配位化学名词解释
配合物：由可以给出孤电子对或多个不定域电子的离子或分子（统称配体）和具有接受孤电子对或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）以配位键结合形成的化合物就叫配合物。
外轨型配合物：中心原子用外层轨道接纳配体电子，即中心原子采用nsnpnd轨道杂化。
内轨型配合物：中心原子用内层轨道接纳配体电子，即中心原子采用（n-1）dnsnp轨道杂化。结构异构：化学式相同，配体排列顺序不同的异构现象。
立体异构：化学式相同，配体排列顺序相同，但配体在空间排列不同的异构现象。
EAN规则：（有效原子序数规则）在过渡金属羰基配合物中，金属原子本身的电子数加上由配体提供的电子数叫做该金属的有效原子序数，若此数与该金属所在周期的稀有气体的原子序数相等，则配合物能稳定存在。
18-电子规则：在过渡金属羰基配合物中，金属原子本身的价电子数加上由配体提供的电子数等于18，则配合物能稳定存在。
协同成键作用：6配键的形成过程与反馈pai配键形成是相辅相成的，这种作用称为协同成键作用。
金属簇合物：是指含有两个或两个以上金属原子，且金属原子之间至少存在一个金属-金属键的化合物。
相转移反应：反应物在相转移催化剂（PTC）作用下，由一相转移到另一相中进行的反应。
配位化学试题
配位化学试题 1. 利用Pt （Ⅱ）配合物中的反位效应，试说明如何以 K 2PtCl 为原料制备 ：（1） [ PtPyNH 3Cl ] 所有可能的异构体，（2）下列配合物： Pt Cl NH 3H 3N Py Pt Cl Py H 3N H 3N Pt Cl NH 3C 2H 4Cl 2. 下列各组中，哪种配位体与同一中心离子形成的配合物稳定性高，为什么？ C l -，F -和AL 3+；I -，Br --和Hg 2+；2CH 3NH 2，en 和Cu 2+ 3. 从常数手册上查出 [Cu （gly ）2 ] 的lgk 1=9.76，lgk 2=2.47。测定条件是： T=25℃，[ NaClO 4 ]=1.0 mol/L ，此常数代表什么意义？具有什么性质？如测定 的方法是pH 法，叙述此方法的原理以及测定过程（gly ：甘氨酸）。 4. 解释下列各胺与 Cu （Ⅱ）形成配离子稳定性的差别： 配体 lgk 1（25℃，I=0.1） 乙二胺 1055 1，2—二氨基丙烷 10.65 1，3—二氨基丙烷 9.98 1，2，3—三氨基丙烷 11.1 5. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时，估计lgk 大小次序： M(en)3M(Pn)3M(dien)2(1), ,,(2)N OH Cl N OH N OH CH 3N OH CH(CH 3)2 6、试为制备下列各化合物写出适合的配平方程式，并给出大致的反应条件。 （1）以 [Ir(NH 3)5H 2O]3+ 为原料，制备 [Ir(NH 3)5ONO]2+ （2）以 K 2PtCl 4 为原料，制备 [Pt(NH 3)4Cl 2] （3）以 CoBr 2·6H 2O 为原料，制备 [Co(NH 3)5Br]Br 2 （4）以 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 为原料，制备 [Co(en) 3]Cl 3 （5）以 [Pt(NH 3)4SO 4 为原料，制备 trans-[Pt(NH 3)4(OH)2]SO 4 7、何谓配位场谱项？它是如何产生的？ 8、为什么Mn(NO 3)2的水溶液是很淡的粉红色？请解释。
配合物 习题及答案
配合物习题及答案 一、判断题： 1.含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。 .... （） 2.在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体，假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。.........................（） 3.在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果K( MX2 )和K([ MY4]2- ) 越大，越有利于生成[MY4]2-。（） 4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+，它们的稳定常数依次为 4 ?105 和 2 ?1010，则相同浓度的[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。（） 5.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.....................................................................................（） 7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。.......................................................... （） 8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。............ （） 9.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 二、选择题： 1.下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是 . （）。 (A) [ Zn (OH)4 ]2- ( lg K= 17.66 ) > [Al (OH)4 ]- ( lg K= 33.03 )； (B) [ HgI4 ]2- ( lg K= 29.83 ) > [ PbI4 ]2- ( lg K= 4.47 )； (C) [ Cu (en)2 ]+ ( lg K= 10.8 ) > [ Cu (en)2 ]2+ ( lg K= 20.0 )； (D) [ Co (NH3 )6 ]2+ ( lg K= 5.14 ) > [ CoY ]2- ( lg K= 16.31) 。 2.下列配合物中，属于内轨型配合物的是.............................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN)6 ]4-，μ = 1.8 B. M.； (C) [Zn (OH)4]2-，μ= 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 3.