常用漂白纸浆方法
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常用漂白纸浆方法
经化学法和机械法等制得的纸浆，叫做本色浆，本色浆都有一定的颜色（一般为黄色或褐色）。为满足纸张的使用要求，必须对纸浆进行漂白处理，使纸张具有较高的白度。漂白就是用适当的漂白剂通过氧化，还原或分解等反应，使纸浆中残留的木素溶出，或在保留木素的情况下使有色物质褪色。
常用的漂白纸浆方法有两种：
1、氧化漂白法。
利用氧化漂白剂，破坏木素的结构，使其溶解，达到提高纸浆纯度、白度的目的。此类漂白剂有Cl2、Clo2和次氯酸盐等。目前仍以氧化性漂白为主要的漂白方法。氧化性漂白剂因是含氯漂白，污染严重，将逐渐被含氧漂白方法所取代。
2、还原漂白法。
利用还原性漂白剂使发色基团改变结构，使其脱色。由于不会造成纤维组分的损失，并可保持原浆料的特性，因此特别适用于磨木浆，化学机械浆等高出浆率浆的漂白。此类漂白剂有连二亚硫酸锌、连三亚硫酸钠、过氧化氢和过氧化钠等。还原漂白剂漂白的纸浆成纸白度稳定性差，在空气中长时间光照后又会恢复原来的颜色。
当然，在漂白实践中用一种方法不能将浆料漂到较高白度，往往采是多种漂白方法并用，即所谓的多段漂白，如三段漂、五段漂等，以便使浆料漂白到符合使用要求的白度。
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如何对废纸浆进行漂白
本文摘自再生资源回收-变宝网（https://www.360docs.net/doc/987782220.html,） 如何对废纸浆进行漂白 废纸浆料是各种纤维的混合物，其纤维包括各种机械浆纤维和化学浆纤维。还含有一些在抄纸过程中加入的填料、染料和颜料，以及在印刷过程中附着在纤维表面上的油墨颗粒等杂质。而且随着印刷和涂布技术的发展，废纸的化学特性变得更加复杂。 废纸浆料经过筛选、净化、洗涤和脱墨处理后，废纸浆的色泽一般会发黄和发暗，这主要是由于废纸中所含机械木浆以及当今世界普遍采用的碱性条件下脱墨等因素造成。另外废纸浆经漂白前处理后，大部分杂质被除去，但浆料中仍含有一些杂质影响纸浆的颜色和漂白性能。 已有研究表明，颜料一般不受漂白的影响。染料一般也不受氧化性漂白（如过氧化氢）的影响，但可以通过还原性漂白而脱除。因此选择废纸浆的漂白工艺时，要根据废纸原料的情况确定。 根据美国废纸协会制定的废纸分类和等级标难，共有51种废纸和31种特种废纸。能够用于漂白并在当今广泛回收利用的有旧报纸（ONP）、旧杂志纸（OMG）、混合办公废纸（MOW）以及经分拣的旧白色账簿纸（SWL）、旧着色账簿纸（SSL）、未经除布的旧书 （UB）等。 废纸中旧报纸、旧杂志纸和混合办公废纸数量最多；而混合办公废纸的价格最为低廉，主
要原因是： ①成分十分复杂，分拣成本太高，不分拣无论脱墨、漂白都有困难； ②所含多种新型油墨如光固化油墨、激光印刷油墨、水性苯胺油墨等难以被一般的筛选、除渣、浮选除去。由于20世纪80年代期间处理技术未过关，故混合办公废纸直至90年代起，才开始广泛应用。 混合办公废纸中全漂木浆含量为89.9％，但未漂硫酸盐木浆和机械木浆占10.1%．这是漂白困难的主要原因。由于不同的废纸用不同的纤维原料制成，因此能生产哪些品种、不能生产哪些品种是由废纸本身的质量决定的，同时也要考虑最终产品的质量要求及环境保护问题。 目前废纸脱墨浆的漂白一般采均如下几种环境友好的漂白剂： ①氧（O）；臭氧（Z）；过氧化氢（P）；连二亚硫酸钠（Y）；甲脒亚磺酸（F）。这些漂白剂具有漂白效率高、环境污染低的优点。 ②H202、Na2S2O4和FAS（甲脒亚磺酸）都是保留木素的漂白剂。 ③Na2S2O4和FAS是还原性漂白剂，具有良好的脱色能力。 ④H202、O2、O3都是氧化性漂白剂，与O2和O3相比．H202的氧化能力较弱，脱木素能力较弱，但它对发色基团的脱除却非常有效。 ⑤O2和O3具有高的氧化电势，能减少浆中的尘埃含量和末漂带色纤维含量，能从废纸浆中有效地除去有色物质。 本文摘自变宝网-废金属_废塑料_废纸_废品回收_再生资源B2B交易平台网站； 变宝网官网：https://www.360docs.net/doc/987782220.html,/?qx 买卖废品废料，再生料就上变宝网，什么废料都有！
