氧化还原滴定法习题
氧化还原滴定法习题
一、判断题：
1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( )
2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( )
3.凡是条件电位差???'＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( )
4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( )
5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( )
6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( )
7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( )
8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( )
9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3-，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( )
10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( )
11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2+时，将产生正误差。( )
12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( )
13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( )
14.氧化还原指示剂的变色电位范围是?=??'In(O)/In(R)±1（伏特）。( )
15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( )
16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( )
17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( )
18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( )
19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂，KMnO4自身可作指示剂。( )
20.在标准状态下，氧化态和还原态的活度都等于1mol·L-1时的电极电位称为条件电位。( )
21.为防止I-被氧化，碘量法应在碱性溶液中进行。( )
22.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3时，在近终点时才加入淀粉指示剂。( )
23.将任何氧化还原体系的溶液进行稀释，由于氧化态和还原态的浓度按相同比例减小，因此其电位不变。( )
二、选择题：
24.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时，常用( )作指示剂。
A、甲基橙
B、淀粉
C、铁铵矾
D、二苯胺磺酸钠
25.间接碘量法标定Na2S2O3溶液，不可代替的试剂是( )。
A、K2Cr2O7
B、KI
C、H2SO4
D、CH3COOH
26.分别用K2Cr2O7和KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，当滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位不相等。
A、开始时
B、滴定至50%
C、滴定至99.9%
D、滴定至100%
27.高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用( )。
A、HAc
B、HCl
C、HNO3
D、H2SO4
28.KMnO4在强酸性溶液中，其半反应(电极反应)为( )。
A、MnO4-+e MnO42-
B、MnO4-+2H2O+3e MnO2↓+4OH-
C、MnO4-+4H++2e MnO2↓+2H2O
D、MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O
29.用KMnO4法滴定Na2C2O4时，被滴溶液要加热至75?C~85?C，目的是( )。
A、赶去氧气，防止诱导反应的发生
B、防止指示剂的封闭
C、使指示剂变色敏锐
D、加快滴定反应的速度
30.碘量法测定铜时，近终点时要加入KSCN 或NH 4SCN ，其作用是( )。 A 、用作Cu +的沉淀剂，把CuI ↓转化为CuSCN ↓，防止吸附I 2 B 、用作Fe 3+的配合剂，防止发生诱导反应而产生误差 C 、用于控制溶液的酸度，防止Cu 2+的水解而产生误差 D 、与I 2生成配合物，用于防止I 2的挥发而产生误差
31.分别用K 2Cr 2O 7和 KMnO 4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位相等。
A 、滴定至50%
B 、滴定至100%
C 、滴定至100.1%
D 、滴定至150%
32.计算氧化还原滴定的化学计量点电位时，如滴定剂和被滴物的电对均是对称的电对，则化学计量点电位?为( )。
A 、2121 221
1059.0n n n n n n +++'+'?? B 、21 2211n n n n +'+'?? C 、21 21n n +'+'?? D 、n
n n 2211??'+'
33.标定Na 2S 2O 3溶液时，如溶液酸度过高，部分I -会氧化：4I -+4H ++O 2===2I 2+2H 2O ，从而使测得
的Na 2S 2O 3浓度( )。
A 、偏高
B 、偏低
C 、正确
D 、无法确定 34.KMnO 4法中所用的指示剂一般属( )。
A 、氧化还原指示剂
B 、自身指示剂
C 、特殊指示剂
D 、金属指示剂 35.用间接碘量法测定铜时，最后要加入KSCN ，其作用是( )。
A 、掩蔽Fe 3+
B 、把CuI 转化为CuSCN ↓，防止吸附I 2
C 、使淀粉指示剂变蓝色
D 、与I 2生成配合物，防止I 2的挥发
36.在酸性溶液中，KMnO 4可以定量地氧化H 2O 2生成氧气，以此测定H 2O 2的浓度，则224O H KMnO n n ：为( )。
A 、5:2
B 、2:5
C 、2:10
D 、10:2
37.配制Na 2S 2O 3溶液时，要用新煮沸且冷却的蒸馏水的原因是下列之中的( )。 (1)杀菌，(2)除去O 2和CO 2，(3)使水软化，(4)促进Na 2S 2O 3溶解。 A 、(1)和(2) B 、(2) C 、(2)和(3) D 、(1)、(2)和(4) 38.下列叙述中，正确的是( )。
A 、用K 2Cr 2O 7标准滴定FeSO 4溶液不用另外加指示剂
B 、用KMnO 4标液滴定H 2O 2应加热至75?