在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)，逐级不稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则下列关系式中错误的是.................................................................................. （）。 (A) K(1)·K(2)·K(3)·K(4) = [ K(1)·K(2)·K(3)·K(4) ]-1； (B) K(1) = [K(1) ]-1； (C) K(4) = [K(1) ]-1； (D)K(2) = [K(3) ]-1。 4.下列叙述中错误的是............................................................................... （）。 (A) 配合物必定是含有配离子的化合物； (B) 配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C) 配合物的内界常比外界更不易解离； (D) 配位键与共价键没有本质区别。
2010级《配位化学》期末考试试题(A卷)
泰山学院课程考试专用 泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科 2012～2013学年第一学期 《配位化学》试卷A （试卷共6页，答题时间120分钟） 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、关于影响配位数的主要因素的叙述，正确的是( ) A. 不论何种配体，中心离子的电荷越高、半径越小，配位数越大 ； B. 不论何种中心原子，配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ； C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ； D. 中心离子的电荷与半径，决定了形成配合物的配位数高低 ； 2、下面关于中心离子的描述，正确的是( ) A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子； B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18 电子结构的离子 ； C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ； D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子； 3、说明Zn 2+，Cd 2+，Hg 2+形成配合物的稳定性顺序，错误的是（ ） A. [ZnI 4]2- > [HgI 4]2- ； B. [ZnCl 4]2- < [CdCl 4]2- ；
C. [CdF4]2-< [HgF4]2-； D. [CdF4]2-< [ZnF4]2-； 4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列，正确的是( ) A. en > NO2-； B. F-< C2O42-； C. NH3> en ； D. OH-> CN-； 5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述，不正确的是( ) A. 配位数为3的配合物，有平面三角形和三角锥型两种构型； B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ； C. 具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3 ； D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式； 6、下列有关配位数与配合物的结构描述，不正确的是( ) A. 配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构； B. 配合物[VO(acac)2] 和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构； C. 配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型； D. 配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构； 7、下列关于配合物几何异构体的叙述，正确的是( ) A. 配合物[Co(NO2)3(NH3)3] ，有2种几何异构体； B. 配离子[Co(en)2Cl2]+，有5种几何异构体； C. 配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+，共有6种几何异构体； D. 配合物[Cr(gly)3] ，有4种几何异构体； 8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得？（） A. https://www.360docs.net/doc/3014337422.html, ； B. https://www.360docs.net/doc/3014337422.html, ； C. https://www.360docs.net/doc/3014337422.html, ；
配位化学练习题
配位化学习题 1.命名下列配合物的配离子(任选4个) (1)(NH4)3[SbCl6]; (2) [Co(en)3] Cl3; (3)[Co(NO2)6]3-; (4)[Cr(H2O)4Br2] Br·2H2O; (5) [Cr(Py)2 (H2O) Cl3] ; (6)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] 答案：(1) 六氯合锑(III)酸铵; (2) 三氯化三(乙二胺)合钴(III); (3)六硝基合钴(III)配阴离子; (4)二水合溴化二溴·四水合铬(III); (5)三氯·水·二吡啶合铬(III); (6)四硫氰根·二氨合铬(III)酸铵 2. 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式(任选4个) (1)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II); (2)四氢合铝(III)酸锂; (3)氯化二氯·四水合钴(III)；(4)羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(III)； (5)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子；(6)二氨·草酸根合镍(II) 答案： 3.叙述化学热力学和化学动力学对无机合成的指导作用。 避免和减少合成工作的盲目性，必须掌握化学热力学和化学动力学。