论废纸浆漂白基本原理
论废纸浆漂白基本原理 摘要：本文阐述了废纸浆颜色的产生、漂白的基本原理以及废纸浆漂白漂剂的选用原则，并提出了影响废纸浆漂白的两个因素。 关键词：废纸浆；漂白机理；影响因素 引言 随着废纸回收利用比例的提高和废纸浆使用范围的扩大，漂白已经成为废纸制浆的重要工艺过程。漂白主要是去除颜色，提高纸浆的白度，以适应不同纸张的要求。浆料的发色基团主要有羰基和共轭双键，漂白的实质就是漂剂与发色基团作用，通过改变其结构等方式使浆料颜色变浅变白。因此，正确认识废纸浆发色基团的结构及其来源是实现漂白的基础。 废纸浆的漂白和其它纸浆的漂白有较大的差别。首先是引起废纸浆发色的原因较复杂。从广义而言，废纸浆主要包括碳水化合物、多酚类化合物以及染料和油墨三大类。植物细胞壁的主要组成成分是纤维素和半纤维素，这类碳水化合物主要是由一些聚糖如葡萄糖、木糖、甘露糖、半乳糖等组成的高聚物，主要功能基是羟基。木素和大多数木材抽出物
属于多酚类化合物，它们属于芳基醚或酚类化合物，还有部分是蒽醌类化合物，它们的共同特点是都具备共轭的芳环结构、碳碳双键结构以及羰基结构。大多数染料均含有芳环结构、羰基结构或者偶氮结构以及碳碳双键。油墨的主要颜料是碳黑，此外还包括一些结构类似于碳黑的有机颜料、矿物颜料等，另外，有机溶剂、树脂也是油墨组成中不可缺少的一部分。对废纸浆而言，除原浆中木素等引起的颜色外，还存在着各种外来因素的影响。如上所述废纸浆三大成分中的第三类——染料和油墨就是废纸浆着色的主要原因。另外，涂料、添加剂及其它杂质也会影响废纸浆的白度。 其次，对已经漂白过的废纸浆进行再次漂白时其化学反应的作用也有所不同。 随着科学的进步，人们对纸浆的发色基团及其结构已经有了较深入的了解，脱色就是要通过氧化等化学作用达到破坏这些基团的结构的目的。具有脱色作用的化学药品称漂剂，漂剂的漂白功能可以归结为化学和物理两种作用的共同结果【1】。 1 颜色的产生 浆料中某些化合物吸收部分可见光是纸浆显色的原因。当可见光的能量与电子从低能级轨道跃迁到高能级轨道所需的能量相当时就会产生吸收。
纸浆基本资料-进出口须知
纸浆 1. 概述 纸浆是以某些植物为原料加工而成的，它是造纸的基本原料。通常用以制浆原料的植物可分为4大类：茎干纤维类、韧皮纤维类、种毛纤维类和木材纤维类。其中尤以木材纤维类为最重要。目前我国木材资源远不能满足日益发展的制浆造纸工业的需要。为了弥补原料的不足，每年要从国外进口相当数量的纸浆。2. 制浆方法 制浆是指利用化学方法、机械方法或两者结合的方法，使植物纤维原料离解变成本色或漂白纸浆的生产过程。见图6—8—5。 →磨浆→ ↑↓ 原料贮存→备料→蒸煮→洗涤→筛选→漂白(或漂白精制) ↓↑ →蒸煮→ (或浸渍)和磨浆 图6—8—5造纸制浆工艺流程 除了上述基本过程外，还包括一些辅助过程，如：蒸煮液的制备，漂液的制备，蒸煮废气和废液中化学药品与热能的回收、利用以及废液的综合利用等。3. 主要进口国家、地区 美国、加拿大、芬兰、瑞典、挪威、新西兰和智利等国家和地区。 4. 种类及用途 (1)机械木浆(MECHANICAL WOOD-PULP)。 机械木浆亦称磨木浆，是利用机械方法磨解纤维原料制成的纸浆。它在造纸工业中占有重要的地位。它的生产成本低，生产过程简单，成纸的吸墨性强，不透明度高，纸张软而平滑。适宜印刷上的要求。但由于纤维短，非纤维素组份含量高，所以成纸强度低。另外由于木材中的木素和其他非纤维素绝大部分未被除去，用其生产的纸张易变黄发脆，不能长期保存。 机械木浆通常指白色机械木浆和褐色机械木浆两种。白色机械木浆主要用于生产新闻纸，也可配入其他纸浆中抄制书写纸和印刷纸；褐色机械木浆多用于生产包装纸和纸板，特别是工业用纸板。 (2)硫酸盐木浆(SULPHATE WOOD-PULP)。 硫酸盐木浆是采用氢氧化钠和硫化钠混合液为蒸煮剂。在蒸煮过程中，因为药液作用比较和缓，纤维未受强烈侵蚀，故强韧有力，所制成的纸，其耐折、耐破和撕裂强度极好。它一般可分为漂白和未漂两种。未漂硫酸盐木浆可供制造牛皮纸、纸袋纸、牛皮箱板纸及一般的包装纸和纸板等。漂白硫酸盐木浆可供制造高级印刷纸、画报纸、胶版纸和书写纸等。
