岗石粉体助磨改性剂,降低20%的吸油值

岗石粉体助磨改性剂,降低20%的吸油值
岗石粉体助磨改性剂,降低20%的吸油值

岗石粉体助磨改性剂,降低20%的吸油值

人造岗石用的微粉填料主要是一种重质碳酸钙,通常使用立磨粉碎大理石矿石获得,也称为立磨粉,但是立磨粉本身是亲水性粉体,在岗石原料树脂中的相容性和分散效果不足,故使用前需要采用专用的碳酸钙助磨改性剂对其进行改性处理,才能得到优质的立磨粉。

人造岗石用碳酸钙助磨改性剂是较低分子量的聚合物, 集助磨、改性、润滑、偶联、分散等功能于一体,每个分子有多个极性基团,它在无机粉体表面的吸附是部分极性基团朝无机粉体表面,另一部分则朝油性溶液,并通过分子间力或氢键与油性溶液产生缔合,从而形成立体屏障防止颗粒间接触聚集,起到粒子间分散作用。

一、物理性能:

碳酸钙助磨改性剂通常呈乳白色液体状,粘度15 ±2mPa.S (25℃),PH值:8-9,比重:1.014±

0.02g/ml,易溶于水。

碳酸钙助磨改性剂它有优良的活化改性,助磨分散,偶联作用,能大幅度降低粉体吸油量,并使粉体具有优良的亲水亲油特性,与不饱和树脂体系相容性更好,从而达到人造石生产中高填充、低粘度的加工要求。使用这种碳酸钙助磨改性剂改性的碳酸钙吸油值理想状态下可下降10-20%。还可以使岗石粉填料在不饱和树脂液中有持久的分散防沉性,使得制品不会出现气孔、起皮、龟裂等现象;制品表面发色均匀、自然、光亮。

二、碳酸钙助磨改性剂应用范围

它适用于各种无机粉体,如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土、二氧化硅、滑石粉、炭黑、颜料和其他粉体的表面分散改性;改性后的粉体特别适合人造石行业客户的使用。

三、碳酸钙助磨改性剂用法及用量:

1.用法与一般粉体的改性方法相同,也可与其他表面活性剂或助剂混用,但通常不能同时加入,需先加入碳酸钙助磨改性剂,再加入其它组分。以粉体固含量计算,加入量约占粉体的0.1%—0.5%。

2.使用计量泵,将1-20倍稀释好的助剂计量喷雾在二次破碎的原矿表面,矿石通过螺旋进料或皮带输送进研磨主机,进行干法研磨加工。

3.为达到最佳效果,在生产过程中可单独补加水,以利于助剂对钙粉的充分润湿和包覆。补水量根据设备的排水能力而定,以产品水分合格为准。

粉体改性是现代无机粉体,几乎都离不开粉体表面改性这个重要课题,因为通过改性后的粉体,在各项性能方面都有一个质的提升,在人造岗石领域是一个大势所趋的课题。

氧化物粉体吸油值测定

氧化物粉体吸油值测定 方法原理 在一定的试样中添加逐步添加试剂邻苯二甲酸二辛酯,充分搅拌成团状体,且无过量的试剂浸出,以增加试剂的质量计算试样的吸油量。试剂邻苯二甲酸二辛酯DOP:分析纯,酸值≤0.1%,挥发性物质(wt%)≤2%,纯度(wt%)≥99.0%。 仪器及设备 天平:感量0.01g 玻璃烧杯:100ml 玻璃棒:直径5mm,长度200mm。滴定瓶:100ml 测量步骤 1.预热天平至稳定。 2.称量干净烧杯和玻璃棒的质量(m1)。 3.根据估计得吸油量,称取有代表性的适量样品放入烧杯中称量质量(m2)。代表性的适量样品是指所取样品的质量(单位为g)与吸油量(单位为克)的乘积在300左右,如吸油量估计值为60,则称取约5g样品 4.用滴定瓶加入适量(估计值的一半)试剂,用玻璃棒充分搅拌后再加试剂搅拌,添加量逐步减少。样品中出现沙状颗粒后,一次加一滴,且用玻璃棒充分搅拌,当形成团状物时停止加入试剂,称量质量(m3)。整个测量过程控制在20min-25min之间,且整个过程充分搅拌。 测量结果的计算 吸油量可采用100g样品吸收的试剂的质量(单位为g),按公司(1)计算吸油量。计算结果取整数。 重复性 测定结果在重复性条件下获得的两次测试结果的算术平均值。若这两个测试结果的绝对差值超过1,则需要重新进行测定。 吸油值与粉体粒径及粉体表面状态的一些关系 亲油性越高,吸油值也高 吸油值与粉料颗料间的空隙、粒子的表面性能及粉体的比表面积有关。颗料呈聚集态时,颗料间的空隙较大,此时粉体的吸油值会上升。粒子表面的亲水亲油性能对吸油值的影响很大。亲油性高时,吸油值大。颗粒的表面能、电荷分布影响粒子的聚集,也对吸油值产生影响。粒子的比表面积越大,吸油值越大。故粉体越细,吸油值越大。 没有改性时,表面能高,吸附油脂能力强;改性以后,表面能低,吸附能力降低。

粉体吸油量知识

粉体吸油量知识 一)颗粒的概念 颗粒的大小主要用其在空间范围所占据的线性尺寸来表示,球形颗粒的直径我们通常叫粒径,现在我们都习惯用球形颗粒的直径来表示大多数不规则颗粒的直径。 (1)粒径的定义 化工计算中粒径的定义很复杂,现在我们实际运用主要以粒径分布来衡量粉体的大小。在测量颗粒粒径大小的方法主要有筛分法,激光法等。筛分法用于粒度分布的测量有很长时间了,筛分机分为电磁振动和音波振动两种.现在我们在实际使用中,粒径大小一般采用筛网上的目数来表示,即目数是指1英寸长度上孔眼的数目。例如:在1英寸(25.41mm)距离内的经线(或:纬线)有800条(分别用800条经线和800条纬线编制成1平方英寸的网,有640000个网孔),就是800目。 (2)颗粒的形状 颗粒的形状是指一个颗粒的轮廓或表面上各点所构成的图像,由于颗粒的形状千差万别,所以对颗粒的许多性质都有影响,特别是超细粉体的形状。例如比表面积,分散性,吸油率,表面的化学活性等。现在我们所使用的粉体形状大致有球状,片状,粒状,针状,棒状等,在使用过程中大多数技术人员主要考虑粉体的吸油量,密度,分散性以及比表面积等指标,实际上粉体的堆积密度也是我们要着重考虑的问题之一,因为粉体的物理密度和目数不一样,所形成的堆积密度也不一样。 (3)细度: 有两种表示方法,目数和粒径.目数是指1英寸长度上孔眼的数目.对应关系如下: 二) 粉体的遮盖力: (1)遮盖力 是指当涂料在一件物体表面涂装时,涂料中的颜料能遮盖住被涂物表面底色的能力,使被涂物的底色不能再通过涂料而显露出来。 遮盖力的表示方法是指每平方厘米被涂物的表面积,在达到完全遮盖时,需用涂料的最低用量。即:

