钛白粉行业分析

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钛白粉行业分析

钛白粉行业分析

一、钛白粉概述

1、钛白粉描述

钛白粉学名为二氧化钛。它有金红石型和锐钛型二种结构。

钛白粉的制备主要原料:钛矿石。

2、制造工艺

钛白粉既可用钛铁矿、金红石制取,也可用钛渣制取。钛白粉生产工艺有两种:即硫酸盐工艺和氯化物工艺,硫酸盐法的技术比氯化物法简单,可以用品位低和比较便宜的矿物。目前世界上约有47%产能采用硫酸盐工艺,53%产能为氯化物工艺。我国目前大多数企业采用硫酸盐法生产。

两种制法中最为突出的差别就是白度,氯化法制出的几乎不含铁离子,白度通常很好,硫酸法就参差不齐,通常较好的硫酸法生产的钛白粉也达不到任何一个氯化法生产的白度。其次就是细度和分散性,氯化法的粒子分布均匀,细度较细,分散力普遍好。

3、钛白粉的用途

二氧化钛(或称钛白粉)广泛用于各类结构表面涂料、纸张涂层和填料、塑料及弹性体,其它用途还包括陶瓷、玻璃、催化剂、涂布织物、印刷油墨、屋顶铺粒和焊剂。据统计,2006年全球二氧化钛需求达460万吨,其中涂料行业占58%、塑料行业占23%、造纸10%、其他9%。

钛白粉在橡胶行业中既作为着色剂,又具有补强、防老化、填充作用。

钛白粉在化妆品中应用也日趋广泛。由于钛白粉无毒,远比铅白优越,各种香粉几乎都用钛白粉来代替铅白和锌白。

用钛白粉制得的瓷釉透明度强,具有质量小、抗冲击力强、机械性能好、色彩鲜艳、不易污染等特点。

4、钛白粉生产原料概况

钛白粉生产需要钛矿等资源。解决原料长期稳定地供应,是我国钛白粉工业发展的基础。近几年在经济高速发展等因素的刺激下,我国钛白粉产业出现了超过两位数的市场需求增幅,原料供应紧张的局面不但没有缓解,而且越来越严重。我国钛精矿储量主要集中在四川、广西、云南等地,矿石二氧化钛的含量较低,且矿区选矿企业数量众多、规模偏小。钛精矿供应能力的增长一直落后于国内钛白粉生产企业产能的扩张。此前,一些钛白粉生产企业从国外进口原料。但近年以来,作为我国钛矿主要进口国之一的越南,将钛矿列入其希望保留用于国内生产的原料名单之中,大幅减少对中国的出口,使我国钛白粉生产企业的原料紧张状况加剧。

根据《2009年关税实施方案》中国从2009年1月1日起将进一步调整进出口关税税则。就钛白粉而言,其主要原料,钛精矿、高钛渣和硫酸出现在了调整行列之中。根据方案,2009年高钛渣(二氧化钛质量分数大于70%的)进口由原来的最惠国税率6.5%继续下调为0,硫酸由原来的最惠国税率5.5%下调为0,与此同时,钛矿砂及其精矿出口2009年的暂定关税上调为10%。

新的关税方案实施后,国内钛精矿出口将受到限制,而硫酸、高钛渣进口应有所增长。对于国内原料供应企业而言,资源量的增长意味着竞争的加剧,尤其在当前产品消费需求疲软的时期,国内价格或将因此下滑。对于使用其作为原料的钛白粉行业而言,原料价格下降直观来看无疑是利好的,成本的下降为销售压力巨大而价格已降至成本线的企业又提供了一线价格操作余地,企业利润空间有所增加。

二、国内钛白粉行业目前的状况

1、钛白粉生产技术

钛白粉的生产主要有硫酸法和氯化法两种生产工艺。

截至目前,全球氯化法钛白粉与硫酸法钛白粉的产能比例大约为56:44,氯化法钛白粉的生产主要集中在欧美,硫酸法钛白粉主要集中在亚太。目前国内钛白粉基本都采用硫酸法生产工艺,氯化法产品仅占金红石型钛白粉产量的3.75%,占钛白粉总量的1.5%。氯化法生产工艺与硫酸法工艺相比,通常认为具有工艺流程短、自动化程度高、“三废”排量小和基建投资相对较低等优点。现在欧美国家的硫酸法钛白粉生产工艺正在逐渐退出市场,但是造纸、化纤、搪陶瓷、化妆用品等行业对硫酸法生产的锐钛型钛白粉依然保持旺盛的需求,这就为国内锐钛型钛白粉提供了生存空间。

我国钛白粉生产工艺水平与欧美国家目前仍在使用的硫酸法生产工艺比较,通常被认为处于国外90年代末的水平。硫酸法工艺与国外先进水平的的时差大约20~30年。现在的国情是以硫酸法为主,以氯化法为辅,近几年内也不会有多大程度的改观。

氯化法国际上钛白工业的总体发展趋势,但这个发展趋势在我国受方方面面的因素制约。关键技术难以引进,自主开发又无实质性进展,这是氯化法工艺未能在我国推广的重要原因。硫酸法技术成熟,简单模仿较快,但产品的质量普遍不高。氯化法技术忙于攻关、稳定运行,产品的档次也待提高。

2、产业分布

2.1、产业布局

全球钛白粉产能集中在欧美国家,这些国家主打高端产品,如美国的杜邦公司。截至2008年末,全球钛白粉产能主要分布(不包括中国大陆)如下:

表12008年全球钛白粉产能分布(除中国大

陆)

我国钛白粉生产企业及产能随着需求的增长同步增长,按照省份分我国钛白粉行业2009年11月的分布情况为:

表2全国钛白粉生产企业及生产能力

2.2、企业情况

08年我国钛白粉主要生产厂家及产量统计

表32008年排名前10位的钛白粉生产厂家及

其产量

单位:万吨

表42008年中国钛白粉畅销产品排行榜

2.3、产业转移及地理分布

进入21世纪,我国钛白工业发展进入了新的发展时期,钛白粉行业重心逐步向钛原料丰富的中西部地区转移。近年中西部湖南、湖北、广东、广西、云南和四川攀西地区陆续新建、扩建钛白粉装置达20多家,产能超过70万吨,预计2008~2010年,国内钛白粉产能增加量的70%将集中在中西部原料产区。

3、市场情况

1、需求情况

在经历全球金融危机洗礼之后,钛白粉行业如今已逐步走出困境,显露出复苏迹象。在宏观政策驱动下,无论是钛白粉制造业还是其应用领域复苏劲头将会越来越足。国内钛白粉需求稳步增长。行业开工率提升。2009年在金融危机的影响下,全球的钛白粉行业都面临着发展的机遇与挑战。2008年全球钛白粉市场需求达到510万吨,按这个需求量来看,我国的钛白粉的销售空间应该还是很大的,但由于全球市场上主要需求的高档专用型钛白粉产

品,我国的钛白企业基本提供不了,因此主要供应商还是国外的钛白生产企业,而我国的钛白企业只能扎堆在中低端市场进行疯狂的角逐,导致同质化的恶性竞争异常严重。

2、供给

近10多年来,我国钛白粉产量持续大幅上升。钛白生产量以年均25%的速度增长,而表观消费量也以高达23%的年均增长率上升。

表51998-2007年钛白产量及表观消耗量

国内钛白工业产能连续扩大,但从根本上说,都还属于中低档产品的规模放大,高档产品仍依赖进口,而出口则是以中档甚至低端产品为主,这与世界第二大钛白粉生产国的地位不太相称。主要原因是国产金红石型钛白粉在白度、消色力、粒径和粒径分布、研磨分散性、耐候性等方面与国外进口产品有较大的差距。