纸浆漂白及返黄机理
纸浆漂白和返黄机理 1、漂白的主要目的是提高纸浆的白度和白度的稳定性。改善纸浆的物理化学性质，纯化纸浆，提高纸浆的洁净度，也是漂白的目的。漂白是通过化学品的作用除去浆中的木素或者改变木素发色基团的结构来实现的。 2、纸浆漂白的方法可分为两大类。一类称“溶出木素式漂白”，通过化学品的作用溶解纸浆中的木素使其结构上的发色基团和其他有色物质受到彻底的破坏和溶出。此类溶出木质素的漂白方法常用氧化性的漂剂，如氯酸盐、二氧化氯、过氧化物、氧、臭氧等，这些化学品单独使用或相互结合，通过氧化作用实现除去木素的目的，常用于化学浆的漂白。另一类称“保留木素式漂白”，在不脱除木素的条件下，改变或破坏纸浆中属于醌结构、酚类、金属螯合物、羰基或碳碳双键等结构的发色基团，减少其吸光性，增加纸浆的反射能力。这类漂白仅使发色基团脱色而捕食溶出木素，漂白浆得率的损失很小，通常采用氧化性漂白剂过氧化氢和还原性漂白剂连二亚硫酸盐、亚硫酸盐和硼氢化物等。这类漂白方法常用于机械浆和化学机械浆的漂白。 3、纸浆漂白的基本原理： 由于木素大分子含有不同的发色基团以及发色基团与发色基团之间和发色基团与助色基团之间的各种可能的联合，构成复杂的发色体系，形成宽阔的吸收光带，因此，从理论上来说，有色物质的脱色或者说漂白是通过阻止发色基团间的共轭，改变发色基团的化学结构，消除助色基团或防止助色基团和发色基团之间的联合等途径来实现。目前纸浆的漂白，无论是使用氧化性漂白剂还是使用还原性漂白剂，都是以上述理论为基础的。 漂白的作用是从浆中除去木素或改变木素的结构。漂白化学反应可以分为亲电反应和亲核反应。亲电反应促使木素降解，亲电剂（阳离子和游离基）主要进攻木素中富含电子的酚和烯结构；亲核剂（阴离子少许游离基）则进攻羰基和共轭羰基结构，除还原反应外，也会发生木素降解。 4、纸浆的返黄和白度的稳定 纸浆在通常的环境或特定的条件下放置一段时间后，会逐渐变黄，白度会有一定程度的降低，这种现象叫做返黄或回色。纸浆返黄造成白度损失，直接影响到纸浆或纸张的使用价值。纸浆返黄的机理和影响因素。（一）返黄机理。纸浆的返黄都是由热和光的
废纸浆的生产流程
根据废纸原料的类别和产品品种的不同，将废纸制成纸浆的生产流程可以有多种组合，简单归纳为两大类，第一类的产品为漂白脱墨废纸浆，第二类的产品为本色废纸浆。 1、漂白脱墨废纸浆的生产流程： 生产漂白脱墨废纸浆的原料是白色废纸，如旧报纸、旧杂志纸、旧书刊纸、白色混合废纸、印刷厂的白色印刷废料等，成品浆送造纸机系统抄造新闻纸、杂志纸、书写纸、生活用纸等。以新闻纸用浆为例，基本流程见下列简图，每处理1吨废纸可得漂白脱墨废纸浆0.8~0.85吨。 2、本色废纸浆的生产流程： 生产本色废纸浆的原料是本色废纸，如废瓦楞纸箱、废纸袋纸、有色混合废纸、纸箱厂的废料等，成品浆送造纸机系统抄造挂面箱板纸、瓦楞芯纸、包装纸、纸袋纸等。以中档挂面箱板纸用浆为例，基本流程见下列简图。每处理1吨废纸可得本色废纸浆0.85~0.9吨。 为方便各行业负责人联系，我网现组建了一批各行业的QQ群，本着方便大家，你我合作的目的，现将各行业的群组资料公布如下，希望能为所有客户提供一些方便。 聚拍网拍卖群（） 二手设备网设备群（） 废金属网金属群（） 废塑料网塑料群（） 废纸网废纸群（） 中国北方的“废塑料之都”，位于北京城正南方120公里处的河北省文安县，是华北地区最大的废旧塑料集散地，被业内人士公认为中国北方的“废塑料之都”。要想知道废塑料都去了哪里，必须去文安县看一看。 文安县，位于河北中部，原本是个鲜为人知的地方。然而，近些年来随着当地废塑料回收再生业的崛起，文安已经成为业内人士耳熟能详的地名。该县赵各庄镇已成为北方最大的废塑料回收再生集散地之一。截至目前，全镇有塑料生产加工经营户近2000户，从业人
