第六章 酸碱滴定法答案
第六章酸碱滴定法练习题参考答案
1．凡是能（给出）质子的物质是酸；凡是能（接受）质子的物质是碱。
2．各类酸碱反应共同的实质是（两对共轭酸碱对之间的质子转移反应）。3．H2PO4－的共轭碱是（B）
（A）H3PO4（B）HPO42－（C）PO43－（D）OH－
4．NH3的共轭酸是（C）
（A）NH2－（B）NH2OH2－（C）NH4+（D）NH4OH
5．按质子理论，Na2HPO4是（D）
（A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质
6. 下列物质中属于两性物质的是( C)
'
(A) H2CO3(B) 氨基乙酸盐(C) 氨基乙酸(D) 氨基乙酸钠7．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（强），其共轭碱的碱性就越（弱）。
8. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是( C)
(已知H2CO3p K a1 = p K a2 =
H2S p K a1 = p K a2 =
H2C2O4p K a1 = p K a2 = )
(A) CO32->S2->C2O42-(B) S2->C2O42->CO32-
(C) S2->CO32->C2O42-(D) C2O42->S2->CO32-
9．共轭酸碱对的K a与K b的关系是（B）
（A）K a K b = 1 （B）K a K b =K w（C）K a/K b =K w（D）K b /K a =K w
>
10．对于三元酸，K a1.（K b3）=K w。
11．NH3的K b=×10－5，则其共轭酸为（NH4+）的K a为（×10－10）。
12. 以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。
(1) 物料平衡式（B）（A）PBE
(2) 电荷平衡式（C）（B）MBE
(3) 质子平衡式（A）（C）CBE
13．给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（H2PO4-）和（H2O）为零水准。
14．在给定的弱酸（碱）的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（溶液H+ 浓度）决定。
15. 已知H3PO4的p K a1 = , p K a2 = , p K a3 = 。今有一磷酸盐溶液的pH = , 则其主要存在形式是( B)
(A) HPO42-(B) H2PO4-
@
(C) HPO42- + H2PO4 (D) H2PO4-+ H3PO4
16．浓度为mol/L HAc(pKa=溶液的pH是（C）
（A）（B）（C）（D）
17．浓度为mol/LNH4Cl (pK b=溶液的pH是（A）
（A ） （B ） （C ） （D ）
18. 为下列溶液选择计算[H +]或[OH -]的合理公式(请填写A,B 等):
(1) L 三乙醇胺(p K b = （ D ）
(2) L 邻苯二甲酸氢钾(p K a1 = 、p K a2 = （ B ）
(3) L 苯甲酸(p K a = （ C ）
A. [H +] =
])[H -(a1 c K B. [H +] = a2a1K K —
C. [H +] = a c K
D. [OH -] = c K b
19．分析化学中用到的缓冲溶液，大多数是作为（控制溶液酸度）用的，有些则是（ 测量其它溶液pH 时的参照溶液 ）用的。
20. 今有1L 含 H 3PO 4和 Na 2HPO 4的溶液,其pH 应当是 ( C )
(H 3PO 4的p K a1~p K a3分别为、、
(A) (B) +/2 (C) (D) +/2
21. 缓冲溶液在任何pH 值条件下都能起缓冲作用。 （ × ）
22．各种缓冲溶液的缓冲能力可用（缓冲容量）来衡量，其大小与（共轭酸碱组分的总浓度 ）和（各组分浓度的比值）有关。
23．关于缓冲溶液，下列说法错误的是（ C ）
（A ）够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释，其自身pH 值不发生显著变化的溶液称缓冲溶液。
（B ）缓冲溶液一般由浓度较大的弱酸（或弱碱）及其共轭碱（或共轭酸）组成 —
（C ）强酸强碱本身不能作为缓冲溶液
（D ）缓冲容量的大小与产生缓冲作用组分的浓度以及各组分浓度的比值有关
24. 缓冲溶液应有足够的缓冲容量, 通常缓冲组分的浓度在（ ~1mol/L ）之间。
25. 今欲配制pH=的缓冲溶液, 所用 mol/L H 3PO 4和 mol/L NaOH 溶液的体积比是 ( C )
(H 3PO 4的p K a1~p K a3分别是,,
(A) 1:3 (B) 3:1 (C) 2:3 (D) 3:2
26. 欲配制pH=的缓冲溶液,最好选择 ( C )
(A) 一氯乙酸(p K a = (B) 氨水(p K b =
(C) 六次甲基四胺(p K b = (D) 甲酸(p K a =
27. 常用的酸碱指示剂，大多是有机弱酸、弱碱或有机酸碱两性物质。（ √ ） %
28．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（ D ）
（A ）中性 （B ）碱性 （C ）酸性 （D ）不定
29．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（ D ）
（A ）中性 （B ）碱性 （C ）酸性 （D ）不定
30. 某酸碱指示剂的K (HIn)为×10-5, 其变色点pH 为（ ）, 理论变色范围为（ ~ ）。
31．甲基橙的变色范围是（ ~ ），在pH ＜时为（红）色。酚酞的变色范围是（ ~ ），在pH ＞时为（ 红 ）色。
32．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（C）
（A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合
（B）指示剂应在pH 时变色
（C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内
:
