配位化学答案

【篇一：配位化学补充习题及答案】

1. 画出下列配合物和配合离子的几何结构： (a) [pt(en)2]2+；

(b) 顺-二水二草酸合铁(iii)离子； (c) 反-二氯二联吡啶；(d) 四碘合汞(ii)离子；(e) [mo(en)3]3+；

(f) 五氨一氯合钒(ii)离子；(g) 顺-二氨二硫氰酸根合钯(ii)。

2. co(nh3)5(so4)br有两种异构体，一种为红色，另一种为紫色。两种异构体都可溶于水形成两种离子。红色异构体的水溶液在加入agno3后生成agbr沉淀，但在加入bacl2后没有baso4沉淀。而紫色异构体具有相反的性质。根据上述信息，写出两种异构体的结构表达式。

3. 某一锰的配合物是从溴化钾和草酸阴离子的水溶液中获得的。经纯化并分析，发现其中含有（质量比）0.0% 锰，28.6% 钾，8.8% 碳和29.2% 溴。配合物的其它成分是氧。该配合物水溶液的电导性与等摩尔浓度的k4[fe(cn)6]相同。写出该配合物的化学式，用方括号表示配位内界。

4. 下列化合物中,中心金属原子的配位数是多少?中心原子(或离子)以什么杂化态成键?分子或离子的空间构型是什么? ni(en)2cl2 ,

fe(co)5 , [co(nh3)6]so4, na[co(edta)].

5. 硫酸亚硝酸根五氨合钴（iii）的化学式是(1)___________；(nh4)3[crcl2(scn)4]的学名是(2)____________;

6 判断题:( (1)配位键都是由金属离子接受电子对形成的；（2）多数配离子能存

在于水溶液中；（3）含两个配位原子的配体称螯合体；（4）通常情况下外轨型配合物的配位原子比内轨型配合物的配位原子的电负性大。

7. 选择题：（1）下列说法正确的是（）。

（a）只有金属离子才能作为配合物的形成体; （b）配位体的数目就是形成体的配位数; （c）配离子的电荷数等于中心离子的电荷数;（d）配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。

(2)下列配离子浓度相同时，解离产生zn2+浓度最小的是（）。

(a) [zn(nh3)4]2+;

(b) [zn(nh3)2(h2o)2]2+; (c) [zn(en)2]2+ ; (d) [zn(cn)4]2-

(3)乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质?( ) (a) 复合物; (b)

沉淀物; (c) 螯合物; (d) 聚合物.

8. ni2+ 与cn? 生成反磁性的正方形配离子[ni (cn)4]2?，与cl? 却

生成顺磁性的四面体形配离子[ni cl4]2?，请用价键理论解释该现象。

9. 一些具有抗癌活性的铂金属配合物，如cis-ptcl4(nh3)2、cis-

ptcl2(nh3)2和cis-ptcl2(en)，都是反磁性物质。请根据价键理论指

出这些配合物的杂化轨道类型，并说明它们是内轨型还是外轨型配

合物。

配位化合物补充题答案:

2 答：

配合物第一种第二种

bacl2实验 so42–在外界 so42–在内界

agno3实验 br –在内界 br –在外界

化学式 [co(nh3)5br] so4 [co (so4) (nh3)5] br

4. 答:

配合物配位数中心原子杂化态几何构型 ni(en)2cl2 4dsp2平面

正方形

fe(co)55dsp3 三角双锥型 [co(nh3)6]so46sp3d2 八面体

na[co(edta)]6d2sp3 八面体

5.答:

(1)[co(ono)(nh)5]so4;

7．答：（1）d; (2)d; (3)c.

8.答：

答：中心原子ni2+的价层电子构型为d8。

cn?的配位原子是c，它电负性较小，容易给出孤对电子，对中心原子价层 d 电子排布影响较大，会强制 d 电子配对，空出1个价层 d

轨道采取 dsp2 杂化，生成反磁性的正方形配离子[ni (cn)4]2?，为

稳定性较大的内轨型配合物。

cl? 电负性值较大，不易给出孤对电子，对中心原子价层 d 电子排

布影响较小，只能用最外层的s和p轨道采取sp3杂化，生成顺磁

性的四面体形配离子[ni cl4]2?，为稳定性较小的外轨型配合物。

9．答：

配合物 m的d电子数配位数杂化轨道类型内/外轨型

cis-ptcl4(nh3)2 cis-ptcl2(nh3)2 cis-ptcl2(en)

6 8 8

6 4 4

d2sp3 dsp2 dsp2

内内内

【篇二：武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第

13章配位化学原理】

解 [pt(nh3)2cl4]

2. 下列化合物中哪些是配合物？哪些是螯合物？哪些是复盐？哪些是简单盐？

（3）co(nh3)6cl3 （4）ni(en)2cl2

螯合物： ni(en)2cl2, cu(nh2ch2coo)2

简单盐： cu(ooch3)2

3. 命名下列各配合物和配离子：

（1）（nh4）3[sbcl6]（2）li[alh4]

