分析化学第四版上册答案

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【篇一:分析化学答案_上册_第四版_高等教育出版社】>1.填空

(1) edta是一种氨羧络合剂,名称,用符号表示,其结构式为。

配制标准溶液时一般采用edta二钠盐,分子式为,其水溶液ph为,可通过公式进行计算,标准溶液常用浓度为。

(2)一般情况下水溶液中的edta总是以等型体存在,其中以与

金属离子形成的络合物最稳定,但仅在时edta才主要以此种型体

存在。除个别金属离子外。edta与金属离子形成络合物时,络合比

都是。

(3) k/my称,它表示络合反应进行的程度,其计算式为。(4)

络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于。在金属离子浓度一定的条件下,越大,突跃;在条件常数k/my一定时,越大,突跃。(5)

k/my值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pm/一定时,k/my

越大,络合滴定的准确度。影响k/my的因素有,其中酸度愈高愈大,lg/my的络合作用常能增大,减小在k/my一定时,终点误差的

大小由决定,而误差的正负由决定。

(6)在[h+]一定时,edta酸效应系数的计算公式为

解:(1) edta是一种氨羧络合剂,名称乙二胺四乙酸,用符号示,其结构式为

hoocch2

-

oocch

2

+

hnch2ch2

+nh

ch2coo-ch2cooh

。配制标准溶液时一般采用edta二钠盐,分子式为

na2h2y?2h2o,其水溶液ph为[h?]?ka4?ka5进行计算,标准溶液

常用浓度为 0.01mol?l-1。

(2)一般情况下水溶液中的edta2++-2-3-4- 七种型体存在,其中

以 y4- 与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在ph?10时edta才主

要以此种型体存在。除个别金属离子外。edta与金属离子形成络合

物时,络合比都是1∶1。

(3) k/my称条件形成常数,它表示一定条件下络合反应进行的程度,其计算式为

lgk/my?lgkmy?lg?m?lg?y。

(4) // 也越大;在条件常数k/my.

(5) k/my值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△pm/一定时,k/my越大,络合滴定的准确度越高。影响k/my的因素有酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、oh-的影响,其中酸度愈高, h+浓度愈大,lg/my

络合剂 /。在k/my//负由△pm/ 决定。

(6)在[h]一定时,edta酸效应系数的计算公式为+

+

?y(h)

[y][y]?[hy]?[h2y]??????[h6y]1

。 ???

[y][y]?y

2. cu2、、zn2、、cd2、ni2等离子均能与nh3形成络合物,为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子?

++++

答:各型体分布分数为:

?0??m?

[m]1

?

cm1??1[l]??2[l]2??????n[l]n

?1??ml?

?1[l][ml]

???o?1[l] 2n

cm1??1[l]??2[l]??????n[l]

[mln]?n[l]nn

?n? ????[l]on2n

cm1??1[l]??2[l]??????n[l]

与[all2]相等时的pl为多少?pl为10.0时铝的主要型体又是什么?+

解:由?1?k1?

[ml3][ml2][ml]

,?2?k1k2?, ??kkk?3123

[m][l][m][l]2[m][l]3

由相邻两级络合物分布曲线的交点处有 pl=lgki

① all3为主要型体时pl?lgk3,lgk3?lg?3?lg?2?5.8

∴在pl5.8时,all3为主要型体。

② [all]?[all2] 时,

pl?lgk2?lg?2?lg?1?6.9③pl?lg?1?lgk1?8.6,pl?10.0?pl?8.6

∴ al3+为主要型体。

5.铬蓝黑r(ebr)指示剂的h2in2-是红色,hin2-是蓝色,in3-是橙色。它的pka2=7.3,pka3=13.5。它与金属离子形成的络

合物min是红色。试问指示剂在不同的ph的范围各呈什么颜色?变化点的ph是多少?它在什么ph范围内能用作金属离子指示剂?解:由题h2in

pka2?7.3

hin2?

pka3?13.5

in3?

(红色)(蓝色)(橙色) pka2?7.3,pka3?13.5

①ph6.3时呈红色,ph=8.3~12.5时呈蓝色,ph14.5时呈橙色;

②第一变色点的ph=7.3;第二变色点的ph=13.5。③铬蓝黑r与金属离子形成红色的络合物,适宜的酸度范围在ph=9~12之间。

6. ca2+与pan不显色,但在ph=10~12时,加入适量的cuy,却可以用pan作为滴定ca2+的指示剂,为什么?

解:ph=10~12在pan中加入适量的cuy,可以发生如下反应

cuy(蓝色)+pan(黄色)+m = my + cu—pan

(黄绿色)(紫红色)

cu—pan是一种间接指示剂,加入的edta与cu2+定量络合后,稍过量的滴定剂就会夺取cu—pan中的cu2+,而使pan游离出来。cu—pan+y= cuy +pan 表明滴定达终点(紫红色)(黄绿色)

7.用naoh 标准溶液滴定fecl3溶液中游离的hcl时,fe3+将如何干扰?加入下列哪一种化合物可以消除干扰?edta,

ca-edta,柠檬酸三钠,三乙醇胺。

解:由于fe3+和naoh溶液生成fe(oh)3沉淀,故可以用edta消除

干扰,edta和fe3+形成络合物,稳定性大,减少了溶液中的游离的

fe3+。

8.用edta滴定ca2+、mg2+时,可以用三乙醇胺、kcn掩蔽

fe3+,但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸;在ph=1滴定bi3+,可

采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽fe3+,而三乙醇胺和kcn都不能使用,这是为什么?已知kcn严禁在ph6的溶液中使用,为什么?

解:由于用edta滴定ca2+、mg2+时,ph=10,用三乙醇胺和kcn

来消除,若使用盐酸羟胺和抗坏血酸,则会降低ph值,影响ca2+、mg2+滴定;三乙醇胺是在溶液呈微酸性时来掩蔽fe3+,如果ph越低,则达不到掩蔽的目的;ph6的溶液中,kcn会形成弱酸hcn

(剧毒性物质),难以电离出cn-来掩蔽fe3+。所以在ph6溶液中

严禁使用。 9.用edta连续滴定fe3+、al3+时,可以在下述哪个条件下进行?

a) ph=2滴定al3+,ph=4滴定fe3+; b) ph=1滴定fe3+,ph=4

滴定al3+; c) ph=2滴定fe3+,ph=4返滴定al3+; d) ph=2滴定

fe3+,ph=4间接法测al3+。

解:可以在(c)的条件下进行。调节 ph=2~2.5,用edta先滴定

fe3+,此时al3+不干扰。然后,调节溶液的ph=4.0~4.2,,再继续滴定al3+。由于al3+与edta的配位反应速度缓慢,加入过量edta,

然后用标准溶液zn2+回滴过量的edta。 10.如何检验水中是否含

有金属离子?如何判断它们是ca2+、mg2+, 还是al3+、fe3+、

cu2+?

