液浓度为0.1 mg/mL。将混合标准中间溶液转移到安瓿瓶中于4℃保存。 3.13.4 混合标准工作液：用甲醇将一定量的混合标准中间溶液配制成相应浓度的混合标准工作液。将混合标准工作液转移至安瓿瓶中于4℃保存。 4 仪器和设备 4.1 气相色谱-质谱仪。 4.2 分析天平：感量0.0001 g。 4.3 超声波振荡器。 4.4 离心机。 4.5 氮气吹扫装置。 4.6 玻璃固相萃取柱：内径1 cm，长度10 cm。 4.7 圆底螺口玻璃离心管：50 mL。 4.8 滤膜：0.45 μm有机相滤膜。 4.9 分液漏斗振荡器。 4.10 K-D浓缩瓶：30 mL。 5 分析步骤 2

苯胺类化合物的测定

苯胺类化合物的测定 N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法 1 主题内容与适用范围 本方法规定了测定水中苯胺类化合物的N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法。本方法适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。试料体积为25ml，使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg/L，测定上限浓度为1.6mg/L。 在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg/L时，对本方法有正干扰。 2 原理 苯胺类化合物在酸性条件下(pHl.5—2.0)与亚硝酸盐重氮化，再与N—(1-萘基)乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm。 3 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。 3.1 蒸馏水。 3.2 硫酸氢钾(4KHSO)。 3.3 无水碳酸钠(32CONa)。 3.4 亚硝酸钠(2NaNO)，50g/L：称取5g亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100ml(应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.5 氨基磺酸铵(234NHSONH)，25g/L：称取2.5g氨基硝酸铵，溶于少量水中，稀释至100ml(贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.6 N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，20g/L：称取2gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100ml(详见附录A)。 3.7 硫酸标准溶液，浓度c(1/242SOH)＝0.05mol/L。 3.8 精密pH试纸0.5～5.0。 3.9 苯胺(C6H5NH2)标准贮备液：于25ml容量瓶中加入0.05mol/L硫酸溶液(3.7)10ml，称量(称准至0.0001g)，加入3～5滴苯胺试剂，再称量，用0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀释至标线，摇匀。计算出每毫升溶液中所含苯胺的量，此为贮备液，置冰箱内保存(可用两个月)。 3.10 苯胺标准使用溶液：将标准贮备液(3.9)用0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀释成浓度为1.00ml 溶液含苯胺10.0μg的标准使用溶液(临用时配)。 注：如果苯胺试剂为无色透明液，可直接称量配制。若试剂颜色发黄，应重新蒸馏或标定苯胺含量后使用(详见GB 691《化学试剂苯胺》)。 4 仪器 4.1 分光光度计：能在波长545nm处操作，配有光程为10mm的比色皿。 4.2 25ml具塞刻度试管。 5 采样与样品 5.1 采样 采集500ml水样于硬质玻璃瓶中(保存不得超过24h)，若取样后不能及时进行测定，需置4℃下保存(不得超过两周)。 5.2 试料制备 将水样(5.1)用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml，用硫酸氢钾(3.2)或无水碳酸钠(3.3)调节pH值为6，作为试料。 注：若水样颜色深，可用聚已内酰胺粉末脱色(6.4.1)。颜色不深的水样可不脱色，而以样品溶液(不加显色剂)为参比溶液。 6 分析步骤 6.1 校准曲线的绘制 取7个25ml具塞刻度试管(4.2)，分别加入苯胺标准使用溶液(3.10)0.0，0.25，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00ml，各加水(3.1)至10ml。然后按照测定的步骤(6.2)进行操作。