（3）[co（en）3]cl3（4）[co（h2o）4cl2]cl

（7）co（no2）6]3-（8）[co（nh3）4（no2）c]+

（9）[cr（py）2（h2o）cl3] （10）[ni（nh3）2（c2o4）]

解（1）六氯合锑（iii）酸铵

（2）四氢合铝（iii）酸锂

（3）三氯化三（乙二胺）合钴（iii）

（7）六硝基合钴（iii）配阴离子

4. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：（1）[pt（nh3）2（no2）cl] （2）pt（py）（nh3）clbr]

（3）pt（nh3）2（oh）2cl2] （4）nh4[co（nh3）2（no2）4]（5）[co（nh3）3（oh）3] （6）[ni（nh3）2cl2]

（7）[cr（en）2（scn）2]scn （8）[co（en）3]cl3

（9）[co（nh3）（en）cl3] （10）[co（en）2（no2）2]cl2

解（1）[pt(nh3)2(no2)cl]平面正方形 2种异构体

h3n

no2

h3n cl h3n cl

（2） [pt(py)(nh3)clbr] 平面正方形 3种异构体

cl py cl nh3

br 3 brpy

clnh

（3） [pt(nh3)2(oh)2cl2] 八面体5种异构体

nh3nh3

ho clho 3 nh3 oh nh3

oh3

cl nh3ho3

ohcl

（4）[co(nh3)2(no2)4]- 八面体2种异构体

nh3 nh3

o2n

o2n 2o2n2 nh3 no2

（5）[co(nh3)3(oh)3] 八面体 2种异构体

h3n

h3n h3n 3nh3 oh

（6）[ni(nh3)2cl2] 四面体无异构体

（7）[cr(en)2(scn)2]scn

[cr(en)2(scn)2]-八面体 2种异构体

scn

ncs

scn en

（8）[co(en)3]cl3

[co(en)3]3+八面体 2种异构体

（9）[co(nh3)(en)cl3]八面体 2种异构体

（10）[co(en)2(no2)2]cl2

[co(en)2(no2)2]2+ 八面体 2种异构体

5. 某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90b.m。而它在八面体强场中的磁距为零，该中心金属离子可

能是哪个？

解该中心金属离子可能是fe2+

n(n?2)= 4.90 n = 4

即在八面体场中有四个成单电子

八面体强场中磁矩为零，即无成单电子

故 fe2+符合题意

6. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自

旋的？哪几种是低自旋的？哪几种是内轨型的？哪几种是外轨型的？ ?（1）fe（en）2

25.5b.m

4?（2）mn（scn）66.1bm

4?（3）mn（cn）6 1.8b.m

4?（4）co（no2）6 1.8b.m

?（5）co（scn）2

44.3b.m.

?（6）pt（cn）2

4 0b.m.

（7）k3[fef6] 5.9b.m.

（8）k3[fe（cn）6] 2.4b.m.

解高自旋的有：（1），（2），（5），（7）

低自旋的有：（3），（4），（6），（8）

内轨型的有：（3），（4），（6），（8）

外轨型的有：（1），（2），（5），（7）

7. 已知[pd（cl）2（oh）2]有两种不同的结构，成键电子所占据的

杂化轨道应该是哪种杂化轨道？解 dsp2

8. 应用软硬酸碱理论解释在稀agno3溶液种依次加入nacl，nh3，kbr，na2s2o3，ki，kcn，ag2s产生沉淀、溶解交替的原因？

解由软硬酸碱规则：―硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管‖

9. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单

说明原因：

（1） al3+ 与f- 或cl- 配合；

（2） pd2+ 与rsh或roh配合；

（3） cu2+与nh3或配合；

（4） cu2+与nh3或nh2cooh或ch3cooh配合。

解（1）al3+与f-的配合物更加稳定，al3+为硬酸；而碱f-的硬度比

cl-大

（2）pd2+与rsh配合后更加稳定，pd2+为软酸，而rsh为软碱，roh为硬碱。

（3）cu2+与nh3结合更加稳定。

(4) cu2+与nh2ch2cooh结合更加稳定，因为前者的配体中有n，

后者仅有o，n的配位能力比o强。

ag+ + 2cn-

ag(cn)2-

x 2x 0.1-x

q ksp?（agcl），因而会有agcl沉淀析出

铜氨配合物能否被破坏？

解设生成 cu(nh3)42+后cu2+的浓度为xmol?l-1

cu2??4nh3?cu(nh3)42?

x6-4(0.01-x) 0.01-x

q小于ksp? 故铜氨配合物不能被破坏

【篇三：配位化学复习题】

7.8 指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：

(a) [cu(nh3)4]2+(b) [cubr4]2- (c) [cu(cn)2]- (d)