（D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内
33．用L HCl滴定L NaOH时的pH突跃范围是，用L HCl滴定L NaOH的突跃范围是（C）
（A）~ （B）~ （C）~ （D）~
34. 强酸滴定强碱时,若浓度均增大10倍,则其pH突跃增大( B)
(A) 1 (B) 2 (C) 10 (D) 不变化
35. p K a(HCOOH) = , p K b(HCOO-) = （）; NaOH滴定HCOOH反应的K t = （）; HCl滴定HCOO-反应的K t = （）。
36. 以同浓度NaOH溶液滴定某一元弱酸(HA), 若将酸和碱的浓度均增大10倍, 两种滴定pH相同时所相应的中和百分数是( B)
(A) 0 (B) 50 (C) 100 (D) 150
37．NaOH滴定HAc应选在（弱碱）性范围内变色的指示剂，HCl滴定NH3应选在（弱酸）性范围内变色的指示剂，这是由（化学计量点的pH值）决定的。
38. 强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。（×）
'
39. 酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。（×）
40. 用HCl标准溶液滴定NH3, 分别以甲基橙和酚酞作指示剂, 耗用的HCl体积分别以V(甲基橙)与V(酚酞)表示,则V(甲基橙)与V(酚酞)的关系是: (V(甲基橙) 》V （酚酞）); 若是用NaOH标准溶液滴定HCl时则是(V(甲基橙) ≈ V（酚酞）。
(以“?”，“?”或“≈”来表示)
41. 用同浓度强酸滴定弱碱突跃范围的大小与( 弱碱的K b和浓度c b )有关, 若要能准确滴定(E t<%), 则要求满足( c b K b≥10-8 )条件。
42. 在强碱滴定弱酸时, 若酸和碱的浓度增大10倍, pH突跃范围将（增大1 pH）; 反之当它们的浓度减小10倍,则pH突跃范围将（减小1 pH）。43. 用强碱滴定弱酸, 当两种酸的浓度一定时, 若弱酸愈弱(K a值愈小) 滴定反应的完全程度愈（低）, 突跃范围也愈（小）。
44. 用mol/L HCl滴定mol/L NH3水(p K b= 的pH突跃范围为~, 若用mol/L HCl 滴定mol/L p K b = 的某碱, pH突跃范围为( C)
(A) ~ (B) ~
(C) ~ (D) ~
45．浓度为mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（A）
\
（A）HCOOH(pKa= （B）H3BO3(pK a=
（C）NH4NO2(pK b= （D）H2O2(pKa=12)
46．测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（C）（A）NH3的K b太小（B）(NH4)2SO4不是酸
（C）NH4+的K a太小（D）(NH4)2SO4中含游离H2SO4
47. 下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是( A)
(A) mol/L HF (p K a =
(B) mol/L HCN (p K a =
(C) mol/L NaAc [p K a(HAc) = ]
(D) mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ]
》
48．含NaOH和Na2CO3混合碱液，用HCl滴至酚酞变色，消耗V1 mL，继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2 mL，则V1与V2的关系是（B）
（A）V1=V2（B）V1>V2（C）V1 49．某混合碱液，先用HCl滴至酚酞变色, 消耗V1mL, 继以甲基橙为指示剂, 消耗V2mL，已知V1 （A）NaOH-Na2CO3（B）Na2CO3 （C）NaHCO3（D）NaHCO3-Na2CO3 50. 用甲醛法测定w[(NH4)2SO4]≥98％的肥田粉{M r[(NH4)2SO4] = 132}中NH4+含量时, 若将试样溶解后用250 mL 容量瓶定容, 用25 mL 移液管吸取三份溶液作平行测定, 分别用L NaOH溶液滴定, 则应称取多少克试样( A) [提示: 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 3H2O ] (A) 2.6 g~3.3 g (B) 1.3 g~2.0 g (C) 5.2 g~8.0 g (D) 1.0 g~1.5 g 1．写出下列溶液的质子条件式。 a．c1mol·L-l NH3 + c2mol·L-l NH4Cl； c．c1mol·L-l)H3PO4 + c2mol·L-l HCOOH； 解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和 H2O 质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-] c. 直接取参考水平：H3PO4 , HCOOH , H2O 质子条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-] 2．计算下列各溶液的pH 3．计算下列各溶液的pH i．0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。 解: a NaAc为一元弱碱, 其K b=K w/K HAc=5.6×10-10 i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和 0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则 ClCH2COOH ClCH2COO- + H+ 0.05-x x 0.01+x 所以有(0.01) 0.05 x x x + -= K a= 1.4 ? 10-3 解得x = 4.4 ?10-3mol/L 那么[H+] = 0.0144mol/L pH = -log [H+] = 1.84 4.人体血液的PH为7.40,H2CO3,HCO3-和CO2-在其中的分布分数各为多少？ H2CO3 Ka1=4.30×10^-7 Ka2=5.61×10^-11(引自张祖德无机化学) H2CO3的分布分数=[H+]^2 / { [H+]^2 + [H+]×Ka1 + Ka1×Ka2} =[10^(-7.4)]^2 / {[10^(-7.4)]^2+ [10^(-7.4)]×4.30× 第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 习题6-1 根据下列反应，标出共轭酸碱对 (1) H 2O + H 2O ＝ H 3O + + OH - (2) HAc + H 2O ＝ H 3O + + Ac - (3) H 3PO 4 + OH- ＝ H 2PO 4- + H 2O (4) CN - + H 2O ＝ HCN + OH - 解：共轭酸碱对为 H 3O +—H 2O H 2O —OH - HAc —Ac - H 3O +—H 2O H 3PO 4—H 2PO 4- H 2O —OH - HCN —CN - H 2O —OH - 习题6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc ，Ac -；NH 3；HF ，F -；H 3PO 4，-24H PO ；H 2S ，HS - 解：共轭酸为：HAc 、+4 NH 、HF 、H 3PO 4、H 2S 共轭碱为：Ac - 、NH 3、 F-、-24H PO 、HS - 共轭酸强弱顺序为：H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、+4NH 共轭碱强弱顺序为：NH 3、HS -、Ac -、F -、-24H PO 习题6-3 已知下列各弱酸的θa p K 和弱碱θb p K 的值，求它们的共轭碱和共轭酸的θb p K 和θa p K (1)HCN θa p K =9.31 (2)NH 4+ θa p K =9.25 (3)HCOOH θa p K =3.75 (4)苯胺 θa p K = 9.34 解：(1) θ b p K = 4.69 (2) θ b p K = 4.75 (3) θb p K = 10.25 (4) θa p K = 4.66 习题6-4 计算0.10 mo l ·L -1甲酸(HCOOH )溶液的pH 及其离解度。 解： c /θ a K >500 )L mol (102.41077.110.0)H (134θa ---+??=??==cK c pH = 2.38 %2.4%10010.0/)102.4(/)H (3=??==-+c c α 习题6-5 计算下列溶液的pH (1) 0.050 mol .L -1 HCl (2) 0.10 mol .L -1 CH 2ClCOOH (3) 0.10 mol .L -1 NH 3·H 2O (4) 0.10 mol .L -1 CH 3COOH 第四章 酸碱滴定法 思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？ 哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来 答：HAc （Ac -）Ka=1.75×10-5； H 3PO 4（H 2PO 4-）Ka 1=7.52×10-3； NH 3（NH 4+）Ka=5.7×10-10； HCN （CN -）Ka=6.2×10-10 HF （F -）Ka=6.8×10-4； （CH 2）6N （（CH 2）6NH +）Ka=1.4×10-9 HCO 3-（CO 3-）Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序： H 3PO 4 > HF > HAc> (CH 2)6N 4H + > HCN > NH 4+ > HCO 3- 碱的强弱顺序： CO 3- > NH 3 > CN - >（CH 2）6N 4 >Ac - > F - > H 2PO 4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答：(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (2)Na 2CO 3 2[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -] (3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] +[HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-] +2[PO 43-]+[OH -] 3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱 二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86） 甲酸（3.74） 乙酸（4.76） 苯酚（9.95） 答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH ≈pKa=2.86） 5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由Hcl NaOH NaOH Hcl V V c c 得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏 高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。 6. 标定HCl 溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？ 答：（1）偏低 （2）偏高 （3）不影响 7. 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？ ⑴蚁酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4 第六章酸碱滴定 萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH. 