1化学热力学作用： 1）能否发生，2）极限如何。 2. 化学动力学作用： 1）反应速度。反应有多快，2）反应机理。如何进行反应， 3. 理论指导 通过热力学和动力学的分析，预测能否反应和反应多快，制定相应的实验方案度。 4.根据学习经验，说明配合物合成后需要进行的表征手段有那些？ 答案：(1) 熔点的测定；(2)红外光谱；(3)元素分析；(4) 核磁共振；(5)差热及热重分析；(6)X-射线粉末衍射; (7)扫描电子显微镜; (8)透射电子显微镜; (9)气体吸附实验分析。 5. 有两种钴(III)配合物组成均为Co(NH3)5Cl(SO4),但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。写出两个配合物的化学结构式，并指出他们属于哪一类异构现象？ 答案：前者与AgNO3反应生成AgCl沉淀者，Cl-为外界，化学结构式为[CoSO4(NH3)5] Cl;能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO2-4，化学结构式为[CoCl(NH3)5] SO4，二个配合物之间属解离异构关系。 6.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的HgI2-4配离子。请说明HgI2有颜色而HgI2-4无色的原因。
配合物习题答案 - 化学化工学院
第四章配位化合物 配合物思考题与答案 1．设计一些实验，证明粗盐酸的黄色是Fe3+与Cl-的络离子而不是铁的水合离子或者羟合离子的颜色。（略） 2．配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的黄色CoCl3.6NH3﹑紫红色CoCl3.5NH3﹑绿色CoCl3.4NH3和紫色CoCl3.4NH3四种配合物溶于水，加入硝酸银，立即沉淀的氯化银分别为3 ﹑2 ﹑1 ﹑1mol，请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。答：配离子分别是[Co(NH3)6]3+, [Co(NH3)5Cl]2+ , [Co(NH3)4Cl2] +, [Co(NH3)4Cl2] +，颜色不同的原因是有同分异构体。 3．实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3) 63+均为反磁性物质（磁矩等于零），问它们的杂化轨道类型。 答：中心二价Fe2+亚铁离子外层价电子排布是3d6，有4个未成对电子，测得Fe(CN)64-为抗磁性物质，说明中心的铁离子的外层价电子排布发生变化，进行了重排，使得内层3d轨道上没有未成对电子，所以应采取的是d2sp3杂化方式。三价Co离子外层价电子排布也是3d6，也有4个未成对电子，测得Co(NH3) 63+为反磁性物质，原理同上，也是d2sp3杂化方式。 4．实验证实，Fe(H2O)63+和Fe(CN) 63-的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？答：Fe(H2O)63+的中心离子铁是采用sp3d2杂化方式，外轨型配合物，高自旋，有5个成单电子，磁矩高；而Fe(CN) 63-采用的是d2sp3杂化方式，内轨型配合物，低自旋，只有1个成单电子，所以磁矩低。 5．上题的事实用晶体场理论又作如何理解？ 略 6．用晶体场理论定性地说明二价和三价铁的水合离子的颜色不同的原因。 略 7．FeF63-为 6 配位，而FeCl4-为四配位，应如何解释？ 答：三价Fe的外层价电子层电子排布是3d3，d轨道上有2个空轨道。同样作为中心离子，作为负电荷的配体之间的排斥力是需要重点考虑的。其中6个配位的F离子， 1
级《配位化学》期末考试试题(A卷)
级《配位化学》期末考试试题(A 卷)
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泰山学院化学与环境科学系2007级化学系各专业本科 2009～2010学年第二学期 《配位化学》试卷 A （试卷共6页，答题时间120分钟） 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、中心原子具有18＋2电子结构的是( ) A. Al(III)； B. Zn(II)； C. Pb(II)； D. Fe(III)； 2、下列关于配合物几何异构体数目的叙述，正确的是( ) A.[Co(NO 2)3(NH 3)3]配合物有3种几何异构体； B.平面四边形配合物[M(abcd)]型配合物，只有1种几何异构体 ； C. [M(a 2b 2b 2]型的八面体配合物存在5种几何异构体； D.八面体[M(ab)3]配合物，不存在几何异构体； 3、配合物晶体场稳定化能的计算结果，错误的是( ) A. [Fe(H 2O)6]2+ 的CFSE=-0.4Δo B. [Mn(H 2O)6]2+ 的CFSE=-2.0Δo 得分 阅卷人 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案
C. [Ni(H2O)6]2+的CFSE=-1.2Δo D. [Cu(H2O)6]2+的CFSE=-0.6Δo 4、指出下列配体的光谱化学序列中错误的排列顺序( ) A. en < NO2-； B. SCN- > CN-； C. NH3 < en ； D. H2O > C2O42-； 5、配合物荷移跃迁能排列顺序存在错误的是：（） A. [OsCl6]2- > [OsBr6]2- > [OsI6]2- B. [Ru III Cl6]3- > [Ru IV Cl6]2- C. VO43 > CrO42- > MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42- 6、期刊https://www.360docs.net/doc/3014337422.html,mun.主要收录在哪个数据库网址中？（） A. https://www.360docs.net/doc/3014337422.html, ； B. https://www.360docs.net/doc/3014337422.html, ； C. https://www.360docs.net/doc/3014337422.html, ； D. https://www.360docs.net/doc/3014337422.html, ； 7、找出有关d n组态自由离子基谱项，错误的是：( ) A. d1组态的自由离子基谱项是2D ； B. d2组态的自由离子基谱项是1P； C. d3组态的自由离子基谱项是4F； D. d4组态的自由离子基谱项是5D； 8、配合物的立体结构与配位数的描述，错误的是( ) A. [Ag(NH3)2]+的配位数为2； B. 配位数为4的配合物，主要有四面体和平面四边形两种构型； C. 配位数为3的配合物只有平面三角形结构； 2 / 8