员1.7万人，2007年交易额达13亿元，塑料回收再生已形成了一个完整的产业链。其中又以尹村的个体工商户为最多，全村600多户有400多户做废塑料生意。 文安地处环京津、环渤海腹地，被北京、天津、保定三大城市环抱其间，北距北京120千米，东邻天津80千米，西到保定90千米。两小时可进京，一小时可下卫。京九铁路穿越县境27千米，设文安、新镇两站。交通十分便利。这成了废旧塑料在此脱胎换骨的重要条件。 文安县当地废塑料回收再生起源于20世纪80年代初，当时有人用废塑料做自来水管。“种地春天播种，秋天才收割呢！ 而这个天天都挣钱。”于是你干我也干，这样一家一家越做越多。后来一些温州人来村里找现房住着，给村民提供废塑料，慢慢地形成了规模。在20世纪80年代末，尹村北边形成了一个废塑料交易市场，有成品、半成品。还有人在市场上专门倒料。很快，由尹村一个村带动周边的村子进而带动了文安县，一个成熟的市场就形成了。市场形成后，各家各户都有了自己的固定客户，不用去交易市场生意还照做。于是尹村废塑料交易市场就没有了。“你们要早两年来尹村的话，还能看到市场。当时挺繁华的，上市场交易的人很多。”如今再生塑料的生产、加工已经成为该镇的支柱产业和当地百姓的主要致富途径之一。 在尹村，国内和国外的原料都有，其中国外原料要占到50%以上。大部分是从塘沽、威海等港口进来的，主要来自韩国、日本、德国、美国等国家。港口有一批人专门做废塑料的贸易，村里有人去港口倒料。国内的废塑料主要来自北京、天津和东北，主要是旧的电视机、洗衣机、空调、电话、电脑上的塑料壳和塑料件以及矿泉水瓶等各种各样的塑料废弃物都来到了这里，还有塑料厂的边角废料。 尹村的再生料不用于食品包装，而是做衣服架、垃圾桶、椅子下面的轮子等塑料制品。总的来说，废旧塑料绝对是有市场的，韩国、日本来考察的也很多，导致现在尹村的土地比文安县城的还贵。 近几年，随着赵各庄镇再生塑料行业的迅猛发展，从事塑料加工的小作坊也越来越多，污水的乱排乱放成了问题。规范和整顿小作坊成为了当地政府要解决的一件大事。 为了引导该市场走向规范，文安县政府和镇政府一直在集思广益。2007年初，镇政府多次组织企业老板、村委会干部召开会议，集中研讨赵各庄镇塑料行业何去何从的问题，还
纸浆漂白过程中草酸的形成_危害及控制
片，这其中即含有大量草酸。工业生产中，漂白废液往往不是被直接排放掉，而是对其进行循环利用。随着循环次数增加，漂液中草酸达到较高浓度，这容易使反应容器结垢，尤其在死角部位。三是来自于浆料中的己烯糖醛酸。浆料中己烯糖醛酸受亲电试剂攻击后也会生成草酸根，N i l v e b r a n t [9]等人研究对此从侧面作了证明。此外，Z h a n g [10]等人还发现化机浆的抽提物在过氧化氢漂白过程中也会产生少量草酸根。 2漂白过程中草酸的危害 纸浆漂白过程中草酸的危害主要体现在反应容器、管道 结垢上，以高得率浆的漂白为甚，这主要是由于高得率浆尽可能多地保留了木素和半纤维素，而上文中已提到，浆料中草酸很大一部分来自于木素及半纤维素的氧化分解。 漂白浆料和漂白废水中草酸根产生的垢物附着于反应容 器、管道上，对生产易造成不利影响，甚至直接导致机器损 季爱坤，硕士；主要从事医用包 装纸、透析纸、水松原纸等特种纸的生产。 纸浆漂白过程中草酸的形成、危害及控制 ⊙ 季爱坤 宋爽 邱建国 （民丰特种纸股份有限公司，浙江嘉兴 314000） Formation and harm of oxalic acid in bleaching process and its control measures ⊙ JI Ai-kun, SONG Shuang, QIU Jian-guo (Minfeng Specialty Paper Co., Ltd., Jiaxing 314000, Zhejiang, China) 图1 二元酸生成示意 木 材纤维原料的高效利用，其中的一个重要方面是发展高得率制浆[1,2]。 