[cr(nh3)4(co)3]+(e) [ptcl4]2-(f)[co(nh3)2(no2)4]-(g) fe(co)5 (h) zncl4]2-(i) [co(en)3]2+

解

金属中心离子的氧化数与各配位体的价态之和等于配位离子的总电

荷数，则：(a) +2 (b) +2 (c) +1 (d) +3 (e) +2 (f) +3 (g) 0 (h)+2 (i) +2 氧化数=化合价(主价）

27.19 给下列各化合物命名：(a)[fecl2(h2o)4]+ (b)[pt(nh3)2cl2]

(c)[crcl4(h2o)2]-

解

(a)四水二氯合铁（Ⅲ）离子 (b)二氯二氨合铂（Ⅱ） (c)二水四氯合

铬（Ⅲ）离子

27.20给下列各化合物命名（其中en=乙二胺，py=吡啶）：

(a)[co(nh3)5br]so4

(b)[cr(en)2cl2]cl (c)[pt(py)4][ptcl4]

(d)k2[nif6] (e)k3[fe(cn)5co] (f)cstef5

解

(a)硫酸一溴五氨合钴（Ⅲ）

(b)氯化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ）

(c)四氯合铂（Ⅱ）化四吡啶合铂（Ⅱ）（老师ppt例子中没有“化”）

(d)六氟合镍（Ⅳ）酸钾

(e)一羰基五氰合铁（Ⅱ）酸钾 (f)五氟合碲（Ⅳ）化铯

27.21 写出下列各化合物的化学式：

老师说这样的题目没意义，大家可以先看答案，再看题目，就是给

定化学式命名了（27.23 27.27一样）多练练感觉会好一点，就不删

掉了。

(a)亚硝酸一溴三氨合铂（Ⅱ） (b)一水二氯二乙二胺合钴（Ⅱ） (c)溴化一硫酸五氨合钴（Ⅲ） (d)六氟合铂（Ⅳ）化二钾 (e)氯化二溴

四水合铬（Ⅲ）

(f)七氟合锆（Ⅳ）化三氨

解

27.22 给下列各化合物命名：(a)[co(en)2(cn)2]clo3 (b)k4[co(cn)6]

(c)[ni(nh3)6]3[co(no2)6]2

解

(a)氯酸二氰二乙二胺合钴（Ⅲ） (b)六氰合钴（Ⅱ）酸钾

(c)六硝基合钴（Ⅲ）化六氨合镍（Ⅱ）

27.23写出下列各化合物的化学式：(a)二氯四氨合铑（Ⅲ）离子 (b)四羟基六水合铝（Ⅲ）离子 (c)四氯合锌（Ⅱ）离子 (d)硝酸铝 (e)四铝二氨合铬（Ⅲ）化六氨合钴（Ⅲ）

解

(a)[rh(nh3)4cl2]+ (b)[al(h2o)2(oh)4]- (c)[zncl4]2-

(d)al(no3)3(e)[co(nh3)6][cr(nh3)2cl4]3

27.24写出下列各化合物的化学式：(a)溴化六氨合钴（Ⅲ） (b)四

铝

合锌（Ⅱ）化二溴四氨合钴（Ⅲ） (c)二铝二氨合铂（Ⅱ）

解

(a)[co(nh3)6]br3 (b)[co(nh3)4br2]2[zncl4] (c)pt(nh3)2cl2]

27.25给下列各离子命名：(a)[pdbr4]2- (b)[cucl2]- (c)[au(cn)4]-

(d)[alf6]3- (e)[cr(nh3)6]3+ (f)[zn(nh3)4]2+ (g)[fe(cn)6]3-

解

(a)四溴合铅（Ⅱ）络离子 (b)二氯合铜（Ⅰ）络离子 (c)四氰合金（Ⅲ）络离子 (d)六氟合铝（Ⅲ）络离子 (e)六氨合铬（Ⅲ）络离子

(f)四氨合锌（Ⅱ）络离子 (g)六氰合铁（Ⅲ）络离子

27.26给下列各化合物或离子命名：(a)[pt(nh3)4cl2]2- (b)cr(co)6

(c)co(en)cl3(h2o)] (d)[co(nh3)5co3]2(cucl4) (e)fe[ptcl4])

解

(a)二氯四氨合铂（Ⅳ）离子 (b)六羰基合铬（0） (c)一水三氯一乙二胺合钴（Ⅲ） (d)四氯合铜（Ⅱ）化一羧基五氨合钴（Ⅲ） (e)四氯合铂（Ⅱ）化铁（Ⅱ）

