水中氰化物检测方法-分光光度计法
水中氰化物檢測方法－分光光度計法
NIEA W410.52A
一、方法概要
經酸化之水樣被加熱蒸餾時，氰離子反應成氰化氫（HCN）後，從溶液中經氣滌（Purging）方式被吸收於氫氧化鈉溶液中，在pH值小於8的情況下，氰離子會與氯胺T（Chloramine-T）反應形成氯化氰（CNCl，毒性氣體，應避免吸入人體），且不會再進一步水解成CNO-，若續在此反應溶液中加入吡啶-丙二醯脲（Pyridine barbituric acid）試劑即可產生紫色產物，使用分光光度計在波長578 nm處測其吸光度，即可求得水樣中氰化物之濃度。
二、適用範圍
本方法適用於飲用水、地面水體、地下水體及放流水中氰化物之檢測。
三、干擾
(一) 水樣貯存及檢測過程中，氧化劑會分解大部分之氰化物。在每1 L水樣中添加0.1 g（必要
時可重複添加）亞砷酸鈉（NaAsO2）或添加0.1 g之硫代硫酸鈉（Na2S2O3，不可過量），可除去本項干擾。（註1）
(二) 水樣蒸餾時，硫化物會隨氰化物一起蒸餾出來而造成干擾。於氫氧化鈉吸收液中添加醋酸
鉛（Pb(C2H3O2)2），可克服低濃度硫離子之干擾；當硫離子濃度太高時，則應改用碳酸鉛（PbCO3），以避免降低吸收液之pH值。醋酸鉛或碳酸鉛的使用量因水樣而異，添加後須確認水樣不含硫離子，否則水樣中應再添加醋酸鉛或碳酸鉛。（註2）
(三) 水樣若含高濃度碳酸鹽，在水樣前處理加酸時會產生大量二氧化碳氣體，而干擾水樣之蒸
餾；此外，二氧化碳也可能顯著降低吸收液中氫氧化鈉之含量。於水樣中徐徐加入氫氧化鈣（Ca(OH)2），同時攪拌之，使水樣pH值上升至12至12.5之間，俟沈澱完全後，將上澄液倒入樣品瓶中，作為檢測氰化物之用，可排除本項干擾。
(四) 水樣中之醛類（Aldehydes）會使氰化物轉變為氰醇（Cyanohydrin），並於水樣蒸餾過程中
續轉變為腈類化合物（Nitrile），當水樣中醛類濃度大於0.5 mg/L時，其所造成的干擾更為顯著。若於每100 mL水樣中添加2 mL之3.5%乙二胺（Ethylenediamine，NH2CH2CH2NH2）溶液，可去除濃度在50 μg/mL以下之醛類干擾。（註3）
(五) 水樣中若含葡萄糖（Glucose）及其他糖類（Sugars）會造成分析上之干擾，尤其是水樣呈
高pH值時。於每100 mL水樣中添加2 mL之3.5 %乙二胺溶液，可除去此項干擾。
(六) 在水樣蒸餾過程中，水樣中之亞硝酸鹽（Nitrite）可能會與有機物物質反應形成氰化氫，
同時水樣中之硝酸鹽（Nitrate）亦可能還原為亞硝酸鹽，而造成上述干擾。為避免亞硝酸鹽之干擾，可於水樣蒸餾時添加2 g胺磺酸（Sulfamic acid）。
(七) 在水樣蒸餾過程中，含硫化合物（Sulfur compounds）可能會分解而釋出S、H2S或SO2，
吸收液中的SO2會形成亞硫酸鈉（Na2SO3）而消耗添加於吸收液中之氯胺T。（註4）
四、設備與材料
(一) 蒸餾設備（如圖例所示），包括下列組件：
１、雙頸蒸餾瓶：容積1 L之改良式Claissen蒸餾瓶，附Allihn水冷式冷凝管。
２、氣體吸收管：3.8 cm（內徑）×20 cm（長）之試管或大小類似之試管，附玻璃製曝氣管（Gas-dispersion tube）。
３、加熱裝置：可控溫且附有外罩之電熱器。
４、抽氣裝置：抽氣泵及抽氣瓶。
(二) 微量滴定管：經校正之自動微量滴定器或刻度小於或等於0.01 mL之滴定管。
(三) 分光光度計：使用波長578 nm，附1、2、5 cm或更長光徑之樣品槽。
(四) 排煙櫃。
(五) 天平：可精稱至0.1 mg。
五、試劑
下述試劑(二)～(十三)係測試干擾或去除干擾用藥劑。
(一) 試劑水：不含氰化物之蒸餾水或去離子水，以其配製試劑、清洗或稀釋樣品，使用前製備，
並需時常藉由空白分析來查核試劑水，是否含有氰化物。
(二) 亞砷酸鈉：ACS試藥級或同級品。（注意：亞砷酸鈉有毒，應避免皮膚接觸及吸入）
(三) 硫代硫酸鈉：ACS試藥級或同級品。
(四) 醋酸緩衝溶液Ⅰ（pH 4.0）：溶解27.2 g醋酸鈉（NaC2H3O2．3H2O）於1,000 mL試劑水，
俟完全溶解後，取9.0 mL前述溶液與41.0 mL之0.2 M醋酸溶液（使用試劑水將1 mL冰醋酸（Glacial acetic acid）稀釋至100 mL）均勻混合。
(五) 碘化鉀-澱粉試紙（KI-starch test paper）。
(六) 醋酸鉛：ACS試藥級或同級品。
(七) 碳酸鉛：ACS試藥級或同級品。
(八) 醋酸鉛試紙（Lead acetate test paper）。
(九) 氫氧化鈣：ACS試藥級或同級品。
(十) MBTH指示劑：溶解0.05 g 3-Methyl-2-benzothiazolone hydrazone hydrochloride於100 mL試
劑水，若有混濁現象，應過濾之。
(十一) 胺磺酸（NH2SO2OH）：ACS試藥級或同級品。
(十二) 氯化鐵氧化劑溶液：溶解1.6 g胺磺酸和1.0 g氯化鐵（FeCl3．6H2O）於100 mL試劑水。
(十三) 乙二胺溶液，3.5 %：取ACS試藥級之乙二胺3.5 mL，以試劑水定容至100 mL。
(十四) 氫氧化鈉溶液，0.04 M：溶解1.6 g氫氧化鈉於適量試劑水中，再定容至1 L。
(十五) 氫氧化鈉溶液，1 M：溶解40 g氫氧化鈉於適量試劑水中，再定容至1 L。
(十六) 氯化鎂溶液，2.52 M：溶解510 g氯化鎂（MgCl2．6H2O）於適量試劑水中，再定容至 1 L。
(十七) 硫酸溶液，1＋1：以等體積方式，緩緩將濃硫酸加入攪拌之試劑水中。
(十八) 羅丹寧指示劑：溶解0.02 g對二甲胺苯羅丹寧（p-Dimethylaminobenzalrhodanine）於100 mL 丙酮。
(十九) 氯化鈉標準溶液，0.0192 M：溶解1.122 g經105 ℃烘乾之一級標準品級氯化鈉於適量試劑水中，再定容至1 L。
(廿) 鉻酸鉀指示劑：溶解5.0 g鉻酸鉀（K2CrO4）於適量試劑水中，持續加入硝酸銀溶液，直到生成紅色沈澱為止。靜置12小時後過濾之，濾液再以試劑水定容至100 mL。
(廿一) 硝酸銀滴定溶液，0.0192 M：溶解3.27 g硝酸銀於適量試劑水中，再定容至1 L，貯存於棕色玻璃瓶。使用前以0.0192 M氯化鈉溶液標定之，標定方法如下：
精取0.0192 M氯化鈉標準溶液10.0 mL，稀釋至100 mL，以1 M氫氧化鈉溶液調整其pH值至7至8，加入1.0 mL鉻酸鉀指示劑，以硝酸銀溶液滴定至帶桃紅色之黃色終點；
同時以試劑水執行空白試驗。依下式計算硝酸銀溶液之莫耳濃度：
硝酸銀溶液莫耳濃度（M）＝
M1：氯化鈉標準溶液莫耳濃度。
A：滴定時氯化鈉標準溶液消耗硝酸銀溶液之體積（mL）。
B：滴定時空白試驗消耗硝酸銀溶液之體積（mL）。
(廿二) 醋酸緩衝溶液Ⅱ（pH 4.5）：溶解82 g醋酸鈉（NaC2H3O2．3H2O）於100 mL試劑水，俟完全溶解後，加入冰醋酸均勻混合並將pH調至4.5，約需加入冰醋酸100 mL。
(廿三) 氯胺T溶液：溶解1.0 g氯胺T於100 mL試劑水，置於4 ℃冷藏。本溶液應於每周重新配製。
