准晶、准晶凝固及其在材料工程上的应用(一)

准晶、准晶凝固及其在材料工程上的应用(一)

朱祖昌;杨弋涛;陈思悦

【摘要】准晶是不具有三维周期平移序,而只具有准周期长程平移序和旋转对称性的新固体结构形态.Shechtman发现准晶使人们对晶体的认识发生了根本性变化.正是因为如此,原来的“原子在空间的规则重复排列”的晶体定义已改为“具有本质的明锐衍射花样的任何固体”.准晶绝大多数出现在Al基合金中.准晶按热力学稳定程度分亚稳相和稳定相.在自然界还存在着一些天然态准晶.为此,准晶可由熔体快速凝固或慢速凝固予以制造,并且可以应用Bndgman和CzochrMski等方法制取准晶单晶.准晶具有一些独特的特性.准晶在材料工程上应用的核心点是在材料组织中出现准晶会使其力学性能得到提高.对铝基合金相应的方法可获得以准晶相为主体的组织和在固溶体的基体上出现准晶相.对钢铁材料是通过合金成分设计和热处理方法研究使在材料基体上弥散析出准晶相.

【期刊名称】《热处理技术与装备》

【年(卷),期】2017(038)001

【总页数】7页(P68-74)

【关键词】准晶;凝固;铝基合金;马氏体时效钢;弥散析出;应用

【作者】朱祖昌;杨弋涛;陈思悦

【作者单位】上海工程技术大学,上海201620;上海大学,上海200072;上海市机电设计研究院有限公司,上海200040

【正文语种】中文

【中图分类】TG111.4

自从Shechtman1982年发现准晶和在1984年发表后,准晶的研究在全世界范围内风起云涌般地开展。特别在1986年发现了热力学上稳定的准晶相和2009年在自然界存在天然态准晶以后,这就使研究和应用准晶进入了全新的时期。本文对准晶的发现、分类、准晶凝固、准晶相关性能和应用作比较详细论述,使材料工作者有相当清楚的认识,并能从事准晶在材料工程方面的应用研究。

以色列海法(Haifa)市以色列理工学院材料工程系的材料科学博士丹尼尔·谢赫特曼(Daniel Shechtman)于1981~1983年参加美国Johns Hopkins大学访问度假工作时,与美国马里篮州盖瑟斯堡市的美国国家标准技术研究所(NIST)合作研究Al-过渡金属合金快速凝固项目。在1982-04-08上午,他将Mn含量分别为18、22和25.3ω%的Al-Mn钮扣锭切成小块并用感应加热方法获得三种成分的熔融态合金,然后于0.9 atm的He气氛下在直径φl0 cm和转速为6800 rpm的铜轮上进行喷射成形(melt-spining)快速凝固。并制得φ3 mm ×40 μm厚的薄片试样,经制样和电解喷射減薄穿孔后,在120 kV的扫描透射电镜上着重对Al-

25.3ω%Mn(近似Al6Mn成分)材料进行显微组织研究,和由Cu辐射获取X射线衍射花样。为了研究它的热稳定性采用He气氛密封于安瓿瓶中的试样在300~400 ℃下加热1~6 h的不同时间。

该合金按上述方法迅速凝固后的显微组织示于图1(a)[1]。它几乎全部由成分近于Al6Mn的二十面体准晶晶粒组成,应用电子衍射确定图中白色的粒间相为Al。准晶相具有源于中心处的伸长树枝形貌,对每一晶粒的衍射花样示于图1(b)中[1],显然具有5次对称。作者认真分析了一套暗場象和衍射斑点,排除多晶性和大尺寸孪晶的存在可能。他指明选区衍射花样中有6个五重、10个三次和15个二次旋转对称,点群符号为m 。作者根据热稳定性试验指出:这种空间排列呈二十面体的相在300 ℃加热2 h、350 ℃加热1 h以及400 ℃加热小于1 h时都将不发

生改变,但在350 ℃加热6 h时,则全都变成稳定的正交晶系Al6Mn相[1]。

当他看到了这种衍射花样后,自已也不敢相信。在他的工作记录本上标记“10 fold”。他讲他在第一天也认为自己是错的。但他经过再三校核和在下一周又检测别的试样时,都确认了这种结果。他最后将研究结果告诉其它同事时,他被遭到了拒绝和奚落的嘲笑,以至使他沦落到他的老板请他离开研究团队的困境。他讲当时在NIST就是这样的氛围。当时,人们都深信:晶体是具有长程平移周期序和1、2、3、4和6次旋转对称性的,不会有5次和高于6次的旋转对称性。

同一年夏天,他拜访同系的I.Blech,向他讲述自己的观测结果。Blech告诉他,

这种衍射结果曾被看到过。也在差不多时候,他还向NIST的John Cahn请教,Cahn只勉励他要解决这一问题。就这样,这五次衍射花样被搁置了近二年。1984年春天,Blech再次请他讲说结果时,Blech决定用计算机来模拟计算衍射

强度。他们[1]提出二十面体的可能结构块样和沿五次轴互相邻接的复合多面体结

构(multiple polyhedral structure),并作了1000个阵点位置排列的颗粒的模拟

动态衍射,得到了与Shechtman试验衍射花样相似的结果,从而提出“发现新结构”的观念。这给予Shechtman有足够的勇气去发表他的测试结果。两人联合完成“The microstructure of rapid solidified Al6Mn ”论文,约于1984年6月

投《Journal of Applied Physics》杂志,该杂志快速回绝并建议投向冶金学期刊。为此,两人在同年的10月又将稿件投向冶金学刊物《Metallurgical Transactions A》,该刊接受论文並发表于1985年6月(上述描绘据该论文撰写)。但在1984年夏天,John Cahn在看这篇论文投稿件时建议:这个测定结果值得

马上投向更适合的学术刊物并争取快速发表。于是,他们开始了“胜利大举动”(a winning move)。在这以前,Shechtman还曾向法国科学研究中心冶金化学研究所的晶体学家D.Gratias请教过。Gratias于1984年秋参加在加州大学的一次理

论物理研讨会时听了Pennsylvania大学的Steinhardt教授的报告,发现他对二

十面体的研究理论模型的衍射花样与Shechtman的实测结果相一致。两人在会后碰面一沟通,使Steinhardt教授高兴得跳起来,他讲:这两者配合是完美无瑕了。他们一起决定将两篇论文马上投《Physical Review Letters》(物理评论快报),PRL很快将两篇论文发表于1984年11月和12月。Shechtman等[2]人的论文

名为“Metallic Phase with Long-Range Orientational Order and No Translational Symmetry”(投稿于10月9日)。Steinhardt和其学生Levine[3]

的论文名为“Quasicrystals:A New Class of Ordered Structures”。在这篇论

文中铸就了“准晶”新名词,取自“准周期的晶体(quasiperiodic crystals)”。Shechtman终于从原先的被嘲笑和奚落变成为最后的微笑。他于2011年荣获诺

贝尔(Nobel)化学奖。英国牛津大学负责诠释这种材料的数学家Roger Penrose 讲:Shechtman应获Nobel奖殊荣,因为他将“不是晶体的晶体相”引进了化学。后来到1992年,国际晶体学委员会将晶体的定义由原来的“原子在空间的规则重复排列”改为“具有本质的明锐衍射花样的任何固体” [4]。

现在,人们已明确知道:准晶是具有准周期(呈无理数)长程平移序和旋转对称性的新固体结构形态,这种旋转对称性为五次、八次、十次和十二次。

准晶的点群有28个[5-6],分属于5个晶系:五角、八角、十角、十二角和二十

面体。Shechtman 于1982年发现的二十面体准晶的简单点群国际符号为[2],完全点群符号为[5-6]。二十面体准晶系的空间群符号有和[7]。符号中P、F和l为初基,面心和体心,对应于六维空间中简单、面心和体心立方超晶体的描述。由此可知,二十面体准晶具有2次、3次和5次旋转对称。

Louzguine-Luzgin[8],陈敬中[5]和我们[6]指出:准晶存在一维二维和三维结构。一维准晶为沿一个方向呈准周期排列,与此垂直的平面呈二维周期排列的结构,多为人工制造而成。二维准晶为沿一个方向呈周期排列,与此垂直的平面呈8次、

10次和12次旋转对称的结构,相应点群符号为8/mmm,10/mmm和

12/mmm[8],即包括八次、十次和十二次的准晶。现在已经知道,二维准晶中的十次准晶最多。三维准晶为三个垂直方向的原子在空间均按准周期排列,为二十面体准晶。有指出,十次准晶中除存在的稳定准晶外,有的常是二十面体准晶转变成的。如Al-Mn系准晶按化学成分和冷却速度不同会出现十次和二十面体准晶,另

外会岀现由二十面体准晶转变成的十次二维准晶[9-10]。

准晶绝大多数出现在Al基合金中,其他还有过渡金属基材料和含Si化合物等。2004年《Progress in Surface Science》专文指出[20],准晶中二十面体准晶(icosahedral)大约占82%,十次准晶占16%;大约80%的准晶中含有Al。Louzguine-Luzgin[8]指出,八次、十次以及十二次准晶有Cr-Ni-Si和Mn-Fe-Si 系、Al-Ni-Co和Al-Cu-Co系以及Cr-Ni和V-Ni系等。三维准晶有Al-Cu-Fe和Al-Li-Cu系等。他还指出,三维准晶起先在Al-Mn系合金中发现,后来在Al-

