聚乙二醇二缩水甘油醚合成方法
聚乙二醇二缩水甘油醚合成方法：
催化剂：PEG质量的0.35%
烷醇比2:1（官能团比）
醚化温度60℃（第一步）时间3小时
环化温度50℃（第二步）时间3小时
第一步：醚化反应
先加入253.5份的聚乙二醇400升温至40℃，然后加入0.8871份三氟化硼乙醚络合物。缓慢滴加环氧氯丙烷240.8份。使其温度保持在60℃，90分钟滴加完毕，滴加过程中放热剧烈需用循环水冷却。滴加完毕后在60℃下反应3小时。然后真空度0.09MPa下60℃减压蒸馏1小时，脱除剩余环氧氯丙烷。
醚化共加料495.1871份，脱除环氧氯丙烷31.68份（经验值）
第二步：环化反应
1、配制NaOH—乙醇溶液
55.76份NaOH用250.05（质量）份乙醇溶解充分搅拌（放热）成糊状。降温至常温备用。
2、反应
将醚化反应溶液降温至50℃，向溶液中分5次加入NaOH乙醇溶液，间隔时间为5分钟，保持50℃反应3小时。加入HCl中和至中性。减压抽滤，过滤生成的NaCl。滤液在真空度0.09MPa下70℃减压蒸馏出乙醇。再用减压过滤除去残余NaCl。得出产品。
单体性质：
聚乙二醇400：分子量400 无色或几乎无色的黏稠液体
环氧氯丙烷：分子量92.52 沸点117.9℃无色油状液体，有氯仿刺激气味
NaOH：分子量40.01
无水乙醇：密度0.7893 沸点78.32℃
三氟化硼乙醚络合物：三氟化硼47% 乙醚53%
环氧稀释剂十二烷基缩水甘油醚的合成
环氧稀释剂十二烷基缩水甘油醚的合成 江秀明，谢洪良 （星辰化工新材料股份有限公司无锡树脂厂214011）摘要：十二烷基缩水甘油醚是一种很好的低毒性、无刺激性的活性稀释剂，本文对这种稀释剂的合成及影响产品质量的因素进行了研究，并以十二、十四混醇为原料进行了对比试验。 关键词：环氧树脂；活性稀释剂；十二烷基缩水甘油醚 一、前言 双酚A型环氧树脂是一种综合性能优良的热固性树脂，它具有优良的电绝缘性、粘结性，其固化后的产品化学稳定性好，机械强度高。但由于环氧树脂的粘度大，流动性和渗透性差，需在配方体系中加入一定量的稀释剂来降低粘度，增加树脂的流动性，提高浸润力，改善应用中的工艺操作性能。稀释剂有非活性稀释剂和活性稀释剂之分。非活性稀释剂不参与固化交联，仅仅起稀释的作用，当树脂固化时，它们的逸出会增加树脂的收缩率，产生气泡，并降低粘合力、机械强度及热变形温度，影响树脂的电性能；活性稀释剂带有活性基团，不仅起稀释作用，而且参与固化反应，对环氧树脂的固化物起改性作用，因此特别适合于粘接、浇注等用途。通常使用的活性稀释剂如苯基缩水甘油醚（690#）、丁基缩水甘油醚（660#）等由于沸点低，挥发性大，毒性大，已经不能适应日益提高的环保上的要求，限制了其在许多领域的应用。开发具有低毒性、低挥发性的新型环氧树脂活性稀释剂就显得日益重要。 十二醇由于具有较长的碳链，沸点较高，用其合成的十二烷基缩水甘油醚沸点高，不易挥发，毒性低，还具有较好的柔韧性，可望在许多场合替代目前的通用稀释剂而获得广泛应用。 以下介绍了十二烷基缩水甘油醚活性稀释剂的合成以及影响产品质量的因素。 二、十二烷基缩水甘油醚的合成 1、十二烷基缩水甘油醚的质量指标：
聚乙二醇合成操作规范
实验室合成聚乙二醇合成操作文件 1.引发剂的制备 方法一：醇与钾在四氢呋喃（THF）里直接反应 (一甲基二乙二醇醚+K，溶剂是精制的THF) （可以提前配好，需要时取用） 方法二：助引发剂二苯甲基钾（DPMK）+ 醇 (DPM+K=DPMK; DPMK+一甲基二乙二醇醚;溶剂是THF) （要求现配现用） 注意事项： a.THF必须经过精制才可使用。 精制方法为：在THF里加入二苯甲酮（指示剂）和金属钠，等THF变色后常压蒸出。 （注意：操作过程一定要避免与空气接触，不能有水，特别是不要让水进入蒸馏体系，否则会发生爆炸。） b.钾的切割必须全程浸泡在煤油里面。把表面氧化物切割完后放在 另一个干净的装有煤油的烧杯里称量。计量的表面干净的钾用 纸轻轻地吸一下煤油后放进装有四氢呋喃的制引发剂的烧瓶 中。 【注意：加钾的时候要通氮气保护。反应物加完后，停掉氮气，密闭反应（接液封）。】 c.制DPMK时需加热回流12小时。 【注意：DPM也需要精制（CaH2）。】 d.制好的引发剂通过双头针转移的方式，转移到安钵瓶中，用止血 钳封住，保持在干燥器中，置于暗处。 e.每次用时，用针筒（玻璃或一次性均可）抽取。 【注意：如果有剩余，还需保存，药用另一个止血钳封住针口一下，然后把原来的那个止血钳取下。】 f.一般单羟基的引发剂，是直接让它与钾反应（物质的量比为1： 1）；
如果是两羟基或更多的羟基，一般用DPMK+多羟基引发剂的形式。 具体操作为：在一干燥的烧瓶（盐水瓶也可以）里，放入计量的多羟基引发剂，再加入计量的THF/DMSO（体积比3：2）混合溶剂（溶剂总量一般为总体积为环氧乙烷体积的1.5倍-2倍（根据合成的PEG的分子量定，分子量越大，溶剂越多。 DPMK/OH为1/2.5。 g.DMSO需精制除水。 （注意，DMSO极易吸水，一定要注意不要接触空气，保存一定要严格密封。） h.所有用于反应的玻璃仪器、乳胶管、针管均需烘干，并放置于真 空烘箱里，随时取用。 2. 环氧乙烷的聚合物 a.聚合之前先把反应釜清洗干净，清洗办法为：先用水洗，再用乙 醇洗，最后用丙酮清洗。注意要把一些死角洗干净，如冷凝盘 管、搅拌桨、及进料口和出料口。清洗完后，让溶剂挥发干。 b.密封反应釜，分别试正压和负压，看会不会漏气。另外要检查一 下反应釜的部件会不会松了，注意保养。最小的那两个反应釜 要记得在密封前加入合适大小的菱形搅拌子。 c.试压完后，干燥反应釜：加入到100o C，在油泵抽真空下，连续 干燥1小时。 d.冷却反应釜到-10 o C-0 o C之间，通过双头针，分别加入溶剂、引 发剂及单体环氧乙烷。 e.加料完毕后，关上所有阀门，确保密封后，撤掉冷凝装置，开动 搅拌。慢慢升高温度，先升到30o C，等温度稳定后，再每次升 高5度，最终温度为60度。注意，如果合成分子量较小的 PEG，如5000一下，要注意聚合时的放热情况，当釜内温度升 到70度时，开动冷凝装置，当温度下降到50度时，停止冷 凝。如温度又上升到70度，再次开动冷凝装置。循环几次，知 道温度不再明显上升后，使其温度稳定在60度。