(廿四) 吡啶-丙二醯脲試劑：取15 g丙二醯脲（Barbituric acid）置於250 mL量瓶中，以適量試劑水淋洗量瓶內壁並溼潤丙二醯脲後，加入75 mL吡啶，使混合均勻，續加入15 mL濃鹽酸，均勻混合後冷卻至室溫，再以試劑水定容至250 mL。本試劑產生沈澱時，應重新配製。
(廿五) 氰化物儲備溶液：溶解2.51 g氰化鉀及1.6 g氫氧化鈉於1 L試劑水（注意：氰化鉀有劇毒，避免皮膚接觸或吸入）（此溶液1mL≒1mg CN-）。每周以已知莫耳濃度之硝酸銀溶液標定，標定方法如下：
精取25.0 mL或適當體積之儲備溶液，以0.04 M氫氧化鈉溶液稀釋至100 mL或適當體積，加入0.5 mL羅丹寧指示劑後，續以已知莫耳濃度之硝酸銀溶液滴定之，直到反應溶液第一次由黃色轉變為橙紅色，即為滴定終點；同時以0.04 M氫氧化鈉溶液執行空白試驗。依下式計算氰化物儲備溶液之氰離子濃度：
氰化物儲備溶液之氫離子濃度（μg/mL）＝
M2：硝酸銀溶液之莫耳濃度（M）。
C：滴定時儲備溶液消耗硝酸銀溶液之體積（mL）。
D：滴定時空白試驗消耗硝酸銀溶液之體積（mL）。
V：滴定時使用之氰化物儲備溶液體積（mL）。
(廿六) 氰化物中間溶液：精取10.0 mL儲備溶液，以0.04 M氫氧化鈉溶液定容至1 L。本溶液應於每一工作日重新配製（此溶液1mL≒10μg CN-）。
(廿七) 氰化物標準溶液（Ι）：精取氰化物中間溶液20.0 mL，以0.04M氫氧化鈉溶液定容至100 mL。本溶液應於每一工作日重新配製。（此溶液1 mL≒2μg CN-）。
(廿八) 氰化物標準溶液（Ⅱ）：精取氰化物中間溶液5.0 mL，以0.04 M氫氧化鈉溶液定容250 mL。
本溶液應於每一工作日重新配製。（此溶液1mL≒0.2μg CN-）
注意事項：本方法使用之部分試劑具有毒性，對人體健康有害，故應於排煙櫃內進行實驗。
六、採樣與保存
由於大部分之氰化物均呈易反應性及不穩定性，因此水樣採集後宜儘速完成分析，否則應以氫氧化鈉顆粒或溶液調整水樣pH值為12.0至12.5。以塑膠瓶採集至少1 L水樣，調整pH值後置於暗處4 ℃貯存，最長保存期限為7天（若水樣含硫化物時則為24小時）。若確知水樣含有醛類時，應於每100 mL水樣中添加2 mL之3.5 %乙二胺溶液。
若欲分析水樣中氯化氰時，應個別採集水樣，不必調整水樣pH值，以避免氯化氰在高pH值時迅速轉變為氰酸離子（CNO－），並儘速依七、(二)２至４步驟完成分析。
七、步驟
(一) 水樣前處理
１、取500 mL或適當體積水樣（設為V1 mL）稀釋至500 mL（若水樣中氰化物濃度大於10 mg/L時，應以試劑水稀釋），置於蒸餾瓶。
２、取10 mL 1 M氫氧化鈉溶液（吸收液），置於氣體吸收管內。若需要維持適當高度時，可加入試劑水，但吸收液之總體積勿大於225 mL。若預知水樣蒸餾時會有硫離子進入
吸收液，可於吸收液中加入50 mg以上之碳酸鉛粉末，使硫離子形成硫化鉛沈澱，以
避免干擾。
３、依圖一所示在排煙櫃中組合蒸餾裝置，調整抽氣泵之抽氣速率，使蒸餾瓶內之進氣速率為每秒鐘1個氣泡，若前述進氣速率無法抑制蒸餾瓶中之HCN逆流至薊形漏斗（進
氣管）時，宜提高進氣速率為每秒鐘2個氣泡，並應保持氣體吸收管內吸液之液面在
抽氣時僅高出原液面6.5至10 mm。水樣蒸餾時應維持穩定的抽氣速率。
４、由進氣管添加2 g胺磺酸於蒸餾瓶中，以試劑水淋洗管壁。
５、由進氣管注入50 mL硫酸溶液（1＋1），以試劑水淋洗管壁後，通氣3分鐘使蒸餾瓶內反應溶液均勻混合。
６、續由進氣管注入20 mL氯化鎂溶液，以蒸餾水淋洗管壁。（此時可能會有沈澱產生，但在加熱時會被溶解）。
７、迅速加熱至沸騰，但勿使蒸餾瓶內容物沸漲至冷凝管或使蒸氣上升至冷凝管之中段。
加熱迴流之速率以冷凝管口每分鐘滴下40至50滴冷凝液為宜。
８、加熱迴流至少一小時（註5）。停止加熱後仍須維持抽氣狀態，冷卻15分鐘後，將吸收液倒入250 mL量瓶。
９、以試劑水淋洗連接管及氣體吸收管，洗液併入上述量瓶中，以試劑水稀釋至刻度（設為V2 mL）。
(二) 檢量線製備
１、取氰化物標準溶液（I）或（Ⅱ），配製一個空白和至少五種不同濃度的檢量線標準溶液，其濃度範圍如0至2 mg/L（或0至0.2 mg/L），或其他適當範圍，分別置於50 mL
量瓶中，以0.04 M氫氧化鈉溶液稀釋至25 mL。
２、加入1.0 mL pH 4.5之醋酸緩衝溶液（Ⅱ），均勻混合。
３、加入2.0 mL氯胺T溶液，覆上瓶蓋，上下顛倒使混合均勻後，立刻加入5 mL吡啶-丙二醯試劑，和緩地搖盪使混合均勻，以試劑水定容至50 mL（設為V4 mL），搖盪之使
混合均勻。
４、於8至15分鐘內，以分光光度計在波長578 nm處測定吸光度。
５、繪製吸光度對應氰化物濃度（mg/L）之檢量線。
(三) 水樣中氰化物濃度之測定
繼續七、(一)９之步驟，取適當體積（5至25 mL，設為V3 mL）七、(一)９所述之已稀釋吸收液，置於50 mL量瓶中，以0.04 M氫氧化鈉溶液稀釋至25 mL。依上述七、(二)２至４步驟操作，並由檢量線求得氰化物濃度。
八、結果處理
經分光光度計測得之樣品吸光度可由檢量線求得氰化物濃度，依下式計算水樣中氰化物之濃度：
水樣中氰化物濃度（mg/L）＝
C ：檢量線求得之氰化物濃度（mg/L）。
V1：水樣前處理時取用之原水樣體積（mL）。
V2：水樣前處理後吸收液之最終定容體積，250 mL。
V3：呈色反應時取用之已稀釋吸收液體積，5至25 mL。
V4：呈色反應時反應溶液之最終定容體積，50 mL。
九、品質管制
(一) 檢量線：每次樣品應重新製作檢量線，其線性相關係數（r值）應大於或等於0.995。檢量
線製備完成應即以第二來源標準品配製接近檢量線中點濃度之標準品確認，其相對誤差值應在±15 %以內。
(二) 檢量線查核：每10個樣品及每批次分析結束時，執行一次檢量線查核，以檢量線中間濃
度附近的標準溶液進行，其相對誤差值應在±15%以內。
(三) 空白樣品分析：每批次或每10個樣品至少執行一次空白樣品分析，空白分析值應小於二
倍方法偵測極限。
(四) 重複樣品分析：每批次或每10個樣品至少執行一次重複樣品分析，其相對差異百分比應
在20 %以內。
(五) 查核樣品分析：每批次或每10個樣品至少執行一次查核樣品分析，回收率應在80～120 %
範圍內。
(六) 添加樣品分析：每批次或每10個樣品至少執行一次添加樣品分析，其回收率應在75～125
%範圍內。
十、精密度及準確度
國內單一實驗室在不同工作日以試劑水及河川水執行添加分析所得之回收率及標準偏差如下表所示：
*每工作日品管樣品標定值略有不同。
十一、參考資料
(一) American Public Health Association, American Water Works Association & Water Environment
Federation. Standard Methods for the Examination Water and Wastewater, 21st ed., Method
4500-CN- A, B, C, and E, pp. 4-34～4-43, Washington, DC, USA, 2005.