配合物结构习题解答
解：错 第10章(03368)所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。.（） 解：错 第10章(03369)价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（） 解：错 第10章(03370)所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。.（） 解：错 第10章(03371)内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。.（） 解：错 第10章(03372)内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。.（） 解：错 第10章(03373)不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。.（） 解：对 第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨 道杂化方式不同。（） 解：对 第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（） 解：错 第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（） 解：对 第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.（） 解：错 第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配 离子的空间构型也不同。（） 解：错 第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<。 （） 解：对 第10章(03384)Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（） 解：对 第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=，则E([Ag(CN)2]-/Ag)>。（ ） 解：错 第10章(03381)按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配
第一章 配位化学 绪论
第一章配位化学的早期历史及Werner配位理论 第一节早期研究及链式理论 一、早期研究 1、配合物的发现 最早有记录的配合物：1704年，德国Diesbach 得到的普鲁士蓝 KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3。 真正标志研究开始：1793年Tassaert发现CoCl3.6NH3 当时无法解释稳定的CoCl3和NH3为何要进一步结合，形成新化合物。 2、配合物性质研究 1）Cl-沉淀实验（用AgNO3） 配合物可沉淀Cl-数目现在化学式 CoCl3.6NH3 3 [Co(NH3)6]Cl3 CoCl3.5NH3 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 CoCl3.4NH3 1
[Co(NH3)4Cl2]Cl IrCl3.3NH3 0 [Ir(NH3)3Cl3] 2）电导率测定 配合物摩尔电导(Ω-1) 离子数目现在化学式 PtCl4.6NH3 523 5 [Pt(NH3)6]Cl4 PtCl4.5NH3 404 4 [Pt(NH3)5Cl]Cl3 PtCl4.4NH3 229 3 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 PtCl4.3NH3 97 2 [Pt(NH3)3Cl3]Cl PtCl4.2NH3 0 0 [Pt(NH3)2Cl4] 二．链式理论(Chain theory) 为解释这些实验结果，1869年瑞典Lund大学Blomstrand教授及其学生Jorgensen(后任丹麦Copenhagen大学教授)提出链式理论。
当时认为元素只有一种类型的价——氧化态，N为5价，Co为3价，Cl为1价。 NH3—Cl CoCl3.6NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.5NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.4NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl Cl Cl
配位化学试题
《配位化学》试卷 学号 姓名 班级 一、命名下列配合物（12分） 1、232)(P Ph PtCl 2、Cl NO OH NH NH Py Pt )])()()(([223 3、)])(()([2223NH NO NH Pt 二、选择题（30分） 1、.配位化学的奠基人是( ) A 、阿仑尼乌斯 B 、路易斯 C 、鲍林 D 、维尔纳 2、.维生素B12的中心金属离子是（ ） A 、Fe 2+ B 、Fe 3+ C 、Co 2+ D 、Co 3+ 3、关于[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化类型叙述正确的是（ ） A 、平面正方形，d 2sp 3杂化 B 、变形四边形，sp 3d 杂化 C 、正四面体，sp 3杂化 D 、平面正方形，sp 3d 2杂化 4、乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质（ ） A 、复合物 B 、沉淀物 C 、螯合物 D 、聚合物 5、下列说法中错误的是（ ） A 、配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 、配键是稳定的化学键 C 、配键的强度可以和氢键相比较 D 、四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 6、内轨型配离子[Cu(CN)4]2-的磁距等于2.0B.M.判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为（ ） A 、四面体形和sp 3 B 、正方形和dsp 2