C ～85?C
C 、用K 2Cr 2O 7标液滴定Fe 2+时，加入H 3PO 4的作用是使滴定突跃范围增大
D 、间接碘量法滴定反应的计量关系是2n (Na 2S 2O 3)= n (I 2)
39.用氧化还原滴定法测定土壤中的有机物时，加一种氧化剂标液与土壤共热，待有机物完全氧化分解后，再用还原剂标准溶液滴定过量的氧化剂标液，最常用的两种标液是( )。 A 、K 2Cr 2O 7和FeSO 4 B 、KMnO 4和Na 2S 2O 3 C 、KMnO 4和FeSO 4 D 、I 2和Na 2S 2O 3 40.用KMnO 4滴定Fe 2+时，酸性介质宜为( )。
A 、HCl
B 、HNO 3
C 、HAc
D 、H 2SO 4 41.下述两种情况下的滴定突跃将是( )。 (1)用0.1mol·L -1Ce(SO 4)2溶液滴定0.1mol·L -1FeSO 4溶液 (2)用0.01mol·L -1Ce(SO 4)2溶液滴定0.01mol·L -1FeSO 4溶液
A 、一样大
B 、(1)＞(2)
C 、(2)＞(1)
D 、无法判断 42.以Na 2C 2O 4为基准物标定KMnO 4溶液时，标定条件正确的是( )。
A 、加热至沸腾，然后滴定
B 、用H 3PO 4控制酸度
C 、用H 2SO 4控制酸度
D 、用二苯胺磺酸钠为指示剂 43.间接碘量法滴定Cu 2+时加入KSCN ，其作用是( )。
A 、还原Cu 2+
B 、掩蔽Fe 3+
C 、使CuI 沉淀转化为CuSCN
D 、使淀粉显蓝色 44.下列滴定法中，不用另外加指示剂的是( )。
A 、重铬酸钾法
B 、甲醛法
C 、碘量法
D 、高锰酸钾法 45.用KBrO 3为基准物标定Na 2S 2O 3溶液的指示剂是( )。 A 、淀粉液 B 、甲基橙 C 、甲基蓝 D 、KMnO 4 46.以失去部分结晶水的H 2C 2O 4·2H 2O·作基准物标定KMnO 4溶液的浓度时，测得的KMnO 4溶液的浓度与真实浓度相比将( )。
A 、偏高
B 、偏低
C 、一致
D 、无法确定是偏高或是偏低
47.用K 2Cr 2O 7法测定Fe 2+时，为了增大突跃范围、提高测定的准确度，应在试液中加入( )。 A 、H 2SO 4+H 3PO 4 B 、H 2SO 4+HNO 3 C 、H 2SO 4+HCl D 、H 2SO 4+HAc 48.在1mol/L[H +](?1o '=1.08 V ，?2o '=0.68 V)下，以C (61
K 2Cr 2O 7)=0.1000mol/L 的重铬酸钾标准溶液滴定0.1000mol/L 的硫酸亚铁溶液20.00mL ，当滴入重铬酸钾标准溶液10.00mL 时，溶液的电位为( )V 。
A 、1.08
B 、0.68
C 、1.04
D 、0.77
49.用重铬酸钾滴定Fe 2+时，酸化时常用H 2SO 4～H 3PO 4混合酸，加入H 3PO 4的作用是( )。 A 、增强酸性 B 、作为Fe 3+的络合剂 C 、作为指示剂的敏化剂 D 、作为Cr 3+的沉淀剂 50.下列滴定中，不能在强酸性介质中进行的是( )。
A 、重铬酸钾滴定硫酸亚铁
B 、高锰酸钾滴定过氧化氢
C 、硫代硫酸钠滴定碘
D 、EDTA 滴定Fe 3+(lg K f FeY =25.1) 51.对于KMnO 4溶液的标定，下列叙述不正确的是( )。
A 、以Na 2C 2O 4为基准物
B 、一般控制[H +]=1mol/L 左右
C 、不用另外加指示剂
D 、在常温下反应速度较快
52.某学生在用Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液的浓度时所得结果偏高，原因主要是( )。 A 、将Na 2C 2O 4溶解加H 2SO 4后，加热至沸，稍冷即用KMnO 4溶液滴定 B 、在滴定的开始阶段，KMnO 4滴加过快 C 、终点时溶液呈较深的红色
D 、蒸馏水中含有有机物质消耗KMnO 4溶液
53.用K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+时，常用H 2SO 4—H 3PO 4混合酸作介质，加入H 3PO 4的主要作用是( )。 A 、增大溶液的酸度 B 、增大滴定的突跃范围 C 、保护Fe 2+免被空气氧化 D 、可以形成缓冲溶液 54.间接碘量法的滴定反应为：2Na 2S 2O 3+I 2Na 2S 4O 6+2NaI ，下列说法中错误的是( )。 A 、应在弱酸性条件下进行滴定 B 、滴定的突跃范围与浓度无关 C 、指示剂应在临近终点时才加入 D 、溶液中应有过量的KI
55.某学生在用Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液时所得结果偏低，原因主要是( )。 A 、将Na 2C 2O 4溶解加H 2SO 4后，加热至沸，稍冷即用KMnO 4溶液滴定 B 、在滴定的开始阶段，KMnO 4滴加过慢 C 、终点时溶液未变为粉红色
D 、蒸馏水中含有有机物质消耗KMnO 4溶液 56.用间接碘量法测定胆矾（CuSO 4·5H 2O ）中的铜含量时，加入过量KI 前常常加入NaF(或NH 4HF 2)，
其目的是( )。
A 、与Cu 2+定量作用
B 、减少CuI 对I 2的吸附
C 、掩蔽Fe 3+
D 、使淀粉的变色变得比较锐敏
57.用K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+时，以二苯胺磺酸钠作指示剂，若不加入H 3PO 4则会使( )。 A 、结果偏高 B 、结果偏低 C 、结果无误差 D 、终点不出现
58.用浓度为4KMnO C =51
a mol·L -1的KMnO 4标准溶液滴定V 1mL H 2O 2试液时，消耗KMnO 4溶液的体积为V 2mL ，则该试液中H 2O 2的含量为( ) g/mL 。(H 2O 2的式量为M )
A 、12a V M V ?
