分析化学第五版题库试题选编(第七章氧化还原滴定法)

2分(0902)

0902

以下电对中,条件电位随离子强度增高而增高的是-----------------------------------( )

(A) Fe3+/Fe2+(B) Ce4+/Ce3+

(C) Sn4+/Sn2+(D) Fe(CN)63-/Fe(CN)64-

2分(0902)

0902

(D)

1分(0903)

0903

在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)--------------------------------------------------------------------------------------( )

(A)稀H2SO4(B) HCl

(C) NH4F (D)邻二氮菲

10. 1分(0903)

0903

(D)

2 分(0904)

Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为---------------------------------------------( )

(

?(Fe3+/Fe2+)= 0.77 V,

?(Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)

(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059

(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059

2 分(0904)

(B)

2 分(0906)

若两电对的电子转移数分别为1 和2 , 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于----------------------------------------------------------------------------------------( )

(A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V

2 分(0906)

(D)

2分(0907)

0907

Hg2Cl2/Hg电对的能斯特方程为______________________________________。

已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V

(Sn4+/Sn2+)= 0.15 V

则反应Sn2++ 2Fe3+ = Sn4++ 2Fe2+的平衡常数为________________________。

2分(0907)

0907

?= (Hg2Cl2/Hg) - 0.059 lg[Cl-]

2分(0908)

0907

Hg2Cl2/Hg电对的能斯特方程为______________________________________。

已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V

(Sn4+/Sn2+)= 0.15 V

则反应Sn2++ 2Fe3+ = Sn4++ 2Fe2+的平衡常数为________________________。

2分(0908)

0908

1.0×1021

2分(0909)

0909

根据(Fe2+/Fe)= -0.440 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.154 V

(Sn2+/Sn)= -0.136 V, (Cu2+/Cu+)= 0.159 V

(Cu+/Cu)= 0.522 V

判断在酸性溶液中用金属铁还原Sn4+时生成____________________________,而还原Cu2+时则生成_______________________________________。

2分(0909)

0909

Sn2+, Cu

2分(0910)

0910

为降低某电对的电极电位,可加入能与________________态形成稳定络合物的络合剂;若要增加电极电位,可加入能与________________态形成稳定络合物的络合剂。

2分(0910)

0910

氧化, 还原

10分(0916)

0916

计算pH = 8.0时, As(Ⅴ)/As(III)电对的条件电位(忽略离子强度的影响),并从计算结果判断以下反应的方向:

H3AsO4 + 2H+ + 3I-HAsO2 + I3- + 2H2O

已知: (H3AsO4/HAsO2) = 0.559 V, (I3-/I-)-=0.545 V

H3AsO4:K a1=10-2.2, K a2=10-7.0, K a3=10-11.5

HAsO2: K a=10-9.22

10分(0916)

0916

0.059 x(H3AsO4)[H+]2

' [As(V)/As(III)] =(H3AsO4/HAsO2) +─── lg─────────

2 x(HAsO2)

当[H+]= 10-8.0mol/L时

[H+]3

x(H3AsO4) =─────────────────────

[H+]3+[H+]2K a1+[H+]K a1K a2+K a1K a2K a3

=10-6.84

x(HAsO2)≈ 1

所以[As(V)/As(III)] = 0.559+0.059/2 lg 10-6.8-16.0 = -0.11 (V)

而I3-/I-电对的电位几乎与pH无关,仍为0.545 V,故反应定量地向左进行。

2 分(0919)

已知在1 mol/L HCl 中,

?(Fe3+/Fe2+)= 0.68 V,

?(Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以Fe3+滴

定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( )

(A) 0.50 V、0.41 V、0.32 V

(B) 0.17 V、0.32 V、0.56 V

(C) 0.23 V、0.41 V、0.50 V

(D) 0.23 V、0.32 V、0.50 V

2 分(0919)

(D)

2 分(0924)

0.05 mol/L SnCl2溶液10 mL 与0.10 mol/L FeCl3溶液20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是---------------------------------------------------------------------------------------------------( )

[已知此条件时

?' (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V,

?' (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V]

(A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V

2 分(0924)

(D)

2 分(0926)

向20.00 mL 0.1000 mol/L的Ce4+溶液中分别加入15.00 mL、25.00 mL 0.1000 mol/L FeCl2, 平衡时体系的电位分别为____________, __________。

[

?' (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V,

?' (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V]

2 分(0926)

1.41 V, 0.72 V

2 分(0927)

根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的?值:

滴定体系? (V)

化学计量点前0.1% 化学计量点化学计量点后0.1%

Ce4+滴定Fe2+0.86 1.06

Fe3+滴定Sn2+0.32 0.50

2 分(0927)

1.26

0.23

2 分(0928)