吸油值测试方法

吸油值测试方法 Document number:WTWYT-WYWY-BTGTT-YTTYU-2018GT

氧化物粉体吸油值的测定 方法原理 在一定的试样中添加逐步添加试剂邻苯二甲酸二辛酯,充分搅拌成团状体,且无过量的试剂浸出,以增加试剂的质量计算试样的吸油量。 试剂 邻苯二甲酸二辛酯DOP:分析纯,酸值≤%,挥发性物质(wt%)≤2%,纯度(wt%)≥%。 仪器及设备 天平:感量 玻璃烧杯:100ml 玻璃棒:直径5mm,长度200mm。 滴定瓶:100ml 测量步骤 1.预热天平至稳定。 2.称量干净烧杯和玻璃棒的质量(m1)。 3.根据估计得吸油量,称取有代表性的适量样品放入烧杯中称量质量(m2)。 代表性的适量样品是指所取样品的质量(单位为g)与吸油量(单位为克)的乘积在300左右,如吸油量估计值为60,则称取约5g样品

4.用滴定瓶加入适量(估计值的一半)试剂,用玻璃棒充分搅拌后再加试剂搅拌,添加量逐步减少。样品中出现沙状颗粒后,一次加一滴,且用玻璃棒充分搅拌,当形成团状物时停止加入试剂,称量质量(m3)。整个测量过程控制在20min-25min之间,且整个过程充分搅拌。 测量结果的计算 吸油量可采用100g样品吸收的试剂的质量(单位为g),按公司(1)计算吸油量。计算结果取整数。 D=m3?m2 m2?m1 ×100??????(1) 重复性 测定结果在重复性条件下获得的两次测试结果的算术平均值。若这两个测试结果的绝对差值超过1,则需要重新进行测定。 吸油值与粉体粒径及粉体表面状态的一些关系 亲油性越高,吸油值也高 吸油值与粉料颗料间的空隙、粒子的表面性能及粉体的比表面积有关。 颗料呈聚集态时,颗料间的空隙较大,此时粉体的吸油值会上升。 粒子表面的亲水亲油性能对吸油值的影响很大。亲油性高时,吸油值大。 颗粒的表面能、电荷分布影响粒子的聚集,也对吸油值产生影响。 粒子的比表面积越大,吸油值越大。故粉体越细,吸油值越大。

岗石粉体助磨改性剂,降低20%的吸油值

岗石粉体助磨改性剂,降低20%的吸油值 人造岗石用的微粉填料主要是一种重质碳酸钙,通常使用立磨粉碎大理石矿石获得,也称为立磨粉,但是立磨粉本身是亲水性粉体,在岗石原料树脂中的相容性和分散效果不足,故使用前需要采用专用的碳酸钙助磨改性剂对其进行改性处理,才能得到优质的立磨粉。 人造岗石用碳酸钙助磨改性剂是较低分子量的聚合物, 集助磨、改性、润滑、偶联、分散等功能于一体,每个分子有多个极性基团,它在无机粉体表面的吸附是部分极性基团朝无机粉体表面,另一部分则朝油性溶液,并通过分子间力或氢键与油性溶液产生缔合,从而形成立体屏障防止颗粒间接触聚集,起到粒子间分散作用。

一、物理性能: 碳酸钙助磨改性剂通常呈乳白色液体状,粘度15 ±2mPa.S (25℃),PH值:8-9,比重:1.014± 0.02g/ml,易溶于水。 碳酸钙助磨改性剂它有优良的活化改性,助磨分散,偶联作用,能大幅度降低粉体吸油量,并使粉体具有优良的亲水亲油特性,与不饱和树脂体系相容性更好,从而达到人造石生产中高填充、低粘度的加工要求。使用这种碳酸钙助磨改性剂改性的碳酸钙吸油值理想状态下可下降10-20%。还可以使岗石粉填料在不饱和树脂液中有持久的分散防沉性,使得制品不会出现气孔、起皮、龟裂等现象;制品表面发色均匀、自然、光亮。 二、碳酸钙助磨改性剂应用范围 它适用于各种无机粉体,如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土、二氧化硅、滑石粉、炭黑、颜料和其他粉体的表面分散改性;改性后的粉体特别适合人造石行业客户的使用。

三、碳酸钙助磨改性剂用法及用量: 1.用法与一般粉体的改性方法相同,也可与其他表面活性剂或助剂混用,但通常不能同时加入,需先加入碳酸钙助磨改性剂,再加入其它组分。以粉体固含量计算,加入量约占粉体的0.1%—0.5%。 2.使用计量泵,将1-20倍稀释好的助剂计量喷雾在二次破碎的原矿表面,矿石通过螺旋进料或皮带输送进研磨主机,进行干法研磨加工。 3.为达到最佳效果,在生产过程中可单独补加水,以利于助剂对钙粉的充分润湿和包覆。补水量根据设备的排水能力而定,以产品水分合格为准。 粉体改性是现代无机粉体,几乎都离不开粉体表面改性这个重要课题,因为通过改性后的粉体,在各项性能方面都有一个质的提升,在人造岗石领域是一个大势所趋的课题。

各类粉体参数表

超细重质碳酸钙 超细重质碳酸钙是选择安徽青阳一号方解石原料进行加工、处理而成.该产品属颗粒极细的重质碳酸钙,呈白色粉末,不溶于水,易溶于酸。优质的方解石经过机械粉碎和气力分级得到系列、不同白度和细度的方解石粉,不改变原有化学成份.具有CaCO3纯度高、结构稳定、质量均齐的特性,主要应用于涂料、油漆、橡胶、塑料等行业。 产品规格及技术指标(执行标准: HG/T3249-88) 备注:吸油量检测方法为 ISO787/5-1980