B 、121000a V M V ?
C 、122000a V M V ?
D 、1
21000a V M V ?
59.用间接碘量法测定胆矾中的铜含量时，导致结果负误差的原因可能有( )。
A 、试液的酸度太强
B 、临近终点才加入淀粉指示剂
C 、KSCN 加入过早
D 、KI 加入过量
60.用高锰酸钾法滴定H 2O 2，调节酸度的酸是( )。 A 、HAc B 、HCl C 、H 2SO 4 D 、HNO 3
61.用间接碘量法测定Cu 2+时，加入过量的KI ，可以(1)作I 2的溶剂、(2)作标准溶液、(3)作还原剂、(4)作沉淀剂、(5)作指示剂，正确的是( )。
A 、(1)和(2)
B 、(2)和(3)
C 、(3)和(4)
D 、(4)和(5) 62.在硫酸介质中，用Na 2C 2O 4基准物标定KMnO 4溶液时，如果溶液温度高于90?C ，则所得KMnO 4溶液的浓度( )。
A 、偏低
B 、偏高
C 、无误差
D 、不确定 63.用K 2Cr 2O 7法测定FeSO 4含量时，为使突跃范围增大和二苯胺磺酸钠指示剂的变色点落在突跃范围之内，常常加入( )
A 、H 2SO 4
B 、NaOH
C 、HCl
D 、H 3PO 4 64.用高锰酸钾法测定(滴定)H 2O 2时，应该( )。 A 、在HAc 介质中进行 B 、加热至75～85?C C 、在氨性介质中进行 D 、不用另加指示剂
65.用间接碘量法测定Cu 2+时，为了使反应趋于完全，必须加入过量的( )。 A 、KI B 、Na 2S 2O 3 C 、HCl D 、FeCl 3
三、计算题：
65.用KIO 3标定Na 2S 2O 3溶液的浓度，称取KIO 3基准物 356.7mg ，溶于水并稀释至100.0mL 。移取所得溶液25.00mL ，加入硫酸和碘化钾溶液，用了24.08mL Na 2S 2O 3滴定析出的碘，求溶液的浓度。 解：n IO 3－
= n I 2 =
21
n S 2O 32－
08
.240.2140.10000
.257.356663
2233322O S Na KIO KIO ??
?=
=V M m C O S Na =0.1038(mol/L)
66.漂白粉中的“有效氯”常用碘量法测定。现称取漂白粉0.3000克，经处理后需用T Na 2S 2O 3/CuSO 4·5H 2O =0.02500g/mL 的Na 2S 2O 3标准溶液24.55mL 滴定至终点，求漂白粉中“有效氯”的质量分数。(提示：Ca(OCl)Cl+2H +==Cl 2+Ca 2++H 2O) 解：C Na 2S 2O 3=
7
.24902500
.01000M T 1000O
H 5CuSO O
5H /CuSO O S Na 2424322?=
??=0.1001(mol/L)
n Cl =2 n Cl 2=2 n I 2= n Na 2S 2O 3= C Na 2S 2O 3V Na 2S 2O 3
1000
m M V C Cl
O S Na O S Na 322322?=
样Cl w =
1000
3000.045
.3555.241001.0???=29.04%
67.称取某亚铁盐试样0.4000克，溶解酸化后用C (K 2Cr 2O 7)=0.02000mol/L 的重铬酸钾标准溶液滴定，消耗标准溶液20.00mL 。求试样中FeSO 4的百分含量，并将其换算成Fe 的质量分数。 解：72246O Cr K Fe FeSO n n n ==
1000
64
7224FeSO O Cr K ?=样m VM C w FeSO =
1000
4000.09
.15100.2002000.06????=91.14%
%14.919
.15185
.5544?=?=
FeSO FeSO Fe Fe w M M w =33.51%
68.称取软锰矿样0.4012g 以0.4488gNa 2C 2O 4在强酸性条件下处理后，再以0.01012mol·L -1 的KMnO 4标准滴定剩余的Na 2C 2O 4，消耗KMnO 4溶液30.20mL 。求软锰矿中MnO 2的百分含量。 (提示：MnO 2+ Na 2C 2O 4+2H 2SO 4=MnSO 4+ Na 2SO 4+2H 2O+2CO 2↑) 解：∵442242242222
5
KMnO O C Na O C Na O C Na MnO n n n n n -
=-=余 ∴样
m M V C m w MnO 2
444
224222MnO KMnO KMnO O C Na O C Na )2
5
M (
-=
=4212.094.86)1020.3001012.025
0.1344488.0(
3????--= 53.36%
69.一定量的H 2C 2O 4溶液，用0.02000mol/L 的KMnO 4溶液滴定至终点时，消耗23.50mLKMnO 4溶液。若改用0.1000 mol/L 的NaOH 溶液滴定，则需要NaOH 溶液多少mL ？
解：2MnO 4- + 5H 2C 2O 4 + 6H + == Mn 2++10CO 2↑+8H 2O
2OH - + H 2C 2O 4 == C 2O 42- + 2H 2O
NaOH O C H KMnO n n n 2
1
254224==，即5(C V)KMnO 4 =(C V)NaOH ∴V NaOH =0.1000
23.50
02000.05??=23.50 (mL)
70.称取1.0000g 钢样，溶解并氧化其中Cr 为Cr 2O 72-，加入25.00mL 0.1500mol·L -1硫酸亚铁铵溶液，反应后，过量的Fe 2+在酸性条件下，用0.02000mol·L -1的KMnO 4标准溶液滴定，消耗KMnO 4标准溶液5.00mL 。计算钢样中Cr 的质量分数。
解：2Cr ～Cr 2O 72-～6Fe ，5Fe ～MnO 4－
44427
25356KMnO KMnO Cr KMnO O Cr Fe V c n n n n +=+=-
1000
0000.100
.52)00.502000.0500.251500.0(31????-??
=?=
样m M n w Cr Cr Cr =5.633%
71.测定胆矾中的铜含量，常用碘量法，步骤如下：
(1)配制0.1mol/LNa 2S 2O 3溶液1升。计算需称取固体Na 2S 2O 3·5H 2O 多少克？ (2)标定Na 2S 2O 3溶液。称取0.4903g 基准物K 2Cr 2O 7，加水溶解配成100.00mL 溶液，移取其25.00mL ，加入H 2SO 4和过量的KI ，用Na 2S 2O 3滴定析出的I 2，消耗Na 2S 2O 3标液24.97mL 。计算Na 2S 2O 3溶液的浓度。
(3)测定胆矾Cu 含量。称取胆矾0.5200g ，溶解后加入H 2SO 4和过量的KI ，用上述Na 2S 2O 3溶液滴定析出的I 2，消耗Na 2S 2O 3标液25.40mL 。计算胆矾中Cu 的质量分数。 解：K 2Cr 2O 7～3I 2～6 Na 2S 2O 3，2Cu ～I 2～2Na 2S 2O 3 (1) m = CVM 溶质=0.1×1×248.2=25(g) (2) 322722O S Na O Cr K n 6n =
97
.242.29410000.10000
.254903.06V M 10006m C 3
22722722322O S Na O Cr K O Cr K O S Na ????=
?=