C、八面体形和sp3d2 D、八面体形和d2sp3 7、下列说法中错误的是（） A、对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强声或弱声配体本位，只能采用sp3d2杂化 B、对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或sp3杂化 C、无论中心离子杂化轨道是d2sp2或sp3d2，其构型均为八面体形 D、配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 8、下列配离子都具有相同的强场配体（CN-）其中属于外轨型配合物的是（） A、[Zn(CN)4]2- B、[Cu(CN)4]2- C、[Ni(CN)4]2- D、[Co(CN)6]3- 9、[Co（NO2）6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co（NH3）6]3-显橙色（吸收蓝光），根据它们颜色（或所吸收光的波长）判断出Co3+在这两种配离子中分裂能（△）的大小为（） A、相等 B、不能判断 C、△[Co(NO2)6]3->△[Co(NH3)6]3+ D、△[Co(NO2)6]3-<△[Co(NH3)6]3+ 10、已知[Ag(NH3)2]+的K稳=1.12*107,在1升的0.1mol.L-1的Ag+溶液中，欲使Ag+的浓度降低到2.0*10-7mol.L-1,需要加入的NH3的物质的量为（）（摩尔）A、0.1 B、0.2 C、0.3 D、0.4 三、填空题（14分） 1、Mn(CN)6]-4和[Fe(CN)6]3-都是自旋配合物，其中Mn2+和Fe3+均以____杂化轨道与CN_ 成键;[MnCl6]4-和[FeCl6]3-都是自旋配合物，其中Mn2+和Fe3+均以杂化轨道与Cl-成键。 2、[Co(H2O)]2+呈色，产生颜色的原因是。 3、直接与中心体形成配位键的配位原子的数目称为该中心体的；如果配位体是单齿的，则配位体的数目就等于该中心体的，在[Co(NH3)6]Cl3中，中心体的配位数为。 4、Pt2+与NH3，Cl-可形成两种配合物，其中有一配合不与AgNO3反应，则其化
配位化学习题通宵版
配位化学通宵版一. 命名
4. 画出下列配合物和配合离子的几何结构： (a) [Pt(en)2]2+； (b) 顺-二水二草酸合铁(III)离子 ； (c) 四碘合汞(II)离子； (d) [Mo(en)3]3+； (e) 五氨一氯合钒(II)离子； (f) 顺-二氨二硫氰酸根合钯(II)。 5. 硫酸亚硝酸根五氨合钴（III ）的化学式是___________； (NH4)3[CrCl2(SCN)4]的学名是____________; 二. 常见单齿配体 配位原子 常见单齿配体 C CO(羰基)、CN –(氰 ) N NH3(氨)、NH2– (氨基)、NO(亚硝酰基)、NO2– (硝基)、NCS – (异硫氰酸根)、Py (吡啶) 、N3– (叠氮) S S2– (硫)、 HS- (巯) 、 SO42- (硫酸根)、 S2O3– (硫代硫酸根)、SCN – (硫氰酸根) O O2-(氧)、 O2 (双氧)、 H2O (水) 、 OH – (羟基)、 ONO- (亚硝酸根) X F- (氟) 、Cl- (氯) 、Br- (溴) 、I- (碘) 三. 价键理论、晶体场理论
配 位数 杂化轨道 空间构型 实例 2 sp 直线型 Cu(NH 3)2+ 3 sp2 平面三角型 HgI 3- 4 sp3 dsp2或sp2d 四面体型 正方形 Cd(SCN)42- Ni(CN)42- 5 dsp3 或d4s 三角双锥 正方锥型 Fe(CO)5 VO(AcAc)2 6 d2sp3或sp3d2 正八面体 Co(NH 3)63+ 作业 1、什么是价键理论,并用价键理论说明下列配合物或配离子的杂化态、空间构型、d 电子的排布和磁距以及顺磁性或抗磁性 [Ni(NH3)4]2+ [NiCl4]2- [Co(CN)6]3- [Mn(CN)6]3- [Ni(CO)4] [Fe(CO)5] 2、已知[Ni(CN)4]2– 和[HgI4]2– 都是抗磁性的，试用价键理论分析这两个配离子采用哪种杂化轨道成键，其空间构型是什么？是内轨型还是外轨型配合物？ 3. 指出下列配离子哪些是高自旋？哪些是低自旋的？并说明理由． (1) FeF63- (2)CoF63- (3) Co(H2O)63+ (4) Fe(CN)63- (5) Mn(CN)64- (6) Cr(CN)63- (7)Co(NO2)63- (8) Co(NH3)63+ 3d 4s 4 p s p 3d 4s 4p s p 2 3d 4 s 4p s p 3 3d 4s 4p ds p2 3d 4s 4p ds p3 3d 4s 4 p d 4 s 3d 4s 4 p d2s p3
配位化学及答案
2010届高中化学竞赛专题辅导（四） 配位化学 一．（12分）配位化合物A是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。A有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A略大的配合物分子D（A1无相似反应） 1．写出A、B、C的化学式； 2．写出B溶于盐酸后产物的名称； 3．试画出A1、A2、D的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。 4．A还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。 （1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。 （2）其中1种与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。 二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。 1．通过计算推理，确定A的元素符号； 2．写出所涉及反应的化学方程式。 3．画出B、C阴离子的空间构型。 三．（11分）太阳能发电和阳光分解水制氮，是清 洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n－型半 导体光电化学电池方面。