苯胺的物化性质

苯胺的物化性质 苯胺物化性质苯分子中的一个氢原子为氨基取代而生成的化合物。分子式C6H5NH2。是最简单的一级芳香胺。无色油状液体。熔点-6.3℃，沸点184℃，相对密度1.02173（20/4℃），加热至370℃分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏，蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入10-15ppm的NaBH4，以防氧化变质。 分子结构：苯环上的C原子以sp2杂化轨道成键，N原子以sp3杂化轨道成键。 苯胺呈碱性，与酸易生成盐。其氨基上的氢原子可被烃基或酰基取代，生成二级或三级苯胺及酰基苯胺。当苯胺进行取代反应时，主要生成邻、对位取代产物。苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐，由此盐可制成一系列苯的衍生物和偶氮化合物。 1. Product Identification 产品识别 Synonyms: Aniline oil; Aminobenzene; Phenylamine 别名：苯胺油；氨基苯；苯基胺 Chemical Formula: C6H5NH2 化学式：C6H5NH2 2. Composition/information on ingredients 组成/成分信息 Ingredient CAS No. Percent Hazardous 成分CAS编号百分含量危险性 Aniline 62-53-3 99 - 100% Y es 苯胺62-53-3 99 - 100% 有 3. Hazard identification 危险识别 Overview: 概述： DANGER! MAY BE FA TAL IF SWALLOWED, INHALED, OR ABSORBED THROUGH SKIN. CAUSES IRRITA TION TO SKIN, EYES, AND RESPIRA TORY TRACT. COMBUSTIBLE LIQUID AND V APOUR. MAY CAUSE METHÆMOGLOBINEMIA. AFFECTS BLOOD, CARDIOV ASCULAR SYSTEM, CENTRAL NERVOUS SYSTEM, LIVER, AND KIDNEYS. LIMITED EVIDENCE OF A CARCINOGENIC EFFECT. VERY TOXIC TO AQUA TIC ORGANISMS. VERY TOXIC TO TERRESTRIAL LIFE. 危险！如果吞食、吸入或通过皮肤吸收，是有致命危险的。对皮肤、眼睛和呼吸道有刺激作用。液体和蒸气可燃。可导致高铁血红蛋白败血症。对血液、心血管系统、中枢神经系统、肝脏和肾脏有影响。致癌迹象有限。对水生生物的毒性很大。对陆生生物的毒性很大。Potential Health Effects:潜在的健康危害： Inhalation: Toxic. Affects ability of blood to carry oxygen. Symptoms of over-exposure may include bluish discolouration of lips and tongue, severe headache, nausea, confusion, dizziness, shock, respiratory paralysis, death. 吸入：有毒。影响血液的氧气输送功能。过量吸入后的症状可能包括嘴唇和舌头发青，严重的头疼、恶心、昏愦、头昏眼花、休克、呼吸麻痹和死亡。 Ingestion: Lethal dose may be as little as one gram. Symptoms of ingestion parallel those of inhalation exposure. 摄食：致命剂量可能小至一克。摄食后的症状与吸入后的症状类似。 Skin Contact: May be absorbed through skin. Symptoms of skin absorption parallel those from inhalation exposure. May cause skin irritation. Local contact may cause dermatitis.

苯胺污水处理

苯胺污水处理 苯胺污水处理 采用硝基苯气相催化加氢工艺生产苯胺产生的苯胺污水，苯胺浓度高达30000 mg/L，处理难度大。用汽提法、树脂吸附法、超声波法、萃取法、碳纤维吸附法、氧化法和化学反应法等进行处理试验，效果均不理想。而采用汽提—生化法工艺，将高浓度的苯胺污水经汽提回收后，再进行生化处理，菌种选用引进台湾的H.S.B微生物菌种，该系统出水浓度低于国家排放标准，通过环保局的验收。 1. 处理工艺的选择 从1993年至1997年的4年中，为选择较好的治理方法，攻关小组先后进行了汽提法、树脂吸附法、碳素纤维吸附法、萃取法、苯胺甲醛缩合法、超声波法和生化法试验，试验定性结果见表1。