高得率浆过氧化氢漂白具有独特的优点，主要表现在[3]： 漂白浆料白度高，白度稳定性好；保留木素式漂白，得率高，成本低；无硫无氯，废水易处理，清洁环保。然而，过氧化氢等强氧化剂的使用会使一部分木素、己烯糖醛酸等有机物氧化溶出，形成各种酸，如草酸、甲酸、乙酸。随着漂白废水循环次数的增加，草酸根的积累会导致草酸钙结垢，这是造纸封闭系统的主要障碍[4]。 同样，在化学浆漂白中也会遇到同样的问题，强氧化漂白剂在氧化残余木素的同时会释放出大量小分子物质，这其中含有一定量的草酸，草酸遇到Ca 2+等离子便会沉淀结垢[5]。 本文从纸浆漂白过程中草酸的来源、危害及控制措施等方面阐述草酸的形成和控制。 1漂白过程中草酸的来源 草酸的来源主要有三个方面，一是来自于原植物组织。 许多研究表明[6,7]， 草酸根在植物中是普遍存在的，它在植物生长过程中是必不可少的调节剂。在后续制浆过程中，原植物中的草酸必有部分残余。二是来自于纸浆残余木素。在纸浆漂白过程中，木素受亲电试剂攻击，产生大量二元酸[8]，如图1，在这些二元酸中，一部分即为草酸。如袁玮[4] 等人研究表明，在氧漂过程中木素受过氧化氢攻击时，形成了大量的碎 ● 专论与综述 ●
过氧化氢轻度漂白改善OCC纸浆色泽的研究
?论文与综述? 过氧化氢轻度漂白改善OCC纸浆色泽的研究 郗 伟1,李新平2 (1.陕西国防工业职业技术学院热能化工系,陕西西安710302; 2.陕西科技大学陕西省造纸技术及特种纸品开发重点实验室,陕西西安710021) [摘 要] 使用OCC纸浆抄造包装用牛皮卡纸时,OCC纸浆纤维的表面光学特性对牛皮卡纸的染色有着重要的影响。未经处理的OCC纸浆颜色发暗,亮度及鲜艳度较差,L3值偏低,在染色前需要适度地提高OCC纸浆的白度,改善浆料的色泽。H2O2是一种温和的保留木素型漂剂,漂白时OCC纸浆的得率损失很小,实验表明在一定的工艺条件下,单段H2O2轻度漂白在短时间内完全可以改善OCC纸浆的色泽。 [关键词] OCC纸浆;轻度漂白;颜色;白度 废旧箱板纸(OCC)的循环使用,在制浆造纸工业中的比重越来越大。回收的OCC中可能包含多种纸浆,例如:化学浆、半化学浆、化学机械浆等,并且含有多种填料、胶黏物和酸性施胶剂等[1]。由于多次回用, OCC浆料中聚集了大量的短纤维和填料,导致OCC 纸浆的颜色发暗。在抄造包装用牛皮卡纸时,OCC纸浆纤维的表面光学特性对牛皮卡纸的染色有着重要的影响,浆料白度不同,纸张色调也不同,原浆白度高,纸张亮度值高些,染色效果饱满、鲜艳度高;反之,原浆白度低,颜色发暗,成纸染色效果就会差些[2]。未经处理的OCC纸浆颜色发暗,亮度及鲜艳度较差,L3值偏低,为了改善浆料后续的染色效果,需要适度提高OCC纸浆的白度和色泽。 可用于改善OCC纸浆色泽的漂剂很多,例如, H2O2、二氧化硫脲(FAS)、Na2S2O4、O3等[3]。H2O2是一种温和的保留木素型漂剂,它是通过消除纸浆中木素的发色基团和其它助色基团来提高纸浆的白度[4]。因此,使用H2O2轻度漂白不仅可以避免纸浆得率的损失,还可以有效地提高和改善OCC纸浆的色泽,并且更有利于环保的要求。漂剂的加入点一般在碎浆机、管道内或热分散系统中,热分散机是极好的混合器,非常适合中、高浆浓碱性H2O2漂白,对OCC纸浆白度的提高,色度的改善有显著的作用。 1 实验 1.1 OCC纸浆的准备 收稿日期:2008-09-19 基金项目:陕西科技大学科研创新团队建设项目(SUST-B08) 作者简介:郗伟,男,硕士研究生,陕西国防工业职业技术学院热能化工系。 实验选用目前国内使用比较广泛的AOCC,经过碎解、净化、筛选,浆料浓度保持在20%,保存在密封袋中在4℃下平衡水分,备用。 漂白条件:绝干浆25g,浆料浓度调至15%,H2O2用量1%～4%,Na2SiO35%,ED TA0.3%(相对于绝干浆),并加入NaO H调解p H值到11,温度75℃下,漂白时间30min。 1.2 漂白化学药品 H2O2(浓度约30%的溶液,A.R.级) Na2SiO3,NaO H,ED TA(A.R.