(二) 行政院環境保護署環境檢驗所，飲用水中氰化物及酚類之檢驗法，EPA-83-1103-09-02-2，
1994。
註1：水樣中氧化劑（如Cl2、MnO2及NaOCl等）之檢測方法詳述如下：取一小片碘化鉀-澱粉試紙，先以pH 4之醋酸緩衝溶液（Ⅰ）潤溼，將1滴水樣置於試紙上，若先呈藍色然後漸漸褪色時，即表示水樣中含有氧化劑。
註2：水樣中硫離子之檢測方法詳述如下：取一小片醋酸鉛試紙，先以pH 4之醋酸緩衝溶液（Ⅰ）潤溼，將1滴水樣置於試紙上，若呈暗色或黑色時，即表示水樣中含有硫離子。
註3：水樣中醛類之檢測方法詳述如下：取水樣（若水樣為鹼性時，取10 mL水樣添加硫酸溶液（1＋1）調整其pH值，使pH小於8）及試劑水各一滴，分別置於背景為白色之玻璃板上，各添加一滴MBTH指示劑及氯化鐵氧化劑溶液，靜置十分鐘後，試劑水部分仍呈黃色，而水樣若含醛類時將由淺黃綠色轉變為帶藍色之較深綠色。
註4：吸收液中氯胺T之檢測方法詳述如下：取一滴吸收液，置於碘化鉀-澱粉試紙，若試紙顏色不變時，即表示吸收液中氯胺T不足，應再添加氯胺T。
註5：有些金屬和氰化物螯合成結合力很強之複合物，若蒸餾一小時仍未獲得理想之回收率時，可使用新的氫氧化鈉吸收液，再次蒸餾一小時，以提高回收率。
註6：廢液分類處理原則－本檢驗廢液依氰化物廢液處理。
圖氰化物蒸餾裝置之圖例
二十三水中氰化物的测定
实验二十三水中氰化物的测定 一﹑实验目的 1．练习水样预蒸馏操作。 2．用比色法测定废水中氰化物。 二﹑实验原理 水样加入硝酸锌和酒石酸，在pH≈4的条件下进行预蒸馏，可蒸馏出简单氰和部分络合氰，流出液以1%氢氧化钠吸收。在中性条件下，水样中氰离子与氯胺T反应生成氯化氰，其与异烟酸作用经水解生成戊烯二醛衍生物，再与吡唑啉酮进行缩合反应生成蓝色络合物。比色测氰含量。 三﹑实验仪器 1．分光光度计 2．500mL全玻蒸馏器及连接导管 3．接收瓶（100mL容量瓶） 4．50mL酸式滴定管 5．250mL锥形瓶 6．50mL比色管 四﹑实验试剂 1．15%酒石酸溶液：取15g酒石酸（H 2C 4 H 4 O 6 ）溶于100mL水中。 2．0.1% ﹑1%﹑2%氢氧化钠溶液。 3．0.05%甲基橙指示剂。 4．10%硝酸锌溶液：取10g硝酸锌[Zn(NO 3) 2 ·6H 2 O]溶于100mL水中。 5．0.02%试银灵指示剂：称取0.02g试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁），溶于100mL丙酮中。 6．铬酸钾指示剂：称取10g铬酸钾溶于少量水中，徐徐加入硝酸银溶液至产生微红色沉淀，放置过夜，过滤。用水稀释至100mL。 7．氯化纳标准溶液：称取0.1169g氯化纳（优级纯，预先经400--500℃灼烧至产生爆裂声后，然后在干燥器内冷却﹑储存）用水溶解，移入100mL容量瓶中定容，摇匀。溶液浓度为0.0200mol/L。 8．硝酸银标准溶液： ⑴AgNO 3 标液的配制：称取0.33g硝酸银溶于水中，稀释至 100mL。储于棕色试剂瓶中，待标定。
⑵AgNO 3标液的标定： ① 吸取10.0mL 氯化纳标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入50mL 水，同 时另取一锥形瓶加入60mL 水做空白实验。 ②向溶液中加入4滴铬酸钾指示剂，用待标定的硝酸银溶液进行滴定，不断摇动锥形瓶，直至溶液由黄色变成砖红色为止，记下读数，平行测定两次，取平均值V 1，同样滴定空白溶液，取其平均值V 2。 2 10.10)/(V V C L mol -?= 硝酸银溶液浓度 式中：C —氯化纳标液浓度（0.0200mol/L ）； V 1—滴定氯化纳标液所用硝酸银标液体积，mL ； V 2—滴定空白溶液时所用硝酸银标液体积，mL ； 9．磷酸盐缓冲溶液（pH 为7）：称取34.0g 磷酸二氢钾和35.5g 磷酸氢二纳于烧杯内，加水溶解并稀释至1L 。 10.1%氯胺T 溶液:称取0.5g 氯胺T 溶于水，稀释至50mL ，摇匀，储于棕色瓶中。使用时配制（如置于冰箱中可保存3—7天）。 11．异烟酸-吡唑啉酮溶液： 异烟酸用液配制：称取1.5g 异烟酸，溶于24mL 2%氢氧化钠溶液中，加热至完全溶解，冷却后用水稀释至100mL 。 吡唑啉酮溶液配制：称取0.25g 吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮）溶于20mL N-二甲基甲酰胺中。 将异烟酸溶液与吡唑啉酮溶液按5:1（体积比）混合。临用前配制。 12．氰化钾标准溶液： ⑴氰化钾储备液的配制及其标定： 配制：称取0.25g 氰化钾（剧毒物！），用0.1%氢氧化钠溶液溶解并稀释至100mL ，储于聚乙烯瓶中。 标定：吸取10.0mL 氰化钾溶液于锥形瓶中，加入50mL 水和1mL 2%氢氧化钠溶液，再加2—8滴试银灵指示剂，用硝酸银溶液滴定至由黄色刚变为橙色为止，记录消耗硝酸银溶液的毫升数。平行测定两次，取平均值V 1。 同时取60mL 水，操作同上，做空白实验。取平均值V 2。 计算： 204.5)()/,(21?-?=-V V C ml mg CN 氰化钾标准溶液的浓度 式中：C —硝酸银标准溶液的浓度，mol/L ； V 1—滴定氰化钾标液时消耗硝酸银标液的体积，mL ； V 2—滴定空白时消耗硝酸银标液的体积，mL ；
气相色谱法测定水中苯系物
龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/dc6089733.html, 气相色谱法测定水中苯系物 作者：薛晓庆卢鹏宇 来源：《科学与财富》2015年第13期 摘要：具体分析了气相色谱法在饮用水中苯系物测定中的应用，介绍了毛细管气相色谱 法和填充柱气相色谱法两种测定水中苯系物的方法；实验结果表明，毛细管气相色谱法测定水中苯系物的灵敏度和精密度等是优于填充柱气相色谱法的，并具体分析了毛细管气相色谱法测定水中苯系物的优点。 关键词：苯系物；气相色谱法；毛细管柱；填充柱 引言 随着国民经济的高速发展，我国工业产业也有了突飞猛进的发展，然而在追求经济效益的同时也对环境带来了很多危害，其中苯系物是水资源中最重要的污染物之一。近年来，我国卫生部多次强调要保证居民饮水卫生、安全，环境监测中心站逐步加大了对饮用水中苯系物测定的研究。水中的苯系物主要是由于化工污染造成的，苯系物，尤其是二甲苯、甲苯、苯等是工业生产不可或缺的工业原料，化工厂排污不达标等因素都会导致当地地下水受到苯污染，使饮用水中苯系物超标，严重影响居民用水安全。因此，对于水中苯系物的监测是有重大意义的。以前国家环境监测分析方法多采用填充柱气相色谱法测定苯系物，但是经过多年实际应用发现，填充柱气相色谱存在分离能力差、柱效低等缺点，近年来逐步应用毛细管气相色谱法进行水中苯系物的测定，其具有柱效高、分离度好等优点。本文主要对两种测定方法进行对比研究。 1、气相色谱法测定水中苯系物的原理及方法 1.1测定原理 气相色谱法测定水中苯系物的原理是，二硫化碳可以将水中的苯系物萃取出来，如果有干扰物质，比如醇、酯、醚等，可以再用硫酸-磷酸混合酸进行二次处理除去干扰物质。最后用气相色谱仪氢火焰检测器进行测定，在监测过程中，出峰的顺序为：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯。采用相对保留时间进行定性，定量是采用外标法或者内标法（氯苯内标物）。 1.2测定方法 利用气相色谱法对水中苯系物进行测定，需要的实验仪器包括：HP6890 plus气相色谱仪，HP7683自动进样器，HP3398A化学工作站和配氢火焰检测器。主要实验试剂包括：甲苯、苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯标准溶液；苯系物混合标准样品和二硫化碳；
总氰化物作业指导书