下图是n－型半导体光电化学 电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带 （未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价 带（已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带） 之间的能量差ΔE（＝E c－E v）称为带隙，图中的e－为电 子、h＋为空穴。 瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉 价光电化学电池装置，其半导体电极由2个光系统串联而成。系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成。在光照下，系统一的电子（e－）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。所采用的光敏染料为配合物RuL2(SCN)2，其中中性配体L为4，4’－二羧基－2，2’－联吡啶。 1．指出配合物RuL2(SCN)2中配体L的配位原子和中心金属原子的配位数。 2．画出配合物RuL2(SCN)2的全部可能结构（键合异构体），有旋光活性的请说明。 3．分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式，以及总反应式。 四．（7分）研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。 五．（7分）卟啉化合物是一类含氮杂环的共轭化合物，其中环上各原子处于一个平面内（结构如图1、图2）。卟啉环中含有4个吡咯环，每2个吡咯环在2位和5位之间由一个次甲基桥连，在5，10，15，20位上也可键合4个取代苯基，形成四取代苯基卟啉。
第一章 配位化学基础要点
绪论 导课：配位化学一般是指金属和金属离子同其他分子或离子相互反应的化学。它是在无机化学的基础上发展起来的一门独立的、同时也与化学各分支学科以及物理学、生物学等相互渗透的具有综合性的学科。配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广，使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域，例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化活性、物质的分离与提取、原子能工业、医药、电镀、燃料等等。因此，配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义，同时也具有非常重要的实际意义。 一、配位化学的任务 配位化学是研究各类配合物的合成、结构、性质和应用的一门新型学科。 配合物的合成是重点，结构与性质研究是难点，研究方法是关键。应用是落脚点。二、配位化学的学科基础 配位化学的学科基础是无机化学，分析化学、有机化学、物理化学和结构化学。配位化学已成为许多化学分支的汇合口。 配位化学是许多新兴化学学科的基础。如：超分子化学，酶化学，蛋白质化学，生物无机化学，材料化学，化学生物学，药物化学，高分子化学等。 三、配位化学的研究方法 1、合成方法：要求掌握有机和无机化学的合成技术，特别是现今发展起来的水热技术、微波技术、微乳技术、超临界技术等。 2、结构研究：元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振、荧光光谱、X-衍射等。 3、性质研究：电位滴定、循环伏安、磁天平、变温磁化率、交流磁化率、电子顺磁共振、光电子能谱、E-扫描、催化性质、凝胶电泳、园二色谱、核磁共振研究与细胞及DNA 的作用。 4、应用：催化反应用于有机合成、金属酶的模拟、分子识别、金属药物、非线性光学材料、分子磁体、介孔材料、分子机器等。 四、配位化学的学习方法 1、课前预习：在上课以前，把下一次课的内容先粗略的看一次，把自己看不懂的内容做上记号，有时间再认真的看一次，如果仍看不懂，做好记录，等待课堂解决。 2、上课：根据课前预习的难度，对较难理解的部分认真听讲，理解教师的分析思路，学习思考问题和解决问题的方法。在教材上作好批注。 3、复习：对在课堂上没有弄懂的问题在课间问主讲教师，下课后对整个课堂内容复习一次并作好复习笔记。 五、课程的内容安排：
考配位化学复习题
配位化学复习题 1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。 （2）[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+（3）Rh(en)2Br2] （1）[Co(en)2(H2O)Cl] 2 （4）Pt(en)2Cl2Br2（5）Pt(Gly)3（6）[Cr(en)3][Cr(CN)6] 2．配合物[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]共有多少个几何异构体？ 3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体： （1）[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O （2）[Co(NH3)5Br](C2O4)和[Co(NH3)5(C2O4)]Br （3）[Co(NH3)5(ONO)]Cl2和[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 4．解释下列事实： （1）[ZnCl4]2-为四面体构型而[PdCl4]2-却为平面正方形？ （2）Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？ （3）根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C-NMR只显示一个峰的事实，讨论它的结构。（4）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？（5）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满足这些条件？试举出配位数为八、九、十的配合物各一例，并说明其几何构型和所属点群。 5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？ 6. 为什么T d场的分裂能比O h场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7．d n离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？ 8．根据LFT绘出d轨道在O h场和T d场中的能级分裂图。标出分裂后d轨道的符号 9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？