超细轻质碳酸钙 产品指标表 备注:以上数据不作为产品的正式质量保证,质量数据以本公司的质检单为准

微细滑石粉 该产品是海城一号滑石矿加工、处理而成。本产品是一种重要的含水的镁硅酸盐矿物。分子式: 3MgO.4SiO 2.H 2O.滑石属单斜晶系晶体呈薄鳞片状。本产品具有较好的白度、极细的微粒性,柔软而有滑腻感,相对密度2.7-2.8,莫氏硬度为1,是自然界中硬度最小的矿物之一,折射率1.54-1.59,耐热性和化学稳定性好,耐强酸、强碱、在水溶液中呈碱性,PH值8-9,吸油性和遮盖力强,熔点高、比热大、导热率以及收缩率低。 产品规格及技术指标 备注:以上数据不作为产品的正式质量保证,质量数据以本公司的质检单为准

超细硅灰石粉 超细硅灰石是选择棒状矿石进行加工、处理而成,呈白色粉末,不溶于水,微溶于酸。优质的硅灰石经过机械粉碎和气力分级得到系列不同白度和细度的硅灰石粉,不改变原有化学成份。具有CaSiO3纯度高、结构稳定、质量均齐的特性,主要应用于涂料、油漆、橡胶、塑料等行业。 产品规格及技术指标 备注:以上数据不作为产品的正式质量保证,质量数据以本公司的质检单为准

无机填料吸油值的表征特性及其大小的影响

无机填料吸油值的表征特性及其大小的影响 吸油值。吸油值也称树脂吸附量,表示填充剂对树脂吸收量的-种指数。在实际应用中,大多数填料用吸油值这个指标来大致预測填料对树脂的需求量。颗粒相同的填料,带空隙的比不带空隙的填料颗粒吸油值要髙,所以油吸附量小的填料在树脂中的用量就可增加。吸油值对选择填料具有一定的指导意义,它直接影响到模塑料的成本和加工性能。填料吸油值大,有可能会"吃掉"几倍甚至几十倍于自身价格的树脂,这无形中提髙了物料的成本。吸油值上升,树脂的黏度随即上升,这会严重影响其对钎维的浸渍,甚至会改变模塑料的流变性能,使其成型工艺性能变差。所以,为提高填料在模塑料中的含量。所选择的填料以较低的吸油值为好。为了降低填料对树脂的吸湿性,提高填料的使用量,应该对填料进行表面处理。例如,碳酸钙表面可涂一层脂肪酸、树脂或湿润剂等,钛酸酯偶联剂也是一种非常适用于碳酸钙表面改性的活化剂。

工业用硬脂酸制造方法主要有分馏法和压榨法两种。分馏法分三级、二级、一级,压榨法分初压、二压、三压。越后段的碳18越高,碘值越低而融点越高。硬脂酸的选择以酸价高而皂化价低者为佳。酸价高有助剂效果,皂化价高则不饱和度高,会促进橡胶的老化,特别是屈挠龟裂。脂肪酸的碳数高则熔点高,不饱和度高则熔点低。硬脂酸的羧基具有高极性与高活性,有能力去产生共价键、共轭双键及提供高活性氢键。硬脂酸是含羧基的长链碳水化合物,能与锌配位而形成共轭,如此所形成的锌错化合物,其亲水性的金属位于中心而疏水性则在外侧,这疏水性成分可与弹性体的碳水化合物组成(diene二烯类)互溶。碘值是表征石油化工产品不饱和度的主要参数之一,其测定的基本原理是以常温下具有相当活性的卤素分子(如溴)或卤素化合物(如氯化碘)与助剂分子中的不饱和键在溶液中发生加成反应为基础。是以,碘值是发生在碳链上不饱和键的加成反应,皂化是发生在羧基上的反应。碘值高不饱和度也高,硫速快而相对老化性能下降,抗硫化还原性差。老化性能C18优于C16,对橡胶的粘性C16优于C18。硬脂酸具有活化效果,对橡胶分子双键起酸性活化作用,从而加速交联键的生成,在某些硫化系统中可提高硫化胶的交联密度。在碱性促进剂或它们的并用促进系统中,通常起到延迟起硫点的作用。除此之外,硬脂酸可以改善填料的分散效果,也可以减轻混炼胶的粘辊倾向。如果胶料中填充大量补强炭黑时,硬脂酸用量可达3份,帮助分散。但硬脂酸用量较高时,容易造成硫化迟延硫速减慢,并且会削弱橡胶与金属的粘结性能。所以,一般视橡胶烃双键多寡添加用量,并考虑填充剂的添加量。

颜料吸油量的测试方法

颜料吸油量的测定GB5211.15-88 本标准等效采用国际标准ISO787/5-1980《颜料和体质颜料通用试验方法——第5部分:吸油量的测定》。 1 主题内容与适用范围 本标准规定了测定颜料吸油量的通用试验方法。 当本通用方法不适用于某特定的产品时,应规定一个专用方法来测定吸油量。 2 定义 吸油量:颜料样品在规定条件下所吸收的精制亚麻仁油量。可用体积/质量或质量/质量表示。 3 试剂 精制亚麻仁油:酸值为5.0~7.0mgKOH/g。 4 仪器 平板(磨砂玻璃或大理石制,尺寸不小于300mm×400mm); 调刀(钢制,锥形刀身,长约140~150mm,最宽处为20~25mm,最窄处不小于12.5mm); 滴定管(容量10ml,分度值0.05ml)。 5 取样 按GB 9285的规定选取试验颜料的代表性样品。 6 测定步骤 进行两份试样的平行测定 6.1 根据不同颜料吸油量的一般范围,建议按下表规定称取适理的试样。 6.2 测定 将试样置于平板上,用滴定管滴加精制亚麻仁油,每次加油量不超过10滴,加完后再调刀压研,使油渗入受试样品,继续以此速度滴加至油和试样表成团块为止。从些时起,每