聚乙二醇
聚乙二醇 系列产品无毒、无刺激性，味微苦，具有良好的水溶性，并与许多有机物组份有良好的相溶性。它们具有优良的润滑性、保湿性、分散性、粘接剂、抗静电剂及柔软剂等，在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用。 中文名 聚乙二醇 英文名 Polyethylene glycol 别称 α-氢-ω-羟基(氧-1,2-乙二基)的聚合物等 化学式 HO(CH?CH?O)nH CAS登录号 25322-68-3 EINECS登录号 200-849-9
目录 .1不同名称 .2常用分类 .3物化性质 .?化学结构 .?化学性状 .?配伍性 .?配伍禁忌 .4产品分类 .5主要用途 .6常用规格 .7特别提示 .8安全信息 .9贮运 .10产品成员 .不同名称 中文名：聚乙二醇中文别名：α-氢-ω-羟基(氧-1,2-乙二基)的聚合物；乙二醇聚氧乙烯醚；聚氧化乙烯(PEO-LS)；聚乙二醇400；聚乙二醇12000；聚乙二醇6000；聚乙二醇2000;AC52 常用分类 Polymers；医药中间体；Optimization Reagents；Protein Structural Analysis；X-Ray Crystallography；Cosmetic Ingredients & Chemicals；Gas Chromatography；Packed GC； Stationary Phases；分散剂、载体、压片剂、成型剂；分离剂；食品添加剂；抄纸过程中的化学品；化工助剂；造纸化学品 物化性质
熔点64-66℃ 沸点>250℃ 密度 1.27 g/mL at 25℃ 蒸气密度>1 (vs air) 蒸气压<0.01 mm Hg ( 20℃) 折射率n 1.469 闪点270℃ 储存条件2-8℃ 溶解度H2O: 50 mg/mL, clear, colorless form waxy solid 敏感性Hygroscopic Merck 147568 稳定性Stable. Incompatible with strong oxidizing agents. NIST化学物质信息Polyethylene glycol(25322-68-3) EPA化学物质信息Poly(oxy-1,2-ethanediyl), .alpha.-hydro-.omega.-hydroxy- (25322-68-3) 化学结构 HO(CH2CH2O)n H，由环氧乙烷与水或乙二醇逐步加成聚合而成。 化学性状 依相对分子质量不同而性质不同，从无色无臭黏稠液体至蜡状固体。分子量200～600者常温下是液体，分子量在600以上者就逐渐变为半固体状，随着平均分子量的不同，性质也有差异。从无色无臭粘稠液体至蜡状固体。随着分子量的增大，其吸湿能力相应降低。本品溶于水、乙醇和许多其它有机溶剂。蒸气压低，对热、酸、碱稳定。与许多化学品不起作用。有良好的吸湿性、润滑性、粘结性。无毒，无刺激。平均分子量300，n=5～5.75，熔点-15～8℃，相对密度1.124～1.130。平均分子量600，n=12～13，熔点20 ～25℃，闪点246℃，相对密度1.13 (20℃)。平均分子量4000，n=70～85，熔点53～56℃。 在一般条件下，聚乙二醇是很稳定的，但在120℃或更高的温度下它能与空气中的氧发生作用。在惰性气氛中(如氮和二氧化碳)，它即使被加热至200～240℃也不会发生变化，当温度升至300℃会发生热裂解。加入抗氧化剂，如质量分数为0.25%～0.5%的吩噻嗪，可提高它的化学稳定性。它的任何分解产物都是挥发性的，不会生成硬壳或粘泥状的沉淀物。 聚乙二醇为环氧乙烷水解产物的聚合物，无毒、无刺激性，广泛应用于各种药物制剂中。低分子量的聚乙二醇毒性相对较大，综合来看，二醇类的毒性相当低。局部应用聚乙二醇特
间苯二酚二缩水甘油醚
间苯二酚二缩水甘油醚化学 品安全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：间苯二酚二缩水甘油醚 化学品英文名称：resorcinol diglycidyl ether 英文名称2：m-bis(2,3-epoxypropoxy)benzene 技术说明书编码：1698CAS No.： 101-90-6 分子式： C 12H 14O 4分子量：222.23第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：人接触后，局部发生严重灼伤，少数病例有过敏的反应，血液中的白细胞总数可见下降，并有典型的单核细胞出现。对眼有严重刺激。本品蒸气压低，空气污染可能性不大。 燃爆危险：本品可燃，致严重灼伤，具致敏性。第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。受高热发生剧烈分解，甚至发生爆炸。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。第七部分：操作处置与储存 有害物成分 含量 CAS No.: 间苯二酚二缩水甘油醚 101-90-6
聚乙二醇硼酸酯的合成