根据下表所给数据, 判断用0.1 mol/L Fe3+滴定0.05 mol/L Sn2+时, 化学计量点后0.1% 的?值(V)。

化学计量点前0.1% 化学计量点化学计量点后0.1%

0.23 0.32

2 分(0928)

0.50

0.86 1.06 1.26

2 分(0929)

根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的?值(V):

浓度化学计量点前0.1% 化学计量点化学计量点后0.1%

0.10 mol/L 0.86 1.06 1.26

0.010 mol/L

2 分(0929)

0.50

0.86 1.06 1.26

2分(0932)

0932

溴酸钾法测定苯酚的反应如下:

BrO3- + 5Br- + 6H+→ 3Br2+ 3H2O

Br2 + 2I-→ 2Br- + I2

I2 + 2S2O32-→ 2I- + S4O62-

在此测定中, Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为-----------------------------------------( )

(A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1

2分(0932)

0932

(A)

2分(0933)

0933

用间接碘量法测定BaCl2的纯度时,先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2,洗涤后溶解并酸化,加入过量的KI,然后用Na2S2O3标准溶液滴定,此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为-------------------------------------------------------------------------------( )

(A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12

2分(0933)

0933

(D)

2分(0935)

0935

在以K2Cr2O7法测定Fe2O3的含量时, 0.0100 mol/L K2Cr2O710.0 mL相当于Fe2O3 ______________________ mg。[M r(Fe2O3)= 159.7]

2分(0935)

0935

47.9

2分(0937)

0937

用K2Cr2O7法测定铁,试样重1.000 g,若使滴定管上的K2Cr2O7溶液体积读数在数值上恰好等于试样中铁的质量分数,则配制K2Cr2O7溶液的浓度为__________ ________________mol/L。

[M r(K2Cr2O7)= 294.2, A r(Fe)= 55.85]

2分(0937)

0937

0.02984

2分(0938)

0938

某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样 1.000 g,为使滴定管读数恰好为w(Cu),则Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成___________mol/L。

[A r(Cu)= 63.55]

2分(0938)

0938

0.1574

2分(0939)

0939

一含Pb2+的试液,使Pb2+生成PbCrO4↓,沉淀经过滤洗涤后用酸溶解,加入过量KI, 以淀粉作指示剂,用Na2S2O3标准溶液滴定,则n(Pb2+):n(S2O32-)为__________________。

2分(0939)

0939

1:3

2分(0940)

0940

氧化还原法测KBr纯度时,先将Br-氧化成BrO3-,除去过量氧化剂后加入过量KI,以Na2S2O3滴定析出的I2。此处Br-与S2O32-的n(Br-):n(S2O32-)= ____________________。

2分(0940)

0940

1:6

2 分(0967)

在用K2Cr2O7法测定Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是---------------------------( )

(A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全

(B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色

(C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色

(D) 有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀

2 分(0967)

(C)

2分(0968)

0968

下列现象各是什么反应？(填A,B,C,D)

(1) MnO4-滴定Fe2+时, Cl-的氧化被加快________________

(2) MnO4-滴定C2O42-时,速度由慢到快________________

(3) Ag+存在时, Mn2+氧化成MnO4-________________

(4) PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加________________

(A) 催化反应(B) 自动催化反应

(C) 副反应(D) 诱导反应

2分(0968)

0968

1. D

2. B

3. A

4. C

2分(0971)

0971

碘量法用的Na2S2O3标准溶液,在保存过程中吸收了CO2而发生分解作用

S2O32- + H2CO3→ HSO3- + HCO3- + S↓

若用此Na2S2O3滴定I2,消耗Na2S2O3量____________(增大或减小),从而导致测定结果____________(偏高或偏低)。若加入_________________________可防止以上分解作用。

2分(0971)

0971

减小, 偏低, Na2CO3

10分(0979)

0979

为标定0.05 mol/L Na2S2O3,今选用KIO3为基准物,简述标定方法(如称取KIO3的质量,所需试剂,指示剂,计算Na2S2O3浓度的算式)。

[M r(KIO3)= 214.0]

10分(0979)

0979

m(KIO3)= (0.05×20/6)×214.0 36 mg,此量太小,称量误差太大,应称取约0.35 g,配在250 mL容量瓶中并移取25.00 mL标定。需加入过量KI,并加入HCl酸化,选淀粉为指示剂,算式为:

m(KIO3)

c(Na2S2O3)=─────────────

214.0×6×V(Na2S2O3)

5分(0986)

0986

为何测定MnO4-时不采用Fe2+标准溶液直接滴定,而是在MnO4-试液中加入过量Fe2+标准溶液,而后采用KMnO4标准溶液回滴?