答：H2O的共轭碱为OH-；； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH， COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] $4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c （mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN 答：（1）MBE：[K+]=c +第六章 酸碱滴定法 习题参考答案 1. 写出下列各酸的共轭碱 H 2O ：OH － ；H 2C 2O 4：-42O HC ；--2442HPO PO H ：；- -233CO HCO ：；C 6H 5OH ：C 6H 5O － ； +356NH H C ：C 6H 5ONH 2；HS －：S 2－；+362O)Fe(H ：+ 252)(OH O)Fe(H ； -：COO CH NH R COOH CH NH R 2222++-- 2. 写出下列各碱的共轭酸 H 2O ：H 3O + ；33HNO NO ：-；424SO H HSO ：- ；S 2－ ：HS － ；C 6H 5O － ：C 6H 5OH ； 222)(OH O)Cu(H ：+)(OH O)Cu(H 32；(CH 2)6N 4：(CH 2)6N 4H +； --：COO CH NH R COO NHCH R 222+--；P 2－：HP － 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3 MBE ：c 2][NH ]NH [34=++ c =++- -][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334- --++++=+ PBE ：][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++- +- (2) NH 4HCO 3 MBE ：c =++][NH ]NH [34 c =++- -][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334- --++++=+ PBE ：][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+- -+ 4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE （设定质子参考水准直接写出） (1)KHP MBE ：c =+ ]K [ c =++][P ][HP P][H 22- - CBE ： ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2- ++++=+-- 质子参考水准 -HP H 3O + H 2O OH － PBE ： ]OH [][P ]P [H ]H [22- + +=+- -H + +H + H 2P -H + +H + P 2－ 【微专题-酸碱中和滴定图像题】 一、需要掌握的知识 1）三大守恒、 等量或比例关系的存在 ①电荷守恒：各种溶液都存在电荷守恒，如强酸、弱酸、强碱、弱碱、不水解的盐、可水解的盐、混合溶液等， ②物料守恒：各种溶液都存在某元素的各种存在形式的总量守恒，②不同元 素的总量之间存在总量上的大小或比例关系；如强酸、弱酸、强碱、弱碱、不水解的盐、可水解的盐、混合溶液等，实例、互动略。 ③质子守恒：即水电离产生的[H +]和[OH -]总量相等。若是单纯的可水解的盐 溶液可以直接快速得出质子守恒的等量关系，也可以由电荷和物料守恒进行等量代换而慢慢间接得出。若是复杂的混合溶液则可由电荷和物料守恒进行等量代换而慢慢间接得出。 2）一个不等式：主要微粒>次要微粒 ①强酸、强碱、大多数盐（含水解和不水解）溶液主要以电离产生的离子形式存在于溶液中； ②弱酸、弱碱主要以弱电解质的分子形式存在于溶液中； ③可水解的盐溶液中弱离子的水解程度极小、弱电解质分子的电离程度极小。 ④强碱弱酸的酸式盐溶液，讨论酸式酸根水解和电离相对大小 ⑤混合溶液的处理： 能反应的物质混合溶液，按照反应后生成物质的比例处理； 不反应的溶液，按照主要微粒>次要微粒； 可水解的盐溶液与弱电解质的混合溶液，讨论水解和电离相对大小，某些题设条件可得出水解和电离的相对大小。 3）恰好中和与溶液呈中性的区别：一定浓度或一定pH 值的酸碱中和反应时，恰好中和、酸过量、碱过量时溶液的酸碱性的讨论。恰好中和是反应物质的量的关系，溶液呈中性是溶液的[H +]和[OH -]量的关系。 【解题关键】 1、 先分析图像各点的成分和溶液酸碱性 2、 再用守恒法、不等式（先主次、后大小） 【典型例题】3COOH 溶液 所得滴定曲线如下图。 下列说法正确的是： 滴定过程中可能出现： A ．C(CH 3COOH)>C(CH 3COO -)>C(H +)>C(Na +)>C(OH -) B ．点①所示溶液中：C(CH 3COO -)+C(OH -)=C(CH 3COOH)+C(H +) C ．点②所示溶液中：C(Na +)= C(CH 3COOH)+ C(CH 3COO -) D ．点③所示溶液中：C(Na +)>C(OH -)>C(CH 3COO -)>C(H +) 【解题思路】A 项用极值思维，一桶酸（碱）与一滴碱（酸） B 项点①是酸碱按照2:1混合，看生成物，即醋酸和醋酸钠为1：1的溶液，再用守恒不等式法 C 项点②是中性的点，即酸稍微过量的点，醋酸和醋酸钠，再用守恒不等式法 D 项点③是中和的点，即醋酸钠盐溶液，再用守恒不等式法 针对性巩固练习 知识梳理 第5章酸碱滴定法（5.1-5.3） 【课题】酸碱滴定法 【教学目的】引导学生学习溶液中酸碱反应与平衡，酸碱组成的平衡浓度与分布系数δ以及相关酸碱滴定方面内容。让学生对酸碱滴定法有充分的了解，学习酸碱平 衡理论。让学生具备用酸碱质子理论处理有关平衡问题的能力。以代数法为主， 解决酸碱平衡体系中有关的计算问题通过计算和分析滴定曲线来阐述有关酸 碱滴定条件，指示剂选择和滴定误差 【课型】属新授课 【课时】3课时 【教学重点】酸碱理论基础（包括酸碱定义，酸碱反应实质，酸碱强度） 酸碱理论计算（酸碱溶液pH计算） 【教学难点】溶液中氢离子浓度的计算 【教学过程】 第一课时 主要内容：溶液中的酸碱反应与平衡 引入：关于酸碱滴定法 酸碱滴定法（acid-base titrimetry）是基于酸碱反应的滴定分析方法，也叫中和滴定法（neutralization titrimetry ）。