2008年下半年,受金融危机的严重冲击,下游市场急剧萎缩,致使钛白粉企业的库存量不断增加、价格持续下滑,一度有20%~30%的工厂处于停产或半停产状态,其中锐钛型产品生产企业全部亏损,金红石型产品企业利润大幅下降甚至亏损。2008年末,钛白粉市场开始逐渐改观,积压的库存产品逐渐被消化。2009年初,这种趋势更为明显,一度停产或半停产的企业重新恢复生产,行业开工率逐渐提高。全行业开工率在二三季度间提升到了80%。

3、价格走势

最近几个月,全球的钛白粉生产原料价格都有所攀升,特别是近期,硫酸、钛铁矿原料价格上涨势头较猛,这无疑大大增加了钛白粉厂商的生产成本,大大缩减了他们本已萎缩的利润空间,给其企业的生存和发展带来严重的威胁,有的企业甚至出现亏损的情况,再不适度提价,可能会在困境中倒闭。从09年年4月份来,国内部分企业金红石型产品一直都有300-500每月的涨幅,销售状况依然保持平稳,尤其临近7月,涨幅更加大。小范围内,涨价风潮取得了初步的成效。同时,行业内的其他观望企业都开始计划适度抬价,这势必带来整个钛白行业售价攀升的浪潮。

4、钛白粉产业发展前景分析

最近一段时间,钛白粉全球钛白粉行业在金融危机中经历了长达一年的冰冻期后,已经出现了初步解冻的信号,钛白粉的市场状况有所回暖,产品涨价的势头逐渐凸显。

四、钛白粉产业政策

1、出口退税政策调整

《2009年关税实施方案》,根据方案,中国从2009年1月1日起将进一步调整进出口关税税则。

2、环保及节能减排政策调整

近年随着国家环保法规的实施和监管政策的不断出台,特别是07年国务院《节能减排综合工作方案》的出台,钛白粉行业生产和发展受到日益严格的约束和限制,作为污染大和能耗高的钛白企业,节能减排工作压力很大。

3、化工行业国家产业政策

根据国家产业结构调整指导目录涉及钛白粉化工行业的政策有:

鼓励类:氯化法钛白粉生产。

限制类:硫酸法钛白粉生产线(产品质量达到国际标准,废酸、亚铁能够综合利用,并实现达标排放的除外)

我国钛白粉产业现状及问题分析

我国钛白粉产业现状及问题分析 一、中国钛白粉行业的总体状况 1. 行业总产能和总产量 由于近15年国家经济持续高速发展,导致钛白粉市场的同步增长,其结果是行业出现一系列的扩产项目和业外加盟项目,使钛白粉的产能和产量持续快速上升。 2. 产品结构明显优化 按照国际上颜料级钛白粉产品通行的结构比例,金红石型产品占85%?90% ,锐钛型产品只占10%?15%。金红石型钛白 粉用途最广,主要用于油漆/涂料、塑料、橡胶、油墨、装饰纸涂层等。而国际上锐钛型钛白粉只用于造纸(纸张纤维填充)、化 学纤维消光,及少量的内用场合。 上世纪50年代,我国钛白粉产品以非颜料级的搪瓷、焊条、陶瓷用为主,70年代逐渐向颜料级的锐钛型发展,90年代 以后,较高档次的金红石型产品开始出现于市场,且比例不断增加,近2年已接近于国际上比例水平。 3. 表观消费量 按照国际上通行概念,国内产量加上进口量,再除去出口量,即等于表观需求量(Apparent demand),其含义在于"表 观”(表面),不等于“已经”被消费,有些可能仍在流通途径或在仓库。 按照表4数据,2011年中国大陆的人均钛白粉占有量为 1.18kg,超过全球平均数(0.7?0.8kg)。2012年人均钛白粉消费 量为1.24 kg,2013年人均钛白粉消费量达到 1.29 kg,继续上升。 4. 主要生产商 2013年,我国正常生产的规模以上全流程型钛白粉生产商共48 家,工厂总数57个,其中实际产量在10万t以上的有5 家(四川龙蟒钛业、山东东佳、河南佰利联、中国蓝星化工和重组后的中核钛白),行业前15名厂商的实际产量均在5万t及以上。 5. 中国钛白粉生产企业的地区分布 2013年,我国正常生产的48家规模以上的全流程型钛白粉生产商的57个生产厂分布于17个省、市、自治区(上海、江苏、山东、浙江、安徽、江西、辽宁、黑龙江、河南、湖南、湖北、广东、广西、云南、四川、重庆、甘肃),其中四川省和广西区各有13个。四川省攀枝花市是我国钛白粉生产厂最集中的地级地区,2013年已投产的企业已达到10家。但2013年 7月,攀钢本部钛白粉厂已宣布永久关闭,现在攀枝花地区运行的钛白粉厂减至9家。 6. 关于钛白行业当前循环经济产业链状况 硫酸法钛白粉的最大弊端是“三废”排放量大,处理费用高,企业视此为沉重的“包袱”。如何将被动式变为主动式,发 展市场化商品链,是钛白粉企业长远健康发展的根本。当前,行业在“三废”的处理和综合利用上已获得许多成就,出现多种所谓“联产法”清洁生产模式,其无疑对该企业具有积极意义。但这些“联产法”产业链都具有浓厚的企业或该企业所在地区的产业特色,有较强的局限性,短期内很难向行业普及和推广。 钛白粉是种典型的“两高一资”类产业,生产过程中排出大量的酸性废气(汽)、废水和废渣,不但对环境造成很大的破坏,对生产企业也是很大的负担。 近年来,随着环保政策的完善和环保理念水平的提高,钛白粉企业的环保状况有明显改进,绝大多数企业都建有环保装置 并投入正常运行,实现废副达标排放。各企业因地制宜,创造出有鲜明企业或地区特色的所谓的清洁生产和循环经济产业链,

钛白粉的制备

钛白粉生产工艺 介绍钛白粉的生产工艺 钛白粉生产工艺钛白粉生产工艺 6.3.1 6.3.1 硫酸法钛白生产的工艺流程简述硫酸法生产钛白是成熟的生产方法,使用的原料为钛铁矿或钛渣。下面主要叙述以钛精矿为原料的生产方法。 A、工艺流程硫酸法生产钛白主要由下列几个工序组成:原矿准备;用硫酸分解精矿制取硫酸钛溶液;溶液净化除铁;由硫酸钛溶液水解析出偏钛酸;偏钛酸煅烧制得二氧化钛以及后处理工序等。 B、工艺流程简述(1)原矿准备按照酸解的工艺要求,用雷蒙磨磨矿,将钛精矿粉碎至一定的粒度。(2)硫酸钛溶液的制备钛液的制备实际上包括钛精矿的酸分解,固相物的浸取,还原等工艺步骤。酸分解作业是在耐酸瓷砖的酸解罐中进行的。将浓度为 92-94%的浓硫酸装入酸解罐中并通入压缩空气,在搅拌的情况下加入磨细的钛精矿。精矿与硫酸的混合物用蒸气加热以诱酸解主反应的进行,主反应结束后,让生成的固相物在酸解罐中熟化,使钛精矿进一步分解,分解后所得固相物基本上是由钛铁硫酸盐和一定数量的硫酸组成。固相物冷却到一定温度后,用水浸出,并用压缩空气搅拌,浸出完全以后,浸出溶液用铁屑还原,将溶液的硫酸高铁还原成硫酸亚铁。(3)钛液的净化钛液净化包括沉降、结晶、分离、过滤等工序。沉降是借助于重力作用,向钛液中加入沉降剂(主要絮凝剂是改性聚丙烯酰胺),除去钛液中的不溶性杂质和胶体颗粒,使钛液初步净化。冷冻结晶在冷冻锅中进行,主要利用硫酸亚铁的溶解度随着钛液温度降低而降低的性质。用冷冻盐水带走钛液热量,使其降至适当的温度,从而使大量的硫酸亚铁结晶析出。分离、过滤是由锥蓝离心机分离,抽滤及板框压滤三个工序构成。冷冻后的钛液经锥蓝离心机分离及抽滤池抽滤,得到初步净化的稀钛液,最后将稀钛液通过板框压滤,得到符合生产需要的清钛液。(4)钛液浓缩钛液浓缩采用连续式薄膜蒸发器,在减压真空的条件下蒸发掉钛液中的水份,以符合水解工序的需要。(5)水解水合二氧化钛是由钛的硫酸盐溶液热水解而生成的。为了促进热水解反应,并使得到的水合二氧化钛符合要求,一般采用引入晶种或自生晶种的方法。 1 (6)水洗及漂洗由于水解反应是在较高的酸度下进行的,因此大部分杂质磷酸盐仍以溶解状态留在母液中。水洗的任务是将水合二氧化钛与母液分离,再用水洗涤以除尽偏钛酸中所含可溶性杂质。经过水洗而仍