加一滴后需用调刀充分研磨,当形成稠度均匀的膏状物,恰好不裂不碎,又能粘附在平板上时,即为终点。 记录所耗油量,全部操作应在20~25min内完成。 7 计算 吸油量以每100g产品所需油的体积或质量表示,分别用式(1)或式(2)计算: 100V/m (1) 93V/m (2) 式中 V——所需油的体积,ml; m——试样的质量,g; 93——清制亚麻仁油的密度乘以100。 报告结果准确到每100g颜料所需油的体积或质量。 用颜填料吸油量可以间接估算cpvc,是确定配方的基础。另外吸油量还影响醇酯等成膜助剂、润湿分散剂和其他助剂的用量,是涂料生产企业进原材料的重要检测指标

关于氧化锌里吸油量和消色力的关系

关于氧化锌里吸油量和消色力 氧化锌在颜料中称为锌白,是画家绘画的一种颜料。锌白相对于传统的白铅,在阳光下能保持永久,它不会受含硫空气的污染,而且无毒、价廉。含有氧化锌的油漆是传统的金属防腐涂料,对镀锌铁效果尤佳。相比有机涂料,氧化锌的着色力和遮盖力强,而且能够防霉菌、防紫外线辐射,具有更好的防腐效果。 着色力:指颜料作为着色剂使用时,以其本身颜色使被着色物具有颜色的能力。着色力不仅取决于颜料化学结构,也与多种影响因素有关,如粒径较小(0.05~0.1μm),分布均匀,即可显示高的着色力;但粒子过细,透明度增加,遮盖力降低。 有时为了区别白色颜料和着色颜料,单把着色颜料的着色能力称为着色力,把白色颜料的着色能力称为消色力。 白色颜料和另一种颜料混合后,使另一种颜料的颜色变浅的能力,就是消色力。 在100 克重量的颜料中,把精制亚麻油一滴一滴地加入,并随用调墨刀(刮铲)捏合,初加油时,颜料仍保持松散状态,随着加油量的增加松散粒状相互连接,一直到最后加入的一滴油,使全部颜料粘连成一团。这样试验所用油,就是颜料的吸油量。粒子的比表面积越大,吸油值越大。故粉体越细,吸油值越大。 氧化锌中的消色力与吸油值的关系如下: 一、氧化锌粉的粒度大小与吸油量和消色力指标有关----产品的粒度越大,吸油量就越小,而着色力越小;产品的纯度越高,吸油量就越

大,而着色力越大。 二、氧化锌这种颜料的消色力是随着氧化时间的长短、温度的高低呈抛物线型,也就是说氧化时间短、温度低,消色力在抛物线左边最下端,反之则在右边最下端。而各种条件都掌握到恰到好处,消色力则在抛物线的最顶端。而吸油量则是从抛物线的左端到右端而从高到低。 想了解更多,请咨询龙力化工。

油脂TBA值的测定方法

油脂TBA值的测定方法 1.原理油脂受到光、热、空气中氧的作用,发生酸败反应,分解出醛、酮之类的化合物。丙二醛就是后期分解产物的一种,它能与TBA(硫代巴比妥酸)作用生成粉红色化合物,在532nm波长处有吸收高峰,利用此性质即能测出丙二醛含量,从而推导出油脂酸败的程度。丙二醛与TBA的反应式: 2.试剂(1)TBA水溶液:准确称取TBA0.288g溶于水中,并稀释至100ml(如TBA 不易溶解,可加热至全溶澄清,然后稀释至100ml),相当于0.02M;(现配现用) (2)三氯乙酸混合液:准确称取三氯乙酸(分析纯)7.5g及0.1gEDTA,用水溶解,稀释至100ml; (3)氯仿(分析纯); (4)丙二醛标准溶液:称取0.315g1,1,3,3-四乙氧基丙烷,溶解后稀释至1000ml,此溶液每ml相当于丙二醛100μg,置于冰箱内保存。准确吸取10ml,稀释至100ml,此溶液每ml相当于丙二醛10μg,备用。 3.操作步骤 (1)标准曲线的绘制准确吸取每ml相当于丙二醛10μg的标准溶液0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6ml置于纳氏比色管中,加水至总体积为5ml,加入5mlTBA溶液,按样品测定步骤进行,测得光密度绘制标准曲线。 (2)样品制备与检测准确称取均匀的豆油15g,置于100ml有盖三角瓶内,加入25ml 三氯乙酸混合液,振摇半小时(保持油脂融溶状态,如冷结即在70℃水浴上略微加热使之融化后继续振摇)用双层滤纸过滤,除去油脂。滤液重复用双层滤纸过滤一次。准确移取上述滤液10ml置于25ml比色管内,加入10mlTBA溶液,混匀,加塞,置于90℃水浴内保温40min,取出,冷却1h,移入小试管内,离心5min,上清液倾入25ml纳氏比色管中,加入5ml氯仿,摇匀,静置,分层,吸出上清液于532nm波长处,用2cm比色皿比色(亦根据具体情况选用1cm至5cm的比色皿─颜色浅用5cm,颜色深显粉红色的用1cm),同时作空白试验(用10.00ml水,其他步骤与样品的一致)。 4.计算 式中C—从标准曲线查得丙二醛的相应浓度(ug/ml) m─样品质量(g) V1─滤液体积(ml) V2─TBA(硫代巴比妥酸水溶液体积ml) V─三氯乙酸混合液体积(ml) 5.备注 1.根据不同种类的油脂称取质量稍有不同:固体样的测定首先应按照粗脂肪的提出办法提出样品中的油脂,提到的油脂用来测定过氧化值,TBA值等。固体样称样量10g左右:用1-5cm比色皿检测 2.如果没有丙二醛标准溶液,测定方法不变,结果表示为1kg油脂在波长532nm下1cm 石英比色杯所测得的吸光度表示,A/kg鱼粉TBA建议指标为8mg/Kg以下,A532大约在15000以下*豆粕TBA建议指标6mg/Kg以下,A532大约在8000以下。 3.乙醚提纯(提取油脂前乙醚先提纯,还原剂-硫酸亚铁,当天提当天用)

