气质联用法测定空心胶囊中的邻苯二甲酸酯
一、引言
邻苯二甲酸酯（Phthalates）是一类挥发性有机物，它们是一类普遍存
在于环境中的污染物，可以通过食物、水和空气等途径进入人体。邻
苯二甲酸酯可以通过皮肤吸收，也可以通过口服进入人体，对人体健
康有害。因此，对空心胶囊中的邻苯二甲酸酯进行测定是非常重要的。
二、气质联用法测定空心胶囊中的邻苯二甲酸酯
1、样品准备
将空心胶囊中的邻苯二甲酸酯提取出来，用乙腈溶解，然后用水洗涤，最后用乙腈洗涤，得到提取液。
2、气质联用仪的设置
将气质联用仪设置为检测模式，设置检测参数，如检测时间、检测温度、检测压力等，以确保测定结果的准确性。
3、样品分析
将提取液加入气质联用仪的样品室，然后开始检测，检测结束后，根
据检测结果计算出空心胶囊中的邻苯二甲酸酯含量。
三、结论
气质联用法是一种快速、准确、灵敏的分析方法，可以用来测定空心
胶囊中的邻苯二甲酸酯含量。
邻苯二甲酸酯测量不确定度评定报告(CPSC 09.4)
邻苯二甲酸酯测量不确定度评定报告 1.0 目的: 本实验室采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），对PVC样品中邻苯二甲酸酯含量进行分析检测。基于JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》的一般要求，分析测试过程中不确定度的主要来源，评估标准不确定度、合成不确定度和扩展不确定度的数值，通过不确定度的分析结果来评定该方法的适用性。本文主要以测试PVC样品中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为例子，其他邻苯二甲酸酯分析测试过程相同。 2.0 实验原理及步骤 2.1 实验原理 本实验室依据CPSC-CH-C1001-09.4的标准方法，进行萃取、鉴别和量化 PVC 样品中含有的单体邻苯二甲酸酯。试样经冷冻粉碎成粉末，在四氢呋喃中将它完全溶解，用正己烷将PVC 聚合物沉淀析出，过滤，然后用正己烷将溶液稀释定容，采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），鉴别并量化各种邻苯二甲酸酯。 2.2试剂及设备 2.2.1 标准物质：邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP) 2.2.2 (BSS224S) 电子天平 2.2.3 QP2010Plus气相色谱-质谱联用仪 2.2.4 移液管：1mL、5mL 2.2.5 容量瓶：50mL 、100mL 2.3实验步骤 准确称取0.1g（精确至0.1mg）试样。将试样置于刻度试管中，在试管中加入10mL四氢呋喃超声溶解，之后再加入20ml正己烷沉淀。实验步骤可见下页图1。 第 1 页共6 页
图1 3.0数学模型 Cx =(C-C0)×V/W 式中： Cx = 样品中相应邻苯二甲酸酯计算浓度，mg/kg； C = 样品中相应邻苯二甲酸酯测试浓度，mg/L； C0 = 空白相应溶液浓度，mg/L； V = 样品定容体积，ml； W = 样品质量，g. 第 2 页共6 页
水中邻苯二甲酸酯测定方法
水中邻苯二甲酸酯的研究进展 ?发布：2010-12-30 14:22:51 ?来源：中国增塑剂网 ?塑料助剂讨论区 0前言 邻苯二甲酸酯(PAEs)又称酞酸酯，是邻苯二甲酸酐与醇的反应产物。该类化合物从邻苯二甲酸二甲酯到十三烷基酯共有20多种，均为无色透明的油状液体，无味或略带气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。邻苯二甲酸酯类常用作增塑剂和软化剂，其含量有时可达高聚体本身的60%，用于增大塑料的可塑性和韧性。PAEs与塑料本身很难牢固结合，很容易从中溶解出来，从而进入环境。 PAEs是一种内分泌干扰物，含有雌激素成分[1，2]。PAEs是全球生产量大，应用最为广泛的一类人工合成环境污染物。全球每年PAEs的使用量在800万t以上，各种环境介质中PAEs的污染严重。美国环保局将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)以及邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)列为优先控制污染物。世界野生动物保护基金会将3种PAEs列入环境激素名单。DMP、DBP和DOP被列入我国环境优先污染物黑名单。同时，我国生活饮用水卫生标准(GB 5749—2006)中也规定了部分PAEs的限值，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯为0.008 mg/L、邻苯二甲酸二乙酯为0.3 mg/L、邻苯二甲酸二丁酯为0.003 mg/L。《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)中规定集中式生活饮用水地表水源地邻苯二甲酸二丁酯的标准限值(液相色谱法)为0.003 mg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯的标准限值(气相色谱法)为0.008 mg/L。 我国许多城市水源水、矿泉水、桶装水等水环境中均受到不同程度PAEs污染，PAEs暴露已经成为威胁我国居民身体健康和子孙后代生存繁衍的重要公共卫生问题。暴露水平的研究是制定和修订各种相关标准的基础，而样品的前处理和分析方法又是确定暴露水平的重中之重。 1·水中邻苯二甲酸酯的来源和样品采集 水中邻苯二甲酸酯主要来源有以下几方面:工业点源排放的废水、城市聚合物水管道的使用对城市饮用水产生的污染、城市生活污水、农业面源污染导致的雨水径流。目前，对于饮用水邻苯二甲酸酯研究中水样的采集时段、采集地点、采集数量、采集频率、样品体积等均有所不同。