09级研究生《配位化学》试题(参考答案)
化学系09级研究生《配位化学》试题(参考答案) 一、填空题（每空1分共15分） 1、硝基五氨合钴离子 2 6 2、⑴﹢2 ⑵6 ⑶4 ⑷八面体 3、空轨道孤对电子 4、[Co(CN) 6]3-八面体 [Co(CN) 6 ]3- 5、八面体 SP3d2 d2SP3 二．解释、区别下列名词（5*7=35分） 1.单齿配体与多齿配体 单齿配体：指一个配体且只含有一个配位原子的配体 多齿配体：指含有两个以上的配位原子的配体 2.d2sp3杂化和sp3d2杂化 d2SP3杂化：指两个（n-1）d轨道，一个ns轨道和三个np轨道混合时就会产生6个d2SP3杂化轨道 SP3d2 杂化：指一个ns轨道，三个np轨道和两个nd轨道混合时就会产生6个SP3d2 杂化轨道 3.简单配合物与螯合物 简单配合物：单齿的分子或离子配体与中心原子作用形成的配合物 熬合物：由双齿或多齿配体与同一中心离子作用形成的环称为熬合环，所形成的具有熬合环的配合物 4.低自旋配合物和高自旋配合物 低自旋配合物：当P成对能小于△分裂能的配合物 高自旋配合物：当P成对能大于△分裂能的配合物 5.金属酶与金属蛋白 金属酶：必须有金属离子参与才有活性的酶，简单地说是结合有金属离子的酶是一种生物催化剂。 金属蛋白：金属离子与蛋白形成配合物，其主要作用不是催化某个生化过程，而是完成生物体内如电子传递之类特定的生物功能的活性物质。 6．强场配体：在光谱学中，△分裂能较大的为强场配体，如：NO 2 - CN- 弱场配体：在光谱学中，△分裂能较小的为强场配体，如：I- Cl- 7.晶体场理论：金属离子与配体间的相互作用为静电作用，同时考虑到配位体对中心离子d 轨道的影响。 分子轨道理论：着重于分子的整体性，它把分子看作是一个整体来处理，比较全面反映分子内部电子的各种运动状态，它不仅能解决分子中存在的电子对键、单电子键、三电子键的形成，而且对多原子分子的结构也能比较好的说明。 三、选择题（每题3分共15分） 1、B 2、A 3、C 4、C 5、A
高中化学竞赛试题配位化学
中学化学竞赛试题资源库——配位化学 A组 1．NO的血管舒张作用是由于它和一种含血红素的酶中的铁离子配位而推动一系列变化造成的。已知配位的NO是CO的等电子体，下列物种中可与铁配位的是 A NO B NO＋ C NO－ D N2O2 2．共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4＋离子中分别有多少个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 3．八面体共有几个面？几个角？具有八面体配位结构的中心离子的配位数是多少？ 4．在无限稀的溶液中CoBr3·4NH3·2H2O的摩尔电导率为420cm－1·Ω－1，由此推导此配位化合物的组成。 5．求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ ①[Mo(CN)8]4－中的铜；②Cu(en)22－中的铜（en为乙二胺） 6．配平方程式：AgCl(s)＋NH3→ 7．把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列：①K[Co(NH3)2(NO)4]； ②[Cr(NH3)3(NO2)3]；③[Cr(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2；④Mg[Co(NH3)(NO)5] 8．指出下列各金属中心离子的特征配位数：①CuⅠ；②CuⅡ；③CoⅢ；④AlⅢ；⑤ZnⅡ； ⑥FeⅡ；⑦FeⅢ；⑧AgⅠ。 9．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[Cu(NH3)4]2＋；②[CuBr4]2－；③[Cu(CN)2]－；④[Cr(NH3)4CO3]＋；⑤[PtCl4]2－；⑥[Co(NH3)2(NO2)4]－；⑦Fe(CO)5；⑧[ZnCl4]2－；⑨[Co(en) ]3－。 3 10．标明下列各配位离子的电荷数：①[FeⅢ(CN)6]；②[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2]；③[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2]；④[PdⅡ(en)Cl2]；⑤[Al(H2O)2(OH)4]。 11．试确定下列化学式中圆括号或方括号内配合物离子的电荷数？ （1）Na2(MnO4) （2）H4[Fe(CN6)] （3）NaCd2(P3O10) （4）Na2(B4O7) （5）Ca3(CoF6)2（6）Mg3(BO3)2（7）(UO2)Cl2（8）(SbO)2SO4 12．试判断下列化学式中括号内基团的电荷数： （1）Ca(C2O4) （2）Ca(C7H5O3)2·2H2O （3）Mg3(AsO3)2 （4）(MoO)Cl3（5）(CrO2)F2（6）(PuO2)Br （7）(PaO)2S3？ 13．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[Co(NH3)6]3＋；②Ni(CO)4；③[CuCl4]2－；④[Ag(CN)2]－；⑤[Co(NH3)4(NO2)2]＋。 14．说明为什么（2＋，1－）型电解质的摩尔电导率要比（1＋，1－）型电解质的大？ 15．某新制备的Pd(NH3)2Cl2溶液不导电，试由其结构说明其是强电解质还是弱电解质？ 16．把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。试回答： （1）试述出现上述现象的主要原因； （2）若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸，试述发生的现象，并写出有关的离子反应方程式。
配位化学