水质氰化物的测定分光光度法 作业指导书 警告：氰化物属于剧毒物质，操作时应氨规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。 1参考标准 《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》HJ484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 2适用范围 本规程适用于地表水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。 最低检出浓度为0.004mg／L；测定下限为0.016mg／L，测定上限为0.25mg／L。 3定义 3.1总氰化物 是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物，但不包括钴氰络合物。3.2 易释放氰化物 在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氢络合物、钴氰络合物。 4原理 4.1蒸馏原理 4.1.1总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH<2条件下，加热蒸馏，利用金属离子和EDTA络合能力比和氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。 4.1.2 易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。 4.2 反应原理 在中性条件下，样品中的氰化物和氯胺T反应生成氯化氰，再和异烟
酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后和吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色和氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。 4仪器 4.1分光光度计； 4.225ml具塞比色管； 4.3500ml全玻璃蒸馏器； 4.4100ml量筒或容量瓶； 4.5600W或800W可调电炉； 5药品及试剂测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。 5.1磷酸(H3PO4)：1.69g／ml 5.2氢氧化钠(NaOH)溶液：1g/L、10g/L、20g/L。 5.3EDTA二钠溶液（100g/L）称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水，稀释定容至100ml，摇匀。 5.4乙酸铅试纸 称取5g乙酸铅[Pb(C2H3O2)2·3H2O]溶于水中，并稀释至100ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。 5.5碘化钾-淀粉试纸 称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀，放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。 5.6硫酸溶液：1+5 5.7亚硫酸钠(Na2SO3)：1.26％溶液（m/V） 5.8氨基磺酸(NH2SO3H) 5.9磷酸盐缓冲溶液(pH＝7) 称取34.0g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和35.5g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，摇匀，放入试剂瓶，存于冰箱。 5.10氯胺T：10g/L溶液 临用前，称取1.0g氯胺T溶于水，并稀释至100ml，摇匀，储存于棕色瓶中。 注：氯胺T发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度，氯胺T固体试剂应保存在干燥器中，以免受潮分
水质 苯系物的测定实验作业指导书
水质苯系物的测定 1 适用范围 本标准适用于工业废水及地表水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯8种苯系物的测定。 本方法选用3%有机皂土/101担体+2. 5%邻苯二甲酸二壬醋八/101担体，混合重量比为35:65的串联色谱柱，能同时检出样品中上述8种苯系物。采用液上气相色谱法，最低检出浓度为0. 005 mg/L,测定范围为0.005~0. 1 mg/L;二硫化碳萃取的气相色谱法，最低检出浓度为0. 05 mg/L,测定范围为0. 05~12 mg/L。 2 试剂和材料 2.1 载气和辅助气体 2.1.1载气:氮气，纯度99. 9%，通过一个装有5A分子筛、活性炭、硅胶的净化管净化。 2.1.2燃气:氢气，与氮气的净化方法相同。 2.1.3助燃气:空气，与氮气的净化方法相同。 2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料 2.2.1苯系物:苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯均采用色谱纯标准试剂。
2.2.2无水硫酸钠，分析纯。 2.2.3氯化钠，分析纯。 2.2.4氮气，用活性炭加以净化的普氮(99.9%)。 2.2.5蒸馏水。 2.2.6二硫化碳，分析纯。在色谱上不应有苯系物各组分检出。如若检出应做提纯处理。 2.2.7苯系物贮备溶液:各取10.0ul苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯色谱纯标准试剂，分别配成1000mL的水溶液作为贮备液。可在冰箱中保存一周。 2.2.8气相色谱用标准工作溶液:根据检测器的灵敏度及线性要求，取适量苯系物贮备溶液用蒸馏水配制几种浓度的苯系物混合标准溶液。 2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料 2.3.1色谱柱和填充物:见3. 4条“色谱柱”中有关内容。 2.3.2涂渍固定液所用溶剂:苯、丙酮。 3 仪器
食品中氰化物的测定
食品安全国家标准 食品中氰化物的测定 1范围 本标准规定了食品中氰化物的检测方法三 本标准第一法适用于蒸馏酒及其配制酒二木薯二包装饮用水二矿泉水中氰化物的检测,第二法和第三法适用于蒸馏酒及其配制酒二粮食二木薯二包装饮用水二矿泉水中氰化物的检测三 第一法分光光度法 2原理 木薯粉二包装饮用水和矿泉水中的氰化物在酸性条件下蒸馏出的氰氢酸用氢氧化钠溶液吸收,在p H=7.0条件下,馏出液用氯胺T将氰化物转变为氯化氰,再与异烟酸-吡唑啉酮作用,生成蓝色染料,与标准系列比较定量三 蒸馏酒及其配制酒在碱性条件下加热除去高沸点有机物,然后在p H=7.0条件下,用氯胺T将氰化物转变为氯化氰,再与异烟酸-吡唑啉酮作用,生成蓝色染料,与标准系列比较定量三 3试剂和材料 除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为G B/T6682规定的三级水三 3.1试剂 3.1.1甲基橙(C14H14O3N3S N a):指示剂三 3.1.2酚酞(C20H14O4):指示剂三 3.1.3酒石酸(C4H6O6)三 3.1.4氢氧化钠(N a O H)三 3.1.5磷酸二氢钾(K H2P O4)三 3.1.6磷酸氢二钠(N a2H P O4)三 3.1.7乙酸(C2H4O2)三 3.1.8异烟酸(C6H5O2N)三 3.1.9吡唑啉酮(C10H10N2O)三 3.1.10氯胺T(C7H7S O2N C l N a四3H2O):保存于干燥器中三 3.1.11无水乙醇(C2H6O)三 3.1.12乙酸锌(C4H6O4Z n)三 3.2试剂配制 3.2.1甲基橙指示剂(0.5g/L):称取50m g甲基橙,溶于水中,并稀释至100m L三
水质总氰化物测定操作规程样本
水质总氰化物测定 操作规程
水质总氰化物测定操作规程 1 适用范围 本规程适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。最低检出浓度为0.004mg／L；测定上限为0.25mg／L。 总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物和绝大部分络合氰化物，不包括钴氰络合物。 2引用标准 GB7486-87 水质氰化物的测定 3原理 在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色与氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。 4仪器 4.1 分光光度计； 4.2 25ml具塞比色管； 4.3 500ml全玻璃蒸馏器； 4.4 100ml量筒或容量瓶； 4.5 600W或800W可调电炉；