答:由于ca2+、mg2+、al3+、fe3+、cu2+都为有色的金属离子,

在溶液中加入edta则形成颜色更深的络合物。可以检验水中含有金

属离子。在ph=10时,加入ebt,则ca2+、mg2+形成红色的络合物;cuy2-为深蓝色,fey-为黄色,可分别判断是fe3+、cu2+。

11.若配制edta溶液的水中含ca2+,判断下列情况对测定结果的

影响:

(1)以caco3为基准物质标定edta,并用edta滴定试液中的

zn2+ ,二甲酚橙为指示剂;

(2)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定edta,用edta

测定试液中的 ca2+、mg2+合量;(3)以caco3为基准物质,络

黑t为指示剂标定edta,用以测定试液中ca2+、mg2+ 合量。并以

此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。答:

(1)由于edta水溶液中含有ca2+ ,ca2+与edta形成络合物,标

定出来的edta浓度偏低,用edta滴定试液中的zn2+,则zn2+浓

度偏低。

(2)由于edta水溶液中含有ca2+ ,部分ca2+与edta形成络合物,标定出来的edta浓度偏低,用edta滴定试液中的ca2+、

mg2+,则合量偏低。

(3)用caco3为基准物质标定edta ,则caco3中的ca2+被edta

夺取,还有水中的ca2+都与edta形成络合物,标定出来的edta浓

度偏低,标定试液中ca2+、mg2+合量偏低。

12.若配制试样溶液的蒸馏水中含有少量ca2+ ,在ph=5.5或在

ph =10(氨性缓冲溶液)滴定zn2+ ,所消耗edta的体积是否相同?哪种情况产生的误差大?答:在ph=5.5时,lgk

zny

?lgkzny?lg?zn?lg?y(h)=16.50-5.1-1.04=10.36

在ph =10(氨性缓冲溶液)滴定zn2+ ,由于溶液中部分游离的

nh3与zn2+络合,致使滴定zn2+不完全,消耗edta的量少,偏差大。

解:假设溶液中cu2+与nh3形成的配合物主要是以cu(nh3)42+形

式存在。等体积相混合后,cu2+和nh3的浓度分别为: ccu2??

0.020

?0.010mol?l?1 2

cnh3?

0.28

?0.14mol?l?1 2

溶液中游氨的浓度为:

cnh3?0.14?0.010?4?0.10mol?l?1

?0??m?

[m]11

??

[m]1??1[l]??2[l]2??3[l]3??4[l]4?m(l)

1

472103124

1?1.4?10(0.10)?4.3?10(0.10)?3.4?10(0.10)?4.7?10(0.10)

?0??cu?

=10-870

。。

。。

。。

。。

故溶液中主要型体为[cu(nh3)42+]:

解:alf63-配离子lg?1~lg?6分别为:

6.13;11.15;15.00;1

7.75;19.37;19.84

1.35?10;1.41?10;1.00?10;5.62?10;

2.34?10;6.92?10。根据题意知 cal3??0.010mol?l,cf??0.10mol?l 根据

?1

?1

6

11

15

17

19

19

2?

?al?

3?

1

1??1[f]??2[f]??????6[f]

?

?2

?6

1

1?1.35?10?6?10?1?1.41?1011?10?2?????6.92?1019?10?6 ?2.79?10?15

?

再有式

?(alf

?2?

)

??1[f?]?al3??1.35?106?10?1?2.79?10?15?3.17?10?10 ??2[f?] 2?al3??1.41?1011?10?2?2.79?10?15?3.93?10?6

?(alf

2

??

)

?(alf

?

)

??3[f?]3?al3??1.00?1015?10?3?2.79?10?15?2.79?10?3

?(alf

4

??

)

??4[f?]4?al3??5.62?1017?10?4?2.79?10?15?1.57?10?1 ??5[f? ]5?al3??2.34?1019?10?5?2.79?10?15?6.53?10?1

?(alf

5

?2?

)

?(alf

3

6)

?3?

??6[f?]6?al3??6.92?1019?10?6?2.79?10?15?1.93?10?1

5

2??2?1?3

故 [alf5]?cac3???(alf2?)?10?6.53?10?6.53?10 mol/l

所以,由上可知溶液中存在的主要型体为[alf52?],其浓度为

6.53?10mol?l。

15.在含有ni2+ -nh3络合物的溶液中,若ni(nh3 )42+ 的浓度10

倍于ni(nh3)32+ 的浓度,问此体系中游离氨的浓度[nh3 ]等于多少?因?ni(nh

2?

3)3

?3?1

??3[nh3]3?ni2? (a) ??3[nh3]4?ni2? (b)

?ni(nh

3)4

2?

[ni(nh3)3]=

2+

cni2?

?ni(nh?ni(nh

(c)

3)3

[ni(nh3)42+]=由式(a)和(c)得

[ni(nh3)3]=由(b)和(d)得

[ni(nh3)42+]=

2+

cni2?

3)4

2?

(d)

cni2?

?3[nh3]3??ni

cni2?

(e)

2?

?4[nh3]??ni

4

(f)

2?

根据式(e)和(f)并由题意得

[ni(nh3)32+]/[ni(nh3)42+]=?4[nh3]/?3=10

16.7

平衡浓度[zn]?10mol?l 设需向溶液中加入固体kcn x g

则 [cn]?

?

?1

2??9?1

x

mol?l?1

65.12?0.1

【篇二:分析化学第四版上册第四章习题参考答案】>2.答: (1)系统误差中的仪器误差。减免方法:校准天平或更换

天平。

(2)系统误差中的仪器误差。减免方法:校准容量瓶和移液管或更换成配套的容量瓶和移液管。

(3)系统误差中的试剂误差。减免方法:做空白实验。

(4)随机误差。

(5)过失。

(6)系统误差中的试剂误差。减免方法:做空白实验。

3 解:滴定管的读数误差为,即读数的绝对误差

er1= er2=

结果表明,当用去的标准溶液的体积越大,读数的相对误差越小。

8 解:(1)2位;(2)5位;(3)4位;(4)3位;(5)2位;(6)2位

9 解:4位

或:甲报告的结果是合理的。因为当分析结果为1%-10%,报告结果应保留3位有效数字。或:称量的相对误差=

甲结果的相对误差=

乙结果的相对误差=

可见,甲结果的相对误差与称量的相对误差相当,故甲报告的结果是合理的。

11解:

12 解:(1)

r=xmax-xmin= 55.47%-55.36%=0.11%

13解:

准确度:

∴甲、乙两人测定结果的准确度相当。

精密度:

∴甲测定结果的精密度较乙高。

28解:(1)原式=57.6+17.4+0.3=75.3

(3)

【篇三:分析化学下册课后习题参考答案】

解释下列名词:

(1)仪器分析和化学分析;(2)标准曲线与线性范围;(3)灵敏度、精密度、准确度和检出限。答:(1)仪器分析和化学分析:以物质的物理性质和物理化学性质(光、电、热、磁等)为基础的分析方法,这类方法一般需要特殊的仪器,又称为仪器分析法;化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。

(2)标准曲线与线性范围:标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线;标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度(或含量)的范围称为该方法的线性范围。

(3)灵敏度、精密度、准确度和检出限:物质单位浓度或单位质量

的变化引起响应信号值变化的程度,称为方法的灵敏度;精密度是

指使用同一方法,对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度;试样含量的测定值与试样含量的真实值(或标准值)相符合的

程度称为准确度;某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质

的最小浓度或最小质量,称为这种方法对该物质的检出限。

2.对试样中某一成分进行5次测定,所得测定结果(单

位?g?ml?1)分别为 0.36,0.38,0.35,0.37,0.39。

(1)计算测定结果的相对标准偏差;

(2)如果试样中该成分的真实含量是0.38 ?g?ml?1,试计算测定

结果的相对误差。解:(1)测定结果的平均值

x?

