某化工企业环境风险评估报告书(修订版)

某化工企业环境风险评估

报告书

目录

1.环境风险评估的目的 (4)

2.风险识别 (4)

2.1风险识别的范围 (4)

2.2项目生产特点 (4)

2.3物质危险性识别 (5)

2.3.1主要原辅材料及产品危险性识别 (5)

2.3.2危险物质易燃易爆性评价 (7)

2.4生产设施风险性识别 (7)

2.4.1危险工艺 (7)

2.4.2危险度分级 (7)

2.5危险化学品重大危险源识别 (8)

2.5.1重大危险源的辨识标准 (8)

3.评价工作等级和评价范围 (12)

3.1评价工作等级划分依据 (12)

3.2评价工作等级的确定 (12)

3.3评价范围 (13)

3.4最大可信事故 (14)

3.4.1主要事故源项分析 (14)

3.4.2生产风险 (15)

3.4.3储存风险 (16)

3.4.4运输风险 (16)

3.5风险类型 (16)

3.5.1生产中有毒物质 (17)

3.5.2物料储存区 (17)

3.6相似类型装置事故统计 (17)

3.6.1相似类型装置事故统计 (17)

3.6.2国内石油石化行业重大事故 (18)

3.7事件树分析 (19)

3.8事故发生概率类比分析 (21)

3.9最大可信事故及类型 (21)

4.事故源项确定 (22)

4.1泄漏事故源强确定 (22)

4.1.1泄漏量计算 (22)

4.2事故工况研究 (24)

5.环境风险事故影响预测与评价 (25)

5.1评价标准 (25)

6.泄漏事故对空气环境影响评价 (25)

6.1计算模式的确定 (25)

6.2泄露事故排放浓度预测结果及影响分析 (26)

6.2.1预测结果 (26)

6.2.2预测结果评价 (26)

6.3危险物料储运环境影响分析 (40)

6.4污水处理站事故排放影响分析 (40)

6.5事故消防水环境影响分析 (41)

6.6风险计算和评价 (41)

6.7风险评价分析 (43)

7.风险管理 (44)

7.1风险防范措施 (44)

7.1.1选址、总图布置和建筑风险防范措施 (44)

7.1.2危险化学品储运安全防范措施 (45)

7.1.3运输安全措施 (46)

7.2工艺设计安全防范措施 (47)

7.2.1自动监测、报警、应急处理系统 (47)

7.2.2防火、防爆、防中毒等事故处理系统 (47)

7.2.3应急救援设施及救援通道 (48)

7.2.4应急疏散通道及避难所 (48)

7.3消防和火灾报警系统 (49)

7.3.1配备完善的消防措施 (49)

7.3.2火灾报警装置 (49)

7.4三级应急防控体系 (49)

7.4.1一级防控措施 (50)

7.4.2二级防控措施 (50)

7.4.3三级防控措施 (50)

7.5事故池容量的确定 (50)

7.5.1物料量 (50)

7.5.2消防水量 (51)

7.6风险事故应急预案 (51)

7.6.1应急计划区 (51)

7.6.2指挥部职责 (52)

7.6.3指挥部成员职责 (52)

7.7预案分级响应条件 (54)

7.8应急求援保障 (55)

7.9 应急终止的程序 (57)

7.10环境恢复 (57)

7.11善后恢复措施 (58)

7.12应急培训计划 (58)

7.13公众教育和信息 (58)

8. 应急监测 (60)

8.1组织机构及职责 (60)

8.2应急监测方案 (60)

8.3信息上报 (60)

8.4监测仪器、制度及其污染物评价标准 (60)

8.5应急监测工作程序 (61)

9. 小结 (63)

1.环境风险评估的目的

环境风险是指突发性事故造成的重大环境污染事件，其特点是危害大、影响范围广、发生概率具有很大的不确定性。环境风险评价的目的是分析和预测项目存在的潜在危险、有害因素，项目建设和运行期间可能发生的突发性事件或事故（一般不包括人为破坏及自然灾害）引起有毒有害和易燃易爆等物质泄露，所造成的人身安全、环境影响及其损害程度，提出合理的可行的防范、应急与减缓措施，以使建设项目事故率、损失和环境影响达到可接受水平。