= 0.1001 (mol/L)
(3)n Cu =n Na 2S 2O 3= C Na 2S 2O 3 V Na 2S 2O 3
1000
m M V C 1000m M n Cu O S Na O S Na Cu
Cu 322322?=??=样样Cu
w =10005200.055.6340.251001.0???= 31.07%
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
氧化还原滴定习题与答案
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
氧化还原滴定法原理
四、氧化还原滴定法原理 （一）氧化还原滴定指示剂 常用指示剂有以下几种类型： （1）.自身指示剂 有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时就无需另加指示剂，本身颜色变化起着指示剂的作用叫作自身指示剂。 MnO4-（紫红色）+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+（肉色，近无色）+ 5Fe3+ + H2O KMnO4的浓度约为2×10-6 mol/L 时就可以看到溶液呈粉红色，KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。KMnO4称为自身指示剂。 （2）．显色指示剂 有些物质本身并没有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物质产生特殊的颜色，因而可指示滴定颜色。 I2 + SO2 + 2H2O = 2I- + SO42- + 4H+ 可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，可用淀粉溶液作指示剂。在室温下，用淀粉可检出10-5mol/L 的碘溶液。温度升高，灵敏度降低。 （3）．本身发生氧化还原反应的指示剂 这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。 作用原理：设指示剂氧化还原电对为 式中In(O)和In(R)分别代表具有不同颜色的指示剂的氧化态和还原态。随着滴定的进行，溶液电位值发生变化，指示剂的也按能斯特方程所示的关系发生变化：
变色范围 理论变色点 指示剂选择：使 落在滴定突跃范围之内。例如 Cr 2O 72-(黄色) + 6 Fe 2+ + 14 H + = 2Cr 3+（绿色）+ 6Fe 3+ + 7H 2O 需外加本身发生氧化还原反应的指示剂，如二苯胺磺酸钠指示剂，紫红→无色。 指示剂变色的电势范围为： 'In In 0.059 (V)E E n θ?≤± （考虑离子强度和副反应） 氧化还原指示剂的选择：指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致。 （4）常用的氧化还原指示剂 ① 二苯胺磺酸钠： H + 氧化剂 二苯胺磺酸钠 二苯胺磺酸 二苯联苯胺磺酸 （还原型） （无色） 氧化剂 二苯联苯胺磺酸紫（紫色）（氧化型） 反应的 n =2，变色电位范围：2059.085.0-~2 059.085.0+ 即 0.82 ~ 0.88 (V) 二苯胺磺酸钠指示剂空白值： 产生原因：a.指示剂用量；b.滴定剂加入速度、被滴定剂浓度及滴定时间等因素有关 消除办法：用含量与分析试样相近的标准试样或标准溶液在同样条件下标定K 2Cr 2O 7 。
氧化还原滴定法习题
氧化还原滴定法习题 一、判断题： 1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( ) 2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( ) 3.凡是条件电位差???'＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( ) 4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( ) 5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( ) 6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( ) 7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( ) 8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( ) 9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3-，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( ) 10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( ) 11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2+时，将产生正误差。( ) 12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( ) 13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( ) 14.氧化还原指示剂的变色电位范围是?=??'In(O)/In(R)±1（伏特）。( ) 15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( ) 16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( ) 18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( ) 19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂，KMnO4自身可作指示剂。( ) 20.在标准状态下，氧化态和还原态的活度都等于1mol·L-1时的电极电位称为条件电位。( ) 21.为防止I-被氧化，碘量法应在碱性溶液中进行。( ) 22.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3时，在近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 23.将任何氧化还原体系的溶液进行稀释，由于氧化态和还原态的浓度按相同比例减小，因此其电位不变。( ) 二、选择题： 24.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时，常用( )作指示剂。 A、甲基橙 B、淀粉 C、铁铵矾 D、二苯胺磺酸钠 25.间接碘量法标定Na2S2O3溶液，不可代替的试剂是( )。 A、K2Cr2O7 B、KI C、H2SO4 D、CH3COOH 26.分别用K2Cr2O7和KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，当滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位不相等。 A、开始时 B、滴定至50% C、滴定至99.9% D、滴定至100% 27.高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用( )。 A、HAc B、HCl C、HNO3 D、H2SO4 28.KMnO4在强酸性溶液中，其半反应(电极反应)为( )。 A、MnO4-+e MnO42- B、MnO4-+2H2O+3e MnO2↓+4OH- C、MnO4-+4H++2e MnO2↓+2H2O D、MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O 29.用KMnO4法滴定Na2C2O4时，被滴溶液要加热至75?C~85?C，目的是( )。 A、赶去氧气，防止诱导反应的发生 B、防止指示剂的封闭 C、使指示剂变色敏锐 D、加快滴定反应的速度