5分(0986)

0986

MnO4-氧化能力强,能氧化Mn2+生成MnO2,若用Fe2+直接滴定MnO4-,滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成MnO2,就无法确定计量关系。采用返滴定法,化学计量点前有过量Fe2+存在, MnO4-量极微,不会有MnO2生成。

5分(0987)

0987

就K2Cr2O7标定Na2S2O3的实验回答以下问题。

(1)为何不采用直接法标定,而采用间接碘量法标定?

(2) Cr2O72-氧化I-反应为何要加酸,并加盖在暗处放置 5 min,而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?若到达终点后蓝色又很快出现说明什么?应如何处理?

5分(0987)

0987

1.因为Cr2O72-与S2O32-直接反应无确定计量关系,产物不仅有S4O62-还有SO42-,而Cr2O72-与I-以及I2与S2O32-的反应均有确定的计量关系。

2.Cr2O72-是含氧酸盐,必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是为避免光催化空气中O2氧化I-。稀释则是为避免酸度高时空中O2氧化I-,同时使Cr3+绿色变浅,终点变色明显。若终点后很快出现蓝色,说明Cr2O72-氧化I-反应不完全,应弃去重做。

2 分(2901)

当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差----------------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

2 分(2901)

(D)

2分(2902)

2902

为使反应2A++3B4+=2A4++3B2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于--( )

(A) 0.1V (B) 0.12V (C) 0.15V (D) 0.18V

2分(2902)

2902

(C)

2分(2904)

2904

在氧化还原滴定中,配制Fe2+标准溶液时,为防止Fe2+被氧化，应加入--------------( )

(A) HCl (B) H3PO4(C) HF (D)金属铁

2904

(A)

2分(2905)

2905

对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O

已知(BrO3-/Br-)=1.44V，(I2/I-)=0.55V，

则此反应平衡常数(25℃)的对数(lg K)为-----------------------------------------------------( )

(A) (1.44-0.55)/ 0.059 (B) 3×(1.44-0.55)/0.059

(C) 2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D) 6×(1.44-0.55)/0.059

2分(2905)

2905

(D)

2分(2907)

2907

欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e =R T Ox=Rx-n2e ，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为--------------( )

(A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V

2分(2907)

2907

(B)

2分(2910)

2910

Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会________；加入邻二氮菲后会________(指增加、降低或不变)。

2分(2910)

2910

降低, 增加

2 分(2911)

Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的电位随离子强度增高______，随酸度增加______。

[H3Fe(CN)6是强酸,H4Fe(CN)6的p K a3=2.22、p K a4=4.17]

2 分(2911)

增加, 增加

10分(2917)

2917

求反应Fe3++Ti3+ = Fe2+ + Ti4+的平衡常数。当用0.0100mol/L TiCl3滴定0.0100 mol/L Fe3+溶液，直到KCNS不与试液显现红色，此时[Fe3+]=10-5mol/L，求溶液中[Ti4+]/[Ti3+]的比值。

[(Fe3+/Fe2+) = 0.77V，(TiO2/Ti3+)=0.1V]

2917

[(1)- (2)]n0.77-0.1

lg K=━━━━━━━ =━━━━━━ =11.4

0.059 0.059

K=1011.4

[Ti4+][Fe2+]

lg K=lg━━━━━━━━━

[Ti3+][Fe3+]

[Fe3+]=10-5mol/L而[Fe2+]≈5×10-3 (mol/L)

[Ti4+] [Fe2+] 10-2.3

lg━━━━ = lg K- lg━━━━ =11.4-lg━━━━ = 8.7

[Ti3+] [Fe3+] 10-5

[Ti4+]/[Ti3+]=108.7

5分(2920)

2920

Fe3+与I-反应能否达到99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定Fe3+？

[' (Fe3+/Fe2+)=0.70V，'(I2/I-)=0.54V]

5分(2920)

2920

不能，(当n1=1，n2=2时，?E＞0.27V时才能反应完全),间接碘量法是加入过量I-，而且生成的I2不断被S2O32-滴定，故反应很完全。

2 分(2922)

用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时,滴定分数为------------------------------( )

[

?' (Ce4+/Ce3+)=1.44V，

?' (Fe3+/Fe2+)=0.68V]

(A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%

2 分(2922)

(B)

2分(2931)

2931

某铁矿试样含铁约50%左右，现以0.01667mol/L K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是[A r(Fe)=55.847]-------( )

(A) 0.22至0.34g (B) 0.037至0.055g

(C) 0.074至0.11g (D) 0.66至0.99g

2分(2931)

2931

(A)

2分(2932)

2932

配制含锰0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为----------------------------------------------------------------------( ) [M r(KMnO4)=158.03，A r(Mn)=54.94]

(A) 14.15mL (B) 8.09mL (C) 10.11mL (D) 6.07mL

2分(2932)

2932

(C)

2 分(2937)

0.1978g基准As2O3，在酸性溶液中恰好与40.00mL KMnO4完全反应。该KMnO4溶液的浓度为______________。

[M r(As2O3)=197.8]