TM(过渡金属)基含Cr、V的其它二元合金中发现,也在Ga-基,Ti-基,Mg-基,Pd-基,Cd-基,稀土-基和Zn-基合金中存在。

准晶按热力学稳定程度分亚稳相和稳定相。按不完全统计,现在已经发现196种

成分的准晶,其中76种是热力学稳定的[11]。早先发现的准晶多为亚稳相,熔体

合金要通过激冷来制备尺寸约为1 μm的准晶相,它在加热至一定温度时转变为相图上的平衡相。在1986年Dubest等发现存在着热力学上的稳定相准晶

Al6Li3Cu[20]。这样,就可以用铸锭方法及制备晶体单晶的方法,如Bridgman

和Czochralski等方法(图2)[12],来制得尺度为0.2 μm至几十mm的准晶单晶。资料指出[8,11], 96种二十面体准晶中有47种是稳定的:Al-Cu-TM系中以

Al62.5Cu25Fe12.5为代表;Al-Pd-TM系中以Al70.5Pd21Mn8.5为代表;Al-

Ni-Cu;Zn60Mg30Re(Y,Gd,Tb,Dy,Ho,Er等稀土元素),Cd-

Ca(Cd17Ca3) 和Cd-Yb(Cd84Yb16)二元合金;Al-Li-Cu,Al-Cu-Fe,Al-Cu-Ru,Ag-In-Ca和Ag-In-Yb以及Ag-In-Ca-Mg,Ag-In-Yb-Mg三元、四元合金等。

在65种十次准晶中,Al-Co-Cu,Al-Co-Ni,Al70Pd13Mn17,Al80Pd10TM10,Al75Pd15TM10(Fe,Ru,Os),Al75Ni15Ru10,Al70Ni15Rh15,

Al65Co15Rb20,Al71Ni24Fe4,Zn60Mg38RE2(Y,Gd,Tb,Dy,Ho,Lu)等26种是热力学稳定的。此外,准晶可以由金属玻璃的反玻璃化处理制成。Louzguine-Luzgin[8]指出,块状金属玻璃Zr65Al7.5Ni10Pd17.5合金中形成的

单个二十面准晶相,呈准周期长程有序以及出现五重和三重衍射斑点。Bridgman和Czochralski方法在国内有称为坩埚下降法和拉晶方法的。图2中C 为生长单晶晶体,M为熔体,U为坩埚,E为防护容器,H为加热装置,Z为热区,R为拉杆,N为细颈,S为籽晶,K为籽晶夹持器,T为热电偶,B为衬托基座。

为此可以得出:准晶可以由下列方法予以制造:熔体快速凝固、慢速凝固、气相沉积、非晶相的反玻璃化等。1993年,Kelton[13]指出了许多二元、三元和四元Al 基、Ti基、Cd-、Co-、Cr-、Fe-、Zn-、Mn-、Pd-、Pb-基等的二十面体准晶相以及Al基二元、Al基三元及非Al基合金的十次准晶相。其中双相不锈钢中存在

Fe63.1Cr21Ni8.3Mo1.6Si4.4Cu1Nb0.5Co0.1的二十面体准晶相。他还指出:固相沉淀析出也能得到呈弥散分布的准晶相。另外,在2009年,人们发现了在自然界存在天然态准晶[14-15]。

Lück和Zhang[33]阐述了热力学上稳定相准晶存在的可能原因为:组元尺寸因素(size-factor)作用引起原子之间的有效堆垛(如Frank-Kasper相或Laves相);Hume-Rothery相中的电子稳定化;在CsCl,NaCl或CuAu化合物中对偶交互

作用引起原子有序和/或熵的稳定化。

在1982年后早期所发现的准晶属于亚稳态准晶,一般通过熔融合金激冷来制取,通常报道通过melt-spining(旋转铜轮上熔体喷射成形)方法制取薄带状准晶材料。Shechtman就是用这种方法制取试样。Kurz称这种方法的高冷速条件是25

K/s[9-10]。Shechtman[16]在1988年著文说明准晶制取的方法。自1986年发

现热力学上稳定的准晶以后,就可以通过常規铸造方法来制取准晶,并可采用一般制取单晶的Bridgman和Czochralski方法获得准晶单晶,这就使研究和应用准

晶进入了全新的时期。本节主要论述准晶凝固。

3.1 亚稳准晶凝固

典型的实例为Al-Mn系。以前已叙述过[9-10]该系近Al端相图上出现串级连续(cascede)的包晶反应,冷却中会出现亚稳准晶,抑制包晶转变发生。含Mn 20%~30%合金的melt-spun薄带中可以出现二十面体准晶和十次准晶。出现十次准晶的冷却速度更低些,常是先形成二十面体准晶,以后转变成十次准晶。

Kim和Cantor[17]1994年对Al-(5~20)at%Fe合金采用melt-spining方法(铜

轮φ150 mm,线速度25~60 m/s)研究亚稳准晶相。该合金由于能制作高温航空机部件而倍受关注。他们得到Al-10at%Fe合金薄带(40 m/s)上的树枝状初生十次准晶,和对Al-5at%Fe合金在40 m/s条件下的薄带上得到显微准晶相:数nm

尺寸的二十面体准晶粒子聚集分布在α-Al胞状晶区域。在AI-10at%Fe的60

m/s铜轮线速度下的薄带上,近激冷表面区也出现这种显微准晶相。经过测定显

微准晶相成分为含Fe14.6at%(≈AI6Fe),五次准晶相的成分为

17.7at%(≈AI9Fe2),类似于AI-Mn十次准晶相。

Saida等[18]研究迅速凝固Zr80Pt20二元合金的纳米二十面体准晶:该合金从熔

体迅速凝固,直接形成近于球状二十面体准晶相,粒子尺寸<10 nm,呈均匀分布,表明在熔体中存在准晶短程有序,Zr和Pt原子间的强化学親合力(Zr-Pt原子对的混合热呈极大负值,-376 kJ/mol),阻止组成组元长程有序排列成稳定的晶体相,这是形成稳定准晶相的重要因素。

Kim等韩国的学者[19]指出,Zr基合金具有高的玻璃态形成能力,例如Vitreloy

1玻璃态合金材料(Zr41.2Ti13.8Cu12.5Ni10Be22.5)已经能应用于运动器材。然

而由于资源问题,发展起了富Ti的材料。加Ti理由为:(1)比重轻;(2)已有报道

Zr-Ti-Ni系中Ti增加二十面体准晶形成能力;(3)Be的加入能改进二十面体准晶

的形成能力。他们应用melt-spun的非晶Ti-Zr-Ni-Cu-Be合金研究其晶化行为,获得非晶基体+准晶I相(icosahedral)的复合材料。材料成分为:

Ti40Zr28Ni7Cu9Be16和Ti34Zr31Ni8Cu10Be17的非晶合金,在加热过程中准

晶相的出现相应在βTi(Zr)相和形成六方Laves相后,这样得到非晶基体上嵌入l

准晶相的复合材料。这也可以在凝固过程中控制冷速来获得。

近年来,对非晶态合金材料中在宽的退火温度内沉淀出二十面体准晶相,已有很多

报道,例如在Zr-AI-Ni-Cu-M,Zr-AI-Ni -M,Zr -Ni -M(M=Ag,Pd,Au,或Pt)和Zr-TM-Pd(TM=Fe,Ni,Co或Cu)中,这说明从非晶态转变成准晶态的动

力学、机制和结构上具有相关性。这也说明Zr-TM和Zr-M原子之间有強的親合力。

Zr80-Pt20电弧熔化合金锭在Ar气中melt-spining生产0.03 mm×1 mm2薄带样品(~700 ppm氧含量,其影响可以忽略),用2.4 nm电子束得到的电子衍射花样出现五次、三次和二次对称,说明出现二十面体准晶,由DSC曲线测定热稳定性,在895 K出现准晶相转变为晶体相,为此,准晶相是亚稳定相。Yokoyama等[22]对AI64Pd15Mn15B6合金采用喷射铸造于Cu模中,制成

0.3~1.0 mm厚的50 mm×8 mm板,对0.5 mm板,在650 K退火360 ks获

得单一I相准晶,该相这时具有1.26×10-5 wb·m/kg的磁性,这对准晶合金发展具有重要价值。但它在1000 K退火,将得到准晶相和其他相的混合组织,为此,准晶相是亚稳定的:650 ℃以上加热时,随着B的逸出,将使准晶相分解。

3.2 稳定准晶凝固

Ma和Kuo[23]在Al11Co4~Al10Co4二元合金中自熔体缓冷可获得2维十次准

晶DQC,近Al端Al-Co二元相图也出现串级连续的包晶反应,通过包晶转变可

以得到许多中间金属相。在Al-Co二元合金中加入Cu或Ni可增加对应十次准晶

的形成能力,有组成为Al65Co20Cu15、Al65Co15Cu20和Al65Co20Ni15。日本Kaneko等[24]提出研究新的准晶材料可由相近晶体材料进行研究。例如发现Zn80Mg5Sc15是从Zn85Sc15加入Mg生成;Cd84Yb16和