氧化还原滴定法部分
氧化还原滴定法部分 一、填空题 1.根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有 法、 法、和 法。 2.KMnO 4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO 4作用，所以KMnO 4标准溶液不能 配制。 3.K 2Cr 2O 7易提纯，在通常情况下，试剂级K 2Cr 2O 7可以用作 ，所以可 配制标准溶液。 4.碘滴定法常用的标准溶液是 溶液。滴定碘法常用的标准溶液是 溶液。 5.氧化还原滴定所用的标准溶液，由于具有氧化性，所以一般在滴定时装在 滴定管中。 6.氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有 性质的物质，它们的氧化态和还原态具有 的颜色。 7.有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做 指示剂。 8.用KMnO 4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中 的 气体和灰尘都能与MnO 4－缓慢作用，使溶液的粉红色消失。 9.在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做 。 10.淀粉可用作指示剂是根据它能与 反应，生成 的物质。 11.用Na 2C 2O 4标定 KMnO 4溶液时，Na 2C 2O 4溶液要在75～85℃下滴定，温度低了则 ；温度高了则 。 12.用碘量法测定铜盐中铜的含量时，加入 的目的是使CuI 转化成溶解度更小的物质，减小沉淀对I 2的吸附。 13.碘量法的主要误差来源是 、 。 14.对于 的反应，其化学计量点时电势E sp 计算式是 。 15. I 2在水中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的 溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。 16.氧化还原指示剂的变色范围为 n 2Ox 1 +n 1Red 2n 2Red 1+ n 1Ox 2
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
氧化还原滴定法知识点
氧化还原滴定法知识点 1.条件电位的数值：条件电位的数值除与电对的标准电位有关外，还与溶液中电解质的组 成和浓度以及能与电对发生副反应的物质的组成和浓度有关。 2.影响条件电位的因素：即影响电对物质的活度系数和副反应系数的因素，主要有：盐效 应、酸效应、生成沉淀、生成络合物。 3.影响氧化还原速率的因素：氧化剂和还原剂的性质，反应物的浓度，溶液的温度，催化 剂的作用。 4.间接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间：滴定至近终点时。 5.选择合适的指示剂： （1）以KMnO4滴定H2C2O4：自身指示剂 （2）以I2滴定维生素C：淀粉 （3）以Ce4+滴定Fe2+：二苯胺磺酸钠 （4）以KBrO3滴定Na2S2O3 6.选择合适的滴定方法： （1）测定KBrO3含量：碘量法 （2）测定微量水分的氧化还原滴定法：碘量法 7.用EDTA测定含有Ca2+、Mg2+的溶液中的Ca2+：应先消除Mg2+的干扰，宜采用控制酸度法。 8.间接碘量法防止I2挥发的方法：加入过量的KI、在室温下进行滴定、使用碘量瓶。 9.配制标准溶液时需要加入一定量的KI：作用增加碘在水中的溶解度。 10.配制Na2S2O3标准溶液时要：用新煮沸放冷的蒸馏水、加入少量无水Na2CO3作稳定剂、放 置一段时间后进行滴定。 11.下列现象各属于什么反应 （1）用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速——诱导反应 （2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色消失由慢到快——自动催化反应 （3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化成MnO4-——催化反应 12.间接碘量法的误差来源：I-的氧化和I2的挥发。 13.以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，因为——MnO4-/Mn2+ 电对为不可逆电对；计量点电位E sp不在滴定突跃的终点，这是由于——两电对电子转移数不同。 14.配制I2标准溶液，必须加入KI，目的——I-与I2形成络合物易溶于水，防止I2挥发。 15.电对Fe(CN)63-/Fe(CN)64-的条件电位将随着介质离子强度增加而——增高，其氧化能力将 ——加强。电对Fe3+/Fe2+在含F-的介质中，其条件电位将随F-浓度增加而——降低，其氧化能力将——减小。 16.在卤素离子中，只有I-能将Fe3+还原Fe2+。 17.氧化还原指示剂 （1）自身指示剂：标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反应后为无色或浅色物质，例如：KMnO4。 （2）淀粉指示剂：有的物质并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色。 （3）本身发生氧化还原反应的指示剂：这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色。例如：二苯胺磺酸钠还原态为无色，氧化态为紫红色。 18.影响滴定突跃范围的因素：反应取决于电子转移数与电势差，与浓度无关。
6-氧化还原滴定习题