5药品及试剂 测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。 5.1 磷酸(H3PO4)：1.69g／ml 5.2 氢氧化钠(NaOH)： 0.1％、1％、2％、4％溶液（m/V） 5.3 EDTA二钠：10％溶液（m/V） 5.4 乙酸铅试纸 称取5g乙酸铅[Pb(C2H3O2)2·3H2O]溶于水中，并稀释至100ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。 5.5 碘化钾-淀粉试纸 称取 1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀，放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。 5.6 硫酸溶液：1+5 5.7 亚硫酸钠(Na2SO3)： 1.26％溶液（m/V） 5.8 氨基磺酸(NH2SO3H) 5.9 磷酸盐缓冲溶液(pH＝7) 称取34.0g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和35.5g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，摇匀，放入试剂瓶，存于冰箱。 5.10 氯胺T：1％（m/V）溶液
水质苯系物含量测定 HS-GC-FID
顶空气相色谱法（HS-GC）测定生活饮用 水中的苯系物SOP 一、简介 根据GB/T5749-2006《生活饮用水卫生标准》规定的限值：苯限值为0.01 mg/L，甲苯限值为0.7 mg/L，乙苯限值为0.3 mg/L，二甲苯总量限值为0.5 mg/L，苯乙烯限值为0.02 mg/L，。 二、实验部分 2.1 试剂与耗材 超纯水（18 MΩ，煮沸15 min）；抗坏血酸；NaCl；苯系物标液。 饱和氯化钠溶液，用超纯水配制。 2.2 标样的制备 标准储备母液：采购苯系物标液，浓度为1000 mg/L。 混合标准系列溶液中苯系物浓度分别为： 1）取1个10 mL容量瓶，加入半瓶超纯水，然后加入100 uL的苯系物标准储备母液，最后用超纯水定容至10 mL，即得浓度为10 mg/L的苯系物中间液。2）取5个100 mL容量瓶，加入半瓶超纯水，然后分别加入100 uL、200 uL、400 uL、600 uL、1 mL苯系物中间液和100 ul苯系物标准储备母液，最后用超纯水定容至100 mL，即得浓度分别为0.01、0.02、0.05、0.1、0.5、1mg/L 苯系物混合标准系列溶液。具体可参考如下示意图： 3）取120℃烘烤2小时后的顶空瓶，使用氮气置换顶空瓶内空气，立即移取10 mL的混合标准系列溶液于顶空瓶内，立即密封。
2.3 样品的制备 空白试验，取超纯水（18 MΩ，煮沸15 min）5 mL于顶空瓶中，密封检测。 待测水样，采样时先加入0.3~0.5 g抗坏血酸于玻璃瓶中，取水至满瓶，密封低温保存，采集后24 小时内完成检测。检测时，直接取10 mL于装有4g氯化钠的顶空瓶中，密封检测。 2.4 仪器参数
土壤中总氰化物检测方法
土壤中總氰化物檢測方法 NIEA S411.60B 一、方法概要 於酸性條件下，土壤中氰化物在迴流蒸餾過程中反應成氫化氰（Hydrogen cyanide）後釋出，以氫氧化鈉溶液吸收後，可用比色法或滴定法測定氰化物濃度。 在比色法中，吸收溶液於pH＜8時，氰離子與氯胺-T（Chloramine-T）反應轉換成氯化氰（CNCl），續與異菸鹼酸（4-pyridine carboxylic acid）及1,3-二甲基巴比妥酸 （1,3-dimethylbarbituric acid）反應產生有色錯合物，使用分光光度計在波長606 nm處測其吸光度；在滴定法中，以硝酸銀溶液滴定吸收溶液中之氰離子，形成可溶之Ag(CN)2- 錯離子，使用對銀離子敏感之二甲胺基苯叉羅丹寧（5-(4-dimethylamino benzylidene) rhodanine）指示劑，達滴定終點時，溶液由黃色轉為橙紅色。 二、適用範圍 (一) 本方法適用於未經風乾研磨處理之土壤、底泥等類似基質中總氰化物之檢測。 (二) 比色法適用於田間含水土壤中總氰化物含量0.5～50 mg/kg之樣品檢測；滴定法適用於田 間含水土壤中總氰化物含量大於50 mg/kg之樣品檢測，若吸收液呈現混濁或有顏色時，稀釋後視需要用比色法或滴定法檢測。 (三) 本實驗之樣品及廢液屬氰系急毒性物質，相關安全措施及應注意事項如註1。 三、干擾 二價錫及銅的鹽類可以抑制硫化物的干擾及促進氰化物錯合物的分解。 四、設備及材料 (一) 蒸餾設備（含抽氣裝置）：如圖一或具相同功能之設備。 (二) 分光光度計：使用波長606 nm，附1 cm光徑之樣品槽。 (三) 分析天平：精秤至0.1 mg。 (四) 滴定管：最小刻度0.05 mL。 (五) 磁石、電磁攪拌器。
分析化验 分析规程 氰化物的测定
氰化物的测定 方法一硝酸银滴定法 1 适用范围 本方法适用于CN－含量在0.25～100mg/L间含氰污水中CN－的测定。 2 分析原理 向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4的条件下加热蒸馏，简单氰化物和部分配合物(如锌氰配合物)均以氰化氢形式被蒸馏出，并用氢氧化钠溶液吸收。用硝酸银标准滴定溶液滴定吸收液中的氰离子，生成可溶性的银氰配离子[Ag(CN)2－]。过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变为橙红色，指示终点的到来。 3 试剂和仪器 3.1 试剂 3.1.1 硝酸银标准滴定溶液[C(AgNO3) = 0.01mol/L。(临用前配制) 3.1.2 150g/L酒石酸溶液。 称取15g酒石酸，溶于水后，稀释至100 mL。(有效期六个月) 3.1.3 0.5g/L甲基橙指示液。 称取0.05g甲基橙，溶于70℃的水中，冷却，稀释至100mL。(有效期六个月) 3.1.4 100g/L硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液。 称取10g硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]，溶于水后，稀释至100 mL。(有效期六个月) 3.1.5 20g/L或40g/L NaOH吸收液。 称取20g氢氧化钠(AR)，溶于水后，稀释至1000mL，浓度为20g/L NaOH 吸收液。(有效期六个月) 称取40g氢氧化钠(AR)，溶于水后，稀释至1000mL，浓度为40g/L NaOH 吸收液。(有效期六个月)
3.1.6 试银灵指示液 称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)溶于100mL 丙酮中，贮于棕色瓶中，置于暗处，有效期一个月。 3.2 仪器 3.2.1 500mL 蒸馏烧瓶。 3.2.2 蛇形或球形冷凝管。 3.2.3 可调电炉(600W或800W)。 3.2.4 250mL 锥形瓶(用作吸收瓶)。 3.2.5 10mL 棕色酸式滴定管。 4 操作步骤 4.1 氰化氢(HCN)的蒸出和吸收 4.1.1 量取过滤后水样200mL，移入500mL 蒸馏烧瓶中(若氰化物含量较高。可酌量少取，加水稀释至200mL)，加数粒玻璃珠。 4.1.2 往吸收瓶(250mL 锥形瓶)中加入20mL 20g/L NaOH溶液作为吸收液。 4.1.3 将蒸馏烧瓶、冷凝管、吸收瓶和接引管依次连接，并使接引管下端插入吸收液液面以下。检查各连接部位，使其严密。 4.1.4 从蒸馏烧瓶顶端加入10mL 硝酸锌溶液，7～8滴甲基橙指示剂，迅速加入5mL 酒石酸溶液，立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色，打开冷却水，以2～4 mL/min馏出液速度进行加热蒸馏。 4.1.5，当吸收瓶内溶液体积接近100mL 时停止蒸馏。用少量水洗冷凝管和馏出液导管后，取下锥形瓶，用水稀释至100mL 标线处。此即水样的碱性馏出液A。 4.2 空白蒸馏及吸收 按4.1.1～4.1.5操作，用试验用水(200mL)代替样品进行空白试验，得到空白试验流出液B。 4.3 样品测定 4.3.1 于100mL 水样的碱性流出液A中加入0.2mL 试银灵指示剂，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色时，即为终点，计录用量