标准偏差 0.36?0.38?0.35?0.37?0.39?0.37?g?ml?1 5

s??(x?x)i

i?1n2

n?1

(0.36?0.37)2?(0.38?0.37)2?(0.35?0.37)2?(0.37?0.37)2?(0.39?0.3 7)2

?5?1

?1?0.0158?g?ml

相对标准偏差 sr?s0.0158?100%??100%?4.27% 0.37x

(2)相对误差 er?x??

??100%?0.37?0.38?100%??2.63%。 0.38

3.用次甲基蓝?二氯乙烷光度法测定试样中硼时,为制作标准曲线,配制一系列质量浓度?b(单位mg?l?1)分别为0.5,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0的标准溶液,测得吸光度a分别为0.140,0.160,

0.280,0.380,0.410,0.540。试写出该标准曲线的一元线性回归

方程,并求出相关系数。

(0.5?1.0?2.0?3.0?4.0?5.0)mg?l?1

?2.58mg?l?1 解: x?b?6

y?a?(0.140?0.160?0.280?0.380?0.410?0.540)?0.318 6

已知线性回归方程为 y?a?bx

其中

b??(x?x)(y?y)ii

i?1n

?(x?x)i

i?1n2

??(?i?1nbi

n?2.58)(ai?0.318)

bi?(?

i?1?2.58)2

?0.088

a?y?bx?0.092

?一元线性回归方程为 y?0.092?0.088x。

代入数据可求得相关系数 r???(x?x)(y?y)ii

i?1n

?22?(x?x)(y?y)?i??i?i?1?i?1?nn1/2??0.9911 或 r?0.9911。

4.下面是确定某方法测定铁的检出限的一组数据:空白信号(相

对单位)为5.6,5.8,6.2,5.2,

5.3,5.6,5.7,5.6,5.9,5.6,5.7;10 ng?ml?1铁标准溶液信号(相对单位)为10.6,10.8,10.6。试计算此方法测定铁的检出限。解:xb?5.6?5.8?

6.2?5.2?5.3?5.6?5.7?5.6?5.9?5.6?5.7?5.65 11

sb??(xi?1nbi?xb)2?0.27 n?1

xl?xb?ksb?5.65?3?0.27?6.53

检出限 d?xl?xb3sb? ss

1(10.6?10.8?10.6)?5.65dx?1??5.02/(ng?ml) 其中

s??1d?(10?0)ng?ml

? 该方法测定铁的检出限为 d?

第二章光学分析法导论 3?0.27?1。 ?1.61ng?ml?15.02/(ng?ml)

1.解释下列名词:

(1)原子光谱和分子光谱;(2)原子发射光谱和原子吸收光谱;(3)统计权重和简并度;(4)分子振动光谱和分子转动光谱;(5)禁戒跃迁和亚稳态;(6)光谱项和光谱支项;

(7)分子荧光、磷光和化学发光;(8)拉曼光谱。

答:(1)由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱;由

分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。

(3)由能级简并引起的概率权重称为统计权重;在磁场作用下,同

一光谱支项会分裂成2j+1个不同的支能级,2j+1称为能级的简并度。

(4)由分子在振动能级间跃迁产生的光谱称为分子振动光谱;由分

子在不同的转动能级间跃迁产生的光谱称为分子转动光谱。

(5)不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁;若两光谱项之间为禁戒跃迁,处于较高能级的原子具有较长的寿命,原子的这种状态称为亚稳态。

(6)用n、l、s、j四个量子数来表示的能量状态称为光谱项,符号为n 2s ? 1 l;把j值不同的光谱项称为光谱支项,表示为n 2 s ?

1 lj。

(7)荧光和磷光都是光致发光,是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态,再由激发态回到基态而产生的二次辐射。荧光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射,而磷光是单重激发态先过渡到三重激发态,再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。化学发光是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。

(8)入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱称为拉曼光谱。

2.阐明光谱项中各符号的意义和计算方法。

答:光谱项表示为n 2s ? 1l,其中n为主量子数,其数值等于原子的核外电子层数;s为总自旋量子数,若n为原子的价电子数,s可取nnn1,?1,?2,?,,0;l为总轨道角量子数,对2222

于具有两个价电子的原子,l只能取值(l1?l2),(l1?l2?1),

(l1?l2?2),?,l1?l2。

3.计算:(1)670.7 nm锂线的频率;(2)3300 cm?1谱线的波长;(3)钠588.99 nm共振线的激发电位。

3.0?1010cm?s?1

解:(1)v???4.47?1014s?1 ?670.7nmc

11?3030nm 3300cm?1(2)????

(4.136?10?15ev?s)?(3.0?1010cm?s?1)(3)

e???2.107ev ?588.99nmh?c

4.电子能级间的能量差一般为1 ? 20 ev,计算在1 ev,5 ev,10 ev和20 ev时相应的波长(nm)。

h?c(4.136?10?15ev?s?1)?(3.0?1010cm?s?1)?解:已知?? ?e?e 1 ev时,??1241nm5 ev时,??248.2nm

10 ev时,??124.1nm 20 ev时,??62.04nm。

5.写出镁原子基态和第一电子激发态的光谱项。

解:光谱项分别为:基态 31s;第一电子激发态 31p和33p。

第五章分子发光分析法

1.解释下列名词:

(1)振动弛豫;(2)内转化;(3)体系间窜跃;(4)荧光

激发光谱;

(5)荧光发射光谱;(6)重原子效应;(7)猝灭效应。

答:(1)振动弛豫是在同一电子能级中,分子由较高振动能级向该电子态的最低振动能级的非辐射跃迁。(2)内转化是相同多重态的

两个电子态之间的非辐射跃迁。

(3)体系间窜跃是指不同多重态的两个电子态间的非辐射跃迁。(4)以不同波长的入射光激发荧光物质,并在荧光最强的波长处测量荧光强度,以激发波长为横坐标,荧光强度为纵坐标绘制关系曲

线得到的光谱即为荧光激发光谱。

(5)固定激发光的波长和强度不变,测量不同波长下的荧光强度,绘制荧光强度随波长变化的关系曲线即得到荧光发射光谱。

(6)使用含有重原子的溶剂(如碘乙烷、溴乙烷)或在磷光物质中引入重原子取代基,都可以提高磷光物质的磷光强度,这种效应称

为重原子效应。

(7)猝灭效应是指荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子之间所发生的导致荧光强度下降的物理或化学作用过程。

2.简述影响荧光效率的主要因素。

答:(1)分子结构的影响:发荧光的物质中都含有共轭双键的强吸收基团,共轭体系越大,荧光效率越高;分子的刚性平面结构利于

荧光的产生;取代基对荧光物质的荧光特征和强度有很大影响,给

电子取代基可使荧光增强,吸电子取代基使荧光减弱;重原子效应

使荧光减弱。(2)环境因素的影响:溶剂的极性对荧光物质的荧光

强度产生影响,溶剂的极性越强,荧光强度越大;温度对溶液荧光

强度影响明显,对于大多数荧光物质,升高温度会使非辐射跃迁引

起的荧光的效率降低;溶液ph值对含有酸性或碱性取代基团的芳香

族化合物的荧光性质有影响;表面活性剂的存在会使荧光效率增强;顺磁性物质如溶液中溶解氧的存在会使荧光效率降低。

3.试从原理和仪器两方面比较吸光光度法和荧光分析法的异同,

说明为什么荧光法的检出能力优

于吸光光度法。

答:(1)在原理方面:两者都是吸收一定的光辐射能从较低的能级跃迁到较高的能级,不同的是,吸光光度法测量的是物质对光的选

择性吸收,而荧光分析法测量的是从较高能级以无辐射跃迁的形式

回到第一电子激发态的最低振动能级,再辐射跃迁到电子基态的任

一振动能级过程中发射出的荧光的强度。

(2)在仪器方面:仪器的基本装置相同,不同的是吸光光度法中样品池位于光源、单色器之后,只有一个单色器,且在直线方向测量,而荧光分析法中采用两个单色器,激发单色器(在吸收池前)和发