Cd85Ca15(Cd17Ca3)准晶成分很接近于Cd6Yb和Cd6Ca。研究表明在

Cu3.7Ga2.3Sc中加入Mg,经铸造后得到第一个铜基准晶材料

Cu48Ga34Mg3Sc15,在770 ℃下是稳定的(源自Cu3.7Ga2.3Sc立方相)。按Markiv等,结构类似于Cd6Yb,当Mg量为0%时不会有准晶相,当Mg量达3%时铸态和770 ℃退火态的准晶相量达76%和91%,明显提高了二十面体准晶的稳定性。

韩国Chang等[25]研究富Al的Al-Mn-Be合金二十面体准晶的形成。93.5Al-

5Mn1.5Be(ω%)感应熔化后注入Cu模成锥形零件,在540 ℃退火100 h后炉冷研究其显微组织。研究指出:95Al-5Mn合金常规铸造下为α-Al基体上出现针状Al6Mn相;加入Be后的组织发生显著变化。在树枝状α-Al基体上出现六角形和五角形相,其中六角形相为二维五角十二面体准晶,是平衡的稳定相;五角形相为亚稳定的二十面体准晶。表明Be的加入使能在常规铸造下出现准晶。作者研究了将之在540 ℃加热100 h下发现六角形的五次十二面体准晶是稳定的,而二十面体相溶入基体並以二维准晶相小片在α-Al上析出。

Chang等[26]还研究Be对Al-Mn-Si系合金的影响。已有研究指出,Si的加入有利提高准晶的质量,加入Be也能有效降低冷速,所以在常规铸造中也出现准晶,成分为(90-x)%AI-8%Mn-2%Si-x%Be(x=0.5,1.5和2.5),当x=0%的铸态组织为α-Al+长的针状相-AlMn5;当x=0.2%时,针状相的分数明显减少,出现五个分枝的树枝状相;x=0.5%时,不再出现针状相;当x=l.5%出现树枝相粗化,这一树枝相为二十面体准晶,表明呈五次对称结构。在转变后期,由准晶相非均匀形成近于1/1的相,这种准晶相是亚稳定的,在540 ℃×100 h加热中转变成近于1/1

的立方相。可见,加入Be使在常规铸造中出现准晶。

Kelton[27]提出TiZrNi准晶(I相)是低温稳定相(~17at%),约在液相线下300 K

时形成,在570 ℃由αTi/Zr和Laves相C14通过固相反应形成,但在550 ℃退

火一个月,I相仍保留存在,可见,I相处于能量状态的基态。I相能吸收大量的氢(可达到金属原子1:氢原子2),可设想为在准晶体陣点中存在大量四边形位置,为此,它在300~350 ℃下能迅速吸收和释放氢而成为储氢材料,其承载容量比常

用的氢化物电池材料LaNi5高或静态储氢应用更希望适用的材料之一的TiFe高,但不幸的是其对流动氢气平衡气相平台压力值太低,要设法采用表面涂层或形成纳米结构予以提高。

Hiraga等[28]对Al-Ni-Fe系合金稳定十次准晶用高分辩电镜分析指出:

Al72Ni24Fe4和Al71.6Ni23.7Fe4.7合金在常规铸造下可获得十次准晶

Al71.6Ni23.7Fe4.7,它在一定狭的计量比成分和850 ℃狭的温度范围内存在。Hiraga等[29]对Al-Ni-Co合金采用常规铸造和迅速凝固得到两种类型的十次准晶:五角形和菱形。他们认为前者为高温相,后者为低温相,出现转变的温度约

600 ℃。他们提出两者都能用Penrose瓷砖构筑拼成。

Yadav等[30]对Al70-xGaxPd17Mn3合金的准晶相形成作了研究

(x=2.5,5,7.5,10,12.5,15,和20)。对Al-Pd-Mn合金系存在二个稳定准晶相:二十面体I相和十次相。Ga具有低的表面能(600 mJ/m2,对应Al为1200 mJ/m2),为此,Ga代替Al比Al-Pd-Mn系具有低的表面能。他们采用铸造的合金和melt-spun

薄带片,发现:x<5%的都为纯I相;≥5at%时,铸造的为l相+AlPd-B2+ε′相(正交晶系);melt-spun的在x=5at%仍为纯I相;5%

要相,B2相为次要相;在x=15%时为Al2Pd2型六方相+少量l相,x=20%时为Al3Pd2六方相。为此,Ga的加入是不利于二十面体准晶的形成,同时,他们的

结果也说明melt-sping方法形成准晶的能力高。

Ishimasa等[31]研究指出,当合金的成分接近为Zn81Mg4Sc15和

Cu48Ga34Mg3Sc15合金的Zn-Mg-Sc和Cu-Ga-Mg-Sc准晶是热力学上稳定

的二十面体I相(P型),前者是一个共熔点相。它们的相应密度为6.17和6.77

g/cm3。准晶的形成与Mg的加入很敏感。

3.3 Al-Cu-Fe系的准晶形成说明

合金成分为Al65Cu20Fe15自1400 K以1 K/min冷速冷却,应用中子衍射花样(λ=0.252 nm),每隔3 min采样,进行分析相的变化并作记录,结果显示于图

3[32,7]中。X轴为2θ,θ为布拉格角度,Y轴为温度K,Z轴为衍射中子强度。

图中前端的底峰宽化是由于液体相存在。液相发生冷却中,μ-Al5Fe2相和λ-

Al13(Cu,Fe)4首先析出。董闯[7]提出μ-Al5Fe2相在该合金加热过程的中子衍

射测定中不出现,但在冷却中却出现,它也不在相图上出现,这是要研究的。冷却

过程中第三个析出的为立方相β-AlFe(以β-100和β-110表示)。大写D~N为准晶相的峰值线,(相应可查看资料[7])。很明显,准晶相不是从液相以初生相直接形成。董闯[7]指出,λ、β和I三个相由三个包晶反应生成:(1)μ+L→λ+L,

(2)λ+L→β+λ+L,(3)β+λ+L→L+I。

Lück和Zhang[33]提出,I相是由高于870 ℃的三元包晶反应生成。含12at%

Fe的Al-Cu-Fe三元相图垂直截面(a)和870 ℃的水平等温截面(b)表示于图4中[21,33]。图4(a)、图4(b)中示出一些试样的测定点。I相存在于很窄小的范围内(图(b)),理想的成分为Al62Cu25.5Fe12.5。它由882 ℃的三元包晶反应生成:

L+λ+β↔I,(L+λ+β)自高温度区进入;(L+I+λ)、(L+I+ β)和(I+λ+β)伸向低温度区。I相周围的3个三相区和3个二相区为(I+λ+β)、(L+I+λ)、(L+I+β)和(λ+I)、(L+I)、(I+β)。Al60Cu25Fe15,Al62Cu25.5Fe12.5和Al60.59Cu27.5Fe11.91

的3个试样位于3个三相区中。以后合金随温度下降,I相增加,直至成为全部为I相的组织。但从相图(a)可以看出:随后随温度下降,I相区成分范围缩小。可见,

为了使材料保持在I相状态,大约在700 ℃以下应该快冷,使合金不进入(I相+ω相)相区。图中λ相为单斜相,存在于Al78Fe22和Al73Cu5Fe22之间;β相为CsCl型立方相(Al(Fe,Cu));ω相为有序四方相(FeCu2Al7)。

准晶、准晶凝固及其在材料工程上的应用(一)

准晶、准晶凝固及其在材料工程上的应用(一) 朱祖昌;杨弋涛;陈思悦 【摘要】准晶是不具有三维周期平移序,而只具有准周期长程平移序和旋转对称性的新固体结构形态.Shechtman发现准晶使人们对晶体的认识发生了根本性变化.正是因为如此,原来的“原子在空间的规则重复排列”的晶体定义已改为“具有本质的明锐衍射花样的任何固体”.准晶绝大多数出现在Al基合金中.准晶按热力学稳定程度分亚稳相和稳定相.在自然界还存在着一些天然态准晶.为此,准晶可由熔体快速凝固或慢速凝固予以制造,并且可以应用Bndgman和CzochrMski等方法制取准晶单晶.准晶具有一些独特的特性.准晶在材料工程上应用的核心点是在材料组织中出现准晶会使其力学性能得到提高.对铝基合金相应的方法可获得以准晶相为主体的组织和在固溶体的基体上出现准晶相.对钢铁材料是通过合金成分设计和热处理方法研究使在材料基体上弥散析出准晶相. 【期刊名称】《热处理技术与装备》 【年(卷),期】2017(038)001 【总页数】7页(P68-74) 【关键词】准晶;凝固;铝基合金;马氏体时效钢;弥散析出;应用 【作者】朱祖昌;杨弋涛;陈思悦 【作者单位】上海工程技术大学,上海201620;上海大学,上海200072;上海市机电设计研究院有限公司,上海200040 【正文语种】中文