总氰化物浓度的测定
总氰化物浓度的测定 标准曲线的绘制 （1）用分析天平准确称取0.2503g分析纯氰化钾溶于100mL水中，则此溶液1mL 相当1mg的CN—标准贮备液。（空烧杯:45.5675g,总重:45.8178g）（2）取标准贮备液2.5mL,用250mL容量瓶定容到100mL，此为标准中间液。 （3）取标准中间液2.5mL,用25mL比色管稀释成25mL溶液，此为标准使用液。 （4）分别取标准适用液0、0.3、1、2、3、4、5mL于25mL比色管中。 （5）加少量蒸馏水，加入1～2滴醋酸酸化，加饱和溴水1～2滴呈现黄色不退，摇匀静置10分钟。 （6）加数滴0.5%硫酸肼至黄色褪去再加过量一滴，摇匀，加3mL吡啶联苯胺溶液，定容至10mL，摇匀，静置15分钟。 （7）于520波长下测定吸光度，根据数据绘制标准曲线。 总氰化物浓度的测定 原理：溶液中的CN与饱和溴水反应生成溴化氰，再与吡啶联苯胺反应生成不同色度的紫红色染料，在520纳米处有最大吸光度。 本方法最低检出浓度为0.05毫克每升。测定上限为10毫克每升。 主要试剂及仪器： 冰醋酸：3：7 溴水：先加入小量溴素，再加入水即可 硫酸肼溶液：0.5% 吡啶联苯胺溶液（显色剂）(60ml配置方法)：取0.5克联苯胺容于10ml浓度为2%盐酸中并加热，后取50ML浓度为60%的吡啶溶液 氰根标准溶液：取0.2503g分析纯氰化钾溶于100mL水中，则此溶液1mL相当1mg 的CN-标准溶液。 25mL具塞比色管、721比色分光光度计 步骤： (1)取过滤后水样1～5mL于25mL比色管中，加少量蒸馏水，加入1～2滴醋酸酸化，加饱和溴水1～2滴呈现黄色不退，摇匀静置10分钟。 (2)加数滴0.5%硫酸肼至黄色褪去再加过量一滴，摇匀，加3mL吡啶联苯胺溶液，定容至10mL，摇匀，静置15分钟。
水中苯系物顶空测定
顶空-气相色谱法分析水中的挥发性苯系物 水中的苯系物通常包括苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等几种化合物。除苯是已知的致癌物外,其它几种化合物对人体和水生生物均有不同程度的毒性。苯系物的工业污染源主要源于石油化工、炼焦化工生产的排放废水。如茂名石化乙烯工业公司的芳烃车间排污水、裂解车间排污水等都含有大量苯系物。因此,测定水中苯系物含量对环境保护具有重要的意义。水中挥发性苯系物常用的富集方法有顶空法、二硫化碳萃取法、汽-液平衡法等。近年来,在样品的快速采集、分离和浓缩及技术改进方面均有报道。 本方法利用苯系物易挥发的特性,结合顶空进样器的进样技术,采用顶空-气相色谱法,得到了较满意的分析结果。该方法具有简便、快速、灵敏度高、重现性好、能实现半自动化的特点。 1 试验部分 1.1 主要仪器和试剂 气相色谱仪:PE公司生产的Autosystem GC(配有FID 检测器)；顶空进样器: PE公司生产的HS-40顶空进样器；积分仪:PE公司生产的1022积分仪；顶空瓶:PE公司生产的22ml顶空瓶(带内涂聚四氟乙烯膜的瓶盖和铝密封盖)。 苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯均为色谱纯标准物质；氯化钠:分析纯；纯水:不含苯系物；高纯氮气、空气、氢气。 1.2 色谱条件 色谱柱:HP-1(交联甲基聚硅氧烷) 30m×0132mm×0125μm；柱温:40℃保持3min,10℃/min 升温至130℃,保持2min；进样口温度:200℃；检测器温度:150℃；柱头压:4619kPa。 1.3 顶空进样器条件 样品温度:40℃；进样针温度:40℃；传输线温度:40℃；气相循环时间:20min；加热时间40min；加压时间:015min；进样时间:015min；抽样时间:015min。 1.4 样品的保存 取水样时应使样品充满空间,不留空隙,并加盖密封。样品应在冰箱中保存,7 日内处理完毕,14 日内分析完。 1.5 样品分析 取10ml水样于22ml顶空瓶中,加入4gNaCl,加盖密封。置于顶空进样器的样品盘中,按1.2节和1.3节设置好顶空进样器和气相色谱(GC)的分析条件,启动顶空进样器和GC系统,以保留时间进行定性分析、以峰面积进行定量分析。用外标法测校正曲线。表1是几种水样的分析结果。芳烃车间排污水的样品和标样的色谱图见图1、图2。 1.6 标准储备液的配制 根据各物质的密度,用2μl微量注射器抽取苯系物标准物,配成质量浓度为1mg/L的苯系物混合溶液作为苯系物的储备液。该储备液应于冰箱中保存,一周内有效。 1.7 标准曲线的绘制 取标准储备液配成苯系物质量浓度分别为10,20,40,60,80,100μg/L的标准系列溶液。取不同浓度的标准系列溶液,按115 节样品分析方法进样 分析,并绘制出浓度- 峰面积校正曲线。各组份的校正曲线见表2。 2 结果与讨论 2.1 水中含盐量的影响 根据文献,向水样中加入一定量的NaCl 可以适当提高方法的灵敏度。在10ml水样中分别加入不同量的NaCl,以邻二甲苯的峰高为例,NaCl 的加入量与峰高的关系见表3。由表3可见,
固废中氰化物的测定作业指导书
一.方法原理 在中性条件下，处理后的样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长638nm处测量吸光度。 二.方法的适用范围 取样100 mL时的方法最低检出限为0.004mg/L，适用于固体废物中氰化物的监测。在本方法选定的仪器及前处理条件下，未发现有干扰测定的物质。 三.仪器 1. 分光光度计或比色计。 2. 恒温水浴装置，控温精度±1℃。 3. 250ml锥形瓶。 4. 25ml具塞比色管。 5. 一般实验室常用仪器。 本标准均使用经检定为A级的玻璃量器。 四．试剂 1. 氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=1g/L：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 2. 氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=10g/L：称取10g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 3. 氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=20g/L：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 4. 磷酸盐缓冲溶液（PH=7）：称取34.0g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和3 5.5g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至1000ml，摇匀。 5. 氯胺T溶液ρ(C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10g/L：称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。 注：氯胺T发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。氯胺T固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。 6.异烟酸-吡唑啉酮溶液。 6.1 异烟酸溶液：称取1.5g异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于25ml 氢氧化钠溶液(3)，加水稀释定容至100ml。 6.2 吡唑啉酮溶液：称取0.25g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮， C10H10ON2，3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone）溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2,N,N-dimethyl formamide]。 6.3 异烟酸-吡唑啉酮溶液。 将吡唑啉酮溶液(6.2)和异烟酸溶液(6.1)按1:5混合，用时现配。