射单色器(在吸收池后),且采用垂直测量方式,即在与激发光相

垂直的方向测量荧光。

(3)荧光分析法的检出能力之所以优于吸光光度法,是由于现代电子技术具有检测十分微弱光信号的能力,而且荧光强度与激发光强

度成正比,提高激发光强度也可以增大荧光强度,使测定的灵敏度

提高。而吸光光度法测定的是吸光度,不管是增大入射光强度还是

提高检测器的灵敏度,都会使透过光信号与入射光信号以同样的比

例增大,吸光度值并不会改变,因而灵敏度不能提高,检出能力就

较低。

4.试从原理和仪器两方面比较荧光分析法、磷光分析法和化学发

光分析法。

答:(1)在原理方面:荧光分析法和磷光分析法测定的荧光和磷光是光致发光,均是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发

至单重激发态,测量的是由激发态回到基态产生的二次辐射,不同

的是荧光分析法测定的是从单重激发态向基态跃迁产生的辐射,磷

光分析法测定的是单重激发态先过渡到三重激发态,再由三重激发

态向基态跃迁产生的辐射,二者所需的激发能是光辐射能。而化学

发光分析法测定的是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激

发而产生的光辐射,所需的激发能是化学能。

(2)在仪器方面:荧光分析和磷光分析所用仪器相似,都由光源、激发单色器、液槽、发射单色器、检测器和放大显示器组成。由于

在分析原理上的差别,磷光分析仪器有些特殊部件,如试样室、磷

光镜等。而化学发光分析法所用仪器不同,它不需要光源,但有反

应器和反应池及化学反应需要的恒温装置,还有与荧光和磷光分析

仪器相同的液槽、单色器、检测器等。

5.如何区别荧光和磷光?其依据是什么?

答:为了区别磷光和荧光,常采用一种叫磷光镜的机械切光装置,

利用荧光和磷光寿命的差异消除荧光干扰或将磷光和荧光分辨开。

6.采取哪些措施可使磷光物质在室温下有较大的磷光效率?

答:(1)在试液中加入表面活性剂,;(2)将被分析物吸附在固体的表面。

化学分析试题及答案 一、判断题。10分 1、(× )在化学定量分析中,常采用的分析方法是微量分析。 2、(√ )金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配合物的稳定性要差一些。 3、(√ )指示剂的变色范围越窄越好。 4、(× )酸碱滴定中溶液愈浓,突跃范围愈大,可供选择的指示剂愈多。 5、(√ )当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA 形成的配合物的稳定性时,易产生封闭现象。 6、(× )高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO 溶液中进行。 3 7、(√ )使用酸式滴定管时,应大拇指在前,食指和中指在后。 8、(√ )随机误差具有重复性,单向性。 9、(× )滴定分析中,指示剂颜色突变时停止滴定,这一点称为化学计量点。 10、(× )有两组分析数据,要比较它们的测量精密度有无显着性差异,应当用Q验。 二、选择题。20分

1、分析化学依据分析的目的、任务可分为:…………………………………………( A ) A:定性分析、定量分析、结构分析 B:常量分析、半微量分析、微量分析C:无机分析、有机分析 D:化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是:……………………………………………………( B ) A:天平零点突然变化 B:读取滴定管的度数量偏高 C:环境温度发生变化 D:环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体,加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应,常采用的滴定方法是:………………………………………………( B ) A:直接滴定法 B:返滴定法 C:置换滴定法 D:间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是:…………………………………………… ( D ) A:优级纯的Na 2B 4 O 7 ·10H 2 O B:99.99%的纯锌 C:105-110。C烘干2h的Na 2C 2 O 4 D:烘干的Na 2 C0 3

第四章 习题参考答案 2.答: (1)系统误差中的仪器误差。减免方法:校准天平或更换天平。 (2)系统误差中的仪器误差。减免方法:校准容量瓶和移液管或更换成配套的容量瓶和移液管。 (3)系统误差中的试剂误差。减免方法:做空白实验。 (4)随机误差。 (5)过失。 (6)系统误差中的试剂误差。减免方法:做空白实验。 3 解:滴定管的读数误差为mL 02.0±,即读数的绝对误差mL a 02.0±=E E r1=%1100500.202.0%100±=?±=?T E a E r2=%1.0%10000 .2002.0%100±=?±=?T E a 结果表明,当用去的标准溶液的体积越大,读数的相对误差越小。 8 解:(1)2位;(2)5位;(3)4位;(4)3位;(5)2位;(6)2位 9 解:4位 %75.14%10024 .244015.182%1002H 2)(2222=??=??=O H BaCl O O H 理ω 可见,BaCl 2·2H 2O 中结晶水的质量分数大于10%,故测定结果应以4位有效数字报出。 10 解:甲报告的结果是合理的。因为题中所给的试样质量为3位有效数字,报告结果 也应保留3位有效数字。 或:甲报告的结果是合理的。因为当分析结果为1%-10%,报告结果应保留3位有效数 字。 或:称量的相对误差=01.000 .202.0±=± 甲结果的相对误差=01.002 .101.0±=± 乙结果的相对误差=001.0021 .1001.0±=± 可见,甲结果的相对误差与称量的相对误差相当,故甲报告的结果是合理的。 11解:%33.26%)33.26%35.26%36.26%27.26(4 1=+++=X %03.0%30.26%33.26=-=-=T X E a %2.0%100% 30.26%03.0%100=?=?=T E E a r 12 解:(1) %42.55%)40.55%38.55%46.55%47.55%45.55%36.55(61=+++++= X %42.552 %40.55%45.55=+=M X

第1章 绪论 1.1 30.0mL 0.150mol ·L -1的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L -1的Ba(OH)2溶液相混合,所得溶液是酸性、中性、还是碱性?计算过量反应物的浓度。 答案:12L 0.015m ol 2 30.0)(20.030.00.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-?=?+?-??=量c 1.2 称取纯金属锌0.3250g ,溶于HCl 后,稀释到250mL 容量瓶中,计算c (Zn 2+)。 答案:13 2L 0.01988m ol 250.065.39100.3250)(Zn -+ ?=??=?=V M m c 1.3 欲配制Na 2C 2O 4溶液用于标定KMnO 4溶液(在酸性介质中),已知14L 0.10mol KMnO 51-?≈??? ??c ,若要使标定时两种溶液消耗的体积相近,问应配制多大浓度(c )的Na 2C 2O 4溶液?要配制100mL 溶液,应称取Na 2C 2O 4多少克? 答案:O 8H 10CO 2Mn 16H O 5C 2MnO 2222424++=++++-- ?? ? ??=??? ??4224O C Na 21KMnO 51n n ()()42242244O C Na O C Na 21KMnO KMnO 51V c V c ??? ? ??=???? ?? 若:)O C Na ()KMnO (4224V V ≈ 则:14422L 0.050mol KMnO 5121)O C (Na -?=?? ? ??=c c g 67.00.134********.0)O C Na (3422=???=-m 1.4 用KMnO 4法间接测定石灰石中CaO 的含量(见例1.6),若试样中CaO 含量约为40%,为使滴定时消耗0.020mol ·L -1 KMnO 4溶液约30mL ,问应称取试样多少克? 答案: ()g 21.0 %10010208.5630020.05%40 10CaO 2 1K MnO K MnO 51CaO)(3 344=?????=? ??????? ??=s s s m m m M V c 1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。若1722L 0.1200mol O Cr K 61-?=?? ? ??c ,为避免计算,直接从所消耗的K 2Cr 2O 7