汽提法能处理高浓度污水且能回收污水中的苯胺。生化法虽不宜处理高浓度污水，但对较低浓度苯胺污水却是可行的，且处理后的排放水中苯胺含量和COD 、 Cr 色度均能达到国家排放标准，将两法串联是处理苯胺污水的最佳方法。 苯胺属于较难生化降解的有机物，不易直接好氧分解。选择厌氧—好氧串联法，可利用厌氧生物使苯胺经过酸化和甲烷化作用，分解为易降解产物，然后与好氧生物处理串联，使污染物除去。上流式厌氧污泥床反应器具有污泥颗粒化、处理效率高、相分离好等特点；好氧反应器中的间歇式活性污泥法具有投资少、处理水质稳定、能有效除去氮元素等特点，因而选用上述两种反应器。 2 菌种 苯胺分子中苯环的还原和断裂以革兰氏阴性微生物作媒介。用常规法培养的污泥中，基本不含有分解苯胺的优势菌种，所以选择含有优势菌种的菌群是苯胺污水能否得到有效处理的关键。 H.S.B.菌种系从深海湖泊底部、化工厂周围土壤及其它优势菌种（80多种）中选取部分菌种形成特定配比，从而形成特殊顺序的食物链，利用各菌种互生、异生、代谢关系，分解特定的有机物。目前，H.S.B.菌种研究人员已掌握带有多个质粒的新菌株，利用降解性质粒的相容性，把能够降解不同有机物的质粒组合到一个菌株中，组成一个多质新菌株，这样使一种微生物能降解多种污染物，且能完成降解过程中的多个环节。另外还可以通过结合转移不带降解性质粒的菌株带上质粒，获得降解能力，构建出超级工程菌。H.S.B.菌种能处理上百种复杂的有机物，因此选定H.S.B.微生物作为菌种处理苯胺污水。 3 工程应用 3.1 菌种投加方式 在工程施工中，将全部菌种投入厌氧池中，在装置运行一定时间后，厌氧池中出现了污泥，说明H.S.B.菌种具有较强的适应性，好氧细菌在厌氧池中处于休眠状态，而厌氧细菌逐渐生长并相互结合成特有的颗粒状污泥而沉降，处于休眠状态的好氧细菌由于悬浮在水中而被带入好氧池，遇到适宜环境再生长，结合成絮状污泥。 此种投加方式也说明厌氧菌群和好氧菌群除某些优势菌种外，大部分菌种是

高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物

高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物的实验模拟 作者：李佛军，班级：2班，学号：211103350 摘要：苯胺类化合物作为工业原料被广泛用于多种行业，它的大量使用对环境和人类的饮用水安全造成了很大的危害。本文以高效液相色谱法(HPLC)检测水中5种苯胺类化合物的方法，该方法等5种苯胺类的检出限为0.10～0.52 μg／L，回收率为70.2％～95.6％，相对标准偏差(RSD)为3.68％～8.79％，线性范围为1.0～10.0 mg／L。 关键词：苯胺类化合物；水；环境；高效液相色谱法。 Measuring the aniline compound in water experiment simulation with high performance liquid chromatography Fo jun LI Abstract：As industrial raw material，aniline compound is widely used in many industries，and it's heavy use causes great harm to environment and the safety of human's drinking water。This paper establishes the method，of measuring 5 kinds of aniline compound in water with HPLC。In this method，for the 5 kinds of aniline categories，detection limit is 0.10～0.52，recovery rate is 70.2％-95.6％，relative standard deviation (RSD) is3.68％-8.79％，linear range is 1.0 - 10.0 mg／L。 Keywords：aniline compound；water；environment；high performance liquid chromatography。 一、前言 1.1 技术发展 苯胺类化合物是致癌物质，它对环境造成的污染随着它的广泛应用而日趋严重，因此对这类化合物的监测已越来越受到重视。美国、日本等国把苯胺类化合物列入主要监测项目或优先监测的污染物黑名单[1]。在我国，苯胺类化合物也被列为环境重点污染物并制定了最高容许排放浓度。在已颁布的污水综合排放标准(GB 8978-88)中规定了苯胺类化合物的排放标准，并制订了分析苯胺类化合物的标准方法——萘乙二胺偶氮光度法[2]，但不足的是该方法只能分析总的苯胺类化合物，不能对单个的苯胺类化合物进行定性和定量分析。高效液相色谱法能弥补这个不足。目前，用高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物已有报道，但未见同时测定苯胺、对硝基苯胺、间硝基苯胺、联苯胺、邻硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、Ν，Ν-二甲基苯胺等7种物质的报道[3]。我们用更简单、快速、准确的方法来测定这7种物质。