27.27 写出下列各化合物或离子的化学式：(a)氯化二氯四水合铬（Ⅲ）

(b)硫酸一氯一溴四氨合钴（Ⅲ） (c)六氰合铁（Ⅱ）化二氨合银（Ⅰ） (d)四氯合铅（Ⅱ）化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ） (e)四氯合铂（Ⅱ）化（顺）二氯四氨合铂（Ⅳ） (f)四氯合金（Ⅲ）化铝 (g)二乙二胺合铜（Ⅱ）离子

(a) [cr(h2o)4cl2]cl(b)[co(nh3)brcl]2so4(c)[ag(nh3)2]4[fe(cn)6

nh3

3pt

nh3nh3

(d) [cr(en)2cl2]2[pdcl4](e)

(f)al[aucl4]3 (g)[cu(en)2]2+

27.3 配位化合物的异构现象（朱老师讲过这部分内容有一个综合题） 27.28 写出八面体配合物[mcl2(nh3)4]的异构体

解: 见图27.1

nh3nh3

nhclnh3

nh3nhnh3

nh3

考试题型

顺式反式

图27.1

27.30配位离子[cr(nh3)(oh)2cl3]2-可能有多少异构体？解：如图27.2有三个:

h3n

ohh3cl

hn3oh

cl,oh均为顺（面）式cl,oh均为反（经）式 cl反（经）式,o h顺（面）式

图27.2

27.31化学式为co(nh3)4co3br的化合物可能有三个异构体。（a）写出它们的可能结构。并说明如何用下列方法对其进行区别：(b)化学方法；（c）仪器。

解：（a）见图27.3 （b）可以由离子的特性把第三个异构体与其他两个区别出来，也即加入ag+后看其是否会有agbr沉淀生成。（c）因为单齿和双齿羧基的吸收方式不一样，所以可用红外光谱法对其进行区别。另外用导电率很容易把离子型和非离子型化合物区别开来。

oco2br

hn3nh3

nh3

hn33

oco2co

nh3

hn3

nh3

nh3co

nh3nh3

（ⅰ）（ⅱ）（ⅲ）图27.3

27.32指出结构为平面正方形的配离子[pt(nh3)(nh2oh)py(no2)]+可能有多少异构体？并分别画出来。

nh3

nh3nh2ohnh3py

nh3

pyno2

nh2ohhoh2n no2 no2

图27.4

27.33已知co(en)cl2br2-有四个异构体，分别画出其结构式。

解：如图27.5所示。（en 只画一个n表示，书本13页图2-7）

-nn

clbr

-nn

clbr

-br

图27.5（en 是一个整体必须写在一边） 27.34 指出[ rh(py)3cl3]

可能有多少几何异构体？

解：如图27.6所示，它只可能有二种同分异构体。

（a）（面式） (b)（经式）图27.6

可能有同学会疑问将吡啶换到中心两端，但是注意，是几何异构体，下面看书本11-12页

27.35已知反应[cocl2(nh3)4]++ cl- 3(nh3)3]+nh3所得产物中配合物只为一种异构

体，则其反应物中的配离子是顺式还是反式的？

解：为反应物的络离子中的二个氯离子必定处于反式位置，因为只

有这样其他位置才是等价的。如果反应物中的配离子为顺式的，则

生成物中的第三个氯离子可以取代一个氨而产生顺式和反式两种异

构体。

27.36当把[ni(nh3)4]2+用浓hcl处理时，生成分子式同为

ni(nh3)2cl2的两种化合物（Ⅰ和

Ⅱ）。把Ⅰ放入稀hcl中煮沸其可转化为Ⅱ，Ⅰ的溶液与草酸反应

可生成ni(nh3)4(c2o4)，而Ⅱ不与草酸发生反应。由此推断Ⅰ和Ⅱ

的构型及镍（Ⅱ）配合物的几何形状。

解：Ⅰ为顺式异构体，易于与草酸根反应生成环形螯合物，Ⅱ反式

异构体，不能与草

酸根反应生成环形螯合物。Ⅰ和Ⅱ的几何构型均为平面正方形

（dsp杂化）。

27.44 画出图27.8所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋

光性。解：见图27.9，可见此两个同分异构体具有旋光性。（旋光

性-手性-镜像对称）

clnh3

nh3

图27.8 图27.9

27.45 有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺（简写为en）即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，其必占据顺式位置（印证27.33），则〔cr(en)2cl2〕+存在多少个几何异构体？其中哪个表现出旋光性？

解：有顺式和反式两种几何异构体（见图27.10）。可以用一个弧来代表乙二胺，当保持氯原子位置不变而调整其他弧的位置时，能够得到（a）和（b）两种成镜面对称的异构体，及不具有镜面对称结构的（c）。也即只有顺式同分异构体具有旋光性，而反式同分异构体只有一个。

顺式顺式反式

图27.10

图27.11

27．47 已知配离子〔co(en)br2i2〕具有两个旋光性同分异构体，则分别画出其结构式。解：如图27.12所示。