遵照国家环保部环发【2012】77号文《关于进一步加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》精神，以《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/T169-2004)为指导，通过对本项目进行风险识别和源相分析，进行风险计算和评价，提出减缓风险的措施和应急预案，为环境管理提供资料和依据，达到降低危险，减少危害的目的。

2.风险识别

2.1 风险识别的范围

风险识别的范围包括生产设施风险识别和生产过程所涉及的物质风险识别。物质风险识别的范围主要是原材料和辅助材料、燃料、中间产品、最终产品以及生产过程中排放的“三废”污染物等；生产设施风险识别的范围主要生产装置、储运系统、公用工程系统、工程环保设施及辅助生产设施等；风险类型根据有毒有害物质放散起因，分为火灾、爆炸和泄露三种类型。

2.2项目生产特点

2.2.1该项目反应多为低压主要反应釜、反应器在工作时多为低压，设备因操作失误而引起物料泄露。

2.2.2存在大量的易燃、易爆物质，该项目在生产过程中将使用大量的易燃、易爆物质，包括氢气、甲醇、乙醇氯甲烷、二甲胺、脂肪醇等（危险性类别根据《常用危险化学品分类标志》（GB13690-92)确定，下同），接触该类物质不仅可对人体产生很强的化学灼伤作用，对生产设备也有腐蚀作用。腐蚀会降低设备使用寿命，若检修不及时会发生泄漏，从而引发火灾、爆炸等恶性事故。

2.2.3存在大量的有毒有害物质，本项目从原料到最终产品，有的属于一般毒物，有的毒性较强，特别是有的物料为气态，有的液态物质挥发性较强，在生产工艺条件下，这类物质因设备或操作失误而引起的泄露会对环境造成严重的污染，同时也会造成恶性中毒事故。这类物质主要包括二甲胺、氯甲烷、甲醇、乙醇、盐酸等。

2.3物质危险性识别

2.3.1主要原辅材料及产品危险性识别

根据对项目生产特点的分析可知，该项目生产过程中存在一定量的有毒有害和易燃易爆物质。由于项目的产品为叔胺、季铵盐均为低毒物，因此本次评价重点对生产使用的原辅材料的风险性进行识别。

详细物料物质特性表见表2.3.1-1

表2.3.1-1主要危险有害物质特性

序号物质名

称

危险性

分类

闪

点

℃

爆炸极

限V/%

火灾危险

性分类

职业危害

程度分级

爆炸危

险度

1 氢气第2.1类—4-74 甲类Ⅳ17.5

易燃气

体

—

2 二甲胺第2.1类

易燃气

体

-7 2.8-14.4 甲类Ⅳ 5.8

3 氯甲烷第2.3类

有毒气

体

—8.1-17.4 甲类Ⅲ 1.15

4 甲醇第3.2类

中闪点

易燃液

体

11 5.5-44 甲类Ⅲ7

5 脂肪醇可燃液

体

—丙类Ⅳ

6 叔胺可燃液

体

—丙类Ⅳ

7 季铵盐可燃液

体

—丙类—

项目涉及各种有毒有害物质的理化特性、毒理性质及易燃易爆性见表2.3.1-2

表2.3.1-2项目主要有毒有害物质理化、毒理性质及危险特性一览表物质名称理化性质毒理性质易燃易爆性

氢气氢气是无色并

且密度比空气

小氢气无毒，有窒息性易燃易爆，氢气不

纯：极易发生爆炸

二甲胺无色气体或液

体LC50：8354mg/m3，6小时（大

鼠吸入）；短时间内接触允许

浓度：10mg/m3

易燃，具强刺激性

氯甲烷无色易液化的

气体，加压液化

储存于钢瓶中。

具乙醚气味和

甜味LC50：6.6g/m3，6小时（小

鼠吸入）；短时间内接触允许

浓度：120mg/m3。

易燃

甲醇无色液体，遇

水、乙醇、醚、

苯及多数有机

溶剂及酮等互

溶。LC50：83776mg/m3，4小时

（大鼠吸入）；短时间内接触

允许浓度：50mg/m3.