该方法简便，快速，是广泛应用的分析方法之一。酸碱滴定法在工、农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的意义。 1. 什么是酸？什么是碱？（由此引入酸碱质子理论,15min） 人们对预算见得认识经历了很长的历史。最初把有酸味，能是蓝色石蕊变红的物质叫酸，有涩味，使石蕊变蓝，能中和酸的酸性的物质叫碱。1887年瑞典科学家阿伦尼乌斯提出了它的酸碱电离理论：凡是在水溶液中电离产生的全部的阳离子都是H 的物质叫酸；电离产生的全部阴离子都是O Hˉ的物质叫碱，酸碱反应的实质是H 和OHˉ结合生成水的反应。但是这个理论有它的缺陷，例如它无法解释碳酸钠，磷酸钠水溶液的碱性。 为弥补阿伦尼乌斯酸碱理论的不足，丹麦化学家布伦斯惕和英国化学家劳里与1923年分别提出酸碱质子理论。要点如下： ⅰ.酸碱的定义：凡是能给出质子的物质都是酸，凡是能接受质子的都是碱。 HCl,NH4+,HSO4ˉ等都是酸，因为它们能给出质子；CNˉ，NH3，HSO4ˉ都是碱，因为它们都能接受质子。可见，质子酸碱理论中的酸碱不限于电中性的分子，也可以是带电的阴阳离子。若某物质技能给出质子又能接受质子，可称为酸碱两性物质。 ⅱ.酸碱共轭关系：酸==碱+质子（酸越强，其共轭碱就越弱，反之亦然） 1 写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+，R-NH2+CH2COOH。 2 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，Cu(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R-NHCH2COO-， 3 写出下列酸碱组分的PBE(设定质子参考水准直接写出)，浓度为c(mol.L-1)： （1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4（4）NH4CN （5）(NH4)2HPO4 4 计算下列溶液的pH （1）0.10 mol.L-1 NH4Cl （K b(NH3)=1.8×10-5，（K a(NH4)=5.6×10-10） （2）0.10 mol.L-1 NH4F （K HF=7.2×10-4 pK HF=3.14，（K a(NH4)=5.6×10-10pK a(NH4)=9.26） （3）0.010 mol.L-1 KHP（(K a1=10-2.95，K a2=10-5.41) （4）0.10mol.L-1 H2SO4 (K a2=1.0×10-2=0.010) 5 欲配制pH＝10.0的缓冲溶液1L。用了15.0mol.L-1氨水350mL，需要NH4Cl多少克？ 解：查表NH3 pK b = 4.74，得NH4C l pK a = 9.26 6 20 g六亚甲基四胺加浓HCl（密度1.18 g.mL-1，含量37%）4.0mL，最后稀释成100mL溶液，其pH为多少？此溶液是否为缓冲溶液？ 7 某弱酸HA的Ka=2.0×10-5，需配制pH=5.00的缓冲溶液，与100 mL 1.00 mol.L-1 NaA相混的1.00 mol.L-1 HA的体积？ 8 下列酸碱溶液浓度均为0.10mol.L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？若能滴定，计算化学计量点的pH， 并指出滴定时选什么指示剂？ (1) (CH2)6N4(2) NaHS (3) KHP 9 下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10mol.L-1，能否用等浓度的滴定剂准确滴定？有几个突跃，根据计算的pH sp选择适当的指示剂。 （1）H2C2O4 （K a1=10-1.22，K a2=10-4.19） （2）HCl + H3PO4 （H3PO4：K a1=10-2.12，K a2=10-7.20，K a3=10-12.36） 第六章酸碱滴定法练习题参考答案 1．凡是能（给出）质子的物质是酸；凡是能（接受）质子的物质是碱。 2．各类酸碱反应共同的实质是（两对共轭酸碱对之间的质子转移反应）。3．H2PO4－的共轭碱是（B） （A）H3PO4（B）HPO42－（C）PO43－（D）OH－ 4．NH3的共轭酸是（C） （A）NH2－（B）NH2OH2－（C）NH4+（D）NH4OH 5．按质子理论，Na2HPO4是（D） （A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质 6. 下列物质中属于两性物质的是( C) ' (A) H2CO3(B) 氨基乙酸盐(C) 氨基乙酸(D) 氨基乙酸钠7．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（强），其共轭碱的碱性就越（弱）。 8. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是( C) (已知H2CO3p K a1 = p K a2 = H2S p K a1 = p K a2 = H2C2O4p K a1 = p K a2 = ) (A) CO32->S2->C2O42-(B) S2->C2O42->CO32- (C) S2->CO32->C2O42-(D) C2O42->S2->CO32- 9．共轭酸碱对的K a与K b的关系是（B） （A）K a K b = 1 （B）K a K b =K w（C）K a/K b =K w（D）K b /K a =K w > 10．对于三元酸，K a1.（K b3）=K w。 11．NH3的K b=×10－5，则其共轭酸为（NH4+）的K a为（×10－10）。 12. 以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。 (1) 物料平衡式（B）（A）PBE (2) 电荷平衡式（C）（B）MBE (3) 质子平衡式（A）（C）CBE 13．给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（H2PO4-）和（H2O）为零水准。 14．