第六章氧化还原滴定法习题 练习题： 1. 已知=，I2/2I=，Br2/Br-=，I2/2I=; 若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。 2. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。 3. 已知MnO4-/Mn2+=，Br2/Br-=, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是________________。 4. 氧化还原反应：2Cu2++ 4I-= 2CuI（沉淀）+ I2中氧化型生成沉淀，引起条件电位。 5. 已知在1mol/LHCl溶液中，’Fe3+/Fe2+=，’Sn4+/Sn2+=, 以LFe3+的HCl溶液与LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。 7. KMnO4法必须在性溶液中进行。 8. KMnO4法常调节溶液的酸度。 9. 标定KMnO4溶液的浓度以前，应用填有的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。 ￥ 10．下列情况对结果没有影响的是：( ) A 在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+ B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量 C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早 D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色11．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。 12．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是_______________________。 13．配制Na2S2O3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是____ _、__ ____、和___ __等。 14. 用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是____________电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_______
氧化还原滴定习题
第四章氧化还原滴定 选择题 1．既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为() （A）H2C2O4·2H2O（B）Na2C2O4（C）HCl（D）H2SO4 2．用H2C2O4·2H2O标定KMnO4溶液时，溶液的温度一般不超过（），以防止H2C2O4·2H2O的分解。 （A）60℃（B）75℃（C）40℃（D）80℃ 3．在碘量法中，淀粉是专属指示剂，当溶液呈蓝色时，这是()。 （A）碘的颜色（B）I-的颜色（C）I-与淀粉生成物的颜色（D）游离碘与淀粉生成物的颜色 4．高锰酸钾法应在强酸性溶液中进行，所用强酸是 （A）H2SO4（B）HNO3（C）HCl（D）HClO4 5．盛高锰酸钾溶液的锥形瓶中产生的棕色污垢可以用（）洗涤。 （A）稀硝酸（B）草酸（C）碱性乙醇（D）铬酸洗液 6．标定KMnO4时，第1滴加入没有褪色以前，不能加入第2滴，加入几滴后，方可加快滴定速度原因是（）。 （A）KMnO4自身是指示剂，待有足够KMnO4时才能加快滴定速度 （B）O2为该反应催化剂，待有足够氧时才能加快滴定速度 （C）Mn2+为该反应催化剂，待有足够Mn2+才能加快滴定速度 （D）MnO2为该反应催化剂，待有足够MnO2才能加快滴定速度 7．在用KMnO4滴定过氧化氢溶液时，应当控制滴定速度为()（A）先慢后快（B）先快后慢（C）匀速滴定（D）随意 8．氧化还原滴定曲线的纵坐标是()（A）E（B）PM（C）PH（D）氧化剂浓度 9．用下列物质配制标准溶液时，可采用直接法的是（） （A）KMnO4（B）Na2S2O3（C）K2Cr2O7（D）NaOH 10.用高猛酸钾法测定双氧水中过氧化氢含量时用以下哪种酸来控制酸度() （A）HCl（B）H2SO4（C）HNO3(D)三种酸均可以 11．氧化还原滴定曲线的纵坐标是()（A）E（B）PM（C）PH（D）氧化剂浓度 填空题 1．高锰酸钾法是以作标准溶液的氧化还原滴定法，该法通常是在介质中，以为指示剂进行滴定。 回答下列问题 1．KMnO4与Na2SO3进行氧化还原反应，在酸性、中性介质中产物各是什么？写出实验现象和离子方程式。 2．标定KMnO4溶液时，为什么第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？ 3．用KMnO4法测定H2O2时，能否用HNO3或HCl来控制酸度？能通过加热来加速反应吗?为什么？ 计算题 1.已知K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01717mol·L-1。计算它对Fe、Fe2O3的滴定度各为多少？（M Fe=55.85，M Fe2O3=159.69）2．称取0.5000g石灰石试样，溶解后，沉淀为CaC2O4，经过滤、洗涤溶于H2SO4，用0.02121mol·L-1KMnO4标准溶液滴至终点，消耗35.00mL，计算试样中的Ca质量分数。 3．采用氧化还原滴定法测定铁矿石中的铁含量。称取试样0.3162g溶于HCl后，以SnCl2将试液中的Fe3+还原成Fe2+。再用0.02028mol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，用去21.46mL。计算试样中Fe的质量分数和Fe2O3的质量分数。 4．取H2O2原液1.00mL（ρ=1.1309）于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，精密量取10.00mL，加稀H2SO420mL，用KMnO4标准溶液（0.02121mol·L-1）滴至终点，消耗15.53mL，问原液中H2O2的质量分数。 1
(完整版)氧化还原滴定法试题(判断题)
氧化还原滴定法试题（判断题） 1.定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析 测定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（×） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5.K 2Cr 2 O 7 可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7.氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11.氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（×）14．由于EΘAg+/Ag > EΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15.电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。(√) 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。(×) 17.氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18.氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19.任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20.两根银丝分别插入盛有0.1 mol·L-1和 1 mol·L-1 AgNO 3 溶液的烧杯中，且用盐桥将两只烧杯中的溶液连接起来，便可组成一个原电池（√）。 21.对电极反应S 2O 8 2-+2e2SO 4 2- 来说，S 2 O 8 2- 是氧化剂被还原，SO 4 2-是还原剂被氧化 （×）。