易燃

2.3.2危险物质易燃易爆性评价

易燃气体和蒸汽的爆炸危险性可以采用起爆炸危险度指标来进行评价。某种物质的爆炸危险度计算公式为H=(R-L)/L

其中：H---危险度；R---爆炸极限的上限；L---爆炸极限的下限。

危险度值越高，发生燃烧和爆炸的危险性就越大。

根据上述各主要有毒有害物质的分析，项目涉及易燃易爆物质主要包括氢气、二甲胺、氯甲烷和甲醇。根据上述公式计算可知，该4种物质的危险度分别为17.5、5.8、1.15、7.说明该项目涉及易燃易爆危险性物质中，危险度最大的氢气，其次是、甲醇、二甲胺、氯甲烷。

2.4生产设施风险性识别

2.4.1危险工艺

根据《关于进一步加强危险化学品安全生产工作的意见》山东省人民政府办公厅，鲁政办发[2008]68号文，硝化、氧化、磺化、氯化、氟化反应等工艺属危险工艺。

2.4.2危险度分级

根据化工企业安全评价六阶段法，山东卓成化工有限公司15000吨/年叔胺、3000吨/年伯胺、3000吨/年季铵盐项目一期工程5000吨/年叔胺、3000吨/季铵盐项目生产装置及配套储运设施危险度评价分级如下：

①生产装置：叔胺车间、季铵盐车间均为高度危险单元。

②储存装置：仓库去为中毒危险单元、灌区为高度危险单元。

根据工程分析及以上分析可知，该项目各生产工艺、生产装置及配套

附属设施、储运系统主要危险、有害因素是爆炸、中毒和窒息。该项目各生产装置及配套附属设施、储运系统主要危险、有害因素及主要有害物质在装置内的分布情况见表2.4.2-1及2.4.2-1

表2.4.2-1主要危险、有害因素分布表

危险有害因素分

布

中毒和窒息火灾灼烫

生产装置系统

□√□√□√

储存及装卸系统

□√□√□√

公用工程系统

√√√

注：□√为主要有害因素

表2.4.2-2装置主要危险有害物质分布表

序号项目区域主要危险物名

称火灾危险性分

类

职业性接触毒

物危害程度分

级

备注

1 叔胺季铵盐

车间二甲胺、氢气

甲醇、氯甲烷

甲类

Ⅳ

根据上述分析，综合考虑建设项目各生产装置的生产特点，该项目存在的主要风险因素有毒有害物料泄露，易燃易爆物料泄露发生火灾，从而造成设备损坏，使得环境中有毒物质的浓度超过允许限值，甚至是车间工作人员的受伤或死亡。

2.5危险化学品重大危险源识别

2.5.1重大危险源的辨识标准

1.重大危险源辨识依据

目前，关于重大危险源辨识的有关标准和文件由《危险化学品重大危险源辨识》（GB18218－2009）和《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》（安监管协调字[2004]56号）。依据《危险化学品

重大危险源辨识》（GB18218－2009）对本项目危险化学品重大危险源进行辨识，对该标准规定以外的属于重大危险源申报和监管范围的压力管道、压力容器、锅炉依据《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》（安监管协调字[2004]56号）进行辨识。

危险化学品重大危险源辨识依据

危险化学品重大危险源辨识的依据为《危险化学品重大危险源辨识》（GB18218－2009）。在《危险化学品重大危险源辨识》（GB18218－2009）中明确规定：

（1）重大危险源就是“长期地或临时地生产、加工、使用或储存危险化学品，且危险化学品的数量等于或超过临界量的单元。”

（2）危险化学品是指“具有易燃、易爆、有毒、有害等特性，会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品。”

（3）单元的定义是“指一个（套）生产装置、设施或场所，或同属一个工厂的且边缘距离小于500m的几个（套）生产装置、设施或场所。”

（4）临界量的定义是“指对于某种或某类危险化学品规定的数量，若单元中的物质数量等于或超过该数量，则该单元定为重大危险源。”