在给定的弱酸（碱）的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（溶液H+ 浓度）决定。 15. 已知H3PO4的p K a1 = , p K a2 = , p K a3 = 。今有一磷酸盐溶液的pH = , 则其主要存在形式是( B) (A) HPO42-(B) H2PO4- @ (C) HPO42- + H2PO4 (D) H2PO4-+ H3PO4 16．浓度为mol/L HAc(pKa=溶液的pH是（C） （A）（B）（C）（D） 17．浓度为mol/LNH4Cl (pK b=溶液的pH是（A） WORD 格式整理版 第四章酸碱滴定法 习题 4－1 4.1下列各种弱酸的pK a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b； (1)HCN(9.21) ； (2)HCOOH(3.74)；(3) 苯酚 (9.95) ；(4) 苯甲酸 (4.21) 。 4.2 已知 34 的K a ，K a =7.20 ， K a =12.36 。求其共轭碱3- 的b1， 4 H PO p =2.12 p p PO pK 2- - 的 p K b3。 HPO4 的 pK b2．和 H2 PO4 4.3已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pK al=4.19，pK b1= 5.57。试计算在 -2- pH4.88 和 5.0 时 H2A、HA和 A 的分布系数δ2、δ1和δ0。若该酸的总浓度为 -1 0.01mol ·L，求 pH＝4.88 时的三种形式的平衡浓度。 4.4 23 K a1 ， a2 在，及 9.50 时，23， 分别计算 H CO(p =6.38 pK =10.25) pH=7.10 8.32 H CO - 2- 的分布系数δ2` δ1 和δ 0。 HCO3和 CO3 4.5 已知Ka ，3· 2 的。计算下列各溶液的 pH 值：HOAc的 p = 4.74 NH H O pKb=4.74 (1) 0.10 -1 (2 -1 mol·L HOAc ；) 0.10 mol ·L NH3·H2O； (3) 0.15 -1 (4) 0.15 -1 mol·L NH4Cl ；mol·L NaOAc。 4.6 计算浓度为 -1 括号内为 p Ka 。 0.12 mol ·L的下列物质水溶液的 pH( ) (1) 苯酚 (9.95) ；(2) 丙烯酸 (4.25) ；(3) 吡啶的硝酸盐 (C5 H5NHNO3)(5.23) 。解： (1) 苯酚 (9.95) 新郑三中酸碱中和滴定 1、有一支50mL酸式滴定管中盛盐酸，液面恰好在a mL刻度处，把管内液体全部放出，盛入量筒内，所得液体体积一定是（） A. a mL B.（50―a）mL C. 大于（50―a）mL D. 大于a mL 2、下列有关滴定操作的顺序正确的是 （） ①检查滴定管是否漏水②用蒸馏水洗涤玻璃仪器③用标准溶液润洗盛标准溶 液的滴定管，用待测液润洗盛待测液的滴定管④装标准溶液和待测液并调整液面（记录初读数）⑤取一定体积的待测液于锥形瓶中⑥滴定操作 A. ①③②④⑤⑥ B. ①②③④⑤⑥ C. ②③①④⑤⑥ D. ④⑤① ②③⑥ 3、用0.1mol/L的硫酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，导致测定的NaOH浓度值偏大的操作有（） A、将待测液NaOH溶液取到锥形瓶后，露置空气中较长时间，以酚酞为指示剂测定 B、以甲基橙为指示剂，当甲基橙变红时停止滴定 C、移液管用蒸馏水冲洗后直接移取待测液 D、滴定终点读数时俯视 4、以下仪器、用蒸馏水洗净后便可立即使用而不会对实验结果造成误差的是（） ①中和滴定用的锥形瓶；②中和滴定用的滴定管；③容量瓶；④配制一定量、一定物质的量浓度的NaOH溶液，用于称量的小烧杯；⑤量筒（中和热测定）；⑥移液管(量取醋酸)。 A．①②⑥ B．①③ C．①③⑤ D．②④⑥ 5、用某仪器量一液体体积时，平视时读数为nml,仰视时读数为xml,俯视时读数为yml，若x>n>y，则所用的仪器可能是（） A.量筒 B.酸式滴定管 C.碱式滴定管 D.容量瓶 6、用已知浓度的NaOH溶液测定某H 2SO 4 溶液的浓度，参考下图，下表中正确的实验是 【】 锥形瓶中溶液滴定管中溶 液 选用指示剂选用滴定管 A 碱酸石蕊（乙） 第六章酸碱滴定 萧生手打必属精品 1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH、答:H2O的共轭碱为OH-;; H2C2O4的共轭碱为HC2O4-; H2PO4-的共轭碱为HPO42-; HCO3-的共轭碱为CO32-;; C6H5OH的共轭碱为C6H5O-; C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2; HS-的共轭碱为S2-; Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+; R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2、写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4, R—NHCH2COO-,COO- C O O- 。 答:H2O的共轭酸为H+; NO3-的共轭酸为HNO3; HSO4-的共轭酸为H2SO4; S2的共轭酸为HS-; C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+; (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+; R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH, COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3．根据物料平衡与电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。 