第一章 绪论 1. 解释下列名词: (1)仪器分析和化学分析;(2)标准曲线与线性范围;(3)灵敏度、精密度、准确度和检出限。 答:(1)仪器分析和化学分析:以物质的物理性质和物理化学性质(光、电、热、磁等)为基础的分析方法,这类方法一般需要特殊的仪器,又称为仪器分析法;化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。 (2)标准曲线与线性范围:标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线;标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度(或含量)的范围称为该方法的线性范围。 (3)灵敏度、精密度、准确度和检出限:物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度,称为方法的灵敏度;精密度是指使用同一方法,对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度;试样含量的测定值与试样含量的真实值(或标准值)相符合的程度称为准确度;某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量,称为这种方法对该物质的检出限。 2. 对试样中某一成分进行5次测定,所得测定结果(单位μg ?mL -1)分别为 0.36,0.38, 0.35,0.37,0.39。 (1) 计算测定结果的相对标准偏差; (2) 如果试样中该成分的真实含量是0.38 μg ?mL -1,试计算测定结果的相对误差。 解:(1)测定结果的平均值 37.05 39 .037.035.038.036.0=++++= x μg ?mL -1 标准偏差 1 222221 20158.01 5)37.039.0()37.037.0()37.035.0()37.038.0()37.036.0(1 )(-=?=--+-+-+-+-= --= ∑ mL g n x x s n i i μ

第一章定量分析化学概论 1. 某矿石的最大颗粒直径为10mm,若其k值为0.1kg·mm-2,问至少应采取多少试样才具有代表性?若将该试样破碎,缩分后全部通过10号筛,应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g,应使试样通过几号筛? 解:(1) 根据经验公式m ≥kd2,故至少采取试样m Q=0.1×102=10kg (2) 要通过10号筛,d=2mm,应保留试样m Q≥0.1×22=0.4kg将10kg的试样进行缩分:10×()4? =0.625kg>0.4kg可见需缩分4次方可满足要求。 查表1-1,故应通过20号筛。 2.用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数为20.01%,20.03%,20.04%,20.05%。计算: a.平均值; b.中位数; c.单次测量值的平均偏差; d.相对平均偏差; e.极差: f.相对极差。 解: 3.用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数,得到下列结果:59.82%,60.06%,60.46%,59.86%,60.24%。计算:a.平均结果;b.平均结果的绝对误差;c.相对误差;d.中位数;e.平均偏差;f.相对平均偏差。解:

5.某试样中含MgO约30%,用重量法测定时,Fe3+产生共沉淀,设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%,求试样中Fe 2O3允许的最高质量分数为多少? 解:设试样Fe 2O3中允许的最高质量分数为x% ?

6.某含Cl-试样中含有0.10%Br-,用AgNO3进行滴定时,Br-与Cl-同时被滴定,若全部以Cl-计算,则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时,Cl-分析结果的绝对误差及相对误差。:a.0.1000 g;b.0.500 0 g;c.1.000 0 g。 解: ? 7. 某试样中含有约5%的S,将S氧化为SO ,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%,问必须称取试样多少克? 解: 8.用标记为0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液标定NaOH溶液,求得其浓度为0.101 8 mol.L-1,已知HCl 溶液的真实浓度为0.099 9mol·L-1,标定过程中其他误差均较小,可以不计,求NaOH溶液的真实浓度。 10. 有0.098 2 mol·L-1的H 2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.100 0mol·L-1。问应加入0.500 0 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升?

分析化学上册总答案

第2章 2、为了了解磷肥对水稻生长的影响,若果从某稻田中取一小铲泥样进行测定,试问由此试样所得分析结果有无意义?为什么? 答:无意义,这样的分析结果没有代表性。了解磷肥对水稻生长的影响因素需要对土壤进行分析,土壤的分析内容十分丰富,包括成分分析,肥力分析和污染物分析等。土壤的组成具有不均匀性,且影响因素十分复杂,为了采得具有代表性的试样,必须多方面考虑。比如:采样点的布设,采样时间,采样深度,采样量等。 5、已知铝锌矿的K=0.1,a=2。 (1)采取的原始试样最大颗粒直径为30mm,问最少应采取多少千克试样才具有代表性?(2)将原始试样破碎并通过直径为3.36mm的筛孔,再用四分法进行缩分,最多应缩分几次?(3)如果要求最后所得分析试样不超过100克,问试样通过筛孔的直径应为多少毫米? 解:(1)K=0.1 a=2 m =Kd a=0.1×(30)2=0.1×900=90kg (2) K=0.1 a=2 m= Kd a=0.1×(3.36)2=1.13kg (90/2n)<1.13 n=6.33 故最少缩分6次。 (3) Kd2≧0.1 d=1mm 第4章 2.指出下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采取什么方法减免? (1)电子天平未经校准;(2)容量瓶何以业管部配套; (3)试剂中含有微量的被测组分;(4)天平的零点有微小波动; (5)滴定时从锥形瓶中溅出一滴溶液; 。 (6)标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO 2 答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (3)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 (4)随机误差。(5)过失误差。 (6)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 8.下列数据中包括极为有效数字? =4.74 (6)pH=10.00 (1)0.0083 (2)27.160 (3)700.0 (4)7.80 (5) pK a 答:(1)2 (2)5 (3)4 (4)3 (5)2 (6)2 10两位分析者同时测定某一合金中铬的质量分数,每次称取试样均为2.00g,分别报告结果如下:甲:1.02%,1.03%;乙:1.018%,1.024%。问哪一份报告是和合理的,为什么?

实验四铵盐中氮含量的测定(甲醛法) 思考题: 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法? 答:因NH4+的K a=5.6×10-10,其Ck a<10-8,酸性太弱,所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂;而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂? 答:甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和,若以甲基红为指示剂,用NaOH滴定,指示剂变为红色时,溶液的pH值为4.4,而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂,用NaOH溶液滴定至粉红色时,铵盐就有少部分被滴定,使测定结果偏高。 3.NH4HCO3中含氮量的测定,能否用甲醛法? 答:NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时,HCO3-中的H+同时被滴定,所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析(双指示剂法) 思考题: 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么? 答:测混合碱试液,可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下: 2.采用双指示剂法测定混合碱,判断下列五种情况下,混合碱的组成?