如，黄冠星等[3]于2005~2007年在佛山市东部共采集地下水样69组、地表水样12组;张蕴晖等[4]从上海市区，杭州湾地区的金山、海宁和绍兴，运河扬州段共采水样22份，每份500 mL;于涵等[5]分别在2003年4月21日、7月3日、8月28日和9月26日采样4次，在原水、前加氯、沉淀池出水、后加氯、管网设5个采样点分别采集水样; 韩关根等[6]分别采集10家城镇水厂水源水和出厂水样品，每6 h采一次水样，24 h取一个混合样;王小逸等[7]于2007年3~6月，采集3种塑料饮用水管材及桶装矿泉水出水口的冷水和热水水样，水样采集体积均为1 L;王春等[8]于2006年3月，在南通市洪港水厂、狼山水厂、芦泾港水厂、南通港水厂的取水口和出水口采集原水和出厂水各1 L，并在各水厂供水区域内采集管网末梢水1 L。余杰等[9]分别针对丰水期和枯水期以长江水为水源的某水厂的水源水和出厂水进行了采样分析。陆洋等[10]在2006年8~9月分别采集九龙江水源水、输水中途水源水及以九龙江为水源水的两座水厂出厂水进行研究。 2·样品前处理方法 2.1液-液萃取 PAEs在水中不易溶解，在水环境中浓度一般只有μg/L数量级，监测水中这类物质必须经过预富集处理。液-液萃取是应用最广泛的水样前处理方法，可富集和排除基体干扰，但浓缩步骤费时而且容易造成被测物的损失，耗用较大量的有机溶剂，易引入新干扰。美国环保局500、600、800系列方法大都采用这个方案。美国环保局测定城市和工业废水中邻苯二甲酸酯的标准方法(606方法)是采用液-液萃取法。胡雄星等[11]分析黄浦江表层水，采用二氯甲烷作为萃取溶剂对水样进行液-液萃取。
超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中18种邻苯二甲酸酯的含量
超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中18种邻苯 二甲酸酯的含量 曾云想;梁婷婷;汤明河;刘小平 【摘要】采用超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中18种邻苯二甲酸酯的含量.食品包装材料样品用正己烷提取,采用Aglient ZDRBAX RRHD Eclipse Plus C18色谱柱(3.0 mm×100 mm,1.8μm),同时串联ZORBAX Eclipse Plus C18富集柱(2.1 mm×50 mm,1.8 μm),以不同体积比的0.1％(体积分数)甲酸水溶液和甲醇的混合液作为流动相梯度洗脱,采用电喷雾正离子源多反应监测模式检测.18种邻苯二甲酸酯的质量浓度均在0.050～5.0 mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.003～0.030mg·kg-1之间.在0.1,1.0,10.0 mg·kg-1等3个浓度水平进行加标回收试验,回收率在87.5％～102％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.90％～3.9％之间. 【期刊名称】《理化检验-化学分册》 【年(卷),期】2016(052)004 【总页数】5页(P407-411) 【关键词】超高效液相色谱-串联质谱法;邻苯二甲酸酯;食品包装材料 【作者】曾云想;梁婷婷;汤明河;刘小平 【作者单位】苍南县质量技术监督检测院,苍南325800;苍南县疾病预防控制中心,苍南325800;苍南县质量技术监督检测院,苍南325800;苍南县质量技术监督检测院,苍南325800
【正文语种】中文 【中图分类】O657.63 随着食品安全事件的不断曝光，食品安全问题越来越受到人们的关注。食品安全不仅包括食品本身的安全性，也包括食品包装的安全性，食品包装也被称为“特殊食品添加剂”［1］，在一定程度上，食品包装已成为食品不可分割的一部分。卫生部2011年16号公告已将塑化剂的主要成分邻苯二甲酸酯（PAEs）列入《食品中可能违法添加的非食品物质和易滥用的食品添加剂名单（第六批）》。邻苯二甲酸酯类又叫酞酸酯，是一类普遍使用的工业有机化合物，主要用作塑料增塑剂。人类长期暴露于PAEs中可能引起生殖系统异常，甚至有造成畸胎和癌症的风险［2］，而食品是人类接触PAEs的主要来源之一。 据文献报道，邻苯二甲酸酯的测定方法有光谱法［3］、气相色谱法［4］、液相 色谱法［5］、气相色谱-质谱法［6-10］、液相色谱-串联质谱法［11-13］等。 国内文献以气相色谱-质谱法居多，采用超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中多种邻苯二甲酸酯最大的困扰是本底干扰较高，由于环境中无处不在的塑化剂和来自于分析系统、流动相本身的干扰，有时本底高达10-7，易导致出现“假 阳性”。本工作采用超高效液相色谱-串联质谱法，以串联富集柱消除本底干扰， 测定食品包装材料中18种邻苯二甲酸酯的含量。 1.1 仪器与试剂 Agilent 1290-6460型超高效液相-串联质谱仪；KH 3200B型台式超声波清洗器；Direct-Pure UP型纯水机；梅特勒LE 204E／02型分析天平。 标准储备溶液：1 000 mg·L-1。 邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲 酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯（DEEP）、邻苯二甲酸二苯酯
气相色谱质谱使用方法步骤