二氧化钛制造过程

·二氧化钛制造过程【工艺流程】二氧化钛的制造过程二氧化钛颜料的制造有两种生产工艺:硫酸法和氯化法。R型二氧化钛和A型二氧化钛均可由任一种过程来生产。目前杜邦只使用先进的氯化法工艺来生产。 图19的流程图以简化形式说明生成二氧化钛中间体的两种加工程序。图19的下半部说明最后处理操作,此操作适用于两种制造方法。 硫酸法在1931年商业化,先是生产A型二氢化钛(A—Type),后来(1941年)生产R型二氧化钛(R—Type),在这种方法中,含钛的矿砂溶于硫酸中,产生钛的溶液及铁和其他金属的硫酸盐。然后经过一连串的步骤,包括化学还原、纯化、沉淀、洗涤、燃烧。最后产生颜料大小的二氧化钛中间体。A型二氧化钛和R型二氧化钛硅晶体结构是由核晶过程和燃烧过程控制的 FeTiO3十2H2SO4 TiOSO4十FeSO4十2H2O TiOSO4十H2O TiO2十H2SO4 氯化法大约是在1950年由杜邦公司商业化的,只用于生产R型二氧化钛。自从1975年以来,亦已用于生产A型二氧化钛了。这个方法包括两个高温无水蒸汽相反应。钛矿和氯气在还原条件下发生反应,生成四氯化钛和金属氯化物杂质,杂质随后清除。 然后,将高纯度的四氯化钛征高温下氧化,生成非常光亮的二氧化钛中间体。利用氯化法中的氧化阶段能够严格控制粒子的大小和晶体类型,能生产有高覆盖能力和着色强度的二氧化钛。 2FeTiO3十7Cl2十3C 2TiCl4十2FeCl3十3CO2 TiCl4十O2 TiO2十2Cl2 在硫酸法和氯化法两种方法中,中间产品都是颜料粒子的成簇二氧化钛晶体,这种成簇品粒必须加以分离(研磨)以得到最佳光学性能。根据最后用途的要求,采用各种湿加工方法来改良二氧化钛,包括硅、铝或锌的水合氧化物征颜料粒子表面上沉淀,可以使用个别的水合氧化物处理法或不同处理法的组合,以获得特殊用途上的最佳性能。 制造二氧化钛颜料的重要问题足钛矿的供应,虽然钛的蕴藏量列在前十名元素之中,但它在自然界中却以低浓度广泛地分布,需要提高采矿和矿物加工操作的效率,以满足制造二氧化钛的经济要求。杜邦公司的业务范围是世界性的,可保证对自己几个生产工厂有源源不断供应含钛浓缩矿物。

二氧化钛颜料水浆料

美国专利US5824145(杜邦)1998年10月20日授予马甘斯基等――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― 制备耐光照的二氧化钛颜料水浆料 李永辉译 摘要:本发明与一个制备耐光照二氧化钛(TiO2)颜料水浆料的方法相关。本方法将无定型三氧化二铝(Al2O3)、TiO2颜料粒子、水、和至少一种分散剂混合来生成浆料。最初浆料含有至少大约78 wt % 的TiO2固体和至少大约3 wt % Al2O3。得到的浆料可以被稀释到较低TiO2固体含量,并经过筛分和介质研磨。此TiO2颜料浆料适用于涂料配方中。 1.发明的领域 本发明相关于一个制备耐光照TiO2颜料水浆料的新方法。本方法将无定型Al2O3、TiO2颜料粒子、水、和至少一种分散剂混合来制备浆料。得到的耐光照TiO2颜料水浆料特别适用于做涂料的配方。 2.相关技术的描述 通常TiO2颜料都是用氯化法或硫酸法生产的。在氯化法中,四氯化钛(TiCl4)与含氧气体在气相下被氧化,并常常是在有三氯化铝(AlCl3)存在下氧化来得到含有TiO2固体粒子的热的悬浮气体。然后此初级TiO2粒子要根据最终TiO2产品的类型的需求,进行某种包膜和研磨处理。 通常包膜和研磨处理有下列步骤:(a)将初TiO2粒子分散在水性介质中来得到一个有较低TiO2固体含量的浆料;(b) 将一种无机氧化物(如Al2O3、SiO2)膜层沉积到TiO2粒子表面上;(c) 用过滤方法从水性介质中分离无机氧化物表面处理过的TiO2粒子;(d) 洗涤和过滤TiO2粒子来去掉副产的盐类和杂质;(e) 干燥TiO2颜料粒子;(f) 干燥的TiO2颜料粒子经受干磨,用流体磨磨到所需的粒度,而如果想要水性浆料,则最好(g) 将颜料产品分散在水中来生产通常有72 wt %到76 wt % TiO2固体含量的浆料。 所得水性TiO2颜料浆料可以用在很多最终用途上,例如制备涂料。此TiO2颜料有效反射可见光,从而当被结合进涂料配方中时,给予涂层以白度、光泽度、以及不透明度。由于很多含有TiO2颜料的涂料都要暴露给很严酷的天气条件,所以TiO2颜料具有耐光性就是一个非常重要的事,这样涂料才能抵抗粉化和失色。特别是很多涂料含有有机基料,这些基料对于光化学侵袭非常敏感,在暴露给日光、潮气、温度变化、和其它条件,时间长了后就会变质,生成氧化了的物质,并且溶解,被雨水冲离涂料表面,结果就出现了返白和粉化现象。就其自身而言,TiO2颜料粒子表面光化学性很活泼,能促进有机基料在一定条件下降解。然而,这种形式的降解可以用向TiO2颜料粒子表面包上无机氧化物膜层(例如Al2O3,SiO2)来加以控制。无机氧化物表面处理在TiO2粒子表面与有机基料之间形成一层阻断。 尽管上述工艺可有效地生产适用于涂料的TiO2颜料浆料,但该工艺涉及好几个能量消耗很大的步骤,而工艺设备需要很高的投资。因此,必需有一个直接生产浆料的工艺,其中过滤、洗涤、干燥、研磨和TiO2粒子再打浆的步骤都应该省掉。其他在本业的精英们都试图开发这样一个具有不同步骤的直接制浆的工艺。 例如,Ott等在美国专利5356470中披露了一个制TiO2颜料水浆料的工艺,其中在浆料中超过1微米的粗TiO2粒子的量被减少。该工艺涉及制备含固体TiO2 79 wt %到83 wt %的水浆料,其中浆料被用粘性剪切处理。然后浆料被稀释到浆料可以容易处置和运输。浆料随后用介质磨研磨来减小TiO2粒度。得到的浆料特别适用于涂层纸产品,但浆料不具有很好的耐光照性,因为TiO2粒子未进行湿法处理、没有用Al2O3或SiO2包膜。