学 生 毕 业 论 文 课题名称 聚乙二醇硼酸酯的合成 姓 名 李腊 学 号 1008102-20 院 系 化学与环境工程学院 专 业 化学工程与工艺 指导教师 周攀登讲师 2014年6月02日 ※※※※※※※※※ ※※ ※※ ※※ ※※※※※※※※※ 2014届学生 毕业设计(论文)材料 （四）
湖南城市学院本科毕业设计（论文）诚信声明 本人郑重声明：所呈交的本科毕业设计（论文），是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议，除文中已经注明引用的内容外，本设计（论文）不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 本科毕业设计（论文）作者签名： 二○一四年六月二日
目录 1. 绪论 (4) 1.1 有机硼酸酯的介绍 (4) 1.2 有机硼酸酯的合成方法 (5) 1.3铝电解电容器 (6) 1.3.1节能灯专用中高压铝电解电容器[4] (6) 1.3.2高压铝电解电容器的工作电解液 (7) 1.3.3高压铝电解电容器工作电解液的研究进展 (8) 1.3.4工作电解液耐高压添加剂的研究进展 (8) 1.4有机含硼化合物在导电介质中的应用研究进展 (9) 1.5 研究目的、主要工作及意义 (11) 1.5.1 研究目的 (11) 1.5.2 主要工作 (11) 1.5.3 研究意义 (11) 2. 聚乙二醇硼酸酯的合成 (13) 2.1 引言 (13) 2.2 实验部分 (13) 2.2.1 实验原料与器材 (13) 2.2.2合成原料的选择与合成条件筛选 (14) 2.2.3 聚合反应装置 (15) 2.2.4 操作方法 (15) 3. 结果与讨论 (16) 3.1 聚乙二醇硼酸酯的合成工艺 (16) 3.1.1 正交实验结果 (16) 3.2 产物红外光谱分析 (21) 4 结论 (21) 参考文献 (21)
聚乙二醇生产技术及市场行情研究报告
聚乙二醇生产技术及市场行情研究报告 出版日期：2013-9-5 目录 第一部分：有机化工行业概述 (1) 第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍 (1) 第二节：化工市场跌宕起伏，有机化工产品表现上佳 (2)
第三节：生物基有机化工产业正在兴起 (3) 第二部分：聚乙二醇生产技术及市场行情研究报告目录 (5) 第三部分：研究方法、数据来源和编写资质 (9) 第一部分：有机化工行业概述 第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍 有机化工是有机化学工业的简称，又称有机合成工业。是以石油、天然气、煤等为基础原料，主要生产各种有机原料的工业。 基本有机化工的直接原料包括氢气、一氧化碳、甲烷、乙烯、乙炔、丙烯、碳四以上脂肪烃、苯、聚乙二醇、聚乙二醇、乙苯等。从原油、石油馏分或低碳烷烃的裂解气、炼厂气以及煤气，经过分离处理，可以制成用于不同目的的脂肪烃原料；从催化重整的重整汽油、烃类裂解的裂解汽油以及煤干馏的煤焦油中，可以分离出芳烃原料；适当的石油馏分也可直接用作某些产品的原料；由湿性天然气可以分离出甲烷以外的其他低碳烷烃；从煤气化和天然气、炼厂气、石油馏分或原油的蒸气转化或部分氧化可以制成合成气；由焦炭制得的碳化钙，或由天然气、石脑油裂解均能制得乙炔。此外，还可从农林副产品获得原料。 基本有机化工产品的品种繁多，按化学组成可分类如表。这种划分具有一定的灵活性，因很多物质含有两种以上的特定元素或两种以上的基团，它们常又按其主要特点划入某一类。 基本有机化工产品也可按所用原料分类： ①合成气系产品（见合成气）。 ②甲烷系产品（见甲烷）。 ③乙烯系产品（见乙烯）。 ④丙烯系产品（见丙烯）。 ⑤C4以上脂肪烃系产品（见碳四馏分；碳五馏分）。 ⑥乙炔系产品（见乙炔）。
环氧乙烷合成聚乙二醇
环氧乙烷合成聚乙二醇.txt没有不疼的伤口，只有流着血却微笑的人有时候给别人最简单的建议却是自己最难做到的。环氧乙烷催化水合法合成乙二醇 -------------------------------------------------------------------------------- 2007-03-14 08:33:46 佚名已点击700次 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为了提高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其技术的关键是催化剂的生产，生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种，其中最有代表性的生产方法是Shell公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法。 Shell公司早期曾采用氟磺酸离子交换树脂为催化剂，在反应温度为75-115℃、水与环氧乙烷的重量比为3：1-15：1时，乙二醇的选择性为94%，缺点是水比仍然很高，而且环氧乙烷的转化率仅有70%左右。Shell公司自1994年报道了季铵型酸式碳酸盐阴离子交换树脂作为催化剂进行环氧乙烷催化水合工艺的开发，获得环氧乙烷转化率为96%-98%，乙二醇选择性为97%-98%的试验结果后，增加了环氧乙烷催化水合制乙二醇工艺的研究和开发力度。1997年又开发了类似二氧化硅骨架的聚有机硅烷铵盐负载型催化剂及其催化下的环氧化物水合工艺。在水/环氧化物摩尔比为1-15：1，反应温度80-200℃，反应压力 0.2-2MPa条件下，环氧乙烷的转化率为72%，乙二醇选择性为95%。2001年Shell公司又开发出负载于离子交换树脂上的多羧酸衍生物催化剂。