级) 1.3 白度和色度的测定方法 DN-B型白度仪:杭州高新自动仪器仪表公司 白度/色度仪:温州仪器仪表有限公司 实验室抄片器:西北轻工业学院机械厂 抄片定量:125g/m2 使用ISO标准测定457nm处的白度,色度使用国际通用的L3、a3、b3表示,L3表示明度的大小,其值为0时表示对光全吸收的黑体,其值为100时表示对光全反射的纯白物体;a3和b3为色度指数,a3为正值时表示偏红程度,为负值时表示偏蓝程度;b3为正值时表示偏黄程度,负值时表示偏蓝程度[5,6]。 1.4 p H值的测定 Phs-3B型酸度计:北京赛多利斯仪器系统有限公司 2 结果与讨论 单段过氧化氢OCC纸浆轻度漂白,其目的是要适度地提高OCC原浆的白度,改善浆料的色泽。实验中采用色度/白度仪测定了浆料颜色的有关参数ISO白 — 1 — 过氧化氢轻度漂白改善OCC纸浆色泽的研究
纸浆清洁漂白技术的新进展
，253100) 。利用非漂白已成为纸浆漂白技术发展的大势所趋。本文主要对纸浆漂白过程中新的漂白方法进行了介绍，重点论述了近年来清洁漂白技术的新进展。 关键词：纸浆 清洁 漂白 新进展 ·收稿日期：2011－2－13 21世纪以来，随着科技的高速发展和公众环保 意识的不断增强，各国政府纷纷立法，对造纸工业的污染和废物排放提出了越来越严格的标准。在这种情况下，无元素氯(ECF)和全无氯(TCF)等新型漂白工艺应运而生，这在很大程度上减少或消除了二噁英等毒性有机物的产生[1,2]。 到目前为止，欧美等造纸工业发达的国家，约有 90%以上漂白化学浆使用ECF 或TCF 漂白工艺[3]。中国ECF 或TCF 漂白纸浆比例远低于欧美等国，因 而，许多食品用纸和高档纸的生产基本上依靠进口 ECF 和TCF 浆板。近几年来，我国ECF 漂白技术发 展迅速，部分浆厂将原有的传统漂白工艺改造为 ECF 漂白，新建的制浆生产线大都采用ECF 漂白工艺。国内目前使用TCF 漂白技术的造纸厂较少，随着2008年颁布的《制浆造纸工业水污染物排放标准》的执行，TCF 纸浆的需求将进一步扩大[4]。 1二氧化氯漂白技术的改进 二氧化氯能够选择性地氧化木素和色素，而对纸浆纤维损伤较小，漂白后的纸浆白度高、返黄轻、强度高，是一种高效的漂白剂。研究表明，在同样的有效氯用量下，二氧化氯漂白产生的AOX 含 量比常规漂白法降低90%。在许多浆厂中，作为 ECF 漂白工艺的主要漂剂，被广泛应用于化学浆的 多段漂中[5,6]。 但在漂白过程中，由于二氧化氯会不可避免地形成亚氯酸盐和氯酸盐，而降低了其使用效率。为此，可通过加速漂白反应或者防止副产品的形成等方法，来提高二氧化氯的漂白效率。有研究证明：利用五氧化二钒的催化活化作用可减少氯酸盐的生成，提高二氧化氯漂白时的增白效率，在70℃、较低 pH 值下漂白效果较好[7]。此外发现在漂白过程中，使用某些醛类(如甲醛、乙二醛等)可使二氧化氯首先 形成亚氯酸盐，然后再促进后者转化为有效的二氧化氯，从而降低了漂浆的卡伯值，无需额外投资便可节省漂白化学品的用量[8]。 目前，高温二氧化氯(DHT)漂白技术已经成为阔叶木硫酸盐浆第一段漂白的首选[9,10]。采用DHT 漂白可以把脱木素和酸处理过程有机地结合起来，在实现漂白的同时，可选择性水解纸浆中的己烯糖醛酸。从而避免了己烯糖醛酸对漂白过程中二氧化氯的无效消耗，提高了漂白效率，降低了后续漂段中漂剂的用量，减少了环境污染。由于针叶木硫酸盐浆中己烯糖醛酸含量较少，所以高温二氧化氯漂白的效果反而没有阔叶木硫酸盐浆那么好。 Kvaerner 公司研发的两段(DHTQ)(PO)短流程漂
纸浆漂白流程的历史发展