炭黑吸油计详解

Absorptometer C型炭黑吸油计德国Brabender 产品简介 世界*标准的炭黑吸油能力分析测试仪器,符合ASTM D2414/3493 A,B,C法 C型吸收计可直接测试炭黑样品的吸油值,无需先做标准值,软件自动校准。详细介绍 仪器名称:布拉本德(Brabender)C型吸收计(炭黑吸油计) 仪器型号: C型 品牌厂家:德国 Brabender 仪器公司 C型炭黑吸油计 主要技术指标: 全世界*标准的炭黑吸油能力分析测试仪器,符合ASTM D2414/3493 A,B,C法 C型吸收计可直接测试炭黑样品的吸油值,无需先做标准值,软件自动校准。 C型吸收计的高标准测试能力得益于极高精度的扭矩测量能力和极高精度的混合室设计 在样品添油期间,从转矩曲线上可以看到3个物相:自由流动相、凝聚相、终止相。 通过样品从液态-固态-液态改变过程中转矩的测量,分析得出炭黑的吸油值,炭黑吸油值与其加工性能和橡胶化合物的硫化性能直接相关。 可选配恒温夹套,精确反应物料混合特性 (1)仪器组成 本碳黑吸油计包括以下2个部分: --C型吸油计主机 -带有精确扭矩测量的变频驱动单元 -装有特殊叶片的高精度搅拌器 -高精度滴定单元,程序控制zui佳的滴定速度 --32位可基于Windows 98,ME,XP,2000的工作软件 技术参数(主机) 符合标准 ASTMD 2414,ASTM D 3493 驱动单元交流变频电机 功率 0.75KW 速度范围 5 - 150 min-1 通过软件或控制屏任意调节 (根据ASTM标准,出厂设置的默认值为125 min-1) 速度稳定性通过数字反馈的石英精度 扭矩测量电子测量方式

中试试验报告讲解

硅微粉表面改性中试试验研究报告 在中国矿业大学(北京)郑老师研究成果的的支撑下,我公司于2015年5月14日进行了板材用硅微粉改性试验。根据粒度、白度、水分以及吸油值等指标考察改性效果,并重点通过客户的试用情况确定改性后的硅微粉是否能降低树脂用量,是否能提高混合浆料的流动性。通过中试试验,为以后的工业化生产提供依据。 一、试验背景及目的 板材用硅微粉是一种制造人造石英石板材的主要原料,该产品成分纯净,SiO2含量大于99.0%,不含任何放射性元素,具备高档填料所要求的低杂质、高细度、高填充量、高硬度、高电阻率、耐酸碱等特性。它不仅赋予人造石材良好的致密性和耐酸碱腐蚀性,还能有效改善石材加工流动,分散工艺,使合成品能够接纳较高比例的填充料,有效降低生产成本。 由于人造石英板材与人造大理石板材相比的诸多优势,逐渐被国内外广大用户所喜欢,特别是橱柜板行业已全面开始使用,需求量大增,从而带动了板材用硅微粉产业的快速发展。现板材年生产量为1500万平方米,板材用硅微粉年用量18.6万吨,年增长比例10%。伴随着板材用硅微粉用量的增长,人造石英板材生产商对板材用硅微粉的质量要求也越来越高。其中,低吸油值的板材用硅微粉不仅能够改善石英石板材的加工性能,而且能够降低板材生产过程中的树脂用量,从而大幅度降低生产成本。目前,已有几家客户反映我公司生产加工

过程中混合浆料的流动性的板材用硅微粉存在着树脂用量偏高, 差等问题。与此同时,与我公司存在竞争关系几家板材粉供应商已经开始批量生产经改性的板材用硅微粉,并经客户反映该产品的性能优于我公司生产的板材用硅微粉。为此,我公司拟通过对硅微粉进行表面改性的方法降低产品吸油值,适应客户需求,提高我公司板材用硅微粉的市场竞争力。 中国矿业大学(北京)的郑水林教授是粉体加工领域的专家,尤其是在粉体表面改性技术方面具备丰富的经验,先后参与或主持过数项与之相关的国家级、省级和企业委托科研项目。郑教授所开发的硅微粉表面改性剂能显著降低产品吸油值,与不饱和树脂体系的相容性好,而且成本低于市场上常用的硅烷偶联剂及人造石专用助磨改性剂。因此,经过深入的市场分析和实验室研究,我公司决定选用郑教授开发的硅微粉表面改性剂作为中试试验原料。 二、试验原理 通过表面改性,可以将粉体颗粒表面原有的极性基团改为非极性基团,降低表面能,颗粒间摩擦力减小,润滑性变得更好,可以提高硅微粉与有机高分子的亲和性、相容性以及流动性、分散性。而且,粉体颗粒堆积的更加紧密,堆积密度增大,吸油值减小。 入磨物料与表面改性剂混合进入球磨机后,粉体颗粒和包覆材料在磨仓中经过强烈冲击,利用超细粉碎过程和其他强烈机械力作用激活颗粒表面,使其结构复杂或无定型化,增强它与有机物的反应活性,从而使改性剂均匀包覆在颗粒表面。

(澳达)粉体表面改性剂降低粉体吸油值说明书

一、(澳达)牌粉体表面改性剂适用范围 本品适用于各种无机粉体,如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土、二氧化硅、滑石粉、炭黑、颜料和其他粉体的表面分散改性,改性后的粉体特别适合人造石、塑胶、橡胶等行业客户的使用。用本品改性的碳酸钙吸油值下降10-20% 二、(澳达)粉体表面改性剂性能特点: 1、本品是较低分子量的聚合物, 集助磨、改性、润滑、偶联、分散等功能于一体,每个分子有多个极性基团,它在无机粉体表面的吸附是部分极性基团朝无机粉体表面,另一部分则朝溶液,并通过分子间力或氢键与溶液产生缔合,从而形成立体屏障防止颗粒间接触聚集,起到粒子间分散作用。 2、本品具有优良的助磨分散、改性作用,适用于重钙干法研磨生产过程中的改性加工,能大幅度降低粉体吸油量,并使粉体具有优良的亲水亲油特性,与树脂体系相容性更好,从而达到人造石、塑胶、橡胶生产中高填充、低粘度的加工要求。 3、经本品处理后的重钙填料,白度保持好,润湿分散性佳,完全能达到人造石、塑胶、橡胶等行业低吸油量要求,并且在搅拌固化过程中,抑制产生大量搅拌热,从而使树脂混合液流动性好,后固化过程充分。 4、可使重钙填料在不饱和树脂液中有持久的分散防沉性,制品不会出现气孔、起皮、龟裂等现象,制品表面发色均匀、自然、光亮。 5、本品可通过包覆,降低碳酸钙吸油值,碳酸钙表面被表面张力较低的有机活性剂分子包覆,其比表面能较未活化改性产品低,颗粒之间的黏滞阻力降低,颗粒的流动性能提高,因此粉体具有类似于液体的流动性。 三、温馨提示: 1、如与其他助剂一起使用,应先加入本品,再加其他组分。 2、本品所述技术性能及应用方法仅供专业人士参考,而并非对使用效果之承诺,凡新使用产品及改变工艺,须先做严格的可行性测试,以求最佳使用效果。