2 分(2937)

0.02000mol/L

0.1978 4 1

[因为c(KMnO4) = ━━━━×1000×━━×━━━━= 0.02000(mol/L)]

197.8 5 40.00

10分(2965)

2965

取一定量的甘油溶液与50.00mL 0.03257mol/L KMnO4的强碱性溶液在室温下作用25min。反应完全后，加H2SO4酸化，用10.00mL 0.2500mol/L H2C2O4溶液将溶液中各种价态的锰全部还原成Mn2+。过量的H2C2O4用0.01488mol/L KMnO4回滴，用去26.18mL。计算试样溶液中的甘油的质量。

[M r(CH2OH·CHOH·CH2OH)=92.09]

10分(2965)

2965

有关反应与滴定反应如下：

强碱性

H2COH-CHOH-CH2OH+14MnO4-+20 OH-===== 3CO32-+14MnO42-+14H2O

(过量，定量)

2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O

1甘油14MnO4-，1MnO4-5/2 C2O42-

2 5

m(甘油)=(50.00×0.03257+0.01488×26.18-10.00×0.2500×━━)×━━

5 14

5

×M(甘油)=(1.6285+0.3896-1.000)×━━×92.06=33.48 (mg)

14

10分(2966)

2966

某试样中的铁,以FeO和Fe2O3两种形式存在。取试样1.000g,溶于盐酸。按照通常步骤，用SnCl2还原，再用0.02237mol/L KMnO4滴定，需要28.59mL。另取试样1.500g，在N2气中

用酸溶解(避免Fe(Ⅱ)被空气氧化)，立即用同样的KMnO4滴定，需要15.60mL。计算(a)试样中总铁的质量分数；(b)FeO及Fe2O3的质量分数

[A r(Fe)=55.85，M r(FeO)=71.85，M r(Fe2O3)=159.7]

10分(2966)

2966

(a)

55.85

0.02237×28.59×5×━━━

1000

w(Fe)=━━━━━━━━━━━━━━×100%=17.86%

1.000

(b)

71.85

0.02237×15.60×5×━━━

1000

w(FeO)=━━━━━━━━━━━━━━×100%=8.36%

1.500

1.500 5 159.7

0.02237×(28.59×━━━ - 15.60)×━×━━━

1.000 2 1000

w(Fe2O3)=━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━×100%=16.25%

1.500

2分(2968)

2968

碘量法测定Cu2+，所涉及的三个反应式是：

(1) _____________________________

(2) _____________________________

(3) _____________________________

2分(2968)

2968

1. 2Cu2++4I-=2CuI↓+I2

2. I2+S2O32-=2I-+S4O62-

3. CuI+SCN-=CuSCN↓+I-

2分(2969)

2969

写出用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式：

(1) _____________________________

(2) _____________________________

2分(2969)

2969

1. Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O

2. I2+S2O32-=2I-+S4O62-

2分(2970)

2970

重铬酸钾(SnCl2—HgCl2)法测定全铁中所涉及的反应式是：

(1) _____________________________

(2) _____________________________

(3) _____________________________

2分(2970)

2970

1. 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

2. SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2

3. Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

2分(2979)

2979

写出下列实验中所使用的指示剂的名称。

用重铬酸钾法测铁________________________。

间接碘量法测铜__________________________。

2分(2979)

2979

二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸)。淀粉溶液

2分(2980)

2980

97.31mL 0.05480mol/L I2溶液和97.27mL 0.1098mol/L Na2S2O3溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液是____________色，因为_________________________。

2分(2980)

2980

无

Na2S2O3过量[97.27×0.1098/2=5.340>97.31×0.05480=5.333(mmol)]

2 分(2981)

配制Na2S2O3溶液时，要用__________________________________________水，原因是____________________________________________________________。

2 分(2981)

新煮沸并冷却了的蒸馏水

为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解

2 分(2982)

当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于----------------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

2 分(2982)

(B)

2分(2983)

2983

将K+沉淀为K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2-→NO3-,

Co3+→Co2+)此时n(K+):n(MnO4-)是------------------------------------------------------------------( )

(A) 5:1 (B) 5:2 (C) 10:11 (D) 5:11

2分(2983)

2983

(C)

2分(2984)

2984

将K+沉淀为K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO4滴定，(NO2-→NO3-，Co3+→Co2+)此时n(K+):n(MnO4-)是____________。

2分(2984)

2984

10:11

2 分(4936)

用KMnO4法可间接测定Ca2+。先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀H2SO4溶液中，最后用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4。若此时溶液的酸度过高，使结果_________；若溶液的酸度过低，则结果_______________。(答偏低，偏高或无影响) 2 分(4936)

( 1 ) 偏低( C2O42-分解)

( 2 ) 偏高( 生成MnO2 )