钛白粉行业分析

钛白粉行业分析 一、钛白粉概述 1、钛白粉描述 钛白粉学名为二氧化钛。它有金红石型和锐钛型二种结构。 钛白粉的制备主要原料:钛矿石。 2、制造工艺 钛白粉既可用钛铁矿、金红石制取,也可用钛渣制取。钛白粉生产工艺有两种:即硫酸盐工艺和氯化物工艺,硫酸盐法的技术比氯化物法简单,可以用品位低和比较便宜的矿物。目前世界上约有47%产能采用硫酸盐工艺,53%产能为氯化物工艺。我国目前大多数企业采用硫酸盐法生产。 两种制法中最为突出的差别就是白度,氯化法制出的几乎不含铁离子,白度通常很好,硫酸法就参差不齐,通常较好的硫酸法生产的钛白粉也达不到任何一个氯化法生产的白度。其次就是细度和分散性,氯化法的粒子分布均匀,细度较细,分散力普遍好。 3、钛白粉的用途 二氧化钛(或称钛白粉)广泛用于各类结构表面涂料、纸张涂层和填料、塑料及弹性体,其它用途还包括陶瓷、玻璃、催化剂、涂布织物、印刷油墨、屋顶铺粒和焊剂。据统计,2006年全球二氧化钛需求达460万吨,其中涂料行业占58%、塑料行业占23%、造纸10%、其他9%。 钛白粉在橡胶行业中既作为着色剂,又具有补强、防老化、填充作用。 钛白粉在化妆品中应用也日趋广泛。由于钛白粉无毒,远比铅白优越,各种香粉几乎都用钛白粉来代替铅白和锌白。 用钛白粉制得的瓷釉透明度强,具有质量小、抗冲击力强、机械性能好、色彩鲜艳、不易污染等特点。 4、钛白粉生产原料概况 钛白粉生产需要钛矿等资源。解决原料长期稳定地供应,是我国钛白粉工业发展的

基础。近几年在经济高速发展等因素的刺激下,我国钛白粉产业出现了超过两位数的市场需求增幅,原料供应紧张的局面不但没有缓解,而且越来越严重。我国钛精矿储量主要集中在四川、广西、云南等地,矿石二氧化钛的含量较低,且矿区选矿企业数量众多、规模偏小。钛精矿供应能力的增长一直落后于国内钛白粉生产企业产能的扩张。此前,一些钛白粉生产企业从国外进口原料。但近年以来,作为我国钛矿主要进口国之一的越南,将钛矿列入其希望保留用于国内生产的原料名单之中,大幅减少对中国的出口,使我国钛白粉生产企业的原料紧张状况加剧。 根据《2009年关税实施方案》中国从2009年1月1日起将进一步调整进出口关税税则。就钛白粉而言,其主要原料,钛精矿、高钛渣和硫酸出现在了调整行列之中。根据方案,2009年高钛渣(二氧化钛质量分数大于70%的)进口由原来的最惠国税率%继续下调为0,硫酸由原来的最惠国税率%下调为0,与此同时,钛矿砂及其精矿出口2009年的暂定关税上调为10%。 新的关税方案实施后,国内钛精矿出口将受到限制,而硫酸、高钛渣进口应有所增长。对于国内原料供应企业而言,资源量的增长意味着竞争的加剧,尤其在当前产品消费需求疲软的时期,国内价格或将因此下滑。对于使用其作为原料的钛白粉行业而言,原料价格下降直观来看无疑是利好的,成本的下降为销售压力巨大而价格已降至成本线的企业又提供了一线价格操作余地,企业利润空间有所增加。

钛白粉工艺流程简图

金红石钛白工艺流程简图如下: 钛铁矿钛铁矿粉碎酸解 二次精过滤亚铁分离结晶 水解一次水洗漂白 表面处理中粉煅烧 汽流粉碎 工艺流程说明: 1. 钛铁矿粉碎 拆包后的散装钛铁矿由自卸车运至原矿库,经铲车加料至斗式提升机,再经链式输送机送入磨前贮斗。经电子秤称重量后加入磨机,磨后料由循环风机送至分级机进行粗细分选,细度不合格的物料经返料链运机返回磨机重磨。细度合格矿粉随风进入旋风分离矿粉后进入循环风机,一部分热风回到磨前与热风炉供给的热风一起进磨供研磨与干燥,并把磨后物料带出磨机,一部分热风回到磨后作为输送的分级所需风量的补充。多余的含尘气体经布袋收尘器净化后由风机排空。 旋风和布袋收尘器的矿粉由链式输送机集中送入矿粉贮斗转由斗式提升机、链式输送机送至酸解的计量贮斗待用,或送入矿粉的缓冲贮仓贮存。 2.酸解-泥浆处理: 由硫酸装置送来的95%(或91%)硫酸进入本工序设置的硫酸贮槽经计量加入到预混合槽,与来自原矿粉碎工段经计量后的钛精矿在预混合槽经搅拌充分混合,混合均匀后经分配器放入选定的酸解罐中。 用蒸汽加热引发酸解反应。酸解反应使钛铁矿中的大部分金属氧化物与硫酸发生反

应,其中钛以硫酸氧钛的形式作为分解产物。酸解反应为放热反应,反应放出的热量使酸解罐中的物料温度迅速升高至180℃~200℃左右,温度的升高加速了酸解反应的进行。 酸解主反应完成后熟化一定时间,通过仪表计量加水浸取,浸取一段时间调整钛液中的三价钛离子含量及F值。浸取完成后的钛液用泵送到沉降工序。 酸解反应产生的酸解尾气中含有大量的水蒸气及微量的矿粉尘、二氧化硫、三氧化硫、硫酸雾等污染物质。通过管道将酸解尾气引至酸解罐主烟囱中,将水池中的碱性水通过水泵喷射进入酸解罐主烟囱,洗涤除去酸解尾气中的矿粉尘及二氧化硫等污染物质,并将酸解尾气冷却至50℃左右,洗涤后的酸解尾气通过酸解罐烟囱40米高点达标排放。洗涤废水设冷却塔循环使用,并用其中一部分输送酸解泥渣至污水处理场,分离部分未反应矿粉后进入污水处理场同其它酸性废水一并中和处理。 将改性好的絮凝剂加入到絮凝剂溶解槽,加水通过蒸汽加热使絮凝剂溶解,絮凝剂稀释到使用浓度后送入絮凝剂计量槽。 稀释后的絮凝剂按照一定的比例通过比值流量调节方式与酸解后的硫酸钛液一道加入沉降槽。在絮凝剂的絮凝作用下,钛液中未反应的钛矿和其它不溶性的杂质在沉降槽内以泥浆的形式沉降到沉降槽的底部。吸取沉降槽上部澄清合格的清钛液用泵送钛液热过滤工序进一步净化。 沉降槽底部的泥浆待积累到一定位置后用泵送到泥浆处理工序,泥浆在泥浆槽中通过蒸汽间接加热,加热后的泥浆用板框过滤,滤液返回到沉降槽,泥渣用压缩空气吹干,直接送泥渣场堆放。 3.过滤-结晶-分离: 由酸解-沉降工序来的钛液加入助滤剂木屑粉或硅藻土,经混合均匀后泵送至钛液板框进行一次控制过滤,除去钛液中的杂质。除杂后的钛液进入真空结晶系统,亚铁结晶析出。达到放料终温后去圆盘分离机分离硫酸亚铁。亚铁去堆场进行包装,叉车送至亚铁库。滤液进入稀钛液贮槽再泵至以木炭为助滤层的板框压滤机中进行二次精过滤。 4.浓缩-水解 合格的清钛液经泵送入钛液预热器,用蒸汽冷凝水预热后进入薄膜蒸发器,使之浓度提高至200 g/l,然后进入浓钛液贮槽。二次蒸汽同一次控制过滤的钛液换热后进气压式冷凝器,不凝性气体由水环泵排空。