一、质谱仪使用 塑化剂分析：取5ml试样，称重，加2ml正己烷，震荡，静置分层，取上层清液用于分析。开启质谱仪后抽真空至少4小时，调谐约3-4分钟，出调谐报告，H2O 分一般为2-3%（1.5-10%正常），超过5%一般需再次抽真空。注意电压进样分析。 **酒样塑化剂分析：量取5ml，称重4.5882g。加2ml正己烷，震荡1分钟(转速3档)，静置分层，取上层清夜0.5ml以上（0.7左右）用于质谱分析。两个样采用序列进样，编号12、13，样品名称、样品编号等。预分析检查无误，运行分析。约30分钟可分析完一个样。分析结束后，打开分析文件，点击定量-计算，可得出结果，浓度换算X*2/4.5882。质谱进样瓶1号为甲醇，2号为正己烷，3号为废液。1、2号应达到刻度线以上为宜。 2011年6月，由卫生部签发的《卫生部办公厅关于通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函》，这份文件依据《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》（GB9685-2008），规定塑化剂DEHP邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、DINP（邻苯二甲酸二壬酯）和DBP（邻苯二甲酸二丁酯）的最大残留量分别为1.5mg/kg、9.0mg/kg和 0.3mg/kg。 二、北分气相色谱使用： 1.先开载气（氮气），再开空气、氢气发生器、色谱仪、电脑（无顺序要求），按键“建立”-“方法”-“Enter”，待温度打到指定温度后，“点火”，点击“开始”空走一遍程序。 程序设定步骤： Build/Modify ——Method Initial Column Temp （初始柱温）40 Initial Col Holder Time （初始柱温保持时间） 3.00 Temp prog Ramcolumn ？（程序升温否）No→Yes Prgm1 Final Col Temp （程序终温）100 Prgm1 ColRate In ℃/Min （程序1升温速率℃/分） 5.0 Prgm1 Col Hold Time （程序1终温保持时间） 3.00 Add Next Coltmn Program ？（添加下一个程序升温否？）No→Yes Prgm2 Final Col Temp （程序2终温）170 Prgm2 Col Rate In ℃/Min （程序2升温速率℃/分）15.00 Prgm2 Col Hold Time （程序2终温保持时间） 5.00 Add Next Coltmn Program ？（添加下一个程序升温否？）No
食品中塑化剂的来源及其检测方法(DOC)
食品中塑化剂来源及其检测方法 摘要：塑化剂就是邻苯二甲酸酯类物质，可以改善塑料可塑性和提高塑料强度的一常用化学助剂。该化学助剂不以化学键方式与塑料成分结合，在适当条件下不断向周围环境释放而污染食品。有些种类塑化剂毒性较大，长期食用残留有这些塑化剂的食品会对人体健康造成极大危害。本文对食品中塑化剂的来源、危害以及国内外对食品中塑化剂残留检测方法进行了评述及展望。 关键词：塑化剂；食品；来源；检测方法 Abstract: Plasticizer is a group of important chemical of phthalates, which can improve the plasticity of plastic and strength of plastic . The chemical additives are not chemically but physically bound to the polymor materials. in appropriate conditions so they can continue to release to the surrounding environment and the contamination of food in appropriate conditions. Some kinds of plasticizer have severe toxicity and long-term consumption of residues of these plasticizers food will cause great harm to human health. In this paper, the source,harm and common analytical methods for phthalate esters acid residues in foods were reviewed basedm on references，in order to promote more effective residual detection and supervision. Keywords Plasticizer; food; source ;the analytical methods 1 引言 塑化剂（增塑剂）是一种通过降低高分子材料的转变温度而使其变得更加柔软或者直接液化的塑料助剂，主要用于使塑料变得更加有韧性或使材料直接液化。由于其具有增塑效率高、使用成本低、易与其他助剂配合使用等优点[1]而广泛应用于食品包装、儿童玩具、化妆品、纺织品和生物医学设备等软质塑料中[2-4]。由于塑料工业生产以及塑料制品处理过程中的释放，使得邻苯二甲酸酯类通过多种途径污染食物，如大气、饮用水、土壤、食品包装材料等。研究表明，PAEs 及其代谢产物和降解产物不但会损伤人体肝脏、肾脏、生殖器官，还会干扰人体正常内分泌[5]，影响体内荷尔蒙含量，长期在体内积累还可能会导致畸形、癌变和细胞突变[6-8]。因此，要采取有效措施，将塑化剂在食品中的含量降到最低水平。本文主要论述了食品中产生塑化剂的来源，对人体的危害及其检测方法，使我们加深塑化剂的认识和关注。 2 食品中塑化剂的来源 2.1 通过环境迁移至食物链
食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂检测技术研究进展