第七章 氧化还原滴定法_300805321
第七章氧化还原滴定法 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 8.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？ 9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？ 10.在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？ 11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？ 12.比较用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定剂的优缺点。 13.设计一个分别测定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。 14.在Cl-、Br-和I-三种离子的混合物溶液中，欲将I-氧化为I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？ 15.计算在1mol/LHCl溶液中，当[Cl-]=1.0mol/L时，Ag+/Ag电对的条件电位。 16.计算在 1.5mol/LHCl介质中，当c Cr(VI)=0.10mol/L,c Cr(III)=0.020mol/L时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。 17.计算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]=0.20mol/L时Zn2+/Zn电对条件电位。若 C Zn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 18.分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。 19.用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe(III)的浓度为0.10mol/L, Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol/L，加入EDTA 并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？
(原创)高考总复习-氧化还原滴定专项训练(附带详解答案)
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
分析化学作业2
江苏开放大学 形成性考核作业 学号 20 姓名谈中山 课程代码20036 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务
一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A ) A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾
7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法 B．置换滴定法 C．直接滴定法 D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝 (pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1
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第七章 氧化还原滴定法思考题1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。（2）它与标准电位的关系是： OX d d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+=（3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上， 。 ，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V mn n m m n V m n K n K 4.035.0059.0) (31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈?=-===-≥φφφφφφ3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？ 答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。 （2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。 （4）有比较简便、可靠的方法确定终点。 4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位 计算滴定过程中溶液的电位？ 答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴 定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计： 。 计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n n m m n n m ≠==++=?-→?+ 1059.03059.030201'01'02φφφφφ6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算 它的变色范围。
氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(E?') 等于(D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B ) (A) E?'= E? -0.047pH (B) E?'= E? -0.094pH (C) E?'= E? -0.12pH (D) E?'= E? -0.47pH 4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为( B ) (A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V