(1) V 1=0 V 2>0(2)V 1>0 V 2=0(3)V 1>V 2(4)V 10时,组成为:HCO 3- ② V 1>0 V 2=0时,组成为:OH - ③ V 1>V 2时,组成为:CO 32-+ OH - ④ V 1

化学分析试题及答案(一) 分数 一、填空题(每空1分,共20分) 1.测定铁含量得如下数据:23.70%、23.73%、23.81%、23.60%、23.72%,它们的平均值是。平均结果的相对误差为:_________,相对平均偏差为:___________,中位数为:____________。 2.配制0.1mol/LHCl溶液250mL,应量取浓HClmL,加mLH2O。 3.配位滴定中,滴定不同的金属离子需要不同的最低pH,这最低pH又称为。 4.在分析工作中,实际上能测量到的数字称为,称量某样品0.6754g其有效数字的位数为。 5.用EDTA标准溶液滴定水中的Ca2+、Mg2+,共存的Fe3+、Al3+离子干扰测定,若加入使之与Fe3+、Al3+生成更稳定的配合物,则Fe3+、Al3+干扰可消除。 6.若溶液中既存在酸效应,又存在配合效应,则条件稳定常数lgK′MY=。 7.酸效应系数表示的是未参加主反应的EDTA的各种存在形式的与能参加配合反应的EDTA的浓度之比。 8.标定EDTA溶液常用的基准物有、。 9.标定溶液常用基准物邻苯二甲酸氢钾。 10.选择指示剂应根据。 11.滴定度T Fe/KMnO4 =0.001234g/mL,其表示的是。 12.已知H2C2O4为二元弱酸,其分布系数δH2C2O4=,δC2O42-=。 二、单项选择题:(每题3分,共24分) 1.能用标准碱溶液直接滴定的下列物质溶液()。 ①(NH4)2SO4(K NH3=1.8×10-5)②邻苯二甲酸氢钾(K a2=2.9×10-5) ③苯酚(K a=1.1×10-10) ④NH4Cl(K NH3=1.8×10-5) 2.标定HCl溶液的基准物是()。 ①H2C2O4·2H20②CaCO3 ③无水Na2CO3④邻苯二甲酸氢钾 3.已知0.01250mol/LAgNO3溶液25.00ml正好与28.00mLKCl溶液反应完全,则KCl溶液

第二章:误差及分析数据的统计处理 思考题 1.正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。 答:准确度是测定平均值与真值接近的程度,常用误差大小来表示,误差越小,准确度越高。精密度是指在确定条件下,将测试方法实施多次,所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差,其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别,其大小可用绝对偏差和相对偏差表示,也可以用标准偏差表示。 2.下列情况分别引起什么误差如果是系统误差,应如何消除 (1)砝码被腐蚀; (2)天平两臂不等长; (3)容量瓶和吸管不配套; (4)重量分析中杂质被共沉淀; (5)天平称量时最后一位读数估计不准; (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答:(1)引起系统误差,校正砝码; (2)引起系统误差,校正仪器; (3)引起系统误差,校正仪器; (4)引起系统误差,做对照试验; (5)引起偶然误差; (6)引起系统误差,做对照试验或提纯试剂。 3.用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一种更合理 答:用标准偏差表示更合理。因为将单次测定值的偏差平方后,能将较大的偏差显著地表现出来。 4.如何减少偶然误差如何减少系统误差

答:在一定测定次数范围内,适当增加测定次数,可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同,可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验,找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分,或所含杂质是否有干扰,可通过空白试验扣除空白值加以校正。 5.某铁矿石中含铁%,若甲分析得结果为%,%和%,乙分析得%,%和%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 解:计算结果如下表所示 由绝对误差E可以看出,甲的准确度高,由平均偏差d和标准偏差s可以看出,甲的精密度比乙高。所以甲的测定结果比乙好。 6.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每次取样,分析结果分别报告为甲:%,%乙:%,% .哪一份报告是合理的为什么 答:甲的报告是合理的。 因为取样时称量结果为2位有效数字,结果最多保留2位有效数字。甲的分析结果是2位有效数字,正确地反映了测量的精确程度;乙的分析结果保留了4位有效数字,人为地夸大了测量的精确程度,不合理。 第二章习题 1.已知分析天平能称准至±,要使试样的称量误差不大于%,则至少要称取试样多少克 解:设至少称取试样m克, 由称量所引起的最大误差为 ,则

一、选择题(20分。 1.用法扬司法测Cl 时,常加入糊精,其作用是 -------------------------- (B ) A. 掩蔽干扰离子; B. 防止AgCl凝聚; C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 2.间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------( D ) A. 滴定开始时加入指示剂; B. 为使指示剂变色灵敏,应适当加热; C. 指示剂须终点时加入; D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3.螯合剂二乙三氨五乙酸(EDPA,用H 5 L表示)的五个p K a值分别为1.94,2.87, 4.37,8.69和10.56,溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------( D ) A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K 2Cr 2 O 7 法测定铁时,哪一项与加入H 2 SO 4 -H 3 PO 4 的作用无关 ----------( C )A.提供必要的酸度; B.掩蔽Fe3+; C.提高E(Fe3+/Fe2+); D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5.用BaSO 4重量分析法测定Ba2+时,若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO 3 2-、Cl-、 H+和OH-等离子,则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为 ------------------------------( A ) A. SO 42-和Ca2+; B. Ba2+和CO 3 2-; C. CO 3 2-和Ca2+; D. H+和OH-。 6.下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------(A ) A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行; B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。 7.为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀,要求 ----------------------(A ) A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是--------------------------------------------------( C ) A. 总体标准偏差; B. 单次测量的平均偏差;

第一章绪论 1、仪器分析和化学分析: 仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质(光、电、热、磁等)为基础的分析方法,这类方法一般需要特殊的仪器,又称为仪器分析法;、 化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。 2、标准曲线与线性范围: 标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线; 标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度(或含量)的范围称为该方法的线性范围。 3、灵敏度、精密度、准确度和检出限: 物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度,称为方法的灵敏度; 精密度是指使用同一方法,对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度; 试样含量的测定值与试样含量的真实值(或标准值)相符合的程度称为准确度; 某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量,称为这种方法对该物质的检出限。 第三章光学分析法导论 1、原子光谱和分子光谱: 由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱; 由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。 2、原子发射光谱和原子吸收光谱: 当原子受到外界能量(如热能、电能等)的作用时,激发到较高能级上处于激发态。但激发态的原子很不稳定,一般约在10-8 s内返回到基态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱; 当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态,这种选择性地吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。 3、线光谱和带光谱: 4、光谱项和光谱支项; 用n、L、S、J四个量子数来表示的能量状态称为光谱项,符号为n 2S + 1 L; 把J值不同的光谱项称为光谱支项,表示为n 2S + 1 L J。 5、统计权重和简并度; 由能级简并引起的概率权重称为统计权重; 在磁场作用下,同一光谱支项会分裂成2J+1个不同的支能级,2J+1称为能级的简并度。 6、禁戒跃迁和亚稳态; 不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁; 若两光谱项之间为禁戒跃迁,处于较高能级的原子具有较长的寿命,原子的这种状态称为亚稳态。 7、 8、 9、分子荧光、磷光和化学发光; 荧光和磷光都是光致发光,是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态,再由激发态回到基态而产生的二次辐射。 荧光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射, 磷光是单重激发态先过渡到三重激发态,再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。 化学发光是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。 10、拉曼光谱。 拉曼光谱是入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱。 第四章原子发射光谱法