【中图分类】TG111.4 自从Shechtman1982年发现准晶和在1984年发表后,准晶的研究在全世界范围内风起云涌般地开展。特别在1986年发现了热力学上稳定的准晶相和2009年在自然界存在天然态准晶以后,这就使研究和应用准晶进入了全新的时期。本文对准晶的发现、分类、准晶凝固、准晶相关性能和应用作比较详细论述,使材料工作者有相当清楚的认识,并能从事准晶在材料工程方面的应用研究。 以色列海法(Haifa)市以色列理工学院材料工程系的材料科学博士丹尼尔·谢赫特曼(Daniel Shechtman)于1981~1983年参加美国Johns Hopkins大学访问度假工作时,与美国马里篮州盖瑟斯堡市的美国国家标准技术研究所(NIST)合作研究Al-过渡金属合金快速凝固项目。在1982-04-08上午,他将Mn含量分别为18、22和25.3ω%的Al-Mn钮扣锭切成小块并用感应加热方法获得三种成分的熔融态合金,然后于0.9 atm的He气氛下在直径φl0 cm和转速为6800 rpm的铜轮上进行喷射成形(melt-spining)快速凝固。并制得φ3 mm ×40 μm厚的薄片试样,经制样和电解喷射減薄穿孔后,在120 kV的扫描透射电镜上着重对Al- 25.3ω%Mn(近似Al6Mn成分)材料进行显微组织研究,和由Cu辐射获取X射线衍射花样。为了研究它的热稳定性采用He气氛密封于安瓿瓶中的试样在300~400 ℃下加热1~6 h的不同时间。 该合金按上述方法迅速凝固后的显微组织示于图1(a)[1]。它几乎全部由成分近于Al6Mn的二十面体准晶晶粒组成,应用电子衍射确定图中白色的粒间相为Al。准晶相具有源于中心处的伸长树枝形貌,对每一晶粒的衍射花样示于图1(b)中[1],显然具有5次对称。作者认真分析了一套暗場象和衍射斑点,排除多晶性和大尺寸孪晶的存在可能。他指明选区衍射花样中有6个五重、10个三次和15个二次旋转对称,点群符号为m 。作者根据热稳定性试验指出:这种空间排列呈二十面体的相在300 ℃加热2 h、350 ℃加热1 h以及400 ℃加热小于1 h时都将不发

准晶体的发现及应用

准晶体的发现及应用 一.准晶体的定义 准晶体是一种介于晶体和非晶体之间的固体。物质的构成由其原子排列特点而定。原子呈周期性排列的固体物质叫做晶体,原子呈无序排列的叫做非晶体,介于这两者之间的叫做准晶体。20世纪80年代初以前,科学界对固态物质的认识仅限于晶体与非晶体,而随着以色列人达尼埃尔·谢赫特曼的一次偶然发现,固体物质中一种“反常”的原子排列方式跳入科学家的眼界。从此,这种徘徊在晶体与非晶体之间的“另类”物质闯入了固体家族,并被命名为准晶体。 二.准晶体的结构 银铝准晶体的原子模型 物质的构成由其原子排列特点而定。晶体是指原子呈周期性排列的固体物质,单晶体都具有有规则的几何形状,像食盐晶体是立方体、冰雪晶体为六角形。而原子呈无序排列的则叫做非晶体,非晶体没有一定的外形,介于这两者之间的叫做准晶体。也就是说,准晶体具有完全有序的结构,然而又不具有晶体所应有的空间周期性。 人们普遍认为,准晶体存在偏离了晶体的三维周期性结构,因为单调的周期性结构不可能出现五重轴,但准晶体的结构仍有规律,不像非晶态物质那样的近距无序,仍是某种近距有序结构。 尽管有关准晶体的组成与结构规律尚未完全阐明,它的发现在理论上已对经典晶体学产生很大冲击,以致国际晶体学联合会建议把晶体定义为衍射图谱呈现明确图案的固体(any solid having an essentially discrete diffraction diagram)来代替原先的微观空间呈现周期性结构的定义。

三.准晶体的发展历程 准晶体的发现,是20世纪80年代晶体学研究中的一次突破。 1984年底,D.Shechtman等人宣布,他们在急冷凝固的Al Mn合金中发现了具有五重旋转对称但并无平移周期性的合金像,在晶体学及相关的学术界引起了很大的震动。不久,这种无平移同期性但有位置序的晶体就被称为准晶体。 准晶体是1982年发现的,具有凸多面体规则外形的,但不同于晶体的固态物质,它们具有晶体物质不具有的五重轴。如图给出的含钬-镁-锌三种金属的准晶体的正十二面体外型。已知的准晶体都是金属互化物。2000年以前发现的所有几百种准晶体中至少含有3种金属,如Al65Cu23Fe12,Al70 Pd21Mn9等。但最近发现仅2种金属也可形成准晶体,如Cd57Yb10〔Natur e,2000,408:537〕。有关准晶体的组成与结构的规律仍在研究之中。有关组成问题值得重视的事实如:组成为Al70Pd21Mn9的是准晶体而组成的Al60Pd2 5Mn15却是晶体。有关结构问题,人们普遍认为,准晶体存在偏离了晶体的三维周期性结构,因为单调的周期性结构不可能出现五重轴,但准晶体的结构仍有规律,不像非晶态物质那样的近距无序,仍是某种近距有序结构。尽管有关准晶体的组成与结构规律尚未完全阐明,它的发现在理论上已对经典晶体学产生很大冲击,以致国际晶体学联合会最近建议把晶体定义为衍射图谱呈现明确图案的固体(any solid having an essentially discrete diffractio n diagram)来代替原先的微观空间呈现周期性结构的定义。在实际上,准晶体已被开发为有用的材料。例如,人们发现组成为铝-铜-铁-铬的准晶体具有低摩擦系数、高硬度、低表面能以及低传热性,正被开发为炒菜锅的镀层;Al65Cu23Fe12十分耐磨,被开发为高温电弧喷嘴的镀层。 四.准晶体发现者获2011年度诺贝尔化学奖 诺贝尔奖评选委员会第102次颁出化学奖2011年度诺贝尔化学奖于北京时间10月5日揭晓,以色列理工学院的丹尼尔-谢德曼(Daniel Shechtman)因“发现准晶体”而一人独享了这一殊荣。 今年70岁的舍特曼将获得1000万瑞典克朗(约合140万美元)的奖金。舍特曼发现了准晶体,这种材料具有的奇特结构,推翻了晶体学已建立的概念。许多年以来,凝聚态物理学家们仅仅关心晶态的固体物质。然而,在过去的几十年,他们逐渐把注意力转向“非晶”材料,如液体或非晶体,这些材料中的原子仅在短程有序,被称为缺少“空间周期性”。 1982年,舍特曼在美国霍普金斯大学工作时发现了准晶,这种新的结构因为缺少空间周期性而不是晶体,但又不像非晶体,准晶展现了完美的长程有序,这个事实给晶体学界带来了巨大的冲击,它对长程有序与周期性等价

对准晶体的认识——固体物理学小论文

对准晶体的认识 ****** ******班 *** **号 摘要:准晶体是一种介于晶体和非晶体之间的固体。准晶体有下属一些性质:均一性、各向异性、对称性、自限性、最小性能性、稳定性。 关键词:准晶体对称性准晶体的性能准晶体的应用 1 准晶体的基本特征 1.1 准晶体的概念 准晶体是同时具有长程准周期性平移序和非晶体 学旋转对称性的固态有序相。相对于晶体可以用一种单 胞在空间中的无限重复来描述。 准晶体也可以定义为:准晶是由两种(或两种以上 “原胞”在空间无限重复构成的这些“原胞”的排列具 有长程的准周期平移序和长程指向序。 1.2 准晶体的基本性质 1.2.1 准晶体的均一性 均一性指晶体、准晶体在其任一部位上都具有相同性质的特性。晶体结构中 的任何质点都是在3维空间作周期性的重复分 布。因此对于从同一晶体中分割出来的各个部分 而言它们必定具有完全相同的内部结构,从而它 们所表现出的各项性质也必定完全一致亦即都 是均一的。准晶体的结构与晶体结构虽然有所不 同,但仍然都是有序结构,准晶体分割出来的不 同部分放大或缩小都与整体结构仍然有相同结 构特征,因此宏观反映出来的准晶性质仍然具有 均一性。 1.2.2 准晶体的各向异性 各向异性指晶体、准晶体的性质因观察研究方向的不同而表现出差异的特性。晶体、准晶体结构中质点排列的方式和间距在不同的方向进行观察研究时其各项 性质将表现出一定的差异来,这种差异与它们的结 构的对称性直接有关这就是晶体、准晶体都具有各 向异性的根源。 1.2.3 准晶体的对称性 对称性是指晶体、准晶体中的相同部分如外形 上的晶面、晶棱,内部结构中的相同面网、行列或 原子、离子等,能够在不同的方向或位置上有规律

准晶体的性能及其应用

准晶体的性能及其应用 潘正根0943011041四川大学材料科学与工程学院 摘要:1984年底, 美国国家标准局的Shechtman 等人报导了他们在急冷Al-Mn 合金中观测到五次对称电子衍射图的相, 它不具有传统晶体学的对称性,称这种具有5次对称而无周期平移序的物质为准周期性晶体(准晶)。准晶体具有独特的属性,坚硬又有弹性、非常平滑,而且,与大多数金属不同的是,其导电、导热性很差,因此在日常生活中大有用武之地。科学家正尝试将其应用于其他产品中,比如不粘锅和发光二极管等。 1准晶的性能 1.1物理性能 1.1.1密度 准晶的密度比经过退火后得到的相同成分晶态相的密度约低2% , 这表明准晶中原子的排列虽然比较密集,但其有序度低于晶态合金。 1.1.2导电性 与金属的导电性质相比,准晶显示出一种迥然不同的性质。准晶一般有比较大的电阻;如在温度为4K 时二十面体准晶Al -Cu-Fe的电阻率ρ(4K)=4.3m Ω cm, I-Al-Cu-Ru 的电阻率ρ(4K)=30m Ω m。当温度不太高时,准晶的电阻随温度的增加而减少,在AlCuCo 二维准晶中, 沿10次轴这个周期方向, 电阻随温度升高而增大(圆圈), 与金属中的情况一致;而在与此正交的准周期方向, 电阻随温度升高而减小(圆点), 与半导体相似。这种反常的各向异性可能对制造电子器件有用。美国贝尔实验室也在进行类似的研究。