食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂检测技术 研究进展 1引言 塑化剂并不是一种食品添加剂，禁止在任何食品中使用，但在食品中仍可被 检测到。食品中的塑化剂可能来源于生产、流通和餐饮三个环节。在生产过程中，由于部分车间生产风险管控不严的原因，各种劣质塑料制成的生产工具、生产管 道中的塑化剂可能渗透到食品中；在流通过程中，由于部分包装材料本身存在安 全问题，食品长期保存在问题塑料包装内，塑化剂随时间缓慢迁移至食品中；在 餐饮行业，错误使用或使用劣质的外卖包装盒、塑料袋等包装烹饪后的食品，包 装材料不能满足耐受高温的要求，导致塑化剂迁移进入食品。 2.食品中塑化剂检测的前处理方法 2.1 固相萃取法 固相萃取（solidphaseextraction,SPE）是对PAEs进行前处理最常用的方 法之一。固相萃取技术基于液-固色谱理论，通过选择性吸附和选择性洗脱的过 程对样品进行提取和纯化。固相萃取法选择性好、分离效果好，可同时进行富集 和纯化，能够有效地降低基质干扰，提升检测方法的灵敏度。Wang等首次制备了 C8修饰的磁性氧化石墨烯（MGO-C8），建立了MGO-C8固相萃取-分散液-液微萃 取法，以此提取水中的PAEs并进行检测，发现该方法准确性好、灵敏度高、精 密度高，可使检出限降低至0.000 5～0.001μg·L-1，同时具有较好的回收率， 回收率达到90.6%～108.3%。 在固相萃取的基础上，进一步出现了固相微萃取（solid phase microextraction,SPME）的前处理方法，它不仅保留了SPE的优点，而且无需柱 填充物和有机溶剂解吸，直接将高分子涂层涂渍在石英玻璃纤维上，在气相色谱 的进样口进行热解吸，或以液相色谱的流动相使其解吸，大大缩短了前处理的时
国内外邻苯二甲酸酯类增塑剂检测标准对比
国内外邻苯二甲酸酯类增塑剂检测标准对比作者：王首忠商建成王首亚李强 来源：《价值工程》2014年第33期 摘要：文中简要介绍了邻苯二甲酸酯的应用和危害，对国内外邻苯二甲酸酯的检测标准进行了对比，比较了这些检测方法的优劣，对当前邻苯二甲酸酯的检测中需要改进的地方提出了建议。 关键词：邻苯二甲酸酯；增塑剂；检测方法；对比 中图分类号：TQ314 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2014）33-0313-03 1 邻苯二甲酸酯类化合物应用与危害 邻苯二甲酸酯类化合物（PAE′s），又称酞酸酯，通常是无色油状黏稠液体，主要用作增塑剂，以改进塑料的加工性、可塑性、延伸性，常用于聚氯乙烯（PVC）、纤维素树脂、天然橡胶和合成橡胶的增塑剂，能够很好的改善PVC的加工性，因其具有挥发性小，耐热性、耐光性和耐寒性好等很多优点。在塑料制品生产中该化合物非常常见，所以在玩具、壁纸、食品包装材料、地板、化妆品、医疗器具以及胶黏剂等行业该化合物的应用非常广泛。但是由于酞酸酯和塑料基质间由氢键或范德华力连接，呈游离态，并且两者之间的化学性质并没有真正的融合在一起[1]。在塑料制品中，一旦酞酸酯遇到所包装物质中水、油脂等时，很容易就溶出，同时经过长时间的作用，该物质会从塑料中溢出，对周围的食品、土壤、空气、水等造成污染。再加上在环境中酞酸酯是很难被降解的，它已经成为了全世界最常见的一种环境污染物。有研究资料表明，酞酸酯能够影响人体激素的分泌，它是一类生物内干扰素。尽管低含量的酞酸酯所拥有的毒性并不大，但是它在生物体内具有很强的富集作用，如果长时间的接触低含量的酞酸酯也会对生物体造成很大的不利影响，因为毒性会慢慢的累积，使生物体生物繁殖能力下降、内分泌紊乱、生殖机能失常和生殖器官畸形等，严重还会印发癌症等。所以，世界上很多国家都把酞酸酯列为优先监测的污染物。 分析当前各国对酞酸酯检测的重视程度发现，各国对食品与儿童用品中的酞酸酯检测最为严格。早在1999年，欧盟就决定所有成员国必须对3岁以下儿童使用的与口接触的玩具以及其他儿童用品中的邻苯二甲酸酯的含量进行了严格的限制。之后欧盟又在2007年1月16日开始执行关于邻苯二甲酸酯的新指令（第2005/84/EC）。要求欧盟市场不得销售邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁卞酯（BBP）和邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）浓度超过0.1%的商品；如果是可放入口中的玩具及儿童护理用品，还需要严格控制塑料中所含的另三种邻苯二甲酸酯DINP、DIDP和DNOP的含量，严禁浓度大于0.1%。 2 国内外检测标准现状与分析
邻苯二甲酸酯检测标准
邻苯二甲酸酯检测标准 水质检测的新标准《HJ 1242-2022 水质6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》即将在不久后正式施行，该标准是由生态环境监测司、法规与标准司组织制订的。由于是首次发布，此标准也填补了我国在邻苯二甲酸酯类化合物方面检测标准的空白。那么，此次标准的发布，到底规定了哪些内容呢？下面，哈希水质就带大家来一探究竟。 在了解相关标准之前，我们先来了解一下邻苯二甲酸是什么吧！ 新标准《HJ 1242-2022 水质6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》 从通常的意义上来讲，邻苯二甲酸，是一种有机物，存在形式为一种白色结晶，常被应用于制造染料、聚酯树脂、涤纶、药物和增塑剂等。因此，随着医药、工业企业生产活动当中，经常被排放至大气和水源当中，造成水源和大气的污染，我们日常生活中常见的塑料，就有它的身影存在。 此次对于水质测定当中林苯二甲酸酯类化合物标准的规定，就能够更好地了解我们生存环境当中的各种水源是否受到此物质的污染，污染程度是什么样的，能够更好地保证人类和环境的健康安全。 邻苯二甲酸 这次生态环境部颁布的《HJ 1242-2022 水质6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》旨在防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范水中邻苯二甲酸酯类化合物。 新标准《HJ 1242-2022标准》的适用范围规定了六种邻苯二甲酸酯类化合物分别为地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。 除此之外，新标准还规定了检测邻苯二甲酸酯类化合物的方法原理为三重四极杆质谱分离检测方法，且规定了相关试剂和材料、仪器和设备、样品及分析步骤等内容，对于邻苯二甲酸酯类化合物的检测，进行了详细的规定。 可以说，该标准的颁布体现着国家对生态环境的健康发展，人民生命健康安全的不断重视和关注。同时，对于提高环境监测数据质量，服务生态环境监管执法，促进生态环境保护等方面都具有重要的指导意义。