第三章 思考题与习题 1.指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免? 答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 (5)随机误差。 (6)系统误差中的操作误差。减免的方法:多读几次取平均值。 (7)过失误差。 (8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 2解:因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确程度也就比较高。 3解:因滴定管的读数误差为mL 02.0±,故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。 5答::0.36 应以两位有效数字报出。 6答::应以四位有效数字报出。 7答::应以四位有效数字报出。 8答::甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字,所以计算结果应和称样时相同,都取两位有效数字。 9 解 : 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知, 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为: g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ,不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ,可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时,则有: KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ,则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ,可以用于标定NaOH 。 10答:乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知,他们是用分析天平取样。所

2014年分析化学课后作业参考答案 P25: 1.指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免? (1) 砝码被腐蚀; (2) 天平的两臂不等长; (3) 容量瓶和移液管不配套; (4) 试剂中含有微量的被测组分; (5) 天平的零点有微小变动; (6) 读取滴定体积时最后一位数字估计不准; (7) 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液; (8) 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 (5)随机误差。减免的方法:多读几次取平均值。 (6)随机误差。减免的方法:多读几次取平均值。 (7)过失误差。 (8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 3.滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题? 解:因滴定管的读数误差为mL 02.0±,故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。 4.下列数据各包括了几位有效数字? (1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答:(1)三位有效数字 (2)五位有效数字 (3)四位有效数字 (4) 两位有效数字 (5) 两位有效数字 (6)两位有效数字 9.标定浓度约为0.1mol ·L -1的NaOH ,欲消耗NaOH 溶液20mL 左右,应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克?其称量的相对误差能否达到0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改善?若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物,结果又如何? 解:根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知, 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为:

第一章概论 1—3 分析全过程: 取样、处理与分解;试样的分离与富集;分析方法的选择;结果的计算与评价. 1-4 标定碱标准溶液时,邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4, M=204。23g.mol—1)和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O, M=126。07g.mol—1)都可以作为基准物质,你认为选择哪一种更好?为什么? 答:选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大,称量误差较小。 1—5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大,称量误差较小 1—6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时,下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响(偏高、偏低或没有影响)? a。滴定时速度太快,附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积 b. 称取Na2CO3时,实际质量为0.0834g,记录时误记为0。1824g c. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前,没有用HCl溶液荡洗滴定管 d。锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时,多加了50mL蒸馏水 e。滴定开始之前,忘记调节零点,HCl溶液的液面高于零点 f。滴定管活塞漏出HCl溶液 g. 称取Na2CO3时,撇在天平盘上 h. 配制HCl溶液时没有混匀 答:使用Na2CO3标定HCl的浓度时,HCl的浓度计算公式为:c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。 a。由于V HCl偏高,c HCl偏低; b. 由于m Na2CO3偏低,c HCl偏低; c. 由于V HCl偏高,c HCl偏低; d. 无影响; e。因为V HCl偏低,c HCl偏高; f. 因为V HCl偏高,c HCl偏低; g. 由于Na2CO3易吸湿,应用减量法称量。称取Na2CO3时,在天平盘上,Na2CO3会吸湿,使m Na2CO3偏低,最终导致c HCl偏低; h. 溶液没有混匀时,很可能的情况是上层较稀,因此c HCl偏低的可能性较大. 1—7. 若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高,偏低,还是无影响 答:若将未密封H2C2O4·2H2O基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中,会使其失去结晶水。用它标定NaOH溶液的浓度时,消耗NaOH溶液的体积偏高。根据,最终使结果偏低。 1—8. 假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3试样,若出现7题中所述的情况,将会对分析结果产生何

A :直接滴定法 C :置换滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的足: A :优级纯的 Na 2B 4O 710H 2O C : 105-,10, C :烘干2h 的 Na 2C 2O 4 化学分析试题及答案 —、判断题。10分 1、( )在化学定量分析中,常采川的分析方法是微量分析。 2、( 7 )金属指不剂与金属离了个成的配合物的稳定性应比金属EDTA 配合物的稳定性要 差一些。 3、( 7 )指示剂的变色范由越窄越好。 4、( x )酸碱滴定屮溶液愈浓,突跃范围愈大,可供选择的指不剂愈多。 5、( )半金属离了打指不剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离了打EDTA 形成的配 合物的稳定性时,易产生封闭现象。 6、( x )高锚酸钾法通常在强酸性溶液如HNO3溶液中进行。 7、( )使用酸式滴定管时,应大拇指在前,食指和中指在后。 8、( Q )随机谋差具有重复性,单向性。 9、( x )滴定分析中,指不剂颜色突变时停止滴定,这 点称为化学计量点。 10> ( x )有两组分析数据,要比较它们的测量精密度有无显苦性差异,应当川Q 验。 二、选择题。20分 1、 分析化学依据分析的目的、任务可分为: ................................. (A ) A :定性分析、定量分析、结构分析 B :常量分析、半微量分析、微量分析 C :无机分析、有机分析 D :化学分析、仪器分析 2、 下列误差属于系统谋差的是: .......................................... (B ) A :天平零点突然变化 B :读取滴定管的度数量偏高 C :环境温度发生变化 D :环境湿度发生变化 3、 川于反应速度慢或反应物是固体,加入滴定剂后不能立即定量完成或没仃适当的指示剂的滴 定反应,常采用的滴定方法是: ...................................... (B ) B :返滴定法 D :间接滴定法 .................................................................. (D ) B : 99.99%的纯锌 D :烘干的Na 2 C :03 的浓度是: .......................................................... ( B )

分析化学习题及答案(第四版) 第一章:定量分析化学概论 5. 某试样中汉MgO约30%,用定量法测定时,Fe有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%,求试样中Fe2O3允许的最高质量分数为多少? 解:设Fe2O3的质量分数为Fe2O3,试样质量记为m样 测定的相对误差= = 即0.1% = Fe2O3 2Fe , nFe O = nFe Fe O = ,nFe O = mFe=nFe MFe=2nFe2O3 MFe=2 MFe= 代入 0.1%= 0.001= Fe O =0.043=4.3% 6. 某含Cl-试样中含有0.10%Br-,用AgNO3进行滴定时,Br-与Cl-同时被滴定,若全部以Cl-计算,则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时,Cl-分析结果的绝对误差及相对误差:a. 0.1000g, b. 0.5000g, c. 1.000g. 解:设Cl- 真实含量x,称取试样质量ms(g)。则 0.2000=x+ ∴x=0.200-0.001 =0.200-4.4 10-4=0.1996 E=x-T ∴绝对误差:4.4 10-4(即0.044%) 相对误差: 100%=0.22% 7. 某试样中含有约5%的S,将S氧化为SO42-,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过01.%,问必须称取试样多少克?解:设必须称取x克 S -- SO42---BaSO4 32.066 233.39 x 5% m BaSO 天平上的绝对误差 0.1mg 2 (两次读取) 相对误差= 0.1%= ∴ x= = =0.6g 8. 用标记为0.1000 HCl标准溶液标定NaOH溶液,求得浓度为0.1018 ,已知HCl溶液真实浓度为0.0999 ,标定过程中其他误差均小,可以不计,求NaOH溶液的真实浓度。 解:设真实浓度为x,则有OH-+H+=H2O HCL的相对误差应等于NaOH的相对误差 所以 = ∴x=0.1017