苯胺类化合物的测定

水质苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法 Water quality-Determination of aniline Compounds-Spectrophotometric method with N-(1-naphthyl)ethylenediamine GB 11889—89 1 主题内容与适用范围 本标准规定了测定水中苯胺类化合物的N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法。 本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。 试料体积为25mL，使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg／L，测定上限浓度为1.6mg／L。 在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg／L时，对本方法有正干扰。 2 原理 苯胺类化合物在酸性条件下(pHl.5—2.0)与亚硝酸盐重氮化，再与N—(1-萘基)乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm。 3 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。 3.1 蒸馏水。 3.2 硫酸氢钾(KHSO4)。 3.3 无水碳酸钠(Na2CO3)。 3.4 亚硝酸钠(NaNO2)，50g／L：称取5g亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100mL(应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.5 氨基磺酸铵(NH4SO3NH2)，25g／L：称取2.5g氨基硝酸铵，溶于少量水中，稀释至100mL(贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.6 N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，20g／L：称取2gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100mL(详见附录A)。

HZ HJ SZ 水质 硒的测定 ' 二氨基联苯胺分光光度法

HZHJSZ00123 水质硒的测定　分光光度法 HZ-HJ-SZ-0123 水质3, 3’-二氨基联苯胺分光光度法 1 范围 本方法测硒的最低检出浓度为2.5ìg/L 本方法已用于各种天然水硫酸制造 水中常见离子一般不干扰本法测定硒铜 对本法有干扰EDTA消除３ 因此水样用混合酸液消解时一定要加热至大量硝酸被赶掉 2 原理 3, 3’-二氨基联苯胺(3,3’-Diaminobenzidine)在酸性条件下与四价硒反应生成黄色化合物 进行比色定量将四价以下的无机和有机硒氧化至四价硒然后测定总硒含量 准确称取纯度加入2mL高氯酸稍冷后加入少量水和8.4mL盐酸 然后转移至1000mL容量瓶此溶液每毫升含硒100.0ìg ????±ê×??ü±?èüòoó?0.1mol/L盐酸溶液稀释成每毫升含硒1.0ìg 3.3 氢氧化钠溶液　 ３．４ １＋１硝酸-高氯酸 3.5 1+4盐酸溶液 3.6 甲酚红溶液将20mg甲酚红(C22H18O5S)溶于少量水中加1滴氨水 加水稀释至100mL ??10g Na2?óèèèü?a HCl)及10mL甲酚红溶液(3.6)贮于冰箱内 3.8 3-二氨基联苯胺盐酸盐溶液因此溶液易变质 3.9 甲苯 5 试样制备 取200mL或适量水样(含硒量为1~10ìg)置250mL具塞锥形瓶中 3.3加热浓缩至约10mL(注意取下放冷高氯酸5mL è???继续加热至再冒浓白烟时放冷备测 于上述瓶中加入混合试液20mLó?10%(m/V)氢氧化钠溶液调pH至2~3±?òaê±Dèó?pH0.5~5.0精密pH试纸检查３ 摇匀

6.1.2 萃取 必要时需用pH5.4~7.0的精密pH试纸检查振摇2min ′y·?2?oó???×±?2?·?è?10mL具塞刻度管中待测 用30mm比色皿以甲苯作参比并作空白校正 分别加入0 1.00 3.007.00及10.00mL 硒标准使用溶液以下按照上述第5条和6.1进行操作 7 结果计算 c硒(Se m由校准曲线查得的硒量(ìg) 8 精密度和准确度 单一实验室用本法测定545ìg/L硒的标准溶液的相对标准偏差分别为31 5.5%?????????°á?óí3§o???á??a?′?ì3??á21.3ìg/L 对自来水矿泉水 加入2~5ìg硒　 注意事项 其pH值在6~7之间可不必调节 因水样pH太低蒸发时可能会使低价硒损失浓缩后过碱 影响样品消解效果 高氯酸消解不完全时杂质荧光高所以消解快到终点时不要过多摇动瓶应立即取下 前者是由桃红色变为黄色 pH 3~6为黄色３二氨基联苯铵在pH2~3条件下反应 用甲苯萃取时不可过高因此采用由黄色变成浅橙黄色(黄色刚刚消失)为宜 放出水相后振摇分层后 9 参考文献 ±à?ˉ?á±àμúèy°?pp. 202~204 ±±??