1）单元内有一种危险物品的数量达到或超过其对应的临界量；

2）单元内多种危险物品且每一种物品的储存量均未达到或超过其临界量，但满足下列公式：

122

11≥+???++n

n Q q Q q Q q

式中，n q q q ,...,,21表示每一种危险物品的实际储存量；n Q Q Q ,...,,21表

示对应危险物品的临界量。

重大危险源申报和监管范围的压力管道、压力容器、锅炉辨识依据

根据《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》（安监管协调字[2004]56号）的规定“额定蒸汽压力大于2.5MPa ，且额定蒸发量大于等于10t/h 蒸汽锅炉，为锅炉重大危险源”。“中压和高压燃气管道，且公称直径≥200mm ；输送GB5044中毒性程度为极度、高度危害气体、液化气体介质，且公称直径≥100mm 的管道；或输送GB5044中极度、高度危害液体介质、GB50160及GB50016中规定的火灾危险性为甲、乙类可燃气体，或甲类可燃液体介质，且公称直径≥100mm ，设计压力≥4MPa ；或输送其他可燃、有毒流体介质，且公称直径≥100mm ，设计压力≥4MPa ，设计温度≥400℃的管道等，这些压力管道均为压力管道重大危险源”。“介质毒性程度为极度、高度或中度危害的三类压力容器；或易燃介质，最高工作压力≥0.1MPa ，且PV ≥100 MPa ?m 3的压力容器（群），为压力容器重大危险源”。 2. 重大危险源辨识

（1） 危险化学品重大危险源辨识

本项目存在的危险、有害物质主要有原料：脂肪醇、二甲胺、甲醇、乙醇、氯甲烷、氢等；产品：叔胺、季铵盐；生产置换过程使用

氮气，气动装置使用压缩空气作为动力、导热油炉使用导热油作为热

媒等；氢、二甲胺、甲醇、乙醇、氯甲烷、氮气、压缩空气列入《危

险化学品名录（2002版）》，，二甲胺被列入《各类监控化学品名录》；

甲醇、氢气、氯甲烷、二甲胺、被列入《首批重点监管的危险化学品

名录》；所有物料均未列入《剧毒化学品目录（2002年版）》及其补

充和修正表、《易制毒化学品的分类和品种目录》。

依据国家标准《危险化学品重大危险源辨识》（GB18218－2009）

及该项目可行性研究报告的内容以及企业提供的有关资料，该项目构

成危险化学品重大危险源。根据《关于开展重大危险源监督管理工作

的指导意见》（安监管协调字[2004]56号），该项目液化烃储罐达到重

大危险源申报和监管范围。依据《危险化学品重大危险源监督管理暂

行规定》（安监总局令第40号）对已构成重大危险源的山东卓成化工

有限公司5000吨/年叔胺、3000吨/年季铵盐项目进行分级，该项目

的危险化学品重大危险源级别为三级。

本项目生产、储存区边缘距离小于500m，按一个单元进行辨识。

附表2.5.1-1 重大危险源辨识表

序号危险化学品名称临界量（吨）实际量（吨）是否构成重大危险源1氢 5 2.835

2二甲胺10 36

3甲醇500 26

构成重大危险源

4乙醇500 26

5氯甲烷10 24

6

4.评价工作等级和评价范围

3.1评价工作等级划分依据

按照《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/J169-2004)相关要求，对拟建设项目涉及的物质危险性进行判定。物质危险性的判定具体见3.1-1

表3.1-1物质危险性标准一览表

LD50(大鼠经口）mg/kg LD50(大鼠经皮）

mg/kg

LD50(小鼠吸入，4

小时）mg/L

有毒物质1 <5<1<0.01

2 5＜LD50＜2510＜LD50＜500.1＜LC50＜0.5

3 25＜LD50＜20050＜LD50＜4000.5＜LC50＜2

易燃物质1 可燃气体-在常压下以气态存在并与空气混合；形成可燃混合

物：其沸点（常压下）时20℃或20℃以下的物质

2 易燃液体-闪点低于21℃，沸点高于20℃的物质

3 可燃液体-闪点低于55℃，压力下保持液态，在实际操作条件下

（如高温高压）可已引起重大事故的物质

爆炸性物质在火焰影响下可以爆炸，或者对冲击、摩擦比硝基苯更为敏感的物质

3.2评价工作等级的确定

根据《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/T169-2004)中的相关规定，该项目涉及的危险物料中氯甲烷、二甲胺均属于易燃危险性物质。项目所在地属于沾化经济开发区工业用地，距离该项目最近的集中居住区为厂址西北方向约1700米的张家庄，本项目的厂址1000米范围内没有集中居住区，不属于环境敏感区。