水中微量氰化物测定的实验方法选择
水中微量氰化物测定的实验方法选择 发表时间：2011-06-13T08:28:57.903Z 来源：《中外健康文摘》2011年第11期供稿作者：王兰 [导读] 吡啶-联苯胺法，试剂使用吡啶做溶媒，毒性大，有致癌作用，另外试剂不够稳定。 王兰（黑龙江省绥滨农场疾病控制中心 156203） 【中图分类号】R446.1 【文献标识码】A【文章编号】1672-5085 (2011)11-0222-02 【关键词】水中微量氰化物测定 氰化物是目前主要污染水源的毒物之一，水样测定时是必测的项目，如何选择一种灵敏度高，测定时所用试剂毒性较小的方法，是需要探讨的问题。含有常用的4种方法用同一水样进行测定，其结果进行一次比较。 1 方法的选择 (1)吡啶—联苯胺比色法，(2)异烟酸—吡唑酮比色法；(3)吡啶—吡唑酮法；(4)吡啶—巴比妥酸法。 2 操作方法及步骤 2.1 试剂准备取蒸镏水(无离子水)250毫升，加上CN0．05毫升置于500毫升全玻蒸镏器内，加甲基橙指示剂，加入1 0毫升醋酸锌，投入1克固体酒石酸，此时使溶液从橙黄色调至橙红色，进入蒸镏。用50毫升容量瓶，加入2％NaOH吸收液?将冷凝管插入容量瓶，务必将冷凝管插入吸收液中，以2～3毫升／分控制蒸镏速度，收集镏液50毫升混匀，备以测定。 2.2 测定方法 2.2.1 吡啶—联苯胺比色法 原理在酸性溶液的环境中，加入溴，使氰化物转变为溴化氢，内中多余的溴加入硫酸肼除去，最后加入吡啶—联苯胺，生成戌—联苯胺，生成戌烯醛衍生物，呈桔红色，进行比色测定。 NH2CN+R-NH-CH=CH-CH=NRHBr 试剂：(1)1：4醋酸(C．P);(2)0.5％硫酸肼;(3)饱和溴水(4)6 ：4吡啶溶液;(5)盐酸联苯胺溶液([NH，(C6H5)2·2Cl)；(6)硝酸银溶液；(7)试银灵指示剂：(对二甲氨基亚苄丹宁(CH3)NC6H4CHC3OS2NH)0.02gA·R溶于1 00ml丙酮中)。 氯化钠标准液，氰化钾标准液配置后，进行标定：氰(CN-量(mg／L)=a×f×0.0141×0.5204a × 0.5204a滴定氰化钾溶液时，消耗硝酸银毫升数 ×：滴定氯化钠标准液时，消耗硝酸银(ml)数Xo：滴定空白液消耗硝酸银(ml)数氰化钾标准液1r／mlC- N-。 步骤:(1)向1 0ml比色管中注入5．0ml上述蒸镏液(氰化物不超过2μ);(2)取10ml比色管7支，分别加入 KCN标准液0．0、0．1、0．3、0．5、1．0、1．5、2. 0ml，再各加0．2％NaH液至5．0ml(3)先向标准液色列空白管中加入1 ：4醋酸液2～3滴，使溶液呈酸性，然后按照此量向水样管及各标准管中加入1：4醋酸混匀，再各加2～3滴饱和溴水，加后退色，加至不退色止，混匀，加塞，1 0分钟放置后，逐滴加硫酸肼溶液至溴的黄色退尽，再多加一滴摇匀，消除管壁上多余溴存在。(4)将吡啶——盐酸联苯胺加入，每比色管中加入4．0ml，最后加蒸镏水至1 0ml，摇匀，静止1 0分钟后，进行比色。(5)采用分光光度计比色，采用530毫微米波长，1cm比色杯，比较光密度，并记录结果。 2.2.2 异烟酸——吡唑酮比色法 试剂 (1)0.15％异烟酸溶液。(2)显色试剂：称取1-苯基-3 甲基-5-吡唑酮0．1克溶于8ml二甲基甲酰胺中，然后加40ml试剂l混合即成(临用新配)。(3)0.05M磷酸盐缓冲液(PH6.8)。(4)1％氯胺T溶液。 步骤：1)取5.0ml水样蒸镏液于10ml比色管中加入1 : 4醋酸2滴，再加2.0ml缓冲液，混匀后各加入0．1 ml氯胺T溶液，加塞轻轻混匀，放置5～6分钟,加入异烟酸吡唑酮3．0ml，混匀，室温下放30分钟，于620μmm波长，2cm比色杯，测其光密度，查标准曲线，计算水样中氰化物的含量ml／L，(2)标准曲线的制做：取1r／mlCN的氰标准液0.0、0.1、0.3、0.5、1.0、1.5、2.0ml于7支1 0ml比色管中，加 0.2％NaOH液至5.0ml，其余操作同样品。所得数据绘制标准曲线。 2.2.3 吡啶——吡唑酮法 原理：在中性或弱碱性溶液中，用氯胺T使氰化物转化成氯化氰，加入吡啶-吡唑酮试剂后，生成兰色染料，根据色深浅进行比色定量。 试剂：显色剂，吡啶-吡唑酮混合液 其它试剂同异烟酸-吡唑酮。 2.2.4 吡啶-巴比妥酸法 原理：氰化物与氯胺T作用生成氯化氰，再与吡啶和巴比妥酸反应，生成紫红色的二巴比妥酸戌烯二醛化合物，根据颜色深浅，比色定量。 试剂：显色剂 0.18克巴比妥酸加少量水，加入3.3ml 1：3盐酸lml吡啶，溶解后，加水烯释至100ml，其他试剂与异烟酸法同。 步骤: 与吡啶-吡唑酮法相同，只是此法加显色剂为吡啶-巴比妥酸显色剂，混合后放40℃水浴中30分钟，于580μm波长1cm比色杯测其光密度，由标准曲线查含氰量mg／L。 3 四种方法稳定性比较 3.1 见图。(1)吡啶-联苯胺比色法；①室温下放10分钟；②室温下放40分钟；(2)异烟酸-吡唑酮比色法：40℃水浴，30分钟比色结果； (3)吡啶-吡唑比色法：室温下放置30分钟比色，(4)吡啶-巴比妥比色法：40℃水浴放置30分钟比色；(5)吡啶-巴比妥比色法：40℃水浴放置
水质总氰化物测定操作规程
水质总氰化物测定操作规程 1 适用范围 本规程适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。最低检出浓度为／L；测定上限为／L。 总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物和绝大部分络合氰化物，不包括钴氰络合物。 2引用标准 GB7486-87 水质氰化物的测定 3原理 在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色与氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。 4仪器 分光光度计； 25ml具塞比色管；
500ml全玻璃蒸馏器； 100ml量筒或容量瓶； 600W或800W可调电炉； 5药品及试剂 测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。 磷酸(H3PO4)：1.69g／ml 氢氧化钠(NaOH)：％、1％、2％、4％溶液（m/V） EDTA二钠：10％溶液（m/V） 乙酸铅试纸 称取5g乙酸铅[Pb(C2H3O2)2·3H2O]溶于水中，并稀释至100ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。 碘化钾-淀粉试纸 称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀，放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。
硫酸溶液：1+5 亚硫酸钠(Na2SO3)：％溶液（m/V） 氨基磺酸(NH2SO3H) 磷酸盐缓冲溶液(pH＝7) 称取34.0g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和35.5g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，摇匀，放入试剂瓶，存于冰箱。 氯胺T：1％（m/V）溶液 临用前，称取1.0 g氯胺T(C7H7ClNNaO2S· 3H2O)溶于水，并稀释至100 ml，摇匀，储存于棕色瓶中。 异烟酸-吡唑啉酮溶液 5.11.1 异烟酸溶液 称取1.5g异烟酸(C6H6NO2)溶于24ml 2％氢氧化钠溶液中，加水稀释至100ml。 5.11.2 吡唑啉酮溶液 称取0.25g吡唑啉酮(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10N2)溶于20mlN，N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2]。