在水/环氧化物摩尔比为1-6，反应温度90-150℃，反应压力 0.2-2MPa条件下，环氧乙烷的转化率大于97%，乙二醇选择性高于94%。采用该工艺既可进行间歇操作，也可进行连续生产。与现行环氧乙烷高温高压水解工艺相比，该技术约可节省环氧乙烷／乙二醇装置总投资费用的15%。最近该公司又成功地开发出第一代水合催化剂S100，并完成了催化剂筛选和40.0万吨/年环氧乙烷水合装置的工艺设计。近期催化剂水合已经完成了单管和中试，经过工程放大试验就有可能在日本装置上实现工业化生产，然后意向将此技术引入我国广东惠州环氧乙烷/乙二醇项目上。 UCC公司开展了用含Mo、W或V等多价态过渡金属含氧酸盐（如含（HV2O7）3-、（VO3）-、（V2O7）4-、（VO4）3-、钼酸根、偏钼酸根或钨酸根等的盐类）催化剂进行催化水合的技术研究。阳离子为碱金属、铵盐、季铵盐或季磷盐等。该类催化剂可以单独使用，也可以负载在氧化铝、氧化硅或分子筛等惰性载体材料上。这些催化剂对于提高转化率、降低水比及提高选择性均有利，但部分催化剂会流失到产物乙二醇中，从而增加了不必要的分离提纯步骤，同时也对产品的质量造成不利影响。针对水溶性V、Mo、W催化剂流失的问题，UCC公司又开发出具有水滑石结构、水热稳定的混合金属框架催化剂。在水/环氧乙烷的摩尔比为5-7：1，反应温度为150℃，压力2.0MPa条件下，环氧乙烷的转化率达到96%，乙二醇的选择性为97%。 俄罗斯国力“索维吉赫”科技生产企业也对环氧乙烷催化水合合成乙二醇技术进行了研究。其催化体系为离子交换树脂，这些树脂是由苯乙烯和二乙烯基苯交联的带有季胺基的碳酸氢盐型离子交换树脂。在反应温度为80-130℃，压力0.8-1.6MPa条件下，采用特殊的串联-并联活塞流反应器，环氧乙烷的转化率大于99%，乙二醇的选择性为93%-96%。俄罗斯门捷列夫化工大学采用一种改进过的离子交换树脂催化剂，在反应温度80-130℃、压力0.8-1.6MPa、水/环氧乙烷（摩尔比）为3-7：1、LHSV1.0-3.0h-1条件下，环氧乙烷转化率
年产4600吨乙二醇二缩水甘油醚工艺设计
年产 4600 吨乙二醇二缩水甘油醚 工艺设计
学院： 班级： 学号： 姓名：
化学化工学院
指导老师： 时间：2012 年
05 月
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目
录
设计任务说明 ............................................................................................................................. - 3 第一章 绪言 ............................................................................................................................. - 3 1.1 乙二醇二缩水甘油醚的现状 ....................................................................................... - 3 1.1.1 用途及性质 ....................................................................................................... - 3 1.1.2 生产方法及其特点 ........................................................................................... - 4 1.2 产品质量标准................................................................................................................ - 5 1.3 国内主要生产厂商 ........................................................................................................ - 6 1.4 生产方法的选择............................................................................................................ - 6 1.4.1 相转移催化法合成乙二醇二缩水甘油醚 ....................................................... - 6 1.4.2 二步法合成乙二醇二缩水甘油醚 .................................................................. - 7 第二章 工艺过程分析 ............................................................................................................... - 7 2.1 反应原理........................................................................................................................ - 7 2.2 工艺流程示意图............................................................................................................ - 8 1.