邻苯二甲酸酯的测试气质联用
标准品溶液的配制： 1，一级储备液的配制： 准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g(精确至0.0001g)于小烧杯中，用正己烷定容至100ml,配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。将该溶液置于冰箱中，4c以下避光保存。 2,二级储备液的配制： 分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。 3,工作曲线的配制： 分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。 仪器方法 分析仪器：气相色谱质谱联用仪 1,气相色谱部分： 进样口温度：280℃ 色谱柱：Rtx-5MS,0.25mmx30mx0.25m 程序升温：150℃保存1min,20℃/min升温至300℃,保持8min 进样体积：1.0l 恒线速度：40cm/sec
进样模式：分流 分流比：9.0 2，质谱部分 传输线温度：290℃ 离子源温度：230℃ MS模式：Scan 溶剂延迟时间：3.5min 扫描范围:45-400 测试结果判断及计算 1，六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示： 2，结果判定： 用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。 3，样品结果计算：
样品浓度=CxV/WxDF/10000 其中，C=根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppm V=定容体积，mL W=样品质量，g DF=稀释倍数 样品前处理 1，ASTMD3421:1975方法： (1)将待测样品剪成3mm X3mm X2mm的碎片。准确称取1.5g剪碎的样品(±0.0100g),置于滤纸桶中。将纸桶连同样品放置于索氏管中，往平底烧瓶中加入160〜180ml的混合溶剂(CH2cl2：CH30H=1:1),打开冷凝水，回流6h。 (2)6h后关闭电源使回流装置冷却。在旋转蒸发仪中旋干平底烧瓶中的提取液，冷却至室温。 (3)吸取少量的氯仿洗涤平底烧瓶。用少量氯仿冲洗平底烧瓶，过滤并定容至25ml容量瓶中，混匀，取1ml至进样小瓶中。待GC-MS分析。 2,EN14372方法： (1)将待测样品剪成3mm X3mm X2mm的碎片。准确称取1.5g剪碎的样品(±0.0100g),置于滤纸桶中。将纸桶连同样品放置于索氏管中，往平底烧瓶中加入160〜180ml的乙醚，打开冷凝水，回流6h。 (2)6h后关闭电源使回流装置冷却。在旋转蒸发仪中旋干平底烧瓶中的提取液，冷却至室温。 (3)吸取少量的正己烷洗涤平底烧瓶。用少量正己烷冲洗平底烧瓶，过滤并定容至25ml 容量瓶中，混匀，取1ml至进样小瓶中。待GC-MS分析。 3,En15777方法： (1)将待测样品剪成3mm X3mm X2mm的碎片。准确称取1.5g的样品(±0.0100g),置于滤纸桶中。将纸桶连同样品放置于索氏管中，往平底烧瓶中加入160〜180ml的正己烷，打开冷凝水,回流6小时。 (2)回流结束后关闭电源冷却装置。在旋转蒸发仪中旋干平底烧瓶中的提取液,冷却至室温。
气相色谱 质谱联用法测定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化学物的不确定度评定_1
气相色谱质谱联用法测定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化学物的不确定度评定 引言：pvc材料广泛用于纺织辅料，涂层织物，玩具及儿童用品，鞋类和运动器材。邻苯二甲酸酯类是软质pvc材料中最常用的增塑剂，用量可达40%-0%。但研究表明，邻苯二甲酸酯类化合物有致癌性并会对人体的荷尔蒙系统造成损害，在一般的使用条件下，软质pvc材料会释放出相当量的邻苯二甲酸酯类增塑剂，特别是婴幼儿将pvc材质的物品放入口中咀嚼对儿童造成严重损害。因此欧盟对3岁以下儿童用品使用邻苯二甲酸酯类增塑剂使用作出了禁用规定。本文结合气相色谱质谱联用法检测塑料制品中邻苯二甲酸酯类的方法，参考标准bs en 14372:2004-6.3.2的邻苯二甲酸酯的检测结果做不确定度分析。本报告主要以测试pvc样品中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)为例，其他分析测试过程相同。 1. 试验部分 1.1仪器与试剂 perkin erlma clarus600气质联用仪 索式抽提器（10ml） 电加热水浴锅 电子天平 乙醚，正己烷
1.2测定方法 将粉碎的pvc样品放入索式抽提器中进行抽提回流，冷却后在蒸气浴中将乙醚挥干，用正己烷定容后在gc-ms上测定。 1.3计算公式： 式中c：样品中邻苯的量，mg/kg； a：样品中所有邻苯的总峰面积； cs：标准工作溶液浓度，ug/ml； v：定容体积，ml； as：标准工作溶液峰面积，ug/ml； m：称样质量，g； 2. 不确定度的来源 根据测量方法的主要步骤，依次分析其不确定度的来源包括以下几个方面： ⑴样品称样时产生的不确定度u（m） ⑴体积定容时产生的不确定度u（v） ⑴标准溶液校准时产生的不确定度u（cs） ⑴前处理影响因子的不确定度u（a） （）仪器分析产生的不确定度u（as） 称样的相对不确定度是由称量过程中人员和天平本身影响而导致的；体积的相对不确定度是由人员、温度和量具本身影响；标准溶液校准的相对不确定度是由工作曲线