答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] (2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] $4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB与PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·L-1)。 (1)KHP (2)NaNH4HPO4(3)NH4H2PO4(4)NH4CN 答:(1)MBE:[K+]=c 酸碱中和滴定习题 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】 第2课时 酸碱中和滴定 [目标要求] 1.理解酸碱中和滴定的原理。2.初步了解酸碱中和滴定的操作方法。3.掌握有关酸碱中和滴定的误差分析。 酸碱中和滴定 1．酸碱中和滴定概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定。滴定的原理：n 元酸与n ′元碱恰好完全中和时：nc 酸V 酸＝n ′c 碱V 碱。如果用A 代表一元酸，用B 代表一元碱，可以利用下列关系式来计算未知碱 (或酸)的物质的量浓度：c B ＝c A V A V B 。 2．酸碱中和滴定的关键：准确测定参加反应的两种溶液的体积，以及准确判断中和反应是否恰好进行完全。 3．酸碱中和滴定实验 实验仪器：pH 计、酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、烧杯、滴定管夹、量筒、铁架台。 实验药品：标准液、待测液、指示剂。 实验步骤： (1)查：检查两滴定管是否漏水和堵塞； (2)洗：先用蒸馏水洗涤两滴定管，然后用所要盛装的酸碱润洗2～3遍； (3)盛、调：分别将酸、碱溶液注入酸、碱滴定管中，使液面位于滴定管刻度“0”以上2～3厘米处，并将滴定管固定在滴定管夹上，然后赶走滴定管内部气泡，调节滴定管中液面高度处于某一刻度，并记下读数。 (4)取：从碱式滴定管中放出 mL 氢氧化钠溶液于锥形瓶中，滴入2滴酚酞试液，将锥形瓶置于酸式滴定管下方，并在瓶底衬一张白纸。 (5)滴定：左手控制酸式滴定管活塞，右手拿住锥形瓶瓶颈，边滴入盐酸，边不断摇动锥形瓶，眼睛始终注意锥形瓶内溶液颜色变化。 (6)记：当看到加一滴盐酸时，锥形瓶中溶液红色突变为无色时，停止滴定，且半分钟内不恢复原来的颜色，准确记下盐酸读数，并准确求得滴定用去的盐酸体积。 (7)算：整理数据进行计算。 根据c B ＝c A V A V B 计算。 二、酸碱中和滴定误差分析 中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当，读数不准等，分析误差要根据计算 式分析，c 待测＝c 标准·V 标准V 待测 ，当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，c 标准、V 待测均为定值，c 待测的大小取决于V 标准的大小。 下列为不正确操作导致的实验结果偏差： (1)仪器洗涤 ①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。 (2)量器读数 ①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)； ② 滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示； ③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。 (3)操作不当 ①酸式滴定管漏液(偏高)；②滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定过程中气泡变小(偏高)；③滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)；④滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响); ⑤用甲基橙作指示剂进行滴定时，溶液由橙色变红色时停止滴定(偏高)；⑥用甲基橙作指示剂，溶液由黄色变橙色，5 s 后又褪去(偏低)。 知识点一 酸碱中和滴定 第五章 酸碱滴定 1.（1） H 2CO 3， C 2H 4O 2， H 3O +， C 6H 5NH 3+， NH 4+，HAc ， HS - ( 2) NO 3-， OH -， HPO 42-，CO 32-， C 2O 42-， HS -， PO 43- 2. HA + B == BH + + A - 酸碱的离解、酸碱中和反应都是质子转移的酸碱反应，是两个共轭酸碱对共同作用的结果，酸碱中和反应所生成的盐实质上酸、碱或两性物质。盐的水解实质也是酸、碱质子转移反应。 3. HNO 3：[H +]=[NO 3-]+[OH -] HCN ：[H +]=[CN -]+[OH -] NH 3：[H +]+[NH 4+]=[OH -] NH 4HCO 3：[H +]+[H 2CO 3]=[ NH 3]+[CO - 23]+[OH -] NH 4Ac ：[H +]+[HAc]=[NH 3]+[OH -] Na 2HPO 4：[H +]+[H 2PO -4]+2[H 3PO 4]= [PO -4]+[OH -] Na 3PO 4：[H +]+ [HPO -24] +2[H 2PO -4]+3[H 3PO 4 ]= [OH -] H 2CO 3：[H +]=[HCO -3]+ 2[CO 32-]+ [OH -] H 3PO 4：[H +]=[H 2PO -4]+ 2[HPO -24 ] +3[PO -34]+ [OH -] 4. (1) 105 141056.510 8.110---?=?=b K 61046.71.0-?=??=-10-105.56 ][O H pOH = 5.12 pH = 8.88 (2) 同理 101056.5-?=a K [H +] = 7.46?10-6 pH = 5.12 5. 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸式和共轭碱式由于具 有不同的结构而呈现不同的颜色。当溶液的pH 值改变时，指示剂失去质子，由酸式转变为共轭碱式，或得到质子，由碱式转变为共轭酸式，由于结构上的改变，从而引起溶液颜色的变化。 