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氧化还原滴定法习题 1．计算1mol/L的HCL溶液中CCe4+=1.00×10-2 mol/L和CCe3+=1.00×10-3 mol/L时Ce 4+/ Ce 3+电对的电位。 2．在1mol/L的HCL溶液中，Cr2O72- /Cr3+电对的条件电位为1.00V，计算用固体亚铁盐将0.1000mol/L的KCr2O7还原至一半时的电位？ 3．计算0.10mol/L的HCL溶液中As(Ⅴ)/As(Ⅲ)电对的条件电位。 4．计算MnO4-/Mn2+电对的电位与pH的关系，并计算pH=2.0和pH=5.0时的条件电位5．计算pH=10.0，CNH3=0.20mol/L的NH3-NH4CL缓冲溶液中，Zn 2+/Zn电对的电位。 6．计算pH = 10.0时，总浓度为0.10mol/L NH3-NH4CL的缓冲溶液中，Ag+/Ag电对的条件电位。忽略离子强度的影响。已知：Ag-NH3的lgβ1~lgβ2分别为3.24，7.05，NH4+的pKa=9.25，φθAg+/Ag=0.80(v) 7．计算pH=3.0，含有未络合EDTA的浓度为0.1000mol/L时，Fe3+/Fe2+的条件电极电位。已知pH=3.0时的lgαY(H)=10.6，lgK(FeY- )=25.1，lgK(FeY2- )=14.32，φθ=0.77V，忽略离子强度。 8．根据电极电位计算下列反应的平衡常数
9．计算在1mol/L的H2SO4介质中，Ce 4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及化学计量点时的电位？并计算滴定突跃范围？ 10．计算1mol/L的H2SO4溶液中，用KMnO4滴定Fe 2+的平衡常数。达到化学计量点时的CFe3+/ CFe2+为多少？ 11. 称取0.1082g的K2Cr2O7，溶解后，酸化并加入过量的KI，生成的I2需用21.98ml的Na2S2O3溶液滴定，问Na2S2O3溶液的浓度为多少? 12．25.00mLKI溶液用稀盐酸及10.00mL，浓度为0.0500 mol/L的KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2 ，冷却，加入过量的KI与剩余KIO3反应，析出的I2用0.1010mol/L 的Na2S2O3 溶液滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的浓度？ 13．40.O0mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O，同样重量的物质又恰能被30.00mL的KOH标准溶液(0.2000mol/L)所中和，试计算KMnO4的浓度？ 14．测定水中硫化物，在50mL微酸性水样中加入20.00mL 0.05020mol.L的I2溶液，待反应完全后，剩余的I2需用21.16mL 0.05032mol/L的Na2S2O3溶液滴定至终点。求每升废水中含H2S的克数。 15．设用0.2000mol/L的KMnO4溶液滴定2.500g双氧水,在标准状态下放出氧气50.40mL,求所需KMnO4溶液的毫升数和双氧水中H2O2的含量。
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第 六 章 氧化还原滴定法 思考题 2. 条件电位与标准电极电位区别是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化还原 滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位 ：在离子浓度为 1mol/L ，气体压强为 101.3kPa ，温度为 25℃时，把 2H +/H 2 的电位人为地定为零，通过测定 H +/H 2 与其他电对之间的电位差，就可以相对 确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用 来表 示。 条件电位 ：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为 1mol/L （或比值 C Ox /C Red =1 ）时的实际电位值。两者区别 ：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。 条件电位概念的引入 ：在实际工作中，溶液的离子强度对电对电位会有影响，且溶液组分改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，从而引起电位的变化，如果忽略这些影响因素而采用标准电位代入能斯特公式计算出的电对电位，即使是可逆的氧化还原电对，其计算结果和实际结果仍会相差较大。所以在实际工作中，常常需要考虑离子强度和副反应。当考虑离子强度和副反应的影响时的能斯特公式为： Ox / Re d Ox / Re d 0.059 lg f Ox Re d 0.059 lg c Ox n f Re d Ox n c Re d 即条件电位 ? 为： ' 0.059 f Ox Re d Ox / Re d Ox / Re d n lg f Re d Ox ' 0.059 lg Re d 若忽略离子强度的影响 ? 为： Ox / Re d Ox / Re d n Ox 1
络合、沉淀、氧化还原滴定习题
填空题： 1．影响沉淀平衡的主要因素有、、和。 2. 指出在下列情况下，分析结果是偏高、偏低还是无影响。 （1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-。_________________ （2）用佛尔哈德法测定Cl-，既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂。____________________ （3）同（2）的条件下测定Br-。_____________________ 3. 用EDTA滴定法测定Ag+，采用的滴定方式是________________ 4. 沉淀滴定法中指示剂分别为莫尔法___________，佛尔哈德法___________法扬斯法__________ 5. 佛尔哈德法是用铁铵矾NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，根据Fe3＋的的特性，此滴定要求溶液必须是________________ 6. 使用重铬酸钾法测铁时，滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的Sn2+溶液，其目的是________________ 7．沉淀滴定中的莫尔法不适用于测定I-，是因为________________ 8、在含有CaF2沉淀的溶液中，加入盐酸，可使CaF2沉淀的溶解度增大，这种效应属于。 9. AB型难溶强电解质溶度积的表达式为，此类难溶物溶度积与溶解度s的换算关系式为。 10. 已知[Cu(NH3)4]2＋的K 稳1＝104.31，K 稳2＝103.67，则β2＝。 11. 在原电池中，在正极发生的是反应，负极发生的是反应。 12.Cu单质可以被水溶液中Fe3+氧化，若在标准状态下反应，试回答下列问题：（1）正极反应式为：。 （2）负极反应式为：。 （3）电池符号为：。 13. 铜元素的电势图为：Cu2+0.160V Cu+ 0.518V Cu，Cu+在水溶液中（填能、 否）发生歧化反应，EΘ（Cu2+/Cu）= _V。 14. 当溶液的pH升高时，Cr2O72-/Cr3+电对的电极电势将。 15. 根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有法