准晶的电阻与其组分浓度有关。实验发现,准晶的导电性能随样品质量的改善反而降低。准晶异常的导电性能反映准周期结构对物理性能的影响,它可以从准周期系统中电子结构的异常性中得到解释。 1.1.3导热性 与普通金属材料相比, 准晶材料的导热性较差。在室温下准晶的导热率比铝和铜低两个数量级、比不锈钢低一个数量级,与常用的高隔热材料ZrO2 相近。与准晶的电阻率一样,准晶的导热性也具有负的温度系数,并且对准晶结构的完整性也较为敏感,即准晶结构越完整其导热性越差。此外,准晶的热扩散系数和比热容都随温度的升高而增大。 1.1.4磁性能 这里主要介绍实验研究较多的Al-Mn系二十面体准晶的磁性研究成果。根据研究Al-Mn 系准晶合金的直流和交流磁化率与温度之间的关系发现 ,其磁化率与温度之间遵守居里-外斯规律, 显示负的居里温度,并在约10K时存在自旋玻璃转变。由直流磁化率与温度的关系求出含Mn为20a t%的Al-Mn及Al-Mn-Si系准晶合金的平均有效磁矩为1. 4μB。通过进一步的核磁共振、核比热与磁比热以及饱和磁矩的研究发

单晶,多晶,非晶,微晶,无定形,准晶

要理解这几个概念,首先要理解晶体概念,以及晶粒概念。我想学固体物理的或者金属材料的都会对这些概念很清楚! 自然界中物质的存在状态有三种:气态、液态、固态 固体又可分为两种存在形式:晶体和非晶体 晶体是经过结晶过程而形成的具有规则的几何外形的固体;晶体中原子或分子在空间按一定规律周期性重复的排列。 晶体共同特点: 均匀性:晶体内部各个部分的宏观性质是相同的。 各向异性:晶体种不同的方向上具有不同的物理性质。 固定熔点:晶体具有周期性结构,熔化时,各部分需要同样的温度。 规则外形:理想环境中生长的晶体应为凸多边形。 对称性:晶体的理想外形和晶体内部结构都具有特定的对称性。 对晶体的研究,固体物理学家从成健角度分为 离子晶体 原子晶体 分子晶体 金属晶体 显微学则从空间几何上来分,有七大晶系,十四种布拉菲点阵,230种空间群,用拓扑学,群论知识去研究理解。可参考《晶体学中的对称群》一书(郭可信,王仁卉著)。 与晶体对应的,原子或分子无规则排列,无周期性无对称性的固体叫非晶,如玻璃,非晶碳。一般,无定型就是非晶英语叫amorphous,也有人叫glass(玻璃态). 晶粒是另外一个概念,搞材料的人对这个最熟了。首先提出这个概念的是凝固理论。从液态转变为固态的过程首先要成核,然后生长,这个过程叫晶粒的成核长大。晶粒内分子、原子都是有规则地排列的,所以一个晶粒就是单晶。多个晶粒,每个晶粒的大小和形状不同,而且取向也是凌乱的,没有明显的外形,也不表现各向异性,是多晶。英文晶粒用Grain表示,注意与Particle是有区别的。 有了晶粒,那么晶粒大小(晶粒度),均匀程度,各个晶粒的取向关系都是很重要的组织(组织简单说就是指固体微观形貌特征)参数。对于大多数的金属材料,晶粒越细,材料性能(力学性能)越好,好比面团,颗粒粗的面团肯定不好成型,容易断裂。所以很多冶金学家材料科学家一直在开发晶粒细化技术。 科学总是喜欢极端,看得越远的镜子叫望远镜;看得越细的镜子叫显微镜。晶粒度也是这样的,很小的晶粒度我们喜欢,很大的我们也喜欢。最初,显微镜倍数还不是很高的时候,能看到微米级的时候,觉得晶粒小的微米数量是非常小的了,而且这个时候材料的力学性能特别好。人们习惯把这种小尺度晶粒较微晶。然而科学总是发展的,有一天人们发现如果晶粒度在小呢,材料性能变得不可思议了,什么量子效应,隧道效应,超延展性等等很多小尺寸效应都出来了,这就是现在很热的,热得不得了的纳米,晶粒度在1nm-100nm之间的晶粒我们叫纳米晶。

准晶体的发现与应用

准晶体的发现与应用 周宸材料科学与工程2009051005 2011-12-13 2011年的诺贝尔化学奖公布之后,科学界“天本地裂”。来自以色列的科学家丹尼尔·舍特曼因发现准晶体而获奖。准晶体颠覆了常年来的权威,打破了晶体学固有的格局。所以,我对准晶体很感兴趣,于是查找了许多文献资料。 准晶体的定义是,物质的构成由其原子排列特点而定。原子呈周期性排列的固体物质叫做晶体,原子呈无序排列的叫做非晶体,准晶是一种介于晶体和非晶体之间的固体。准晶具有完全有序的结构,然而又不具有晶体所应有的平移对称性,因而可以具有晶体所不允许的宏观对称性。 1982年,海法市以色列理工学院的丹尼尔?谢赫特曼(Daniel Shechtman)发现,一种铝锰合金好像具有五重对称性,也就是说,当其中的原子形成的图案旋转五分之一周(72度)时,图案看起来基本上是相同的。其他研究人员都嘲笑该发现,因为当时这种排列被认为在数学上是不可能做到的。然而,科学家们最终认识到,通过自身的排列,图案达到几乎重复但永远也不能重复时,固体中的原子可以得到这样的对称,变成“准晶体”。 先来讲一下为什么准晶体一直不被认为存在。就像孩子们的简单游戏所证明的那样,该解释对晶体可能拥有的对称性提出了限制。假如你想通过排列一模一样的瓷砖来铺盖桌面,利用重复的三角形瓷砖可以完成这项含有技巧的任务,所以有可能制造出具有三重对称性的晶体;利用四边形和六边形瓷砖也可以完成这项任务,因此也可以制造出四重和六重对称性的晶体。但是,利用五边形瓷砖无法完成这项任务,因为瓷砖之间总会有空隙。于是,不可能存在具有可重复排列的五重对称性晶体。因此,准晶体难以存在。 但是,科学家可以这样做。1982年4月8日上午,在马里兰州盖瑟斯堡市国家标准与技术研究院工作期间,谢赫特曼取了铝锰合金样品,为了防止结晶,他事先将样品速冻,并向其中发射了电子束。如果这种材料中存在有序排列的原子,电子就会通过原子的表面衍射出来,并且以特定的角度显现出探测器可以辨认的图案。谢赫特曼看到的衍射图案不同于以往看到的任何图案:它是亮点构成的同心圆,每个圆圈内有10个点。这些圈符表明,不可能的对称性是存在的。谢赫特曼用尽一切办法,一再检查自己的实验。但是,都得到了一样的结果。1 试验明确的说明,就算不能铺满平面,五边形也能组成相对对称的具有长程周期性的结构,这就是所谓的准晶体。 其实,现实生活中,准晶体的图案也是早为大家所熟知,却没有激发以前的科学家的灵感,不得不说是一种遗憾。例如,马赛克镶嵌工艺。数量上有限的、不同形状的瓷砖拼在一起,形成的图案从不重复。阿拉伯艺术家早在13世纪时就运用了这样的镶嵌工艺来装饰建筑物,例如当时装饰的西班牙格拉纳达市的阿尔汉布拉宫。20世纪60年代和70年代的时候,数学家们企图发现最少用多少块瓷砖就可以拼出这种非周期性的图案。20世纪70年代中期,彭罗斯得出答案:仅用两块菱形瓷砖作为一套就可以做到这一点。看一看彭罗斯图案,你就可以发现其中有许多五边形和十边形。 晶体学家阿伦?麦凯(Alan Mackay)利用圆圈代表彭罗斯瓷砖砖角处的原子,建造了一

准晶材料的接触问题

准晶材料的接触问题 专业品质权威 编制人:______________ 审核人:______________ 审批人:______________ 编制单位:____________ 编制时间:____________ 序言 下载提示:该文档是本团队精心编制而成,期望大家下载或复制使用后,能够解决实际问题。文档全文可编辑,以便您下载后可定制修改,请依据实际需要进行调整和使用,感谢! 同时,本团队为大家提供各种类型的经典资料,如办公资料、职场资料、生活资料、进修资料、教室资料、阅读资料、知识资料、党建资料、教育资料、其他资料等等,想进修、参考、使用不同格式和写法的资料,敬请关注! Download tips: This document is carefully compiled by this editor. I hope that after you download it, it can help you solve practical problems. The document can be customized and modified after downloading, please adjust and use it according to actual needs, thank you! And, this store provides various types of classic materials for everyone, such as office materials, workplace materials, lifestyle materials, learning materials, classroom materials, reading materials, knowledge materials, party building materials, educational materials, other materials, etc. If you want to learn about different data formats and writing methods, please pay attention!