海水氰化物的测定
FHZDZHS0041 海水氰化物的测定吡啶巴比土酸分光光度法 F-HZ-DZ-HS-0041 海水—氰化物的测定—吡啶巴比土酸分光光度法 1 范围 本方法适用于大洋、近岸、河口和沿岸排污口水体中氰化物的测定。 检出限：0.3μg/L-CN-。 2 原理 蒸馏出的氰化物在弱酸性（pH4.5）条件下，与氯胺T反应生成氯化氰，后者使吡啶开环，生成戊烯二醛，再与巴比土酸反应，产生红-蓝色染料，在波长579nm处，测定吸光度。 干扰测定的物质主要有氧化剂、硫化物、高浓度的碳酸盐和糖类等。干扰物质的检测与消除干扰方法见第6.1条。脂肪酸不干扰本法的测定。 3 试剂 除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或等效纯水。 3.1 丙酮(CH3COCH3)。 3.2 无水乙醇(CH3CH2OH)。 3.3 氢氧化钠溶液，2g/L 3.4 氢氧化钠溶液，0.01g/L：取5mL氢氧化钠溶液（2g/L）稀释至1000mL。 3.5 磷酸二氢钾缓冲溶液，C(KH2PO4)=1.0mol/L：称取136g磷酸二氢钾(KH2PO4)溶于水，稀释至1000mL（pH 4.4～4.7），盛于棕色试剂瓶中。 3.6 氯胺T溶液，10g/L：称取1g氯胺T (CH3C6H4SO2NClNa·3H2O)加水溶解并稀释至100mL。盛于棕色试剂瓶中，低温避光保存，有效期一周。 注∶须经常检查氯胺T是否失效，检查方法如下： 取配成的氯胺T若干毫升，加入邻甲联苯胺，若呈血红色，则游离氯（Cl2）含量充足，如呈淡黄色，则游离氯（Cl2）不足，应重新配制。 3.7 吡啶-巴比土酸溶液：称取6g巴比土酸于100mL容量瓶中，加入30mL吡啶[C5H5N，ρ0.978g/mL]，6mL盐酸（ρ1.19g/mL），剧烈振荡至固体消失，如不溶解，可置于45℃水浴中加热，直至溶解。加水至刻度，摇匀。冰箱中保存，有效期一周。若溶液出现浑浊，须重新配制。 3.8 乙酸锌溶液，100g/L：称取50g乙酸锌[Zn(CH3COO)2]加水溶解并稀释至500mL。 3.9 酒石酸溶液，200 g/L：称取100g酒石酸[HOOC(CHOH)2COOH]加水溶解并稀释至500mL。 3.10 氯化钠标准溶液，0.0192mol/L：取氯化钠（NaCl，优级纯）于瓷坩埚中，于450℃高温炉中灼烧至无爆裂声，置干燥器中冷却至室温。准确称取1.1221g氯化钠，加水溶解，移入1000mL 容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。 3.11 硝酸银标准溶液 称取3.76g硝酸银，溶于水并稀释至1000mL，贮存于棕色试剂瓶中，此溶液每周标定一次。 标定：
水中氰化物
水中氰化物 来源：大禹网发布日期：2012-01-16 氰化物有剧毒。水源受炼焦、电镀、选矿、冶炼等工业废水污染时，往往含有大量的氰化物。饮用含氰化物浓度高的水，会产生中毒，即氰化物会与某些呼吸酶作用，引起组织内窒息；慢性中毒主要表现为神经衰弱综合症、眼及上呼吸道刺激、皮疹、皮肤溃疡等。 什么叫水中氰化物? 氰化物有剧毒。水源受炼焦、电镀、选矿、冶炼等工业废水污染时，往往含有大量的氰化物。 饮用含氰化物浓度高的水，会产生中毒，即氰化物会与某些呼吸酶作用，引起组织内窒息；慢性中毒主要表现为神经衰弱综合症、眼及上呼吸道刺激、皮疹、皮肤溃疡等。 因此，当水中氰化物含量为O．Olmg／L时即不适宜作饮用水源。 总氰含量(硝酸银滴定法)的测定原理是什么? 经蒸馏得到的碱性馏出液A，用硝酸银标准溶液滴定。氰离子与硝酸银生成银氰络离子[Ag(CN)2]-，终点时稍微过量的银离子与试银灵指示剂反应，溶液由黄色变为橙红色。根据滴定消耗的硝酸银标准溶液的体积，即可求出水样中氰化物的含量。 总氰含量(硝酸银滴定法)是怎样进行测定的? ①取100mL馏出液A于锥形瓶中，如试样中氰化物含量高，可酌取试样，用试剂水稀释至100mL。 ②加入O．2mL试银灵指示剂，摇匀，用硝酸银标准溶液(O．01moL／L)滴定至溶液由黄色变为橙红色，记不耗用硝酸银标准溶液体积K。 ③另取100mL馏出液B(可用试剂水代替)于锥形瓶中按②进行滴定。记下耗用硝酸银标准溶液体积％。 水样中总氰化物含量菇(mg／L)可按下式计算：
式中T——硝酸银标准溶液浓度，mol／L； V1——滴定试样时耗用硝酸银标准溶液体积，mL； V2——滴定空白时耗用硝酸银标准溶液体积，mL； VA——馏出液A总体积，mL； VA1——测定时所取馏出液A的体积，mL； 52．04——1L 1mol／L硝酸银标准溶液相当于氰离子2CN一的质量，g。 总氰含量(吡啶一巴比妥酸比色法)的测定原理是什么? 在中性条件下，氰离子和氯胺T的活性氯反应生成氯化氰。氯化氰与吡啶反应生成戍烯二醛，戍烯二醛与两个巴比妥酸分子缩合生成红紫色染料，可用比色的方法测定。 总氰含量(吡啶一巴比妥酸比色法)是怎样进行测定的? (1)校准 ①按下表准确吸取氰化钾标准使用溶液，分别注入一组25mL具塞比色管中，各加入氢氧化钠至10mL。 ②向各比色管中加入1滴酚酞指示剂，用盐酸(O．5mol／L)中和至溶液红色刚刚消失。 ③向各比色管中加5mL磷酸盐缓冲溶液，摇匀，迅速加入0．2mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置5min，再加入5mL吡啶一巴比妥酸溶液，加水稀释至标线，混匀。 ④在40℃水浴中放置20min，取出冷却至室温，在580nm波长处，用10mm比色皿以试剂空白(零浓度)为参比测定吸光度，并绘制校准曲线。
水质中苯系物方法的验证报告讲解
方法验证报告 方法名称：FID气相色谱仪测定水质中苯系物分析方法编制：尹新哲 2016 年7月 15日 审核：年月日 批准：年月日河南洁泓环保检测科技有限公司
FID气相色谱仪测定水质中苯系物分析方法的验证报告 摘要：本文通过对气相色谱氢火焰检测器法测定水中苯系物进行了一系列的验证分析，并利用数理统计方法，计算出方法的最低检出限为0.05mg/L；苯系物的标准曲线相关系数为0.9964～0.9999，苯系物的精密度为1.28～6.87%，与标称值偏差在6.3%以内。经统计学检验，以上各项指标均符合规范的要求。 关键词：气相色谱氢火焰检测器法苯系物方法验证 一、方法原理 采用溶剂萃取－气相色谱法，水中苯系物经二硫化碳萃取后，酸除去醇、酯、醚等干扰物质，用气相色谱氢火焰检测器测定，以保留时间定性，峰面积外标法定量。 二、仪器与化学试剂 1．仪器 GC7900气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID） 色谱柱：非极性毛细管柱（50m×0.32mm×0.5μm） 2．试剂 2.1 二硫化碳（CS2）：在色谱上不应有苯系物各组分检出。 2.2无水硫酸钠：经300℃烘烤2h后置于干燥器中备用。 2.3盐酸：分析纯。 2.4氮气：纯度为99.99%。 2.5氢气：纯度大于99.99%。 2.6无油压缩空气。 2.7苯系物标准贮备溶液。 三、简要操作步骤 1．标准曲线绘制 取苯系物的标准贮备溶液用二硫化碳配成0mg/l、1 mg/l、2 mg/l、4 mg/l、8 mg/l、 12 mg/l浓度系列。接着按样品测定的步骤从最低浓度开始依次对苯系物混合标准工 作溶液进行气相色谱分析，绘制标准曲线。 2. 测定 在进样口温度200℃，FID温度250℃，柱箱温度：初温50℃，保持5min，以8℃/min 的速度升温至180℃，保持1min的仪器条件下每次进样量为1μl，记录保留时间与峰面积。 四、分析方法验证程序 1．最低检出限：因分析方法的空白试剂在仪器上无响应，为了能反映分析方法在整个分析处理过程的误差,根据IUPAC中有关参考，采用已知结果的标准物质或样品按照分析步骤进行测量,通过分析12份已知结果的实际样品来计算方法的检出限,检出限如表1所示。