即使是经过活化的纸浆，其漂白率在此阶段之后也逐渐下降。在后续阶段需要使用选择性更好的漂白剂，并同时提高漂白温度、延长漂白时间。 图8所示为一些不同的氧化漂白阶段，例如ECF漂白（无元素氯漂白），轻度ECF漂白（通常仅在第一个阶段使用一定量的ClO2）和TCF漂白（全无氯漂白）。如图所示，大多数情况下单段漂白可以分为三个不同的阶段，与图7中过氧化氢漂白阶段一样。在ECF漂白过程中，木素的大量溶出发生在碱处理阶段，因此脱木素作用和亮度的改变仅在D(EO)漂段后相继表现出来。在其他情况下，由于亮度的增加不是在碱处理阶段，因此其亮度的改变仅在氧化阶段之后表现出来。碱处理阶段亮度常常有所下降，同时纸浆发生活化，这使得在后续阶段中亮度的改变更加有效。 如图8所示，漂白反应大多发生在氧化阶段，除了臭氧漂白，因其与图7所示的过氧化氢漂白阶段类似可以分为三个不同阶段。图8所示为不同用量在相同反应时间下的曲线，而图7所示曲线仅受单一变量的影响，即在相同温度下反应不同时间的曲线，其值相当高。 与蒸煮后期相比，氧脱木素的选择性更高，可使蒸煮后的卡伯值降低至30—70%，不会导致多聚糖过度降解并含有残余木素，从而提高后续漂段的选择性。这意味着可以减少漂白阶段的数量。在氧脱木素阶段，卡伯值为10时，一个简短的三段漂相当于蒸煮后卡伯值为30的非氧脱木素中六个到七个阶段的纸浆漂白。 在氧脱木素之后，直接使用ClO2作为Cl2在第一个漂白阶段的替代物，降低了此阶段卡伯值的减小幅度（△kappa number）。然而，对于随后增强的氧强化碱抽提阶段或者过氧化氢漂白阶段这可以得到补偿。如前所述，可以在D阶段后增加一个额外的D阶段，使两个D阶段之间的过渡依靠于短时间的中性环境。 如图8所示，轻度ECF漂白和TCF漂白在各个阶段间需要活化才能表现出更好的性能。二氧化氯，特别是臭氧在过氧化氢漂白阶段会起强化作用。在过氧化氢漂白阶段中加热的环境也能够增加一些活性作用，就像二氧化氯漂白阶段，即使化学反应的背景是不同的。 有选择性地恰当使用不同氧化阶段和这些阶段中的活性部分，能降低总化学品消耗量，从经济角度考虑这很重要。在较长的漂白序列中可以选择性的使用各个漂白阶段从而达到一个较好的漂白程度，这样能较大程度的降低化学品的消耗。较多的阶段必然会产生较积极的影响，然而，这些也会被衡量着去抵消额外增加阶段的花费，很多情况下相比较化学品的消耗这是更加有价值的，因此，可以选择更短的漂白过程。较低的化学品消耗量也将会减少碳水化合物的降解，从而提高纸浆粘度及纸浆强度，为得到高亮度的纸浆，应采用较长的漂序。加强对漂白过程中干扰因素的控制，也将有利于较长的漂白过程。 多段纸浆漂白特别是对于很多不同的可供选择的漂序原理上留下足够的空间。对于提升工厂的漂白能力及提高纸浆质量等级是很有利的。只要通常的多段漂白要求在使用中被考虑到时，当地的条件也会产生一个很大的影响。 1.5 漂白流程的历史发展 在过去的50年中，漂白流程已经发生了显著性的改变，不仅表现在漂序上还包括漂白过程的设备上。这些改进明显改变了漂白厂的能耗和化学品需求，纸浆的质量像当初的目标一样高。图9所示为从20世纪60年代中期到目前为止漂白流程布局的一个典型例子。对于漂白阶段的更多信息我们在第四章能够看到。
减轻化学纸浆漂白废水污染的途径和方法_罗巨生
减轻化学纸浆漂白废水污染的途径和方法 罗巨生 (福建省造纸工业研究所,福州350005) 摘要本文阐述了我国化浆漂白技术现状及其与国外的差距,剖析了纸浆漂白过程的污染源,并对减轻污染的途径和目前较成熟可行的技术措施作了评价和介绍。 关键词化学纸浆;纸浆漂白;环境污染 1概述 造纸工业是我国污染环境的主要行业之一,尤其是化学纸浆生产排放的废水对环境的污染尤其严重。我国碱法纸浆的产量占化学浆产量的90%以上。造纸企业规模小,过去大多没有碱回收系统或回收率很低,大量蒸煮废液直接排放。蒸煮工段的废水颜色深,溶解有机物含量高,约占全厂的80%-90%。因此,蒸煮废液污染基本上一直是造纸工业污染的代名词。 其实在发达国家,蒸煮废液的污染早已完全解决,碱回收系统不仅可以解决废液的污染问题,还可以为企业带来可观的经济效益。近十几年来它们面对的环保压力主要来自化学纸浆的漂白废水。就一个具良好碱回收系统的硫酸盐木浆厂而言,如果漂白废水不处理直接排放,其污染负荷将占全厂排放污染负荷的85%以上。此外,传统工艺的漂白中段废水不仅排放污染负荷高,而且毒性大。人们发现漂白废水中含有大量对人体有害的有机氯化物,包括某些强致癌物质。因此,受到了社会各界的高度重视。经过十几年的努力,已产生了许多成熟可行的技术对策和方法,他们的漂白废水污染这一问题也已基本得到解决。 