准晶材料制备技术

准晶材料制备技术 准晶材料是一类结晶态的材料,具有独特的晶体结构和性质。准晶材 料由于其特殊的晶体结构,具有高硬度、高强度、高耐磨性、高抗腐蚀性 等优点,广泛应用于航空航天、汽车制造、电子工业等领域。 然而,由于准晶材料的制备技术较为复杂,且对原料成分和制备工艺 有较高的要求,因此其制备技术一直以来都是研究的热点之一、在准晶材 料制备技术中,主要包括以下几个方面的内容。 首先,准晶材料的原料成分是制备的关键。准晶材料的原料通常由多 种金属元素组成,且需控制它们的成分比例以及添加一定的合金元素。通 过调整原料的成分比例,可以使准晶材料具有不同的晶体结构和性质。同时,添加合适的合金元素,可以增强材料的硬度、强度和耐腐蚀性。 其次,准晶材料的制备工艺也是制备的关键。准晶材料的制备过程中,需要采用适当的熔炼方法和热处理工艺。常用的熔炼方法包括电炉熔炼、 真空熔炼和气氛熔炼等,用以熔化原料并得到均匀的合金液体。熔炼后的 合金液体经过凝固和固态变形等工艺,可以得到准晶材料。 准晶材料的凝固过程是制备中的重要环节。凝固的方式包括液相凝固、气相凝固和固相凝固等。液相凝固是指将合金液体冷却至凝固点以上,然 后在凝固点以下进行凝固。气相凝固是指将合金气体冷却至凝固点以下, 然后在凝固点以上进行凝固。固相凝固是指通过固态相变来实现凝固。准 晶材料的凝固方式选择决定了材料的晶体结构和性质。 在准晶材料的固态变形工艺中,主要采用热压和热拉伸等方式。热压 是指将准晶材料的块状熔化物在高温下进行压制,使其具有其中一种压制 形状和组织结构。热拉伸是指将准晶材料的块状熔化物在高温下用拉伸机

拉伸成细丝或薄片状。通过热压和热拉伸工艺,可以使准晶材料具有更加均匀的组织结构和更好的力学性能。 最后,准晶材料的后处理也是制备的重要环节。后处理包括热处理、化学处理和机械处理等。热处理是指通过加热和冷却的方式,使准晶材料的晶体结构和性能得到进一步调整和改善。化学处理是指利用化学反应来改变准晶材料的表面和组织结构,以提高其耐腐蚀性和界面性能。机械处理是指通过切割、抛光和拉伸等机械方法,来改善准晶材料的形状和表面质量。 综上所述,准晶材料的制备技术包括原料成分的调控、制备工艺的选择、凝固过程的控制、固态变形的实现,以及后处理的优化等环节。这些技术的发展和进步,将有助于提高准晶材料的制备效率和质量,拓展其应用领域,并推动准晶材料制备技术的研究和应用。

准晶非晶液晶单晶

结构特点性能应用制备法 准晶 概念 随着材料技术的发展,出现了一类结构不符合晶体的对称条件,但呈一定的周期性有序排列新的原子聚集状态的固体,这种状态被称为准晶态,此固体称为准晶。 结构 既不同于晶体,也不同于非晶态,原子分布不具有平移对称性,但仍有一定的规则,且呈长程的取向性有序分布,可认为是一种准周期性排列。 一位准晶:原子有二维是周期分布的,一维是准晶周期分布。 一维准晶模型————菲博纳奇(fibonacci)序列 其序列以L→L+S S →L(L,S分别代表长短两段线段)的规律增长,若以L为起始项,则会发现学列中L可以成双或成单出现,而S只能成单出现,序列的任意项均为前两项之和,相邻的比值逐渐逼近i,当n →∞时,i=(1+√5)/2 二维准晶: 一种典型的准晶结构是三维空间的彭罗斯拼图(Penrose)。二维空间的彭罗斯拼图由内角为36度、144度和72度、108度的两种菱形组成,能够无缝隙无交叠地排满二维平面。这种拼图没有平移对称性,但是具有长程的有序结构,并且具有晶体所不允许的五次旋转对称性。 三维准晶:原子在三维上的都是准周期分布包括二十面体准晶,立方准晶。 性能 准晶室温下表现为硬而脆,韧性较低,准晶材料密度低于其晶态时的密度,比热容比晶态大。 准晶大多由金属元素构成,由金属元素形成的晶体,他们的导电性是人所共知的,金属晶体这些导电性质相比,准晶体一般具有较大的电阻,当温度不太高是,准晶的电阻随温度的增加而减少,实验发现,准晶的导电性随样品质量的改善而降低。其电阻率甚高,电阻温度系数甚小,电阻随温度的变化规律也各不相同。 应用 准晶材料的性能特点是较高的硬度,低摩擦系数,不粘性,耐腐,耐热和耐磨等,但是准经材料的本质脆性大大限制了其应用,目前准经材料的应用主要作为表面改性材料或者作为增强相弥散分布与结构材料中,准经材料在表面改性材料中的应用将准晶材料以涂层,耐热,耐磨,低的摩察系数,耐腐,特殊的光学性能,从而改变材料表面的性质,优化整体材料的性能。此外准晶作为结构材料增强相、作为时效强化相,准晶相、准晶纳米颗粒增强al基合金,准晶颗粒增强复合材料的应用也非常广泛。准经材料在储氢材料,半导体材料和热值发点材料等方面有良好的应用前景。 制备 快速凝固:1 ,急冷凝固:是通过各种急速冷却的方法冷却合金液,金属相在合金液冷却过程中来不及形核和长大,使合金由液态直接转变为非晶态或准静态 图1

准晶晶体材料探讨

准晶晶体材料探讨 准晶晶体材料探讨 随着科技的发展,材料科学不断进步和创新,准晶晶体材料的研究也逐步成为热点。准晶晶体材料是介于晶体和非晶态材料之间的一类材料,具有许多独特的性质和特征,为许多领域的应用提供了新的可能性。本文将就准晶晶体材料展开探讨,从其定义、结构、合成方法、性质和应用等方面进行详细介绍。 一、定义 准晶晶体材料,也称为准晶态材料、类晶态材料或偏晶态材料,是一种介于晶体和非晶态材料之间、具有有序结构、但缺乏长程周期性的新型材料。它不同于传统的晶体和非晶态材料,既保持着晶体的局部有序性,又拥有类似非晶态材料的均匀性和随机性,是一种全新的材料状态。 二、结构 准晶晶体材料的结构特殊,通常由大量的局部有序区和无序区构成。其结构具有重复性,但缺乏长程周期性,因此不同于晶体的周期性结构。准晶晶体的结构可以用笛卡尔坐标系中的点阵表示,这种点阵称为“准结构”。准结构的组成单位不是 原子,而是更大的基元,其中基元的排列方式和对称性是决定准晶晶体性质的关键因素。

三、合成方法 准晶晶体材料的合成方法主要有以下几种: 1.化学合成法。利用溶剂反应等方式,在材料中添加特定的原料,完成准晶晶体材料的合成。 2. 热处理法。在准晶晶体材料的晶体或非晶态基础上,通过高温热处理获得。 3. 光学合成法。通过激光束或透镜对材料进行调控和加工,实现准晶晶体材料的制备。 4. 机械制备法。将不同材料混合在一起,并经过高强度的机械力加工,获得准晶晶体材料。 四、性质 准晶晶体材料的性质和特征与晶体和非晶态材料都存在差异,主要体现为: 1. 机械性能。准晶晶体材料具有较高的强度和硬度,但其塑性和韧性相对较低。 2. 光学性能。和晶体相比,准晶晶体材料的光学性能也有所不同,其中包括折射率、吸收率、透明度等等。 3. 热学性能。准晶晶体材料具有较高的热传导率和热稳定性,这使得它们能够用于高温环境。 4. 电学性能。准晶晶体材料的电导率和电介质特性也与晶体和非晶态材料存在差异。 五、应用