邻苯二甲酸酯类质谱分析
邻苯二甲酸酯类质谱分析 邻苯二甲酸酯类化合物是一类广泛用于制造塑料、涂料、胶水等物质 的化合物。这些化合物常常被称为邻苯二甲酸酯类塑化剂，并包括邻苯二 甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、邻苯二甲酸二己酯（DEHP）等。 质谱（Mass Spectrometry, MS）是一种常用的分析方法，可用于快速、灵敏地确定化合物的结构和组成。在邻苯二甲酸酯类化合物的质谱分 析中，常用质谱仪来进行检测和分析。 质谱分析的基本原理是将化合物分解成带正电荷的离子，并根据离子 的质量-荷比（m/z）比值进行定性和定量分析。在邻苯二甲酸酯类化合物 的质谱分析中，主要涉及以下几个步骤： 1.样品制备：将待分析的邻苯二甲酸酯类化合物样品溶解于合适的溶 剂中，并经过必要的预处理步骤，如过滤、稀释等，以便于质谱仪的测量。 2.质谱仪设置：根据待分析化合物的特性和目标，设置质谱仪的参数，如电离方式、质谱分析方式（正/负离子模式）、离子源温度、碰撞能量等。 3.质谱测量：将样品注入质谱仪中，通过电离源将化合物分子沿着离 子化通道产生离子化的分子离子。然后，利用线性离子阱或飞行时间质谱 分别分析离子的瞬态质量/荷比值（m/z），并通过椭圆形或矩形RF电场 分析质谱图谱。 4.数据分析：根据质谱仪得到的质谱图谱，可以通过与已知谱图数据 库的比对，确定待分析化合物的结构和组成。此外，还可以使用质谱数据 进行定量分析，如测定化合物的浓度和相对含量等。
1.酯基碎片：邻苯二甲酸酯类化合物的酯基常常是分子中容易断裂的键，其碎片离子可以提供有关化合物的结构特征。例如，DBP的酯基离子（M-CH3COO）被鉴定为m/z为149 2.芳香环碎片：邻苯二甲酸酯类化合物通常包含芳香环，该环可通过 键断裂或酯基离子断裂而产生碎片离子。例如，DBP的芳香环离子被鉴定 为m/z为105 3.烷基碎片：邻苯二甲酸酯类化合物中的长链烷基常常会产生碎片离子。这些碎片离子可以提供有关化合物碳链长度和支链位置的信息。 综上所述，邻苯二甲酸酯类化合物的质谱分析是一项重要的分析技术，可用于确定化合物的结构和组成，以及进行定量分析。通过合理设置质谱 仪参数，选择合适的离子源和分析方式，可以获得准确、灵敏的质谱数据，并通过数据分析获得有关化合物的结构和组成的信息。
高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告
高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告 精选文档 精选文档 PAGE PAGE # / 8 高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯 1553607 胡艺蕾 实验时间：2017 年4 月1 日实验温度：19.0℃ 、实验目的 1、了解高效液相色谱仪的组成及其工作原理和基本操作。 2、对邻苯二甲酸酯进行分离和测定。 3、探究不同流动相及不同流动相比例对流速、柱压、保留时间及分离度的影响。 4、了解液相色谱法定量测定的原理。 、实验原理 1、实验采用的反相液固吸附色谱法，其分离机理是：当流动相通过吸附剂时，在吸附剂（固 体相）表面发生了溶质分子取代吸附剂上的溶剂分子的吸附作用。固体相为非极性分子，如 十八烷基键合相，流动相为极性分子。 2、组分分子与吸附剂之间作用力的强弱决定它的保留时间。溶质分子官能团的性质和分子结构的空间效应都会影响其出峰的顺序。本次实验为邻苯二甲酸酯，其分子官能团都相同，但由于DMP 其官能团相邻的烷基较小，导致其保留值最小，因此出峰顺序为：DMP（邻苯二 甲酸二甲酯）＞DEP（邻苯二甲酸二乙酯）＞DBP.（邻苯二甲酸二丁酯）。 R:3、在吸附色谱中，流动相的洗脱能力与溶剂的极性有关，极性越大，洗脱强度也越大。本次实验使用的三个流动相的极性大小为：水＞乙腈＞甲醇。通常选择二元混合溶剂作为流动相。 R: 4、定量分析中，定量峰与其他峰之间的分离程度称为分离度 通常用塔板数n 通常用塔板数n 来描述色谱的柱效： 三、实验仪器与试剂 1、仪器 Agilent1260 高效液相色谱仪：脱气机：真空室内半透膜管路，对流动相进行脱气四元泵：二元泵各控制一种溶剂 可设置的流速范围：0.001– 10 mL/min 0.001 mL/min 步进UV 检测器：用于检测通过样品后的紫外光 类型：双光束光路设计 光源：氘灯波长范围：190 – 600 nm 手动进样器：进样20 μL 色谱柱： 填料 :十八烷（适合中性、弱酸碱） 4.6
气质联用法测定含乳饮料中的邻苯二甲酸酯及其不确定度分析
气质联用法测定含乳饮料中的邻苯二甲酸酯及其不确定度分析颜春荣;徐春祥;武中平;卢剑 【摘要】Gas chromatography-mass spectrometry （LiC-MS） was used to develop a memod to determine pnmaaate acla esters in milk-containing beverages. Meanwhile, a mathematical model for uncertainty assessment for the GC-MS determination was established. The major sources of uncertainty were analyzed, and the standard, synthetic and expanded uncertainties were determined to evaluate the applicability of the method. The expanded uncertainty was found to be 0.038. Furthermore, GC-MS measurement repeatability and sample pretreatment contributed most to uncertainty.