钛白粉各项指标分析

钛白粉的指标 1、含量 锐钛型≧98% 金红石型≧92% 2、白度 白度标注大都采用和标样进行比较或采用L、a、b表示。几乎所有的应用行业都要求良好的白度。钛白粉的杂质和粒子对白度有显着的影响。 CIE(commission internationals de eclairage)是国际照明协会的简称CIE制定了L*,a*和b*值来测量色值,这种测量方法称为CIELAB。L*代表着明度,从明亮(此时L*=100)到黑暗(此时L*=0)之间变化。A*值表示颜色从绿色(-a*)到红色(+a*)之间变化,而b*值表示颜色从黄色(+b*)到蓝色(-b*)之间变化。 影响白度的主要因素:良好的粒径分布是产品白度色相稳定的基本条件。它包括两个方面:1)适中的力度大小,一般情况下颜料粒径的直径为可见光的波长的一半时,可以达到最好的白度,即0.15-0.35um 2)集中的力度范围,颜料颗粒直径的分布范围要小。 表示在图像上就是要窄。 3、消色力 钛白粉与其他颜料混合后显示他本身颜色的能力,一般是同标样比较或用雷诺数来表示:和标样比较的是相对消色力。雷诺数是利用色差计(CR-300色差仪)测得各个光学数据后计算而得。雷诺数没有国标,一般金红石≧1700,1900左右的产品才是好产品。 (越大越好) ※消色力是侧面反映遮盖力的高低; ※消色力的高低,会影响到肉眼对色相的判断; ※对消色力的判断,相对消色力受底相影响较大; ※中高PVC涂料配方中,填料(体质颜料)用量较大,细粒径填料使二氧化钛分布更均匀; 大粒径填料使二氧化钛聚集,降低了二氧化钛的遮盖力。 4、吸油量 100g钛白粉达到完全润湿时需要用油的最低量。溶剂涂料和粉末涂料、橡胶、油墨等要求吸油量低,高PVC的涂料比较喜欢高吸油量的产品; ※吸油量的高低会影响到在同样的使用量下,使用体系的黏度; ※吸油量会影响到在油性介质里的分散性。 一般要求金红石≤20 ,锐钛≤30 5、105 ℃挥发份 ※指的是在105℃下,产品中可以挥发掉的成分,主要是水分; 一般要求≤0.5 ※较多的挥发份可以导致产品在储存过程中团聚、结块,颜料指标下降; ※较多的挥发分可以导致产品在高温(塑料、型材、色母粒等)使用时产生气孔、起泡等现象; ※挥发分高会导致使塑料制品,尤其是吹膜、拉膜制品表面形成孔洞 6、水溶性盐 ※产品中含有可以溶于水的成分的含量; 一般要求≤0.5 ※水溶性盐高会导致涂料发胀、胶凝、起碱等现象,会导致绝缘性材料的绝缘性差; ※水溶性盐高也会导致电泳漆在涂敷过程中的电导性太好而使得涂膜不均或出现气孔等;※水溶性盐高也会导致涂料的耐冲刷性下降。 7、ph值

钛白粉行业分析

钛白粉行业分析 Document number:NOCG-YUNOO-BUYTT-UU986-1986UT

钛白粉行业分析 一、钛白粉概述 1、钛白粉描述 钛白粉学名为二氧化钛。它有金红石型和锐钛型二种结构。 钛白粉的制备主要原料:钛矿石。 2、制造工艺 钛白粉既可用钛铁矿、金红石制取,也可用钛渣制取。钛白粉生产工艺有两种:即硫酸盐工艺和氯化物工艺,硫酸盐法的技术比氯化物法简单,可以用品位低和比较便宜的矿物。目前世界上约有47%产能采用硫酸盐工艺,53%产能为氯化物工艺。我国目前大多数企业采用硫酸盐法生产。 两种制法中最为突出的差别就是白度,氯化法制出的几乎不含铁离子,白度通常很好,硫酸法就参差不齐,通常较好的硫酸法生产的钛白粉也达不到任何一个氯化法生产的白度。其次就是细度和分散性,氯化法的粒子分布均匀,细度较细,分散力普遍好。 3、钛白粉的用途 二氧化钛(或称钛白粉)广泛用于各类结构表面涂料、纸张涂层和填料、塑料及弹性体,其它用途还包括陶瓷、玻璃、催化剂、涂布织物、印刷油墨、屋顶铺粒和焊剂。据统计,2006年全球二氧化钛需求达460万吨,其中涂料行业占58%、塑料行业占23%、造纸10%、其他9%。 钛白粉在橡胶行业中既作为着色剂,又具有补强、防老化、填充作用。 钛白粉在化妆品中应用也日趋广泛。由于钛白粉无毒,远比铅白优越,各种香粉几乎都用钛白粉来代替铅白和锌白。 用钛白粉制得的瓷釉透明度强,具有质量小、抗冲击力强、机械性能好、色彩鲜艳、不易污染等特点。 4、钛白粉生产原料概况 钛白粉生产需要钛矿等资源。解决原料长期稳定地供应,是我国钛白粉工业发展的基础。近几年在经济高速发展等因素的刺激下,我国钛白粉产业出现了超过两位数的市场需求增幅,原料供应紧张的局面不但没有缓解,而且越来越严重。我国钛精矿储量主要集中在四川、广西、云南等地,矿石二氧化钛的含量较低,且矿区选矿企业数量众多、规模偏小。钛精矿供应能力的增长

钛白粉的生产工艺流程

钛白粉的外形就是一些白色粉末,可是大家不要小看这些白色粉末,它对工业发展以及我们的日常生活有着非常重要的作用。钛白粉的生产工艺是非常重要的一步,主要就是偏钛酸的漂白及漂洗,而偏钛酸漂白的方法可以分为锌漂和三价钛漂,都是用化学方法进行漂白。具体的过程以及发生的一系列的化学反应,让我们一起来跟随迈图化学厂家的工作人员看一下: (钛白粉-图例) 【钛白粉生产工艺之偏钛酸的漂白及漂洗】 钛白粉偏钛酸的漂白及漂洗是非常重要的一步: 偏钛酸漂白的原理: 经水洗的偏钛酸中的铁杂质是以三价铁离子水解生成的极为细小的固体氢氧化铁的形式存在的。漂白就是先将固体氢氧化铁转化为可溶性的硫酸盐,然后用化学活泼性强的金属或金属离子将其还原为低价的硫酸盐,最终通过水洗进一步除去。发生的化学反应是氢氧化铁大量转化为硫酸铁,硫酸高铁在还原剂的作用下被还原成硫酸亚铁。 2Fe(OH)3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+6H2O 偏钛酸漂白的方法: Fe2(SO4)3+Zn=ZnSO4

Fe3++Ti3+=Fe2++Ti4+ 偏钛酸漂白的方法按漂白时使用的不同的还原剂可分为以下两种: 1.锌漂:用锌粉作还原剂的漂白方法叫锌漂。还原反应如下: 2Fe3++Zn0=2Fe2++Zn2+ 2.三价钛漂:用三价钛离子作还原剂的漂白方法叫三价钛漂。还原反应如下: Fe3++Ti3+=Fe2++Ti4+三价钛漂白和锌漂相比,前者具有硫酸用量少、还原剂用量少、操作温 度低、漂白时间短,无残留物污染等优点,所以三价钛漂白是目前最佳的漂白方法。 3.偏钛酸漂洗: 偏钛酸漂白后的漂洗与前章所述水洗过程相同,一般采用真空叶滤机或转鼓真空过滤机。为了防止物料重新被污染,洗涤用水需经净化处理,至少应经过砂滤以除去固体杂质,如能用电渗析水或去离子水,效果更好。由于物料本身含铁量较低,水洗时间比第一次水洗短,一般不超过10小时。水洗后,物料含铁量应低于0.003%(以TiO2计)。 锌漂漂白容易使氧化锌混入成品,氧化锌是一种很强的金红石型化促进剂,但也有副作用。某些不允许含氧化锌的产品就不宜用锌漂,另外,锌漂过程为液固反应,还原剂渗入偏钛酸颗粒内部需要较长时间,效果较差,故已逐步为三价钛盐漂白所代替。