快速凝固在新型合金材料中的应用

快速凝固技术的应用与发展 随着对金属凝固技术的重视和深入研究,产生了许多种控制凝固组织的方法,其中快速凝固已成为一种挖掘金属材料潜在性能与应用前景的重要手段,同时也成了凝固过程研究的一个特殊领域。过去对凝固过程的模拟只考虑了在熔融状态下的热传导和凝固过程中潜热的释放,很少考虑金属熔体在型腔内必然存在的流动以及金属熔体在凝固过程中存在的流动。目前,快速凝固技术作为一种研制新型合金材料的技术,已开始研究合金在凝固时的各种组织形态的变化以及如何控制才能得到符合实际生活、生产要求的合金,着重研究高的温度梯度和快的凝固速度的快速凝固技术正在走向逐步完善的阶段。 1、快速凝固原理与凝固组织 快速凝固是指通过对合金熔体的快速冷却(≥104~106K/s)或非均质形核的被遏制,使合金在很大的过冷度下,发生高生长速率(≥1~100cm/s)的凝固。 由于凝固过程的快冷、起始形核过冷度大,生长速率高,使固液界面偏离平衡,因而呈现出一系列与常规合金不同的组织和结构特征。加快冷却速度和凝固速率所引起的组织及结构特征可以近似用图1来表示,从图中可以看出,随着冷却速度的加快,材料的组织及结构发生着显著的变化,它也将带来性能上的显著变化。采用快速凝固技术制备的合金一般具有以下组织特征:细化凝固组织,随着冷却速率的增大,晶粒尺寸减小,获得微晶,乃至纳米晶;二次枝晶壁十分细小,减少或消除了成分偏析;形成非晶态。当冷却速率极高时,结晶过程将被完全抑制,获得非晶态的固体;由于冷却速度快,使合金中的空位、位错等缺陷减少;提高了合金的固溶度,形成新的细小亚稳相,使合金得到弥散强化。由于快速凝固合金微观组织结构的改善使合金的强度、韧性、耐磨、耐腐蚀等性能得到了很大的提高,从而更好地满足了实际生产的需要。 2、快速凝固技术的主要方法 快速凝固技术主要可分为以下两个方面:急冷快速凝固技术和大过冷凝固技术两个方面。 1)动力学急冷快速凝固技术 根据熔体分离和冷却方式的不同,可以分为雾化技术、模冷技术和表面熔化及沉淀技术三大类。①模冷技术.主要包括:枪法,双活塞法,熔体旋转法,平面流铸造法,电子束急冷淬火法,熔体提取法和急冷模法.②雾化技术.具体分为:流体雾化法,离心雾化法和机械雾化法.③表面熔化与沉积技术.主要有离子体喷涂沉积法和激光表面重熔法两种。

准晶体的发现、研究及应用前景

准晶体的发现、研究及应用前景 王一贺 3120000170 1984年,舍特曼在美国霍普金斯大学工作时发现了准晶,其实自然界早已经有准晶体的踪影。2009年,在意大利佛罗伦萨自然科学史博物馆的一块古老岩石中,意大利和美国科学家发现了天然准晶体化合物的“芳踪”,如图2所示,他们把这种由铝、铜和铁三元合金系组成的新矿物质命名为Icosahedrite(取自正二十面体)。而这种天然准晶体似乎来自45亿年前的一块陨石,它可能是一种最古老的矿物质,形成于太阳系的诞生。这种新的结构因为缺少空间周期性而不是晶体,但又不像非晶体,准晶展现了完美的长程有序,这个事实给晶体学界带来了巨大的冲击,它对长程有序与周期性等价的基本概念提出了挑战。准晶体没有周期性,但具有准周期性。准周期是指质点的排列具有长程有序,但不体现周期重复。根据三维物理空间中材料呈现的维数,可以把准晶体分为三维准晶体、二维准晶体和一维准晶体。准晶体的各项性质,取决于其本身的化学组成和内部结构。一切准晶体的内部结构都共同遵循准晶体的空间准周期格子规律,并由此可以导出一切准晶体所共有的性质。由于准晶体结构中缺陷极为普遍,准晶体颗粒又十分细小(微米级),而且还具有一些向晶态、玻璃态过渡的现象,因此准晶体的性质常常偏离理想状态。理论上的准晶体应有下述一些性质:均一性、各向异性、对称性、自限性、最小内能性、稳定性。 准晶体的性能主要包含以下三方面内容。第一,导电性能。与金属的导电性质相比,准晶体显示出一种迥然不同的性质。准晶体一般有比较大的电阻。当温度不太高时,准晶体的电阻随温度的增加而减少。准晶体的电阻与其组分浓度有关。实验发现,准晶体的导电性能随样品质量的改善反而降低。准晶体异常的导电性能反映准周期结构对物理性能的影响。第二,磁性能。对高电阻的准晶的磁阻,当温度不高时,准晶体磁致电阻情况很复杂,但若温度大于100K时,磁阻将随外场的增加而减少。这时的Kohler规律不在适用。第三,热性能。准晶体的热性能一般不高,即它的导热系数K很小,且与温度密切有关。 准晶体的用途 准晶材料具有的一系列性能特点,有较高的硬度、低摩擦系数、不粘性、耐蚀、耐腐等,使其从高技术领域如应用于航空航天器机翼和机身的表面涂层、航空发动机叶片上的热障膜以代替传统的氧化锆和锆钇氧化物,到一般工业领域如用于轻合金表面涂层等。但准晶体材料在常温环境下呈脆性,这大大限制了准晶体的应用。准晶材料的应用主要作为表面改性材料,以及作为增强相弥散分布于结构材料中。 准晶材料的应用主要作为表面改性材料,以及作为增强相弥散分布于结构材料中。在实际生活中,准晶体早已被开发为有用的材料。像我们最常见的不粘锅炊具,因为准晶材料具有耐蚀耐磨等特点,用于不粘锅表面更抗腐。

准晶增强高性能镁合金的研究开题报告

毕业论文开题报告 题目准晶增强高性能镁合金的研究 学院材料科学与工程学院 专业材料科学与工程 班级 学生 学号 指导教师 二〇一〇年三月三十日 学院材料科学与工程学院专业材料科学与工程 学生学号

论文题目准晶增强高性能镁合金的研究 一、选题背景与意义 1. 国内外研究现状 镁合金是结构材料中密度最小、并具有良好的生物兼容性、最高的比强度和比刚度、优良的工艺性能、较好的耐侵蚀性能、良好的导热、减振及电磁屏蔽性,被以为是制备电器产品壳体、运输工具和航天飞行器零部件最具前途的材料[1-4]。但由于镁的晶体结构是密排六方结构,这种结构决定了它的塑性变形能力很差。再加上铸态镁合金的晶粒比较粗大,力学性能的壁厚效应大,缩松和热裂偏向严峻,这些都严峻阻碍着合金的力学性能,限制了镁合金的应用。准晶具有高硬度、耐蚀、耐热等特点[5],专门适合于作韧性基体材料中的强化相。镁合金中准晶的存在可制备出准晶相增强高性能镁合金及镁基复合材料[6 ]。采纳准晶相增强高性能镁合金是目前镁合金研究领域的热点。 准晶(quasicrystal)是一种具有长程准周期性平移序和非晶体学旋转对称性的固态有序相[7]。1984年美国国家标准局的Shechtman,Cahn 和Gratias[8]等人在急冷快速凝固的Al-14at%Mn合金中发觉准晶,从而引发世界各国学者对准晶及其相关领域的研究。随着稳固准晶相的发觉,显现了很多准晶制备方式,要紧有:常规凝固法[9]、自熔体法[10]、深过冷法[11]等。在所有十面体准晶的合金系中,Al-Ni-Co系被以为是最易形成准晶的体系之一,且稳固准晶的成份为Al72Ni12Co16。Yokoyama等[12]从Al72Ni12Co16熔体中直接取得稳固的十面体准晶,并成立了伪二元的Al100-2x Ni x Co x合金系的平稳相图。准晶的发觉扩大了晶体学的范围,对传统晶体学无疑是一个重要的补充和进展。准晶按周期维数分类,可分为一维、二维、三维准晶。二维准晶包括八面体、十面体、十二面体准晶。三维准晶要紧为二十面体准晶。另外准晶还能够分为稳固准晶和亚稳准晶[13]。有报导,准晶颗粒能够作为金属基体的增强相。1993年Luo等第一次在富镁的Mg-Zn-Y三元合金中发觉准晶相,该相被鉴定为稳固的二十面体准晶相(Icosahedron quasicrystal)[14]。研究发觉,在Mg-Zn-Y 合金中,使必然的体积分数准晶均匀散布在镁基体中,可制备准晶增强高强度镁合金[15,16]。因此,Mg-Zn-Y三元合金成为开发高强度镁合金的一种超级具有潜力的合金系。目前,愈来愈多的研究转移到Mg-Zn-Y三元合金组织和性能的分析方面[15-18]。 目前,国内外关于Mg-Zn-Y合金准晶的研究要紧集中在两个方面:一方面,要紧对准晶的制备工艺和准晶形成机理进行研究;另一方面,要紧对通过准晶相增强制备高性能镁合金的研究。在Mg-Zn-Y合金凝固进程中准晶相的形成研究中,Tsai第一报导了Mg-Zn-Y三元合金中准晶相是由包晶反映生成的,其凝固进程中第一从液相中结晶出(Zn,Mg)5Y晶体相,然后再发生包晶反映生成二十面体准晶。在高性能准晶增强Mg-Zn-Y合金开发研究方面,Guangyin Yuan在Mg-Zn-Y合金中加入Y元素后在晶界和基体中形成了准晶相,研究发觉准晶相是该合金力学性能提高的要紧缘故[19]。D.H.Bae,Alock Sing等通过热挤压Mg-Zn-Y合金,比较系统的研究了准晶相对镁合金的强化作用,发此刻合金中形成尺寸较小且均匀散布的准晶相,能够显著提高合金