以往,由于我国对环保的长期忽视,加上蒸煮废液污染的屏障作用,漂白废水污染基本上没有列上议事日程。除了近年从国外引进的福建邵武,广西贺县,广东广宁,四川雅安等四条年产5万吨的漂白浆生产线外,其余的漂白浆生产线基本上仍然都是传统的H 或CEH等方法。幸好,现在这一情况已有了很大的变化,国家环保局已勒令关闭了所有年产5000吨以下的制浆生产企业,并要求保留的企业限期实现达标排放。蒸煮废液直接排放已成历史,漂白废水污染也正受到越来越多的关心和重视。作者希望本文有助于加深大家对纸浆漂白过程的污染源以及目前较成熟可行的技术措施的了解。 2污染源分析 漂白废水经处理,去除大部分有机或无机的固体悬浮物后,其对环境的污染依其危害性质和发生原因可以分为两大类。纸浆漂白废水中溶解有大量的有机物质,这些有机物质主要包括一些纤维素,半纤维素和木素的降解产物以及一些醇类,萜烯类等化合物。溶于废水中的有机物质易在微生物的作用下氧化降解,降解过程需要耗费大量的氧气。水中的溶解氧是有限的,如果大量的溶液氧消耗于有机物的降解,就可能因缺氧威胁水体中的(微)生物的生存,减弱水体自净化能力,破坏生态平衡。反映废水中有机物质多寡的监测指标主要有生物需氧量(BOD)和化学需氧量(COD)。此外废水中部分降解木素和丹宁等有色化合物排入河溪会影响外观和水体透明度。这是第一大类的问题。
制浆造纸新技术复习题(1)汇总
制浆造纸新技术（复习题） 中国造纸工业的现状与发展 一、我国现代造纸行业现状特点 1.技术密集型。造纸工业投资60%以上是设备投资，自动化程度高于一般制造业。 2.资金密集型。世界造纸工业每百美元产值占用资产154美元，同冶金、石油、化工相近。 3.规模效益型。造纸工业设备投入大，固定成本高，扩大规模是降低成本、增强竞争能力最有效的手段。 4.资源约束型造纸工业属于原材料工业，对纤维来源的依赖性极高，世界上主要的制浆造纸国家原料资源都比较丰富，如美国、加拿大、芬兰等国90%以上采用木浆造纸，其森林覆盖率都位居世界前列。 5.与国经济同步增长纸品的生产量和消费量的增长速度与国生产总值增长速度基本同步，在工业化高速发展的时期，则高于GDP 的增长。 二、我国造纸行业现状 1.我国纸业发展潜力巨大我国纸张及纸板消费量还有很大的上升空间。相对其他行业，造纸行业具有明显增长潜力。 2.造纸业越来越受到政府重视2004年国家发改委正式公布《全国林纸一体化工程建设“十五”及2010年专项规划》，促进造纸工业结构得到有效地调整。随着政策的逐步实施，在今后的几年里，我国造纸企业、尤其是行业龙头企业必将高速成长。 3.巨大市场吸引国际资本关注我国造纸行业现状有着广阔的市场空间吸引着世界纸业巨头的目光，吸引了国外大量资金的投入，众多的资本涌向中国市场也在一定程度上说明我国造纸行业市场发展前景大好。 三、国内造纸工业生产和市场总体态势为： 1、纸张生产和消费整体将呈现增长，但增速降低 2、市场竞争加剧，企业经济效益下滑 3、转型升级，淘汰落后，企业整合速度加快 4、新技术应用和新产品开发将加快 5、国际贸易摩擦增多，纸张产品出口受阻 6、商品纸浆和废纸进口量继续增加 7、减排政策和管理力度加大 四．造纸发展新趋势： （1）纸机高速化。自动化 （2）节水，节能，降低消耗，高浓造纸技术 （3）文化用纸低定量 五、我国造纸业面临的问题 中国造纸行业现状存在很大的缺陷，首先就是纤维资源。目前我国严重依赖国外纤维，即使搞林纸一体化，增加1000万吨纸浆，也只是今年我国进口商品浆的数量。 其次是淡水资源十分匮乏。造纸工业需要耗水，就是目前国外最发达的国家也不可能不排水，当然这个量很低，可以进行自我净化，降到最低点，对环境不会有负面影响。但是没有水是不可能的，我们水资源没有优势。其三是人均能源占有也是非常低的，这些也不可能支持我们造纸工业无限制的发展。我国惟一的优势就是人力资源，这个优势在小厂是明显的，但对大型的、现代化的造纸企业，劳动力的用量是非常小的，这个资源优势体现的不是很明显。 作业一：非木材原料制浆新技术，新设备，发展趋势