第11章配位化合物 一．是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√ ”，错的填“×”）。 1．1 复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。 （） 1．2 Ni(NH 3) 2 Cl 2 无异构现象，[Co(en) 3 ]Cl 3 有异构体。（） 1．3 配离子 AlF 63-的稳定性大于 AlCl 6 3-。（） 1．4 已知[CaY]2-的Kθ为6.3×1018，要比[Cu(en)2]2+的Kθ= 4.0×1019小，所以后者更难离解。（） 1．5 MX 2Y 2 Z 2 类型的化合物有 6 种立体异构体。（） 1．6 内轨配合物一定比外轨配合物稳定。（） 1．7 当CO作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈π键”的证据之一是CO 的键长介于单键和双键之间。（）1．8 Fe3+和 X-配合物的稳定性随 X-离子半径的增加而降低。（） 1．9 HgX 4 -的稳定性按 F-??→I-的顺序降低。（）1．10 CuX2-的稳定性按的 Cl-??→Br-??→I-??→CN-顺序增加。 （） 二．选择题(选择正确答案的题号填入) 2. 1 根据晶体场理论，在一个八面体强场中，中心离子d 电子数为（） 时，晶体场稳定化能最大。 a. 9 b. 6 c. 5
d. 3 2. 2 下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（） a. Cu(H2O)24+ b. Cu(NH3)24+ c. CuCl24+ d. Cu(OH)24+ 2. 3 下列化合物中，没有反馈π键的是（） a. [Pt(C 2H 4 )Cl 3 ]- b. [Co(CN) 6 ]4- c. Fe(CO) 5 d. [FeF 6 ]3- 2. 4 在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是（） a. HMn(CO) 5 b. Mn(NO) 3 (CO) c. Mn 2(CO) 10 d. CH 3Mn(CO) 5 2. 5 下列离子中配位能力最差的是（） a. ClO4- b. SO24- c. PO34- d. NO3-
配合物习题及答案
配合物习题及答案 、判断题: 1?含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离 成内界和外界。?…() 2?在1.0 L 6.0 mol ? L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuS04固体，假定Cu2+全部生成[Cu (NH 3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6 mol ? L-1。........................................... () 2+ 2 3. 在M 溶液中，加入含有X和丫的溶液，可生成MX 2沉淀和[MY 4] 配离子。如果K |?(MX 2 )和K.-'([ MY#)越大，越有利于生成側丫4广。() 4. 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH 3 )6 ]3+和[B(NH 3)6 ]2+，它们的稳 定常数依次为4 105和 2 1010,则相同浓度的[A(NH 3 )6 ]3+和 [B(NH 3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ )。() 5. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子(或原子) 和配体。................................................................... () 6. 已知K2 [ Ni (CN) 4 ]与Ni (CO) 4均呈反磁性，所以这两种配合物的空 间构型均为平面正方形。........................................................... () 7. 某配离子的逐级稳定常数分别为K'、KJ、KJ、K',则该配离子的 不稳定常数K']= ? K汁0' ? K]'。................................ () 8. HgS溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。..... () 9. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。 因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子(或原子) 和配体。................................................................... () 二、选择题： 1. 下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是.()。 (A) [ Zn (OH) 4 ]2- ( lg K'」= 17.66 ) > [Al (OH) 4 ]- ( lg K： = 33.03 ); (B) [ HgI 4 ]2- ( lg K邛29.83 ) > [ Pbl4 广(lg K「丄4.47 ); (C) [ Cu (en )2 ]+ ( lg K「= 10.8 ) > [ Cu (en )2 ]2+ ( lg K「= 20.0 ); (D) [ Co (NH 3 )6 ]2+( lg K「= 5.14 ) > [ CoY ] 2- ( lg K「= 16.31)。 2. 下列配合物中，属于内轨型配合物的是............................................ ()。 (A) [ V(H 20)6 ]3+, = 2.8 B. M. ; (B) [ Mn (CN) 6 ]4-, = 1.8 B. M.; (C) [Zn (OH) 4]2-，= 0 B. M. ;(D) [ Co(NH 3)6 ]2+, = 4.2 B. M.。 3. 在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K「’(1)、K' (2)、 心‘(3)、K「'(4),逐级不稳定常数为K，.'(1)、K「(2)、K](3)、(4)。贝U 下列关系式中错误的是......................................................... ()。 (A) K「'(1)?K「(2)?K'「'(3)?K「(4) = [ (1) ? K] (2) ? K ' (3) ? K] (4) ]-1; (B) K"1) = [K'J(1) ]-1； (C) K"4) = [K'J(1) ]-1； (D) K「'(2) = [(3) ]-1。 4. 下列叙述中错误的是...................................................... ()。