%建立含乳饮料中邻苯二甲酸酯的气质联用检测法及其不确定度评定的数学模型,分析测试过程中不确定度的主要来源,评估标准不确定度、合成不确定度和扩展不确定度的数值,通过不确定度的分析结果来评定该方法的适用性。结果表明,气质联用法测定含乳饮料中邻苯二甲酸酯过程中扩展不确定度为0.038,分析表明仪器分析过程、前处理影响因子对引入不确定度贡献最大。 【期刊名称】《乳业科学与技术》 【年(卷),期】2012(035)001 【总页数】4页(P36-39) 【关键词】气质联用法;邻苯二甲酸酯;不确定度;含乳饮料 【作者】颜春荣;徐春祥;武中平;卢剑
高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯
高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯 一. 实验目的 1、学习高效液相色谱仪的基本操作方法。 2、了解高效液相色谱仪原理和条件设定方法。 3、了解高效液相色谱法在日常分析中的应用。 二. 实验原理 1、高效液相色谱法是以液体作为流动相，借助于高压输液泵获得相对较高 流速的液流以提高分离速度、并采用颗粒极细的高效固定相制成的色谱柱进行分离和分析的一种色谱方法。 2、在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流 动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。 3、定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较 好的分离度。分离度（R）的计算公式为： R＝ 2[t (R2)-t (R1) ] /1.7*(W 1 ＋W 2 ) 式中 t (R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间； t (R1) 为相邻两峰中前一峰的保 留时间； W 1及W 2 为此相邻两峰的半峰宽。除另外有规定外，分离度应大 于1.5。 4、本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，常被用作塑料增 塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。待测物性质见表1。
表1色谱柱测试条件 液，在不同条件下进行HPLC分离检测。 三.仪器与试剂 1、仪器 Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul微量注射器。 2、试剂 甲醇（色谱专用），高纯水 四. 实验步骤 1、色谱条件 色谱柱：辛烷基硅烷键合硅胶（C8） 柱温：室温 流动相：初始为高纯水：30％，甲醇：70％ 检测器：DAD检测器; 检测波长：220nm； 进样体积：100µl定量环，实际注射每次可控制在200µl。 2、待测溶液的配制 首先用甲醇做溶剂配制储备液：邻苯二甲酸二甲酯（0.3880g/L），邻苯二甲酸二乙酯（0.2770g/L），邻苯二甲酸二丁酯（0.3776g/L）。然后各取1mL储备液用水和甲醇（20：80）稀释至10mL，作为待测溶液。 3、色谱测定 (1) 按操作规程开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动Agilent 1100在线工作软件，设定操作条件。流量为1.000ml/min。 (2) 待仪器稳定后，开始进样。将进样阀柄置于“LOAD”位置，用微量注射器 吸取混合物溶液50ul，注入仪器进样口，顺时针方向扳动进样阀至
ISO17025GBT22048-邻苯二甲酸酯含量测定指引
化学实验室 工作指引 1.范围 本方法适用于含有聚氯乙烯材料的玩具及儿童用品中DBP,BBP,DEHP,DNOP,DINP,DIDP共6种邻苯二甲酸酯增塑剂的气相色谱/质谱联用测定方法，其它邻苯二甲酸酯的测定也可参照本标准进行。 2.参考标准 GB/T22048 玩具及儿童用品-聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定 2.设备 2.1气相色谱/质谱联用仪（GC-MS） 2.2索氏抽提器（100ml） 3.试剂 3.1 二氯甲烷（色谱纯或以上）。 3.2 邻苯二甲酸酯标准品（纯度均不低于95%） 3.3 标准储备溶液：分别准确称取适量的邻苯二甲酸酯标准品，用二氯甲烷配制成 DBP,BBP,DEHP,DNOP,DINP,DIDP浓度为1000mg/l 3.4 标准工作液：采用逐级稀释的方法配制DBP,BBP,DEHP,DNOP浓度从0.5mg/l到10mg/l,DINP,DIDP 浓度从5mg/l到100mg/l之间的其中一级或几级混合标准工作溶液。 3.5滤膜（0.45um） 4.前处理步骤 4.1 试样准备：取约5g待测样品，将其制成5mm×5mm以下，混合均匀，准确称取1g（精确至1mg）试样两份（供平行测定用） 4.2 空白试验：除了不加试样，其他按照4.3—4.4进行检测 4.3 试样提取 4.3.1 将试样使用定量滤纸包裹好（自然状态下不能松开），置于100ml索氏抽提器中，在100ml 圆底烧瓶内加入80ml二氯甲烷，60℃--80℃进行6小时提取，1小时内回流次数不小于4次，冷却后，浓缩至约10ml左右，准备定容 4.3.1.1在浓缩液出现粘稠，混浊的情况下，使用滤纸过滤，再用3×3ml二氯甲烷淋洗，收集淋洗 后的洗脱溶液准备定容。 用二氯甲烷定容至25ml，再用0.45um滤膜过滤至分析瓶，供GC-MS测定。
邻苯二甲酸酯的分析方法研究进展