吸油值测试方法精修订

吸油值测试方法标准化管理部编码-[99968T-6889628-J68568-1689N]

氧化物粉体吸油值的测定方法原理 在一定的试样中添加逐步添加试剂邻苯二甲酸二辛酯,充分搅拌成团状体,且无过量的试剂浸出,以增加试剂的质量计算试样的吸油量。 试剂 邻苯二甲酸二辛酯DOP:分析纯,酸值≤0.1%,挥发性物质(wt%)≤2%,纯度(wt%)≥99.0%。 仪器及设备 天平:感量0.01g 玻璃烧杯:100ml 玻璃棒:直径5mm,长度200mm。 滴定瓶:100ml 测量步骤 1.预热天平至稳定。 )。 2.称量干净烧杯和玻璃棒的质量(m 1 )。3.根据估计得吸油量,称取有代表性的适量样品放入烧杯中称量质量(m 2代表性的适量样品是指所取样品的质量(单位为g)与吸油量(单位为克)的乘积在300左右,如吸油量估计值为60,则称取约5g样品 4.用滴定瓶加入适量(估计值的一半)试剂,用玻璃棒充分搅拌后再加试剂搅拌,添加量逐步减少。样品中出现沙状颗粒后,一次加一滴,且用玻璃棒充分搅拌,当形成团状物时停止加入试剂,称量质量(m3)。整个测量过程控制在 20min-25min之间,且整个过程充分搅拌。

测量结果的计算 吸油量可采用100g 样品吸收的试剂的质量(单位为g),按公司(1)计算吸油量。计算结果取整数。 D =D 3?D 22D 1 ×100(1) 重复性 测定结果在重复性条件下获得的两次测试结果的算术平均值。若这两个测试结果的绝对差值超过1,则需要重新进行测定。 吸油值与粉体粒径及粉体表面状态的一些关系 亲油性越高,吸油值也高 吸油值与粉料颗料间的空隙、粒子的表面性能及粉体的比表面积有关。 颗料呈聚集态时,颗料间的空隙较大,此时粉体的吸油值会上升。 粒子表面的亲水亲油性能对吸油值的影响很大。亲油性高时,吸油值大。 颗粒的表面能、电荷分布影响粒子的聚集,也对吸油值产生影响。 粒子的比表面积越大,吸油值越大。故粉体越细,吸油值越大。 没有改性时,表面能高,吸附油脂能力强;改性以后,表面能低,吸附能力降低。

涂料用各种粉体吸油值

影响粉体吸油量的因素很多,如其结构的密实性.同时还与其表面形态,细度等有关.颜料的粒子越细,表面积越大,分布越窄,吸油量越高。圆柱型的比针状吸油量高,而针状粒子的吸油量比球状粒子要高,因它们之间的空隙率较大.另外,吸油量还和粉体的比重有很大的关系,比重越大的粉体吸油量越低。 (1) 吸油量的测定方式: 在100g的颜料中,把亚麻油一滴滴加入,并随时用刮刀混合,刚开始加入油时,颜料仍处在松散状态,随着亚麻油的连续加入,最后可使全部颜料粘结在一起成球形,若继续再加油,体系就会变稀,此时所用的亚麻油量即为这种颜料的吸油量。 吸油量在实际运用中,主要是估计粉体对树脂的吸附量的多少,即涂料中颜料和树脂的体积浓度(PVC),所以粉体吸油量的大小对涂膜的性能影响较大,同时对涂料的生产时的黏度影响也较大.在涂膜干燥过程中,树脂不仅要完全包覆在粉料表面,还要填充在粒子间的空隙,当粉体吸油量大的时候,就需要更多的树脂来完成这些功能,所以粉体的吸油量是影响涂膜很重要的一个因素。 (2)各种粉体的吸油量: 粉料名称化学组成密度(g/cm3) 吸油量(%) 金红石钛白TiO2 4.2 16-21 锐钛钛白TiO2 3.84 22-26 氧化锌ZnO 5.6 18-20 立德粉ZnS&-BaSO4 4.1-4.3 11-14 重晶石粉BaSO4 4.47 6-12 沉淀硫酸钡BaSO4 4.35 10-15 重体碳酸钙CaCO3 2.71-2.9 13-21 轻体碳酸钙CaCO3 2.71-2.9 30-60 滑石粉3MgO&;4SiO2&;H2O 2.85 22-57 高岭土(天然)A2O3&;2SiO2&;2H2O 2.58-2.62 50-60 瓷土(煅烧) 2.5-2.63 27-48 云母粉K2O&;3A2O3&;6SiO2&;2H2O 2.76-3 65-72 白碳黑SiO2 2.0-2.2 100-300 硅灰石CaSiO3 2.75-3.1 18-30 硅微粉SiO2 2.65 18-32 复合钛白粉Sio2-TiO2-MgO2-Al2O3 2.8 21-28 “GT系列复合钛白粉-钛白颜填料”是( 创国化工粉体) 开发的一款新型复合型功能填充粉体,主要用于涂料、塑料、胶黏剂等材料中替代部分的钛白粉,降低昂贵的钛白粉用量,控制材料生产成本,同时提高材料的物理化学性能。复钛粉具备白度高、高遮盖、分散性好、化学性能稳定、填充助分散等性能。目前复合钛白粉已经成功应用于乳胶漆、粉末涂料、印花白胶浆、家具(木器)漆等白色涂料-油墨中使用。