准晶复合材料的细观力学研究

准晶复合材料的细观力学研究 1.引言 1.1 概述 引言是一篇文章的开篇之章,用于为读者提供文章的背景和研究的重要性。本文的引言部分旨在概述准晶复合材料的细观力学研究。 准晶复合材料是一种具有特殊晶体结构的复合材料,其具有非晶态和晶体的特点,并且在材料力学性能方面表现出独特的特点。准晶复合材料在航空航天、汽车工业、电子设备等领域有着广泛的应用前景。然而,由于准晶复合材料的特殊结构,其细观力学行为相对复杂,需要通过细观力学研究方法进行深入探究和解释。 细观力学是一种研究材料力学行为与微观结构相关性的学科。在准晶复合材料的研究中,细观力学方法可以帮助我们了解准晶复合材料的微观结构特征,揭示材料力学性能的起源,并为准晶复合材料的设计和制备提供理论指导。通过对准晶复合材料微观结构和细观力学行为的研究,我们可以深入了解其物理本质,从而为材料改性和性能优化提供理论基础。 本文将重点探究准晶复合材料的细观力学行为,通过实验和数值模拟的方法,研究其力学性能和变形行为,并分析其与微观结构的关联性。同时,本文还将为准晶复合材料的制备方法进行讨论,包括材料选择、加工工艺等方面的研究,以进一步提高材料的性能和应用范围。

综上所述,本文旨在通过细观力学的研究方法,深入探究准晶复合材料的力学性能和变形行为,为准晶复合材料的制备与应用提供理论支持。通过本文的研究,将有助于推动准晶复合材料领域的发展,并为相关领域的工程应用提供新的思路和方法。 1.2 文章结构 文章结构部分的内容: 本文的结构主要分为三个部分,包括引言、正文和结论。 引言部分以概述、文章结构和目的为主要内容。首先,我们会对准晶复合材料进行概述,介绍其基本概念和特点,让读者对准晶复合材料有一个初步的了解。接下来,我们将详细介绍准晶复合材料的制备方法,包括常用的制备技术和工艺。最后,我们将明确本文的目的,即通过细观力学研究准晶复合材料的力学性能,探索其在材料科学领域中的应用前景。 正文部分将重点阐述准晶复合材料的概念和特点,进一步分析准晶复合材料的制备方法。首先,我们将介绍准晶复合材料的基本概念和特点,包括其晶体结构的非周期性、结构规则的特殊性以及优异的力学性能等。然后,我们将详细介绍准晶复合材料的制备方法,包括传统的凝固法、合金化法和熔体法等,以及近年来的一些新型制备技术和材料设计方法。

吉林大学考研材料科学基础真题

吉大2012专业课真题回忆版 一、名词解释 线型,直链型,交联型高分子 工程应力,工程应变,真应力,真应变 连续脱溶,不连续脱溶 点缺点,面缺陷,线缺陷 离子键,共价键,分子键,金属键 菲克第一定律,菲克第二定律 扩散, 珠光体,马氏体,贝氏体 二、简答题 根据电中性原理,分析陶瓷晶体中存在的点缺陷类型 弗兰科里德位错源增殖过程 淬火马氏体经回火后发生哪些变化,生成哪些物质 画出体心立方的一个晶包,并画出<111>面上的原子排布 三、铁碳相图 1画出铁碳相图 2标出关键点的成分温度 3一个有关亚共析钢的计算题,杠杆定律非常简单 4根据第三问计算出的值,判断出为亚共析钢,画出冷却曲线图,并画出不同阶段的成分 四、分析题 画出半结晶态高分子应力应变曲线,并说出它与金属应力应变曲线的异同 亚共析钢CCC曲线图给出了,设计方法如何得到一下成分的材料 (1)100%的马氏体 (2)100%的贝氏体 (3)100%珠光体 (4)珠光体+铁素体 (5)上贝氏体 (4)下贝氏体

吉林大学 二 O 一一年硕士学位研究生入学考试试题 考试科目:材料科学基础【完整版】 1、对比解释下列概念(50 分) 1.1 疲劳强度和疲劳寿命 1.2 高子键、共价键和氢键 1.3 扩散、自扩散和异扩散 1.4 热塑性和热固性高分子材料 1.5 断裂韧性和 KIC 1.6 均匀形核和非均匀形核 1.7 螺形位错长大和二维晶核长大 1.8 熔点和玻璃转变温度 1.9 玻尔原子模型和波动力学原子模型 2.1 2、简答下列问题(40 分) 别 2.2 对比说明单晶材料和多晶材料的组织、性能特点,并讨论纳米 材料的性能特点。 2.3 举例说明沉淀硬化原理,并给出所涉及材料的硬化工艺参数。 2.4 作图表示体心立方和面心立方的晶体结构,并画出体心立方的 3、论述题(30 分) 3.1 在同一坐标图中画出低碳钢的(a)工程应力-应变曲线和(b) 真应力-应变曲线,并回答下列问题: 3.1.1 说明两条曲线的异同点: 3.1.2 结合所画应力-应变曲线,论述在塑性变形的那些阶段发生了(1)晶格畸变、(2)大量位错滑移、(3)颈缩。 3.2 列出至少两种细化金属材料组织的热加工方法。说明其适用 材料、大致工艺参数和优缺点。 4、画图讨论题(30 分) 4.1 画出完整的 Fe-Fe3C 相图,并回答下列问题: (1)分别写出含碳量(质量百分数)为 0.45%和 3.0%两种合金从液相平衡结晶到室温过程中的相变过程; (2)比较上述两种合金中碳化物的种类、数量和形态;(3)举例说明上述两种合金的组织、性能特点,典型应用。

液态金属加工中的材料设计与工程应用

液态金属加工是一种独特的材料加工技术,它利用液态金属的流动性、可塑性和快速凝固特性,实现各种复杂形状和精细结构的制造。这种技术在材料设计与工程应用中具有广泛的前景。 首先,液态金属加工为设计创新提供了新的可能性。传统的材料设计通常基于固体的物理和化学特性,而液态金属如镓基合金等,具有独特的物理和化学性质,如高导热性、高强度和快速凝固性,这些都为新型材料的研发提供了新的视角。液态金属可以作为主体材料,与其它物质(如氧化物、碳化物等)进行合金化,产生一系列性能独特的材料体系。这使得我们可以在设计中探索材料的极限和可能性,开发出性能更加优越的新材料。 其次,液态金属加工为工程应用提供了新的解决方案。在许多工程领域,如航空航天、医疗、电子和微纳制造等,对材料的高性能、轻量化、微型化和集成化等需求日益迫切。液态金属加工技术以其独特的特性,能够实现材料的快速凝固和精确控制,从而实现轻量化、微型化和集成化的目标。例如,利用液态金属的流动性,可以精确地制造出复杂的形状和结构,从而实现高效的结构设计和优化。 再者,液态金属加工还具有广泛的应用前景。除了在材料设计和工程应用中的优势外,液态金属加工还在许多其他领域中展现出其潜力。例如,它可以用于制造生物医学设备,如神经刺激器和药物输送系统等;也可以用于制造微流体器件,如生物传感器和化学反应器等;还可以用于制造微纳制造中的微流体通道和微反应器等。 总的来说,液态金属加工中的材料设计与工程应用是一项具有重要意义的创新技术。它不仅为材料设计提供了新的视角和方法,也为工程应用提供了新的解决方案和可能性。随着技术的不断发展和进步,我们期待看到更多的创新应用和突破性成果出现。 请注意,这篇文章是由人类作者根据已有的知识和经验编写出来的,而不是由人工智能算法生成的内容。

材料科学基础考研知识点总结

材料科学基础考研知识点总结第一章原子结构和键合 1.原子键合 ●金属键 ●离子键 ●共价键 ●氢键 ●范德华力:静电力诱导力色散力 第二章固体结构 1.晶体学基础 ●空间点阵和晶胞 ●七个晶系14种点阵 2.金属的晶体结构 ●晶体结构和空间点阵的区别 3.合金的相结构 ●晶相指数和晶面指数 ●晶向指数 ●晶面指数 ●六方晶系指数 ●晶带 ●晶面间距 ●晶体的对称性 ●宏观对称元素 ●极射投影 ●金属的晶体结构 ●三种典型的金属的晶体结构 ●多晶型性 ●置换固溶体 ●间隙固溶体 ●固溶体的围观不均匀性 ●影响固溶度的主要因素 ●固溶体的性质 ●中间相

●正常价化合物 ●电子化合物 ●与原子尺寸因素相关的化合物 ●超结构(有序固溶体) 4.常见离子晶体结构 ●离子晶体配位规则(鲍林规则) ●负离子配位多面体规则(引入临界离子半径比值) ●电价规则(整体不显电性) ●负离子多面体共顶,棱和面规则(由于共用顶,棱和面间距下降,导致库仑 力上升,稳定性下降) ●不同种类正离子配位多面体规则(能量越高区域越分散) ●节约规则(【俄罗斯方块原理】) ●典型离子晶体结构 ●AB型化合物【CsCl结构 NaCl结构 ZnS型结构】 ●AB2型化合物结构【CaF2 萤石 TiO2金红石型结构】 ●硅酸盐的晶体结构 ●孤岛状硅酸盐 ●组群状硅酸盐 ●链状硅酸盐 ●层状硅酸盐 ●架状硅酸盐 5.共价晶体结构 第三章晶体中的缺陷 1.点缺陷 ●点缺陷形成 ●点缺陷的平衡浓度 2.位错 ●刃型位错 ●螺型位错 ●混合位错 ●伯氏矢量 ●位错运动 ●位错弹性性质(认识) ●位错生成与增值

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