苯胺废水处理的新进展

苯胺废水处理的新进展 苯胺是芳香胺类最有代表性的物质，是一种具有芳香气味的无色油状液体，广泛应用于国防、印染、塑料、油漆、农药和医药工业等，同时也是严重污染环境和危害人体健康的有害物质，是一种“致癌、致畸、致突变”的三致物质。由于苯胺具有长期残留性、生物蓄积性、致癌性等特点，被美国EPA列为优先控制的129种污染物；三一I1]．也被列入“中国环境优先污染物黑名单”中，在工业排水中要求严格控制。处理苯胺废水的传统方法主要有物理、化学、生物等方法。随着废水处理技术的发展，目前国内外还出现了一些新的苯胺废水处理技术。 l 传统的处理方法 1．1 物理方法 (1)吸附法。吸附法是采用吸附材料处理苯胺废水的方法，具有可回收利用苯胺、吸附剂可重复利用等特点。陶红等以天然岩石矿物为原料，经过较简单的工艺过程合成的13X沸石分子筛用于吸附水中苯胺的实验研究．结果表明13X分子筛处理含苯胺废水，不仅吸附效果好，而且再生能力强，为实际处理含苯胺废水提供了可行性依据 (2)萃取法。萃取法是采用与水互不相溶但能溶解污染物的萃取剂，使其与废水充分混合接触后，利用污染物在水中和溶剂中不同的分配比分离和提取污染物的一种废水净化方法。冯旭东等口在考察有机溶剂和络合剂P204生物降解性的基础上，对苯胺和间氯苯胺稀溶液进行了溶剂萃取和络合萃取的研究，萃残液的BODJCOD 表明，选择合适的萃取剂进行萃取，其萃残液无需进一步稀释就可进行生物处理，论证了萃取置换法治理难降解有机废水的潜力。 1．2 化学方法 (1)光催化氧化法。光催化氧化技术只需光、催化剂和空气，处理成本相对较低。柯强等H 以钛酸丁酯为原料、以膨润土为载体，用酸性溶胶法合成TiO纳米复合物，并利用该复合物作催化剂，在H O 存在下进行光催化降解苯胺溶液。结果表明，该催化剂在UV／H O 系统中对苯胺溶液有很好的光催化降解效果，其效果优于纯TiO 。 (2)超临界水氧化法。超临界水氧化技术(SCWO)以超临界水为反应介质，空气、氧气

二甲氧基联苯胺监测分析方法

3,3?-甲氧基联苯胺 1简介 英文名称：3,3'-Dimethoxybenzidine CAS登记号:119-90-4 2监测分析方法 3,3?-甲氧基联苯胺常见于纺织品中，本方法为对纺织品中的3,3?-甲氧基联苯胺进行测定的方法。 2.1 试剂及分析方法 2.1.1 标准样品溶液的制备 称取3,3?-甲氧基联苯胺标准样品，用甲醇配制成浓度为1000mg/L的标准储备液，并用甲醇稀释成各种浓度的标准溶液。 2.1.2 样品前处理、萃取及浓缩 取有代表性试样，剪成约5 mm ×5 mm的小片，混合。从混合样中称取1.0g，精确至0.01g，置于反应器中，加入17 mL预热到(70±2)℃的柠檬酸盐缓冲溶液，将反应器密闭，用力振摇，使所有试样浸于液体中，置于已恒温至(70±2)℃的水浴中保温30 min，使所有的试样充分润湿。然后，打开反应器，加入3. 0 mL连二亚硫酸钠溶液，并立即密闭振摇，将反应器再于(70士2)℃水浴中保温30 min，取出后2 min内冷却到室温。 用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒人提取柱内，任其吸附15 min，用4× 20 mL 乙醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样，然后将乙醚洗液灌人提取柱中，控制流速，收集乙醚提取液于圆底烧瓶中。 将上述收集的盛有乙醚提取液的圆底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，于35℃左右的温度低真空下浓缩至近1 mL，再用缓氮气流驱除乙醚溶液，使其浓缩至近干（其中各种溶液的制备标准参见GB/T17952-2011）。 2.2 分析方法 2.2.1 HPLC/DAD分析方法 a)色谱柱:ODS C18 (250 mm × 4. 6 mm ×5 μm)，或相当者； b)流量:0. 8 mL/min-1. 0 mL/min； c)柱温:40℃；