钛白粉工艺流程简图

钛白粉工艺流程简图

金红石钛白工艺流程简图如下: 钛铁矿钛铁矿粉碎酸解 亚铁分离结晶 浓缩水解一次水洗漂白 三次水洗表面处理中粉煅烧 干燥汽流粉碎 工艺流程说明: 1. 钛铁矿粉碎 拆包后的散装钛铁矿由自卸车运至原矿库,经铲车加料至斗式提升机,再经链式输送机送入磨前贮斗。经电子秤称重量后加入磨机,磨后料由循环风机送至分级机进行粗细分选,细度不合格的物料经返料链运机返回磨机重磨。细度合格矿粉随风进入旋风分离矿粉后进入循环风机,一部分热风回到磨前与热风炉供给的热风一起进磨供研磨与干燥,并把磨后物料带出磨机,一部分热风回到磨后作为输送的分级所需风量的补充。多余的含尘气体经布袋收尘器净化后由风机排空。 旋风和布袋收尘器的矿粉由链式输送机集中送入矿粉贮斗转由斗式提升机、链式输送机送至酸解的计量贮斗待用,或送入矿粉的缓冲贮仓贮存。 2.酸解-泥浆处理: 由硫酸装置送来的95%(或91%)硫酸进入本工序设置的硫酸贮槽经计量加入到预混合槽,与来自原矿粉碎工段经计量后的钛精矿在预混合槽经搅拌充分混合,混合均匀后经分配器放入选定的酸解罐中。 用蒸汽加热引发酸解反应。酸解反应使钛铁矿中的大部分金属氧化物与硫酸发生反

应,其中钛以硫酸氧钛的形式作为分解产物。酸解反应为放热反应,反应放出的热量使酸解罐中的物料温度迅速升高至180℃~200℃左右,温度的升高加速了酸解反应的进行。 酸解主反应完成后熟化一定时间,通过仪表计量加水浸取,浸取一段时间调整钛液中的三价钛离子含量及F值。浸取完成后的钛液用泵送到沉降工序。 酸解反应产生的酸解尾气中含有大量的水蒸气及微量的矿粉尘、二氧化硫、三氧化硫、硫酸雾等污染物质。通过管道将酸解尾气引至酸解罐主烟囱中,将水池中的碱性水通过水泵喷射进入酸解罐主烟囱,洗涤除去酸解尾气中的矿粉尘及二氧化硫等污染物质,并将酸解尾气冷却至50℃左右,洗涤后的酸解尾气通过酸解罐烟囱40米高点达标排放。洗涤废水设冷却塔循环使用,并用其中一部分输送酸解泥渣至污水处理场,分离部分未反应矿粉后进入污水处理场同其它酸性废水一并中和处理。 将改性好的絮凝剂加入到絮凝剂溶解槽,加水通过蒸汽加热使絮凝剂溶解,絮凝剂稀释到使用浓度后送入絮凝剂计量槽。 稀释后的絮凝剂按照一定的比例通过比值流量调节方式与酸解后的硫酸钛液一道加入沉降槽。在絮凝剂的絮凝作用下,钛液中未反应的钛矿和其它不溶性的杂质在沉降槽内以泥浆的形式沉降到沉降槽的底部。吸取沉降槽上部澄清合格的清钛液用泵送钛液热过滤工序进一步净化。 沉降槽底部的泥浆待积累到一定位置后用泵送到泥浆处理工序,泥浆在泥浆槽中通过蒸汽间接加热,加热后的泥浆用板框过滤,滤液返回到沉降槽,泥渣用压缩空气吹干,直接送泥渣场堆放。 3.过滤-结晶-分离: 由酸解-沉降工序来的钛液加入助滤剂木屑粉或硅藻土,经混合均匀后泵送至钛液板框进行一次控制过滤,除去钛液中的杂质。除杂后的钛液进入真空结晶系统,亚铁结晶析出。达到放料终温后去圆盘分离机分离硫酸亚铁。亚铁去堆场进行包装,叉车送至亚铁库。滤液进入稀钛液贮槽再泵至以木炭为助滤层的板框压滤机中进行二次精过滤。 4.浓缩-水解 合格的清钛液经泵送入钛液预热器,用蒸汽冷凝水预热后进入薄膜蒸发器,使之浓度提高至200 g/l,然后进入浓钛液贮槽。二次蒸汽同一次控制过滤的钛液换热后进气压式冷凝器,不凝性气体由水环泵排空。

国内外钛白粉的牌

国内外钛白粉的牌 集团文件版本号:(M928-T898-M248-WU2669-I2896-DQ586-M1988)

国内外钛白粉(TiO2)公司主要产品牌号 一、国外公司 1、杜邦公司 R706、R900、R90 2、R931、R960、R102、R10 3、R10 4、R105 2、美礼联公司 RCL575、RCL595、RCL568、RCL696、RCL128、RCL188、RCL69、RL90 3、科美基公司涂料、油墨用:CR800、CR822、CR828、CR826 塑料用:CR826、CR834 4、美国亨兹曼公司 TR92、R-XL、TR28、RFC- 5、RTC-30、A-HRF、APP-2、RHD-2 5、NL化学品公司 2190、2130、2220、1074、TR93 6、日本石原公司锐钛:A-100 金红石:R-930、CR60-2、CR90、R980 7、科米拉公司常规钛白粉:Kemira405、Kemira650、Kemira660、KemiraAFDC、KemiraAN、KemiraRD3、KemiraRDE2、KemiraRDI-S 超细钛白粉品牌:UV-TITANL530、UV-TITANL531 8、萨其宾公司硫酸法生产:R210、R611、R320、HombitanLW-S、HombitanLW-S-U、HombitanLW-S-U-HD、HombitanLO-CR-S-M、HombitanLC-S 9、科斯特-国民二氧化钛有限公司采用科美基技术,氯化法工艺,表面经氧化锆/氧化铝处理而成。产品: Cristal128、Cristal122、Cristal134

内刊:钛白粉在涂料工业中的应用

钛白粉应用技术内刊 LOMON钛业公司国际部 No:2011‐1

钛白粉在涂料工业中的应用 目 录 Ⅰ 涂料概述 一、 概念 二、 涂料的组成 Ⅱ 钛白粉在涂料中的作用 Ⅲ 涂料对钛白粉性能的要求 Ⅳ 钛白粉的表面处理 Ⅴ 涂料用钛白粉的质量标准 Ⅵ 钛白粉在涂料工业的应用 一、 颜色因素 二、 遮盖力因素 三、 着色力因素 四、 吸油量因素 五、 耐光性、耐候性因素 六、 颗粒形状和粒度分布因素 七、 水分因素 八、 密度因素 九、 分散性因素(重难点) 十、 涂料配方中的钛白粉选择 Ⅶ 钛白粉在涂料中应用举例 Ⅷ附录:常见钛白粉技术指标的英文名称