邻苯二甲酸酯的分析方法研究进展 作者：陈朝琼严平李茂全魏敏陈卫中 【摘要】本文介绍了环境中邻苯二甲酸酯类化合物分析方法的研究进展，对大气、水体、土壤、植物、食品和塑料产品中的邻苯二甲酸酯的样品的预处理方法和检测技术作了综述，并提出了检测中存在的问题和研究前景。 【关键词】邻苯二甲酸酯；样品前处理；气相色谱法；液相色谱法 Abstract：The analysis methods of phthalate esters in environment were reviewed.The pretreatment technology and determination methods of different samples in water,soil,air and so on were compared in this paper.Furthermore,the problems in determination and research prospect were mentioned in this paper. Key words：phthalate esters；sample pretreatment；gas chromatography；high performance liquid chromatography 1 前言 邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,简称PAEs,别名酞酸酯)是一类重要的有机化合物质，常见的有邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)和邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)。PAEs主要用作塑料的增塑剂，增大产品的可塑性和提高产品的强度，也可用作农药载体，驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去泡剂的生产原料。近年来，随着工业生产和塑料制品的使用，邻苯二甲酸酯不断进入环境，普遍存在于土壤、底泥、水体、生物、空气及大气降尘物等环境样品中，成为环境中无所不在的污染物。 PAEs对人类的危害是多种多样的，比如致癌性、致畸性以及免疫抑制性，其中尤以造成人体生殖功能异常最为引人注目。他们在人体和动物体内，发挥着类似雌性激素的作用，干扰内分泌，使男子精液量和精子数量减少，精子运动能力低下，精子形态异常等，现已将其归为环境雌激素类物。
固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定水产品中邻苯二甲酸酯的残留量
固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定水产品中邻苯二甲酸酯的 残留量 姜琳琳 【摘要】A method was developed for the determination of 6 common phthalate esters ( PAEs ) in aquatic products by gas chromatography-mass spectrometry ( GC-MS) . The PAEs were extracted by cyclohexane-ethyl acetate (1∶1) mixed solution, degreased by acetonitrile saturated n-hexane, then extracted by N-hexane saturation of acetonitrile, and purified by PAE30006-C SPE glass column, washed by 1% ethyl ace-tate and eluted by hexane-ethyl acetate (1∶1), the eluent was concentra ted and dissolved in hexane, and analyzed by GC-MS. The results showed that the linear range of 6 PAEs were 10~5 000 ng/mL, and the correlation coefficients were 0. 9992~0. 9998, limits of detection (LOD) were 0. 62~2. 96 μg/kg, limits of quantificat ions (LOQ ) were 2. 0 ~9. 0 μg/kg, The average recovery of the added test in tilapia from 10, 50, 100 μg/kg was 70. 5% ~105. 4%, and the relative standard deviations ( RSD) was 3. 78% ~7. 57%. The average recovery of the added test with 50 ug/kg in pacific white shrimp, grass carp, mud crab, yellow croaker and oyster was 71. 5% ~102. 5%, and the RSD was 3. 25% ~7. 86%. The method was suitable for the determination of PAEs in aquatic products with high extraction efficiency and purification effect.%建立了测定水产品中常见的6种邻苯二甲酸酯类化合物( PAEs)的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。样品经环己烷：乙酸乙酯(V/V,1∶1)混合溶液超声提取,用乙腈饱和的正己烷除脂,再用正己烷饱和的乙腈反提,过