原料、辅助原料规格 ............................................................................................... - 8 2.预计原料及辅助原料的消耗定额 ........................................................................... - 9 3.公用工程规格........................................................................................................... - 9 4.预计公用工程消耗定额 ........................................................................................... - 9 第三章 物料衡算 ..................................................................................................................... - 10 3.1 生产任务...................................................................................................................... - 10 3.2 计算依据...................................................................................................................... - 10 3.3 物料衡算...................................................................................................................... - 10 3.4 物料衡算平衡表.......................................................................................................... - 12 第四章 热量衡算 ..................................................................................................................... - 14 第五章 主要设备工艺计算...................................................................................................... - 15 5.1 缩合反应釜.................................................................................................................. - 15 5.2 环化反应釜.................................................................................................................. - 15 第六章 主要设备 ..................................................................................................................... - 16 第七章 设备布置图 ................................................................................................................. - 17 第八章 结论 ............................................................................................................................. - 17 -
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高活性环氧树脂增韧稀释剂的合成及应用
万方数据
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高活性环氧树脂增韧稀释剂的合成及应用 作者：张玉金， 饶秋华， 王东涛， ZHANG Yu-jin， RAO Qiu-hua， WANG Dong-tao 作者单位：张玉金,饶秋华,ZHANG Yu-jin,RAO Qiu-hua(海军工程大学理学院,湖北,武汉,430033)， 王东涛,WANG Dong-tao(驻上海沪东中华造船集团有限公司军事代表室,上海,200129) 刊名： 热固性树脂 英文刊名：THERMOSETTING RESIN 年，卷(期)：2010,25(1) 被引用次数：1次 参考文献(3条) 1.王德中环氧树脂生产与应用 2001 2.燃料化学工业部涂料技术训练班涂料工艺 1989 3.袁慧五;饶秋华间苯二酚二缩水甘油醚的制备及其应用[期刊论文]-热固性树脂 2007(05) 本文读者也读过(2条) 1.张玉金.饶秋华.ZHANG Yu-jin.RAO Qiu-hua新型环氧树脂增韧稀释剂的性能研究[期刊论文]-热固性树脂2009,24(5) 2.李玉彬.张佐光.袁宇慧.杨嘉陵.LI Yubin.ZHANG Zuoguang.YUAN Yuhui.YANG Jialing稀释剂对环氧树脂电子束辐射固化性能的影响[期刊论文]-复合材料学报2007,24(3) 引证文献(1条) 1.杨霞.富珠峰无溶剂柔韧性环氧灌浆材料的研究[期刊论文]-新型建筑材料 2011(7) 本文链接：https://www.360docs.net/doc/4317590189.html,/Periodical_rgxsz201001013.aspx
聚乙二醇
摘要 越来越多的蛋白质多肽类药物被应用于人类疾病的治疗，与其它合成化学药物相比，它们有易引起机体的免疫反应，体内半衰期短，在体内易水解、变性等缺点。化学修饰作为一种新兴技术，能改善上述不良特性。本文主要优化合成了一种PEG修饰剂——mPEG．NHs，采用牛血清白蛋白BsA和溶菌酶作为模式蛋白对其修饰条件进行了优化，并用层析法分离修饰后蛋白质。 mPEG．NHS的合成主要通过两个反应得到，第一步是mPEG同丁二酸酐之间的酯化反应，得到mPEG—SA，第二步是mPEG—SA同NHS(N．羟基硫代琥珀酰亚胺)反应，在脱水剂DCCI(N．N’一二己基碳二亚胺)的催化下得到mPEG．NHS。 通过优化反应条件使得mPEG的转化率和mPEG．NHs的纯度都得到提高。优化后反应条件分别为：n1酯化反应采用毗啶为催化剂，酸醇比为10：I，反应时间3 h；f2)脱水反应时间25h，温度400C反应物摩尔比mPEG．sA：NHS为1：2．5。优化后的两步反应的转化率分别为60．1％和56．O％。 mPEG—NHS修饰蛋白质在不同的反应条件下得到不同修饰率的蛋白质，优化反应条件后能得到更高氨基修饰率的修饰产物。最佳修饰反应条件为：反应时间10min，蛋白质和修饰剂质量比为1：5，采用pH=9．O的硼砂缓冲液，在优化条件下可得到修饰率为47．5％的产物。 由于修饰反应得到的蛋白质溶液中含有连接有修饰剂的蛋白质和未连接修饰剂的蛋白质，可通过层析的方法将它们分离开。溶菌酶修饰产物采用seDhadex G．75凝胶层析和Deae．sepharose CL-6B阳离子交换层析相结合的方法：BsA 修饰产物采用sephadex G．100和Q．SeDharose阴离子交换层析相结合的方法。用sDs．PAGE电泳检测分离产物，证明未修饰的蛋白质同被修饰的蛋白质被分离开来。 关键词：PEG修饰化学修饰合成优化分离层析
三酚基甲烷三缩水甘油醚合成研究
三酚基甲烷三缩水甘油醚合成研究[1] 姓名：学号： 摘要三酚基甲烷三缩水甘油醚是一种耐高温环氧树脂，具有良好的韧性和加工性能。这种树脂广泛用于高性能复合材料、封装材料等领域。主要研究以苯酚和对羟基苯甲醛为原料合成三酚基甲烷，再以三酚基甲烷与环氧氯丙烷(ECH)缩合制备三酚基甲烷三缩水甘油醚。通过不同反应条件的对比，得出制备优质三酚基甲烷三缩水甘油醚的最佳工艺条件。 关键词苯酚，对羟基苯甲醛，环氧氯丙烷，三酚基甲烷，三酚基甲烷三缩水甘油醚。 前言 环氧树脂是一类重要的热固性树脂。据不完全统计[2]，目前我国拥有环氧树脂企业百余家，总生产能力约18.5万t/a。目前制备高性能环氧树脂基体的方法主要有两种：一是合成新型的环氧树脂和固化剂，二是采用其他的高性能树脂进行共混或共聚改性[3]。本文介绍的三酚基甲烷三缩水甘油醚是一种耐高温环氧树脂，通过在环氧树脂结构中引入刚性基团来改善耐热性的一种多官能团环氧树脂。 1 反应方程式 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 仪器：托盘天平；减压蒸馏装置；水蒸气蒸馏装置；常用有机合成仪器；冷凝回流仪器；常用分析仪器；水浴恒温箱；真空泵；显微熔点测定仪。
试剂：苯酚；对羟基苯甲醛；对甲苯磺酸；无水氯化锌；环氧氯丙烷(ECH)；NaOH；季铵盐；盐酸；丙酮；酚酞指示剂。 2.2 实验过程 2.2.1 三酚基甲烷单体合成 称取100g苯酚，加热熔融后倒入250mL的三口烧瓶，再加入12.5g对羟基苯甲醛、2.0g对甲苯磺酸、1.5g无水氯化锌，溶液变为红褐色，将烧瓶放入恒温水浴中，开动搅拌器反应8h。得到血红色溶液，底部有橙黄色沉淀析出。用60℃～70℃的热水洗涤二至三次，而后减压蒸馏至馏出物很少为止，再用水蒸气蒸馏，至馏出物中不再有油滴为止，最后抽真空过滤、烘干得三酚基甲烷单体。 2.2.2 三酚基甲烷三缩水甘油醚的合成 在500mL三口烧瓶中加人0.1mol三酚基甲烷、3molECH、0.5g季铵盐，边搅拌边加热，升温到115℃时开始回流，回流反1h～2h，得到橙黄色的黏稠溶液。将黏稠溶液自然冷却使其温度恒定在44℃。取44g30％的NaOH溶液，开动搅拌器，匀速滴加Na0H溶液，2h内加完。继续在恒温水浴中保温反应2h。得到橙褐色黏稠液，底部有白色固体沉淀。用80℃～90℃的热水洗涤烧瓶，静置分层。下层为橙黄色的三酚基甲烷三缩水甘油醚环氧树脂的ECH溶液。再洗涤几次，直至ECH 溶液的pH=7为止。将油相物倒人三口烧瓶进行常压蒸馏，控制温度低100℃，当冷凝液开始减少时，开始减压蒸馏，直至真空度达到0.085MPa，加热升温到140℃，不再有馏分为止，停止蒸馏，得到43g橙黄色产品。用盐酸丙酮法测定环氧树脂的环氧值[4]，测得环氧值为0.57～0.59。 3 结果与讨论 3.1 三酚基甲烷三缩水甘油醚的合成 3.1.1 ECH和三酚基甲烷的摩尔比对反应产物的影响 从理论上讲，ECH和三酚基甲烷摩尔比为3：1，但实际合成时摩尔比越小，(Ⅱ)步反应产物与三酚基甲烷接触的几率越大，越容易发生副反应，末端环氧基所占比例较少，环氧值较小；当摩尔比与3相差越大，少量的三酚基甲烷被大量的ECH 包围而使反应按(Ⅱ)、(Ⅲ)进行，得到低相对分子量的三酚基甲烷三缩水甘油醚，且环氧值较大。实际上当ECH：三酚基甲烷=30：1时，三酚基甲烷三缩水甘油醚的环氧值为0.58，相对合适些。 3.1.2 Na0H的用量、浓度对反应产物的影响