Ⅰ 涂 料 概 述 一、 概念 涂料是一类附于物体表面能形成具有保护装饰或其他特殊性能的固态涂膜的一类液体或固体材料的总称。早期的涂料大多以植物油为主要原料,故有“油漆”之称。 二、 涂料的组成 涂料的组成中包含成膜物质、颜料和填料、溶剂和助剂四种成分。传统涂料中各组分的用量比例约为:油脂20%~30%;树脂10%~20%;颜料和填料4%~25%;有机溶剂或水33%~47%;助剂2%~5%。 成膜物质: 成膜物质主要由树脂或油脂组成。成膜物质还包括部分不挥发的活性稀释剂,它是使涂料牢固附着于被涂物面上形成连续薄膜的主要物质,是构成涂料的基础,决定着涂料的基本特性。 有机溶剂或水: 有机溶剂或水是分散介质,主要作用在于使成膜基料分散而形成粘稠液体,不是成膜物质。它有助于施工和改善涂膜的某些性能。平时,将成膜物质和分散介质的混合物称为漆料(vehicle)。 颜料和填料:颜料和填料本身不能单独成膜,主要用于着色和改善涂膜性能,增强涂膜的保护、装饰和防锈作用,亦可降低涂料成本。 助剂:助剂是原料的辅助材料。如催干剂、流平剂、防结皮剂、防沉剂、抗老化剂、防霉剂、固化剂、增塑剂等。这些物质一般不能成膜,但对基料形成涂膜的过程与耐久性起 着相当重要的作用。

国内外钛白粉的牌号

精心整理 国内外钛白粉(TiO2)公司主要产品牌号 一、国外公司 1、杜邦公司R706、R900、R90 2、R931、R960、R102、R10 3、R10 4、R105 2、美礼联公司RCL575、RCL595、RCL568、RCL696、RCL128、RCL188、RCL69、RL90 3、CR834 4、5、NL 67、牌:8、、9/氧10、超彩股份公司超彩股份公司是捷克共和国著名无机颜料生产商,拥有中欧地区最大最现代化的钛白粉生产装置。该公司生产的钛白粉除通用型号,还有专门针对涂料、塑料中不同要求而设计的专用型号。超彩公司生产的食品和化纤钛白粉表现出在专业领域应用方面的独到之处。注册商标:PRETIOX 11、喀拉拉矿产和金属有限公司该公司是印度唯一综合利用海滩矿物质的公司,公

司具有采矿、矿物质分离、生产金红石型钛白粉颜料的能力,能够生产世界上最好的钛矿、金红石矿、锆矿、金红石钛白粉及颜料。产品:RC-800、RC-800PG、RC-808、RC-822 12、日本富士钛工业公司该公司有日本最大的化纤钛白生产厂,以钛白产品为主,还生产以钛白为基础的其他钛系列产品,如电子工业用的钛酸钡、半导体电容器、 13 14 为 15 1专 2 3 4 5、镇江钛白粉股份有限公司商标:环球金红石:ZR-110、ZR-946,ZR-940、ZR-948锐钛型钛白粉:ZA-100、ZA-120,ZA300 6、湖南永利化工股份有限公司商标:株花金红石:ZR-616、ZR-610 7、上海焦化有限公司钛白粉分公司商标:玉兔。主要产品:锐钛型钛白粉BA0101、BA0102,主要用于油漆、油墨、塑料、皮革、造纸、建筑涂料、化妆品;YTA系列

对于塑料用钛白粉的类型和要求

塑料工业是钛白粉的第二大用户,是近几年增长最快的领域,年均增长率6%,全世界500余 个钛白粉牌号中,有50多个牌号是属于塑料专用的。钛白粉在塑料制品中的应用,除了利用 它的高遮盖力、高消色力及其他颜料性能外,它还能提高塑料制品的耐热、耐光、耐候性能, 使塑料制品免受UV光的侵袭,改善塑料制品的机械性能和电性能。由于塑料制品比油漆和油 墨的涂膜厚得多,因此它不需要太高的颜料体积浓度,加上它遮盖力高,着色力强,一般用量 只有3%~5%。几乎所有热固性和热塑性的塑料中都使用它,如聚烯烃类(主要是低密度的聚 乙烯)、聚苯乙烯、ABS、聚氯乙烯等,它既可以与树脂干粉混合,也可以与含增塑剂的液体 相混合,还有一些是把钛白粉先加工成色母粒后在使用。 大多数塑料用钛白粉粒径都较细,通常涂料用钛白粉的粒径为0.2~0.4μm,而塑料用钛白粉的 粒径为0.15~0.3μm,这样可以获得兰色底相,对大多数带黄相的树脂或易泛黄的树脂有遮蔽作用。 普通型塑料用钛白粉一般不经过表面处理,因为采用常规的水合氧化铝这类无机物包膜的钛白粉,在相对湿度60%时,其吸附平衡水在1%左右,当塑料在高温挤出加工时,水分蒸发会导 致光滑的塑料表面出现气孔,这种未经无机物包膜的钛白粉,一般都要经过有机表面处理(多 元醇、硅烷或硅氧烷),因为塑料用钛白粉与涂料用钛白粉不同,前者是在低极性的树脂中, 通过剪切力加工混合,有机表面处理后的钛白粉,在适当的机械剪切力下,就能比较好地分散。 随着塑料制品应用范围的不断扩大,许多外用塑料制品,如塑料门窗、建筑材料等室外用塑料 产品,对耐候性也有很高的要求,除了必须使用金红石钛白粉外,还需要进行表面处理,这种 表面处理一般不加锌,只加硅、铝、锆等。硅具有亲水去湿作用,可防止塑料高温挤出时因水 分蒸发而产生气孔,但这些表面处理剂的量一般不太多。 塑料的组成包括树脂、填料、增塑剂及其他助剂(如着色剂、防老剂、阻燃剂等),按产品加 工方式可分为塑料薄膜的挤出吹塑成型工艺、塑料板材的挤出成型工艺和塑料注射成型工艺, 例如: 塑料薄膜的挤出吹塑成型工艺: 树脂、填料、助剂制母粒配料(母粒加树脂)吹膜塑料薄膜 该工艺采用的主要设备有双辊开炼机、吹膜机等。 塑料注射成型工艺包括塑化、注射和模塑冷却三个阶段,常用设备有栓塞式注射机、螺杆式注 射机等。 塑料制品对钛白质量要求是: 1) 遮盖力:遮盖力好的钛白,生产出来的塑料制品更轻更薄; 2) 白度:决定浅色或白色塑料制品的外观; 3) 分散性:影响塑料制品生产成本,分散不好的钛白在塑料制品中会影响制品的光滑度和光亮度; 4) 耐候性:室外使用的塑料制品以及塑料门窗等必须保证钛白的耐候性能。 色母粒 塑料色母粒是一种高浓缩、高效能的颜色配置品,即颜料以超常浓度均匀分布在载体树脂中, 并形成一定粒径的颗粒。它主要由核心层(颜料)、偶联层(偶联剂或表面活性剂)、分散层(润滑剂或分散剂)、增混层(载体树脂)等组成,在塑料中作为染色剂使用,广泛用于吹膜、注塑、热压、注塑等塑料制品的生产,色母粒着色效果优越,使用方便,节约能源,使用时无