分析化学测试卷 一. 选择(40分) 1.定量分析结果的标准偏差代表的是(C )。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2.下列哪种情况应采用返滴定法( C )。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3.下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是( D )。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4.下列叙述中错误的是( B )。 A. K2CrO4指示剂法,在溶液pH=12时,用AgNO3标准溶液滴定含Cl- 试样,会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后,精密度高的结果,其准确度一定高 5.重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时,用盐酸溶解样品,最后获得 0.4657 g PbSO4沉淀,则样品中Pb的百分含量为( C )。 (已知Pb3O4=685.6,PbSO4=303.26,Pb=207.2)。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6.用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时(指示剂变色点为pH5.1),结果将( D )。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析:m不变,但消耗盐酸的V减小,由m/M =CV,则C增大 7.碘量法测定漂白粉中有效氯时,其主要成分CaCl(OCl)与Na2S2O3的物质的量比为( B )

第十九章化学分析法 1.什么是重量分析法的换算因子?在计算换算因子时应该注意什么? 2.哪些因索影响沉淀的溶解度和纯度?采用什么样的措施才能获得合适的沉淀? 3.重量分析法有哪些类型? 4.简述重量分析法的基本原理。电重量分析法有哪两种? 5.用于滴定分析的滴定反应应具备哪些条件? 6.滴定分析屮指示剂变色吋是到达化学计量点,还是滴定终点?两者有何区别? 7.在酸碱滴定,络合滴定,氧化还原滴定,沉淀滴定中如何选择指示剂? 8.下列物质那些可以直接配制标准溶液?那些只能用间接配制?为什么? H2SO4 KOH ,KMnO4 t K2Cr2O A ^3$203^20 9.在络合滴定中,为什么要应用条件稳定常数?而在氧化还原滴定中,要应用条件电极电势? 10.提高络合滴定选择性的方法有哪些?根据什么情况來确定该用的方法? 12.EDTA络合滴定过程中,影响滴定曲线突跃范围人小的主要因索是什么? 由于不同的配合物其稳定性大小不同,稳定常数就不同;被分析的溶液的浓度不同;在 不同的酸介质条件下,使得条件稳定常数发生改变,皆对滴定曲线突跃范围大小产生影 响。 13.是否平衡常数人的氧化还原就能用氧化还原滴定?为什么? 第二十章仪器分析 1.为什么各种物质对光有选择性吸收? 分子原子或离子具有不连续的量子化能级,仅当照射光光子的能量与被照射物质粒子的基态和激发态能量之差相当才能发生吸收,而不同物质的粒子由于结构不同而具有不同的量子化能级,其能量差也就不同,从而照成各种物质对光有选择性吸收 2.朗伯比尔定律的物理意义是什么?什么叫做吸收曲线?什么叫做标准曲线? 物理意义是吸光度和液层厚度成正比例,而与被测组分浓度成反比例。 将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的有色溶液,测得吸光度,然后以波长为横 坐标,以吸光度为纵坐标作图得到的曲线叫做吸收曲线。 在固定容器厚度时,以吸光度A对浓度C作图,得到的关系图称为标准曲线。 3.摩尔吸光系数的物理意义是什么?它对于比色分析有何指导意义? 摩尔吸光系数在数值上等于lmol ? L"吸光物质在1cm光程中的吸光度,是吸光物质吸收能力的量度。摩尔吸光系数值越大,灵敏度越高,可以在比色分析中帮助选择合适的比色液。 4.吸光度分析屮的谋差來源有哪些?如何减少? 主要是两方面:一是比尔定律只适合单色光,而实际测量中的光源仍然含有不同波长光线的复合光带。所以要采用对光选择性好的滤光片或棱镜,获得尽量接近单色光的光源来减少误差。 二是化学因素的引起偏离,采取的措施是使用低浓度的溶液,减少误差。 5.摄谱仪有哪些部分组成?各组成部分的主要作用是什么? 摄谱仪由照明系统、准光系统、色散系统、投影系统组成。照明系统提供光源,准光系

分析化学第四版课后答案 【篇一:分析化学第四版上册第四章习题参考答案】>2.答: (1)系统误差中的仪器误差。减免方法:校准天平或更换 天平。 (2)系统误差中的仪器误差。减免方法:校准容量瓶和移液管或更换成配套的容量瓶和移液管。 (3)系统误差中的试剂误差。减免方法:做空白实验。 (4)随机误差。 (5)过失。 (6)系统误差中的试剂误差。减免方法:做空白实验。 3 解:滴定管的读数误差为,即读数的绝对误差 er1= er2= 结果表明,当用去的标准溶液的体积越大,读数的相对误差越小。 8 解:(1)2位;(2)5位;(3)4位;(4)3位;(5)2位;(6)2位 9 解:4位 或:甲报告的结果是合理的。因为当分析结果为1%-10%,报告结果应保留3位有效数字。或:称量的相对误差= 甲结果的相对误差= 乙结果的相对误差= 可见,甲结果的相对误差与称量的相对误差相当,故甲报告的结果是合理的。 11解: 12 解:(1) r=xmax-xmin= 55.47%-55.36%=0.11% 13解: 准确度: ∴甲、乙两人测定结果的准确度相当。 精密度: ∴甲测定结果的精密度较乙高。 28解:(1)原式=57.6+17.4+0.3=75.3 (3) 【篇二:高教版分析化学课后习题答案第4至7章】

txt>第四章习题习题4-1 4.1 下列各种弱酸的pka已在括号内注明,求它们的共轭碱的pkb; (1)hcn(9.21);(2)hcooh(3.74);(3)苯酚(9.95);(4)苯甲酸(4.21)。解: (1) hcn pkb=14-9.25=4.79(2) hcoohpkb=14-3.74=10.26 (3) 苯酚pkb=14-9.95=4.05 (4) 苯甲酸 pkb=14-4.21=9.79 4.2. 已知h3po4的pka=2.12,pka=7.20,pka=12.36。求其共轭 碱po43-的pkb1,hpo42-的pkb2.和h2po4- 的p kb3。 解:po43-pkb=14-12.36=1.64 hpo42- pkb=2.14-7.20=6.80 h2po4- pkb=14-2.12=11.88 (1.32?10?5)2??(h2a)? ?52?5?5?6?5 (1.32?10)?6.46?10?1.32?10?2.69?10?6.46?10 =0.145 1.32?10?5?6.46?10?5 ?1(ha)? (1.32?10?5)2?6.46?10?5?1.32?10?5?2.69?10?6?6.46?10?5 ? =0.710 6.46?10?5?2.96?10?6 ?0(a)? ?52?5?5?6?5 (1.32?10)?6.46?10?1.32?10?2.69?10?6.46?10 2? =0.145 ph=5 (1.0?10?5)2 ??(h2a)? (1.0?10?5)2?6.46?10?5?1.0?10?5?2.69?10?6?6.46?10?5 =0.109 1.0?10?5?6.46?10?5 ?1(ha)? (1.0?10?5)2?6.46?10?5?1.0?10?5?2.69?10?6?6.46?10?5 ? =0.702 6.46?10?5?2.96?10?6 ?0(a)??52?5?5?6?5 (1.0?10)?6.46?10?1.0?10?2.69?10?6.46?10 2? --3 (10?7.10)2 ?2(h2co3)? ?7.102?6.38?7.10?10.25?6.38 (10)?10?10?10?10

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