根据HJ/T169-2004要求，环境风险等级划分依据具体见表3.2-1。

表3.2-1环境风险评价等级划分依据一览表

项目剧毒危险性物

质一般毒性危险

物质

可然、易燃危

险性物质

爆炸危险性物

质

重大危险源一级二级一级一级

非重大危险源二级二级二级二级

环境敏感地区一级一级一级一级结合危险化学品重大危险源辨识的结果，本次环境风险评价等级确定为一级。

3.3评价范围

根据评价等级划分依据和对各种污染源事故危险性的判定，确定本次风险评价的范围为以物料储罐泄露点为原点，半径5千米范围。

厂区评价范围内敏感情况见表3.3-1.厂区评价范围及敏感目标详见图3.1-1.

表3.3-1厂区评价范围内村庄、学校、医院情况表

序号名称与厂址相对方向与厂界距离（m）备注（人）村庄

1 张家庄WNW 1700 988

2 贾家庄WN 2700 369

3 杏行村WNW 2800 1245

4 小卢王村WNW 4200 798

5 东魏村W 4500 369

6 丰民村N 3800 901

7 大卢王村WS 3500 1890

8 西李村WNW 5000 500

9 车王村SES 4500 789

10 东张王村ES 3000 983

小计

8832

河流、水库、高速公路

11 潮河 E 480 _

12 恒业水库N 4000 --

13 荣乌高速N 560 --

3.4最大可信事故

造成风险事故的隐患取决于工艺技术、设备质量和操作管理水平方面。一般引起风险事故的因素是多方面的，同一事故可能既有操作、管理方面的原因，又有工艺、设备方面的因素，各种因素错综复杂，相互关联，潜移默化地起着作用。事故的发生往往因安全管理方面的缺陷处置不当，未能及时纠正，于是在异常状态下，生产设备和工艺方面潜伏下来的一些隐患纷纷暴露出来，最终酿成一场灾难性事故。本次评估对可能发生的风险事故进行细致的分析。

3.4.1主要事故源项分析

本项目在生产运行中，主要事故类型是泄露，中毒事故及泄露引起的燃爆事故，根据本项目的的特点，本项目生产中涉及到的危险物质包括氢气、二甲胺、氯甲烷、甲醇，项目潜在风险事故可划分为三类，即泄露、中毒事故、燃爆事故和自然灾害，具体见表3.4.1-1.

表3.4.1-1潜在事故类型及原因分析

序号事故类型产生原因事故易发场所

1 爆燃事故①误操作

②设备缺陷，为及时维修；

③设备维修时不慎，引起火灾爆炸；

④夏季气温高，日照强时，桶内温度会

急剧增加，桶内液体压力也会急剧增高，

导致爆炸；

⑤交通事故；①生产装置区

②储存区

③运输过程

2 泄露事故①误操作或违章作业；

②设备故障，管道堵塞或损坏；

③环保设施配置不当；

④安全设施有缺陷；

⑤交通事故；①生产装置区

②储存区

③运输过程

该项目涉及的主要事故类型是泄露事故。根据项目工艺特点，本项目生产中涉及到氢气、甲醇、二甲胺、氯甲烷等危险原料物质，泄露中毒、燃爆是可能发生的事故，一旦泄露，中毒、爆炸事故发生将会造成中的人员和财产损失，同事部分原辅材料燃烧后可能生成其他有毒物质等，产生二次污染。不同性质的物料分别储存，所用电器为防爆型，甲醇储罐、氯甲烷储罐等易燃品储罐均设置有安全阀，爆炸事故发生的概率较低。

根据上述分析可知，本项目的危险因素主要是生产风险、储存风险和运输风险。具体分析如下。

3.4.2生产风险

根据项目特点，该项目各工艺生产压力为0.1MPa-0.25MPa，生产温度为60-270℃，本项目有高温反应，若反应失控，曹成物料超温、超压，导致物料由系统的薄弱部位冲出，有发生泄漏事故的可能。

根据对危险物质及重点风险源的分析，本项目所存在的风险因素