二氧化钛的表面处理

二氧化钛的表面处理 0 前言 二氧化钛(俗称钛白粉)广泛应用于涂料、油漆、塑料、造纸、化妆品及医药工业中。其中,涂料和油漆领域所占比重最大。尽管在过去30年间,涂料和油漆消耗的二氧化钛量在总消耗量中的份额,由60%~62%下降到55%一58%,这主要是由于塑料制品等工业领域中二氧化钛用量增长更迅速。 为适应市场需求,钛白工业试图开发有尽可能多的适合各种用途的标准钛白。但是,这必然会在开发阶段产生一个问题,即决定以什么性能作为主导的问题:是以光学性能为主导,还是光泽促进性为主导,还是以分散性或耐候性为主导的问题。开发新一代通用型钛白的目的,就是将钛白优异的光学性能、高光泽和很好的分散性、耐候性在一种钛白产品中表现出来,使旧有的标准钛白升格为真正的多用途钛白,大量减少供应商库存积压,是一项具有相当意义的挑战。 二氧化钛颜料在白色颜料中的折光指数是最高的,具有优异的光散射能力、高消色力和遮盖力等性能。钛白粉分为金红石型和锐钛型两种晶型,其主要区别在于晶格结构、折光指数、密度和对UV光的稳定性。金红石型钛白粉的折光指数、稳定性、耐光性和遮盖性等均优于锐钛型,它在分散体系(聚合物)中的光散射性比锐钛型高20%左右。但是二氧化钛也存在着与生俱来的缺陷,其中最突出的是光化学活性。二氧化钛在有水分的情况下经目光照射(主要是近紫外光谱域),其晶格上的氧离子会失去两个电子变为氧原子,这种新生态氧具有极强的活性,造成涂膜中的有机物质氧化,使高分子有机物逐渐发生断链、降解,最终使涂膜粉化、失光、泛黄、变色,导致耐候性降低。其次,无论是通过硫酸法的水解和煅烧工艺还是氯化法气相氧化工艺生产出来的二氧化钛都存在着一些品格缺陷,即肖特基缺陷,其粒子表面上存存着许多光活化点,在一些微量杂质如10-6~10-3的Fe、Cr、V等存在的情况下,会加速其光化学反应,从而引发自由基键反应破坏涂膜等有机介质。另外,二氧化钛本质上是亲水憎油性物质,表面带负电荷,在有机介质中的分散性很差,会使涂料产生浮色、发花、絮凝和沉淀,这就给它在漆料中的应用造成很大困难。因此必须通过表面处理堵塞其光活化点,隔绝二氧化钛与光(UV)的直接接触,改善TiO2粒子的表面化学性质,提高其应用性能。 从光学效果来看,TiO2的粒径应控制在0.2~0.3 m为最佳,在此粒径范围内颜料对可见光具有最大的散射力,可以获得最高的遮盖力、消色力和纯正的白度。但是这样小的粒

中国钛白粉行业发展状况

早在上世纪的时候,钛白粉就已经开始应用了,只是那个时候还是发展初期,并没有现在这么火,可是到本世纪初的时候钛白粉行业也出现了一些问题,面临着一些问题以及挑战:一方面原材料价格上涨,让很多的用户都接受不了,另一个就是市场竞争激烈,导致后来钛白粉行业呈下滑趋势。而到如今我国的整体行情非常不错、可观,下面我们一起来了解一下。 (钛白粉-图例) 【中国钛白粉行业的总体状况】 如今我国钛白粉的行业发展还是非常的可观的: 1.行业总产能和总产量 由于近15年国家经济持续高速发展,导致钛白粉市场的同步增长,其结果是行业出现一系列的扩产项目和业外加盟项目,使钛白粉的产能和产量持续快速上升。 2.产品结构明显优化 按照国际上颜料级钛白粉产品通行的结构比例,金红石型产品占85%~90%,锐钛型产品只占10%~15%。金红石型钛白粉用途最广,主要用于油漆/涂料、塑料、橡胶、油墨、装饰纸涂层等。而国际上锐钛型钛白粉只用于造纸(纸张纤维填充)、化学纤维消光,及少量的内用场合。

3.表观消费量 按照国际上通行概念,国内产量加上进口量,再除去出口量,即等于表观需求量,其含义在于“表观”,不等于“已经”被消费,有些可能仍在流通途径或在仓库。 4.关于钛白行业当前循环经济产业链状况 硫酸法钛白粉的最大弊端是“三废”排放量大,处理费用高,企业视此为沉重的“包袱”。如何将被动式变为主动式,发展市场化商品链,是钛白粉企业长远健康发展的根本。当前,行业在“三废”的处理和综合利用上已获得许多成就,出现多种所谓“联产法”清洁生产模式,其无疑对该企业具有积极意义。但这些“联产法”产业链都具有浓厚的企业或该企业所在地区的产业特色,有较强的局限性,短期内很难向行业普及和推广。 钛白粉是种典型的“两高一资”类产业,生产过程中排出大量的酸性废气(汽)、废水和废渣,不但对环境造成很大的破坏,对生产企业也是很大的负担。 近年来,随着环保政策的完善和环保理念水平的提高,钛白粉企业的环保状况有明显改进,绝大多数企业都建有环保装置并投入正常运行,实现废副达标排放。各企业因地制宜,创造出有鲜明企业或地区特色的所谓的清洁生产和循环经济产业链,包括“硫-钛”、“硫-磷-钛”、“硫-铁-钛”、“硫-铵-钛”等。 在废副产品商品化方面,各企业压力最大的首属废水废酸中和后所产生的污泥(红石膏)利用。虽然少

钛白粉生产工艺介绍2

1.钛白粉生产工艺介绍 §1.1钛白粉的生产工艺 二氧化钛是一种重要的无机化工原料,无毒、对健康无害,是最重要的白色颜料,占全部白色颜料使用量的80%。从全世界范围来说,所开采的钛矿90%以上用于TiO2颜料的生产。1998年,世界总的TiO2颜料消费量为355万吨,按2000美元/吨的单价计其总价值为70亿美元,是仅次于合成氨和磷酸的第三大无机化工产品。许多发达国家都将其列为关键化学品行列,在某些国家和地区,其生产量与国民生产总值成正比,它已成为衡量一个国家经济发展和人民生活水平高低的重要标志之一。 钛白粉的工业生产方法有氯化法和硫酸法两种,其中56%为氯化法产品,这种产品的70%以上又产自美国杜邦、克尔麦吉公司和美资美联公司,其他国家的钛白粉工厂仍以硫酸法为主。我公司拟建的钛白装置也属于氯化法。我国钛资源储量居世界之首,到2000/2001年上半年,全国各钛白生产企业的产能总和将达到38万t/a。除锦州铁合金总厂钛白分厂为氯化法生产外,其余厂家均为硫酸法。世界钛白粉生产的特点是技术高度垄断,迄今为止,世界上只有20几个国家、30多家公司、50来家工厂生产钛白粉。美国杜邦公司、英国二氧化钛集团、美国美联无机化工公司、美国克朗诺斯公司、芬兰凯米拉公司以及美国克尔麦吉公司拥有世界钛白粉生产能力的78%。 §1.2钛白粉生产发展史 1789年,英国业余矿物学家格雷戈尔神甫在其教区哥纳瓦尔州的默纳金山谷里的黑色磁性砂石(钛铁矿)中发现一种新的元素(钛),当时命名为“默纳金尼特”1795年,德国化学家克拉普罗特在对岩石矿物作系统分析检验时发现一种新的金属氧化物,即是现在的金红石(TiO2)亦含有此新元素,他把此新元素以希腊神话中天地之子Titans(泰坦神)命名为钛(Titanium)。“钛”亦即是格雷戈尔所称的“默纳金尼特”。 我国钛矿资源的地质勘查,主要是新中国成立后的50年代至60年代进行的,并相继投入开发;我国钛矿资源的深加工利用(生产钛白、焊条涂料、海绵钛、钛金属、钛材等),则是从1954年由北京有色金属研究院研制海绵钛开始,1958年沈阳有色金属加工厂建成海绵钛及钛材加工车间投产,60年代末开始形成钛工业体系(生产海绵钛、钛加工材等多种产品),至1997年,我国钛工业已形成矿山-冶炼-加工和科研-设计-生产-应用两个相互关联、比较完整的体系。 国内外钛矿资源的90%以上用于生产钛白,钛白的生产工艺流程,主要有先进的氯化法和传统的硫酸法,其生产工艺及优缺点比较见表5。 §1.3国际 世界上在1824年就开始了钛白粉的制备和性能研究,在1916年于挪威建成了年产1000t 含25%二氧化钛的复合颜料厂,1918年美国钛颜料公司成立(后为国家铅业公司兼并)并开始了钛白粉的工业化生产.1923年法国采用稀释法晶种进行水解,生产出了含96%~99%二氧化钛的颜料钛白粉(锐钛),1925年美国国家铅业公司开始生产纯二氧化钛.(锐钛).1930年麦克伦堡采用外加碱中和晶种法对水解制钛白粉工

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