一种水性环氧树脂固化剂的合成及应用性能
2015年 第11期 化学工程与装备 2015年11月 Chemical Engineering & Equipment 25 一种水性环氧树脂固化剂的合成及应用性能 黄尊行 （闽江学院化学 化工系，福建 福州 350002） 摘 要：本文采用十六胺、乙二醇二缩水甘油醚、二乙烯三胺(DETA)等为原料合成一种具有表面活性剂结构的非离子型自乳化水性环氧固化剂，同时具有固化和乳化环氧树脂的功能，它制备成本低、工艺简单而且自乳化效果好。根据涂料的配制方法，用自制水性环氧固化剂和市售的固化剂进行对比，该固化剂与环氧树脂所制备的双组分室温固化涂膜性能优良，具有更好的柔韧性、亲水性等特点。 关键词：环氧树脂；水性固化剂；自乳化；水性涂料 引 言 环氧涂料作为常见的水性涂料之一，其具有优异的物理性能，包括良好的柔韧性和附着力，优异的耐化学性能和耐腐蚀性，硬度高，施工方便等特点。在建筑涂料、装饰涂料、汽车涂料、金属防锈涂料、船舶和集装箱涂料、工业地坪涂料等领域将会逐渐替代溶剂型涂料，其应用前景将十分的广阔。现在环保型的水性涂料还有待进一步的突破，所以研究和开发性能优异的水性环氧涂料具有重大的现实意义。 水性环氧树脂涂料是由双组份组成：水性环氧树脂和水性环氧固化剂。其中固化剂对水性环氧涂料的性能起着重要的作用。如今，水性环氧固化剂大多是经过对传统的胺类固化剂改性而得，它克服了未改性胺类固化剂的缺点。改性后 的胺类固化剂具有如下的优点：机物挥发物低、毒害性小、 与环氧树脂相溶性好、固化后涂膜性能良好[1] 。本文采用十 六胺与乙二醇二缩水甘油醚反应，制得一种两端为环氧基，中间氮原子上接有长疏水烷基链的环氧-多胺加成物，再用 脂肪胺对该加成物进行封端，制得水性环氧固化剂[2] 。 1 实验部分 1.1 合成路线 第一步是用乙二醇二缩水甘油醚与十六胺反应，制得一种两端为环氧基，中间为氮原子上接有长烷基链的加成物；第二步是用脂肪胺（如二乙烯三胺）对加成物进行封端，制得一种新型的自乳化水性环氧固化剂。 1.2 合成步骤 在装有搅拌器、电热套、恒压漏斗和温度计的250mI四口烧瓶中加入一定量的乙二醇二缩水甘油醚，升温至60℃左右，搅拌速度为150r/min左右。将十六胺用无水乙醇在 50℃~60℃下溶解，将溶解后的十六胺倒入恒压漏斗中，将十六胺缓慢滴加入四口烧瓶中。滴加结束后，再保温反应2~3h，可制得加成物。将加成物置于恒压漏斗中，取一定量的脂肪胺（如二乙烯三胺或三乙烯四胺）溶于少量的助溶剂
端基硅氧烷化聚己二酸一缩二乙二醇酯的制备及其固化反应
第34卷第1期 2007年北京化工大学学报 JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY Vol.34,No.1 2007 端基硅氧烷化聚己二酸一缩二乙二醇酯的 制备及其固化反应 董晶泊 江盛玲 赵京波3 (北京化工大学材料科学与工程学院,北京 100029) 摘 要:以一缩二乙二醇和过量的己二酸为原料合成端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯(PDA ),在己二酸和一缩二乙二醇的摩尔比为1和SnCl 2的质量分数为013%等优化条件下,PDA 的分子量为3715。将端羧基PDA 与γ2缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)反应,合成了一种端基为硅氧烷基团的聚合物(PDA 2Si ),这种端基硅氧烷化聚合物能够在二丁基月桂酸锡(质量分数为5%)的催化作用和40℃下,吸收空气中的微量水而固化交联,固化时间是5h ,固化的交联产物中含分子或纳米级的聚酯/SiO 2杂化物。关键词:聚己二酸一缩二乙二醇酯;端基硅氧烷化聚酯;聚酯中图分类号:O631 收稿日期:2006204227 第一作者:男,1980年生,硕士生3通讯联系人 E 2mail :zhaojb @https://www.360docs.net/doc/4317590189.html, 引言 有机2无机杂化材料与相应的纯有机和无机材料相比,具有独特的机械、热、生物、磁、光和光电性能,因而成为材料学领域研究的一个热点[125]。有机2无机杂化材料的制备方法多种多样,但最常用的方法主要有溶胶2凝胶法[6]、共混法[7]、原位聚合法[8]等。 本文研究了聚合物(脂肪族聚酯)的硅氧烷基化,并对其在催化剂存在下的湿气水解交联固化进行了研究,以期建立一种简便的制备有机2无机杂化材料的新方法。该方法的特点是无溶剂,杂化反应条件温和,前驱体可较长时间储存。 1 实验部分 111 试剂 一缩二乙二醇,化学纯,中国医药公司,减压蒸馏提纯;己二酸,化学纯,天津红岩试剂厂,重结晶; γ2缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560),工业级,上海耀华化工厂,蒸馏提纯;二丁基月桂酸锡(DB TL ),北京化工三厂;氯化亚锡,分析纯,北京双 环化学试剂厂;亚磷酸,化学纯,中国医药公司;三乙胺,分析纯,北京益利精细化学品有限公司;N ,N -二甲基苯胺(N ,N 2DMA ),分析纯,天津市化学试剂二厂。 