指示剂的变色范围：pH=pK I n ±1 选择指示剂的原则：指示剂的变色范围全部或部分在突跃范围内，变色点与计量点尽量接近。变色明显。 6. 甲基橙理论变色范围pH2.4～4.4，而实际变色范围为pH3.1～4.4。产生这种 酸碱滴定法 一、选择题 1. 按照酸碱质子理论，下列水溶液中碱性最弱的离子是：（） A. Ac- B. H2BO3- C. C2O42- D. ClO4- 2. 根据酸碱质子理论来区分酸碱：（）是酸，（）是碱 A. NH4+ B. H2N-R-NH2 C. SO42- D. HPO4- E. CH3COOH F. NH3 3. 在下列何种溶剂中，HCOOH，HAc，HCl，HNO3的强度基本相同（） A. 乙二胺 B. 水 C. 苯 D. 氯仿 4. 用0.1000 mol/LHCl滴定同浓度的NH3溶液至化学计量点时的质子平衡方程式是（） A. [H+]=[NH3]+[OH-] B. [H+]+[NH4+]=[OH-] C. [H+]=[Cl-]+[OH-] D. [H+]+[NH4+]=[Cl-]+[OH-] 5. 某三元酸H3A的pK a1=3.96，pK a2= 6.00，pK a3=10.02，则0.1 mol/L H3A的 pH是（） A. 1.00 B. 2.48 C. 3.96 D. 4.98 6. 以下0.1 mol/L 溶液稀释10倍时，pH值改变最小的是（） A. NH4Ac B. NaAc C. HAc D. HCl 7. H3PO4的pK a1~pK a3分别为2.12，7.20，12.4。当H3PO4的pH值为7.30时，溶液中主要存在 形式为（） A. H2PO4- + HPO42- B. HPO42- C. H2PO4- D. HPO42- + PO43- 8. 已知0.10 mol/L一元弱碱B-溶液的pH值为8.0，则0.10 mol/L共轭酸HB溶液的pH值为（） A.2.0 B. 2.5 C. 3.0 D. 4.0 9. 已知K a,HAc=1.75×10-5，将0.25 mol/L HAc溶液与等体积NaAc溶液混合，若混合溶液的 pH=4.05，则NaAc溶液的浓度应为（） A. 2.56 B. 0.098 C. 1.28 D. 0.049 10. 下列溶液中，pH值最小的是（） A. 0.2 mol/L氨水中加入等体积的0.2 mol/L HCl B. 0.2 mol/L氨水中加入等体积的蒸馏水 C. 0.2 mol/L氨水中加入等体积的0.2 mol/L H2SO4 D. 0.2 mol/L氨水中加入等体积的0.2 mol/L NH4Cl 11. 含有c HA = c HB = 0.10 mol/L的混合溶液（pK HA=5.0，pK HB=9.0）的pH值应为（） A. 1.00 B. 3.00 C. 5.00 D. 7.00 12. 现有同体积的四种溶液 （1）0.01 mol/L NH4Cl – 0.01 mol/L NH3 （2）0.1 mol/L NH4Cl – 0.1 mol/L NH3 （3）0.01 mol/L HAc – 0.01 mol/L NaAc （4）0.1 mol/L HAc – 0.1 mol/L NH3 分别加入0.05 mL 1 mol/L HAc，引起pH值变化最大的是（） A. （2） B. （4） C. （1）和（3） D. （2）和（4） 13. 配置pH=9.0的缓冲溶液，缓冲体系最好选择（） A. 一氯乙酸（pK a = 2.86）- 共轭碱 B. 氨水（pK b = 4.74）- 共轭酸 C. 六亚甲基四胺（pK b = 8.85）- 共轭酸 D. 醋酸（pK a = 4.74）- 共轭碱 14. 将H2SO4?2H2O基准物长期保存在放有硅胶的干燥器中，用它标定NaOH溶液的浓度时， 结果是（） A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 不能确定 某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51 (C) 2分(0302) HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( ) (A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH- 2 分(0302) (C) 1分(0307) 0307 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 1分(0307) 0307 (D) 2 分(0309) 水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 2 分(0309) (B) 2分(0314) 0314 某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L 2分(0314) 0314 (B) 2分(0321) 0321 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36) (A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36 2分(0321) 0321 (C) 2分(0339) 第四章酸碱滴定法 1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH. 答：H2O的共轭碱为OH-；； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH， COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] 4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c （mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN 答：（1）MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c第5章_酸碱滴定法答案
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