吸油值测试方法

氧化物粉体吸油值的测定 方法原理 在一定的试样中添加逐步添加试剂邻苯二甲酸二辛酯,充分搅拌成团状体,且无过量的试剂浸出,以增加试剂的质量计算试样的吸油量。 试剂 邻苯二甲酸二辛酯DOP:分析纯,酸值≤0.1%,挥发性物质(wt%)≤2%,纯度(wt%)≥99.0%。仪器及设备 天平:感量0.01g 玻璃烧杯:100ml 玻璃棒:直径5mm,长度200mm。 滴定瓶:100ml 测量步骤 1.预热天平至稳定。 2.称量干净烧杯和玻璃棒的质量(m1)。 3.根据估计得吸油量,称取有代表性的适量样品放入烧杯中称量质量(m2)。 代表性的适量样品是指所取样品的质量(单位为g)与吸油量(单位为克)的乘积在300左右,如吸油量估计值为60,则称取约5g样品 4.用滴定瓶加入适量(估计值的一半)试剂,用玻璃棒充分搅拌后再加试剂搅拌,添加量逐步减少。样品中出现沙状颗粒后,一次加一滴,且用玻璃棒充分搅拌,当形成团状物时停止加入试剂,称量质量(m3)。整个测量过程控制在20min-25min之间,且整个过程充分搅拌。测量结果的计算 吸油量可采用100g样品吸收的试剂的质量(单位为g),按公司(1)计算吸油量。计算结

果取整数。 重复性 测定结果在重复性条件下获得的两次测试结果的算术平均值。若这两个测试结果的绝对差值超过1,则需要重新进行测定。 吸油值与粉体粒径及粉体表面状态的一些关系 亲油性越高,吸油值也高 吸油值与粉料颗料间的空隙、粒子的表面性能及粉体的比表面积有关。 颗料呈聚集态时,颗料间的空隙较大,此时粉体的吸油值会上升。 粒子表面的亲水亲油性能对吸油值的影响很大。亲油性高时,吸油值大。 颗粒的表面能、电荷分布影响粒子的聚集,也对吸油值产生影响。 粒子的比表面积越大,吸油值越大。故粉体越细,吸油值越大。 没有改性时,表面能高,吸附油脂能力强;改性以后,表面能低,吸附能力降低。

U-PVC型材专用低吸油值纳米碳酸钙制备

U 2PVC 型材专用低吸油值纳米碳酸钙制备3 陈吉涛 干路平 李春忠 (华东理工大学超细材料制备与应用教育部重点实验室,上海 200237) 摘 要 采用鼓泡搅拌釜液相合成纳米碳酸钙,用电导率仪和p H 计监控整个碳化过程,用TEM 、BET 等方法对所得纳米碳酸钙进行表 征。研究表明:控制碳化反应温度在20~25℃,选择合适的总通气量以控制反应时间,添加剂的加入时间选择在碳酸钙晶核形成后,可制备出低吸油值、粒径均匀、形貌规整的纳米碳酸钙产品,适用作U 2PVC 型材的填充剂。 关键词 纳米碳酸钙 吸油值 U 2PVC 型材 制备 Preparation of Nano 2sized Calcium Carbonate with Low DOP Absorbency Applied in U 2PVC Chen Jitao G an Luping Li Chunzhong (K ey Lab for ultrafine materials of Ministry of Education ,East China University of Science and Technology ,Shanghai 200237) Abstract Nano 2sized CaCO 3was synthesized by liquid carbonation method in the bubble stirred kettle.This process was monitored by conduc 2 tivity gauge and p H meter and the products were characterized by means of TEM and XRD.The results show that :the carbonation temperature should be controlled at temperature within 20~25℃,the carbonation time should be dominated by adjusting the CO 2and air flux ,the additive should be added after the nucleation of CaCO 3particles.By this means we can produce nano 2sized CaCO 3with low DOP absorbency ,symmetrical granularity and in 2erratic morphology which could be applied in the U 2PVC as fillers. K ey w ords nano 2sized calcium carbonate DOP absorbency U 2PVC preparation 近年来,由于CaCO 3产品粒子的超细化、晶体形状的多样化以及表面改性化的发展,提高了超细CaCO 3产品的应用价值,拓宽了其应用领域[1]。但 是,与普通碳酸钙相比,纳米碳酸钙直接应用于有机介质时 ,仍然存在着明显的问题[2,3]:一是颗粒表面能高,处于热力学非稳定状态,极易聚集成团,从而影响了纳米碳酸钙的实际应用效果;二是碳酸钙表面亲水疏油,在有机介质中难于均匀分散,与高聚物等基料之间没有结合力,容易造成界面缺陷,会造成材料性能变次。以U 2PVC 型材专用纳米碳酸钙为例,不仅要求碳酸钙粒子大小分布均匀,形貌规整,能够起到增强填充的作用,而且重要的是还要求碳酸钙的吸油值要低。后者是因为纳米碳酸钙添加到U 2PVC 中,会起到增容、降价的作用,如果吸油值过 大,就会导致U 2PVC 中稀释剂等用量的增加,无形中增加了成本;吸油值过大,也会出现U 2PVC 发黏的现象,给生产及应用带来很大的不便。 本研究采用液相碳化合成法,初步研究碳化过程中各工艺条件以及添加剂对纳米碳酸钙性能的影响,采用高级脂肪酸盐对纳米碳酸钙进行表面处理,制备出了粒度分布均匀,形貌规整,低吸油值的纳米 3浙江省“十五”纳米技术重大科技攻关及示范应用工程(项目编号: 2003C11002) 碳酸钙产品。我们还尝试了对小试成果进行中试放大研究,为将来的工业化生产提供一定的理论及实验依据。1 实验 1.1 实验装置 碳化反应部分的装置流程简图,见 图1。 图1 碳化反应小试实验装置示意图 12CO 2钢瓶;22空气压缩机;32CO 2转子流量计;42空气转子流量计;52 气体混合罐;62电磁搅拌器;72温度计;82p H 计;92电导率仪 1.2 实验方法 1.2.1 消化:采用生石灰、自来水为原料。在60~90℃水温下,搅拌消化40~50min ,过滤除渣,制成Ca (OH )2浆料。 1.2.2 碳化:固含量为80g/L 左右的Ca (OH )2浆 料加入到5L 自制不锈钢夹套搅拌反应釜中,根据产品的要求选择合适的通入气体总量,CO 2与空气配成混合反应气体,含CO 2体积分数为25%~30%,经气体流量计控制流量进入反应釜中,恒温水 第28卷第5期2005年9月 非金属矿Non 2Metallic Mines Vol.28No.5 Sep ,2005