112 端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯(P DA )的合成 在250mL 三口瓶中,加入质量分数为013%的SnCl 2催化剂、0105g 亚磷酸(作为抗氧化剂)、一定 量的己二酸和一缩二乙二醇。在常压下反应5h ,温度从150℃逐步升到200℃,然后减压反应8h ,压强逐级降至0101MPa 。 在反应过程中每隔一段时间取样,用氢氧化钠 溶液滴定体系酸值(Av )。用苯酐2吡啶法测定最终产物的羟值[9],并计算其分子量。 113 端羧基PDA 聚酯的硅氧烷基化及固化 将端羧基PDA 聚酯与一定配比的KH560和催化剂在80℃氮气保护下反应,每隔一段时间取样滴定酸值,最终获得硅氧烷基化的PDA 。 在一定量硅氧烷基化的PDA 中加入适量的二丁基月桂酸锡催化剂,混合均匀后在玻璃片上涂膜,在一定温度下暴露于空气中,使其吸湿固化,得到固体膜。114 表征方法 通过冷冻和切片制样,采用日本日立公司的Hitachi 2800型透射电子显微镜(TEM )观察固化膜的微观结构。将样品和K Br 粉末混合,压片,采用美国的Nicolet 605X B F T 2IR 仪(205型)测样品的
乙二醇二缩水甘油醚封端的PS遥爪低聚物的合成与表征
乙二醇二缩水甘油醚封端的PS遥爪低聚物的合成与表征 肖苗苗张健危大福黄辉郑安呐胡福增* （华东理工大学材料科学与工程学院上海200237） 遥爪低聚物是指链末端带有反应性官能团的低聚物，分子量在5000至15000之间。利用遥爪低聚物的活性官能团与其它聚合物反应，可对聚合物进行改性。因为遥爪低聚物结构的不同，改性高聚物的结构可以呈现多样性，从而进行高聚物的分子设计，满足对材料的要求。 本文采用常压惰性气氛阴离子聚合法，用正丁基锂为引发剂（自制[1]），乙二醇二缩水甘油醚为封端剂，合成了末端带有环氧基团的聚苯乙烯遥爪低聚物，并对其结构和性能进行了表征和研究。所得端环氧基聚苯乙烯可进一步与带有某些功能基团的聚合物进行反应，从而可得到具有特殊性能的聚合物。 1 带端环氧基团的聚苯乙烯低聚物的合成 在聚合瓶中装入定量环己烷、苯乙烯及四氢呋喃（THF:n-BuLi=6:1 摩尔比），于常温搅拌下反应0.5小时，在氩气氛围下加入所需封端剂，反应0.5小时后，加入少量无水乙醇终止，沉淀分离，去除分离液。对所得试样进行抽提，在真空烘箱中干燥至恒重。对样品进行GPC、IR和1H-NMR测试，环氧末端基用银量法[2]测定。 2 结果与讨论 2.1聚苯乙烯遥爪低聚物的表征 低聚物的GPC谱如图1所示，图中可以看到有两个峰，峰1的分子量为7691，峰2的分子量为4170，峰2所对应的分子量大约是峰1的两倍，由此推测有偶联反应发生，即双环氧基团均出现开环，导致将近二倍于聚苯乙烯遥爪低聚物的分子量。用Origin软件分析结果如图2，经计算，峰1面积占峰2面积的10％左右，可见偶合的量较少。通过对低聚物进行红外谱图（IR）分析，在1680～1600 cm-1、3100～3000 cm-1处没见到吸收峰，表明聚合物中无C=C双键，即聚合反应完全。在1253 cm-1和915 cm-1处出现较微弱的吸收峰，表明环氧基团的存在。通过对低聚物进行核磁共振氢谱（1H-NMR）分析，可确定δ2.6和δ2.8峰为环氧基上亚甲基氢，δ3.3峰为环氧基上次甲基氢，δ3.6和δ3.8峰为与环氧基相邻的亚甲基氢。环氧基团可以比较明显的表征出来。 图1 样品PA-A-1#GPC谱图图2经Origin软件处理后PA-A-1#GPC谱图2.2 影响环氧端基含量的因素
化工聚乙二醇介绍及生产流程设计书
《化工聚乙二醇设计说明书》 姓名：李驳骏 班级：130602 学号：20132016
简介 中文名：聚乙二醇中文别名：α-氢-ω-羟基(氧-1,2-乙二基)的聚合物；乙二醇聚氧乙烯醚；聚氧化乙烯(PEO-LS)；聚乙二醇400；聚乙二醇12000；聚乙二醇6000；聚乙二醇2000;AC52 英文名：PEG；Polyethylene glycol 常做医药中间体、分散剂、载体、压片剂、成型剂；分离剂；食品添加剂；抄纸过程中的化学品；化工助剂；造纸化学品 性质 熔点64-66℃沸点>250℃密度1.27 g/mL at 25℃蒸气密度>1 (vs air)蒸气压<0.01 mm Hg ( 20℃)折射率n 1.469闪点270℃储存条件2-8℃溶解度H2O: 50 mg/mL, clear, colorless form waxy solid敏感性Hygroscopic Merck 147568 稳定性Stable. Incompatible with strong oxidizing agents. NIST化学物质信息Polyethylene glycol(25322-68-3) EPA化学物质信息 Poly(oxy-1,2-ethanediyl), .alpha.-hydro-.omega.-hydroxy- (25322-68-3) 毒性 产品可以分为医药级，化妆品级，食品级和工业级等几种系列。陶氏化学公司在1940首次将聚乙二醇生产商业化，至今是业内世界公认的领先者。1992年，陶氏化学公司对质量的承诺得到认可，成为获得生产质量系统ISO9002认证的第一家聚乙二醇美国生产商，其生产的CARBOWAX SENTRY牌聚乙二醇通过了美国FDA认证，符合美国药典（USP），国家处方集（NF），食品化学法典（FCC）标准，被广泛应用于食品、制药、饲料、个人护理品、化学等行业的生产，是业内闻名和值得信赖的品牌