印染废水中苯胺类去除方法

印染废水中苯胺类去除方法 纺织品中的芳香胺有多种用途，例如合成聚合物，杀生物剂，但主要用于偶氮染料的生产。在八百多种可商购的染料中，其中五十种(主要是分散染料)已被证明是接触性过敏原。分散偶氮染料的亲脂性可能会增加它们从织物向表皮皮肤的迁移。当被吸收时，它们通过偶氮键的裂解而代谢，并因此释放出胺。还证明了人类皮肤细菌可将偶氮染料代谢成芳香胺。已显示属于此类化合物的几种化合物显示出罹患膀胱癌的风险增加。喹啉被认为可能对人类致癌和对水生环境有毒，也广泛用于纺织工业中用于制造染料。这类化合物的存在已在纺织材料以及染料加工厂的废水和污泥中报道。该类有机物的潜在危害性极大，且降解难度大。因此，亟需加强对含苯胺类物质废水的监管力度，并研究行之有效的处理方法。 一、物理法处理印染废水中苯胺类化合物 苯胺类化合物属于有机物，废水中有机物的许多处理方法同样适用于废水中苯胺类化合物的去除。废水中苯胺类化合物的物理处理方法分为吸附法、萃取法、膜分离法和蒸馏法。 传统上，催化氧化，生物降解，吸附以及其他一些过程已用于处理含苯胺化合物的废水。由于典型吸附剂的高浓缩能力，吸附被证明是最有效的废水净化和分离技术之一。与传统的吸附剂(例如硅胶，氧化铝和活性炭)相比，聚合物吸附剂被认为是可控孔结构和表面特性的更有吸引力的替代品，例如，市售的Amberlite XAD-4据报道，树脂是多种芳族化合物，尤其是酚类的理想吸附剂。然而，与活性炭相比，Amberlite XAD-4树脂具有疏水性表面，并且对大多数有机物质的吸附能力较低，这限制了其在废水处理中的广泛应用。近年来，已经合成了具有酚径基，乙酰基，苯甲酰基，轻甲基，邻竣基苯甲酰基等官能团的化学改性聚合物吸附剂，并将其应用于毒物防治中。 二、化学法处理印染废水中苯胺类化合物 超临界水氧化(SCWO)被认为是用于处理有毒和生物难处理废物的极有前途的技术。众所周知，超临界水对氧气和空气显示出完全的可混溶性，对有机化合物具有高度的溶解性，这导致SCW充当其气态和液态之间的中间产物。在SCWO过程中，苯胺类化合物迅速矿化为CO2，H2O，N2和少量无机盐。 Xin-Hua Qi等研究了苯胺在超临界水中的分解。在各种温度，压力，停留时间，氧化剂过氧化氢的剂量和初始苯胺浓度下进行了实验，以研究它们对破坏效率的影响。在实验过程中筛选出了硫酸锰和硫酸亚铁，以研究均相催化剂对破坏效率的影响。还研究了pH的影响。实验表明，废水中氧化剂过氧化氢的用量，实验温度，压力，反应停留时间，甚至苯胺的初始浓度均对去除有机物具有显着影响。硫酸猛和硫酸亚铁可改善氧化作用;随着初始pH值的降低，TOC去除率略有提高。在系统温度450°C，压力28MPa，初始pH4.0，停留时间46s 和K值为1.1的情况下，TOC去除率可达到100%。 三、生物法处理印染废水中苯胺类化合物 生物法，特别是微生物法，在印染废水等含大量有机物的废水处理中被广泛应用。该方法对有机污染物进行逐步降解，最终形成稳定的简单化合物。其特点是应用成本低，无二次污染，生态适应性好等 荆肇乾等采用臭氧氧化、活性污泥法以及臭氧氧化与活性污泥联用法处理苯酚及苯胺废水。结果表明，臭氧氧化1h与SBR活性污泥法曝气1h对苯酚和苯胺的去除率可达95%以上。 四、结语 目前，国内外很多机构和研究人员对印染废水进行了研究，对于苯胺类化合物去除的反应机理等还要进行更深层次和多角度的研究，主要包括：

101.硒的测定(3,3'-二氨基联苯胺光度法)