油脂碘值的测定方法研究

油脂碘值的测定方法研究 钟国清 (西南科技大学材料科学与工程学院,四川绵阳 621002) 摘 要:报道了一种测定油脂碘值的新方法,不改变Hanus法操作步骤,只需在测定过程中加入催化剂醋酸汞。与Hanus法测定碘值相比,测定反应由30min缩短为4min即可完成,本法相对误差小于0.5%,变异系数小于0.2%。 关键词:油脂碘值;醋酸汞催化法;Hanus法 中图分类号:TS227 文献标识码:B 文章编号:1007-7561(2004)01-29-02 Study on determination method of Iodine value of oil and fat Z HONG Guo qing (Colle ge of Ma terials Science and Engineering,South West University of Science and Technology,Sichuan 621002) Abstract:A ne w method for determining the iodine value of oil and fat is reported.The method only requires to add the catalyst mercurit acetate in the process of determination without changing the operational procedure of the Hanus method.C ompared with the Hanus method in which it will take at least30minutes to finish it,this method can make the determination reaction finished in4minutes.The experimental results indicate that the relative er ror is lower than0.5%and coefficient of variation is lower than0.2%. Key words:oil and fat;iodine value;determination;method of catalyst mercuric acetate;Hanus method 碘值(100g脂肪在一定条件下所吸收碘的克数)是鉴别油脂的重要参数,常用哈纳斯(Hanus)法和魏吉斯(Wijs)法测定[1]。Hanus法的测定反应是在多相体系中进行的,溴化碘与脂肪的加成反应速度较慢,一般完成测定反应需要30min[2]。为提高碘值的测定速度,本文采用醋酸汞作催化剂,使碘值测定反应在4min内即可完成,测定结果与Hanus法吻合,精密度和准确度高,方法快速、简便。 1 实验 1.1 实验材料及试剂 油样:菜籽油,花生油,棉籽油,玉米油,葵花籽油。 Hanus试剂:将13.2g碘溶于1L冰乙酸中,冷却时加入3mL液溴,混匀; 0.1mol/L Na2S2O3标准溶液;2.5%酯酸汞的冰乙酸溶液;10%KI溶液;1%淀粉溶液;四氯化碳。所有试剂均为分析纯。 1.2 测定方法 收稿日期:2003-09-25 作者简介:钟国清(1965 ),男,四川内江人,教授.用分析天平准确称取油样0.2~0.5g(精确至0. 0001g)至干燥的碘量瓶中,加入四氯化碳10mL,轻轻摇动,使试样全部溶解,用移液管准确加入Hanus 试剂25mL,再加入2.5%醋酸汞的冰乙酸溶液10mL,立即塞好瓶塞。在瓶塞与瓶口之间加数滴10%KI溶液封闭缝隙,以防止碘挥发而造成测定误差,在20 ~30 暗处放置4min,小心打开瓶塞,使瓶塞旁KI溶液流入瓶内,并用10%KI溶液10mL和蒸馏水50mL把瓶塞和瓶颈上的液体冲入瓶内,摇匀后用0.1mol/L Na2S2O3标准溶液迅速滴定至浅黄色,加入1%淀粉溶液1m L,继续滴定,接近终点时用力振荡,使碘由四氯化碳全部进入水溶液中,再滴定至蓝色消失为止,记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的毫升数。 另做空白对照试验,除不加试样外,其余操作同上。按下式计算碘值: 碘值= c(V0-V) 126.9 1000 G 100=c(V0-V) 126.9 G 式中:V0 滴定空白所耗Na2S2O3标准溶液体积,mL; V 滴定试样所耗Na2S2O3标准溶液体 积,m L; 粮油食品科技第12卷2004年第1期质量控制

吸油值实验

探讨吸油值影响因素 近期销售部反馈板材类产品吸油值偏高,客户在使用过程中需提高树脂的添加量,增加其成本,从而影响了我公司该类产品的市场竞争力。 我部门根据销售反馈信息,进行了相关实验,探讨产品吸油值影响因素。 理论上讲,吸油值与粒子的表面性能、粉体的比表面积及粉料颗料间的空隙有关。换句话说,我公司生产产品的吸油主要是由原矿、粒径、粒度分布决定的。 一、实验过程与分析 1、原矿种类影响 我们对现有部分原矿进行了对比检测,结果如表一: 名称吸油值中位径通山高炬22.80g/100g 20.58μm 湖北樊22.85g/100g 19.94μm 凤阳岩城23.72g/100g 17.91μm 望江22.31g/100g 20.42μm (表一) 从检测结果可以看出,望江矿吸油略低于其他矿体(个人认为,若是更细粒径之间的比较,由于暴露颗粒的比表面积更大,吸油的差距会进一步加大)。 2、粒径影响 粉体粒径越细,比表面积越大,其吸油越高。从公司现有不同粒径对应吸油值的变化可以验证,故在此未做进一步实验。

3、粒度分布影响 (1)公司产品与客户其他供应商粒度分布对比,如表二: 名称D10D50D90D95D97D100吸油值G510 1.97 12.44 31.2 37.82 42.31 71.56 28.56 其他厂家 1.37 9.32 36.96 47.39 54.64 112.69 24.38 B330 2.90 24.04 76.96 95.58 107.56 152.54 21.62 其他厂家 2.42 23.02 75.93 94.81 106.91 152.54 21.98 (表二) 在第一组数据的对比中,我公司产品G510虽然粒度(通常在粉体中,会将中位径代表其平均粒径)较粗,但其吸油值却更高,若是抛去矿源的影响因素外,不难发现,其他厂家的分级精度更差,造成粒度分布更宽,可能对产品的吸油值产生了影响。 在第二组数据对比中,我公司B330产品吸油值与其他厂家并无较大区别,原因是二者在粒度分布上就较为类似。 (2)粒度分布对吸油影响实验 ①进料粒度分布对产品吸油影响 取巴马克出料1kg,按照“四分法”平均分成四份,分别为不经过筛分;过24目筛取筛上;过40目筛取筛上;过100目筛取筛上;用行星磨分别研磨至中位径相近,编号分别为A、B、C、D四个样品,其粒度分布与吸油值如表三: 名称D10D50D90D95D97吸油值筛上比例 A 2.18 20.21 69.87 89.36 103.09 19.65 0 B 1.9 17.76 61.85 78.73 90.20 19.66 8 2.25% (24目筛上) C 2.14 22.39 88.2 116.72 139.58 18.29 84.22% (40目筛上) D 2.21 21.75 76.7 99.61 117.59 20.09 91.37% (100目筛上) (表三) 注:由于实验室无分级机,故只将粒度分布比较至D97 本组实验主要考虑的是巴马克进料本就存在一定比例的细粉,若

相关文档
最新文档