硒的测定（3，3’-二氨基联苯胺光度法） 一、填空题 1.测定硒的水样采集后，最好尽快分析，否则必须贮于经1+1盐酸或1+1硝酸浸泡4h以上，然后用大量清洁水、纯水冲洗干净的玻璃瓶或塑料瓶中。 2.强氧化剂能将3，3’-二氨基联苯胺试剂氧化产生棕红色，因此水样用混合酸液消解时一定要加热至大量硝酸被赶走，少量的强氧化剂可用盐酸羟胺消除。 3. 3，3’-二氨基联苯胺光度法适用于各种天然水、饮用水及炼油、硫酸制造、特种玻璃等工业废水中总硒的测定，方法最低检出限为2.5μg/L，测定上限为50μg/L。 4.3，3’-二氨基联苯胺光度法测定硒时，用30mm比色皿，于450nm波长处，以甲苯作参比，测量吸光度，并做空白校正。 5.显色时，在预处理后的样品瓶中加入混合试液20ml，溶液呈桃红色，用10%（m/V）氢氧化钠溶液调pH值至2—3，溶液呈浅橙黄色。加入3，3’-二氨基联苯胺溶液3.5ml，摇匀，在暗处放置30min。 二、选择题 1.水样浓缩之前应先测一下pH值，若其pH值在6—7之间可不必调节。 2. 3，3’-二氨基联苯胺光度法测定硒灵敏度低，适合于测定含硒量在5μg/L以上的水样。 三、判断题 1.微量硒是生物必需的营养元素，但过量的硒却又能引起中毒。（√） 2. 3，3’-二氨基联苯胺溶液配制后可长期保存使用。（×） 3.用甲苯萃取时，溶液pH值应控制在6—7，不可过高，否则会使测定结果偏低。（×） 四、问答题 1. 3，3’-二氨基联苯胺光度法测定硒的原理是什么？ 答：3，3’-二氨基联苯胺在酸性条件下与四价硒反应生成黄色化合物，在pH7左右时能被甲苯萃取，进行比色定量。水样需要经混合酸液消解后，将四价以下的无机和有机硒氧化至四价硒，再盐酸反应将六价硒还原至四价硒，然后测定总硒含量。 2.萃取时若产生乳化现象应怎样处理？ 答：萃取时若产生乳化现象，放出水相后，加入少许无水硫酸钠，振摇分层后，从分液漏斗上口倾出甲苯层。 3.怎样去除较大量的铁、铜、钼及钒等重金属离子的干扰？ 答：若存在较大量的铁、铜、钼及钒等重金属离子时，可用Na2-EDTA消除。 1

最新水质苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法资料

水质苯胺类化合物的测定 N-（1- 萘基）乙二胺偶氮分光光度法 1. 范围本方法规定了测定水中苯胺类化合物的N-（1- 萘基）乙二胺重氮偶合比色 法。本方法适用于地面水-染料- 制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。 试料体积为25mL,使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg/L ，测定上限浓度为 1.6mg/L ； 在酸性条件下测定,苯酚含量高于200mg/L 时,对本方法有正干扰。 2. 原理 苯胺类化合物在酸性条件下（pH l.5~2.0）与亚硝酸盐重氮化,再与N-（1- 萘基）乙二胺盐酸盐偶合,生成紫红色染料,进行分光光度法测定,测量波长为545nm。 3. 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。 3.1. 蒸馏水。 3.2. 硫酸氢钾（KHSO4）。 3.3. 无水碳酸钠（Na2CO3）。 34 亚硝酸钠（NaNO），50g/L ;称取5g亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100mL应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存）。 3.5. 氨基磺酸铵（NHSONH），25g/L :称取2.5g氨基磺酸铵，溶于少量水中，稀释至100mL（贮于棕色瓶中，置冰箱内保存）。 3.6. N-（1- 萘基）乙二胺盐酸盐，20g/L :称取2g N-（1- 萘基）乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100mL（详见附录A）o 3.7. 硫酸标准溶液，浓度c（1/2H 2SO4）=0.05mol/L 。 3.8. 精密pH 试纸0.5~5.0 o 3.9. 苯胺（CeHNH）标准贮备液：于25mL容量瓶中加入0.05mol/L 硫酸溶液（3.7）10mL，称量（称准至0.0001g），加入3~5滴苯胺试剂，再称量，用 0.05mol/L 硫酸溶液(3.7) 稀释至标线，摇匀，计算出每毫升溶液中所含苯胺的量，