我国锡冶炼主要企业

我国锡生产工艺及代表性企业

锡是古老而稀少的金属。它在地壳中的含量平均仅为1～2(ppm)。世界锡资源主要集中于环太平洋东西两岸的发展中国家，已探明的储量约11 01万吨。我国锡矿资源居世界前列，已探明的储量有292万吨。约占世界总储量的四分之一，被公认为产锡大国之一。其中广西占％，云南占％，广东占％，湖南占％，其它占％。

据2009年统计，我国目前拥有大、中、小型锡冶炼企业共58家（见附表），其中云南锡业集团有限责任公司第一冶炼厂和柳州华锡集团有限责任公司的来宾冶炼厂是国内最大的专业炼锡厂。此外，云南乘风有色金属股份有限公司，个旧市自立矿冶有限公司，个旧市百冶矿产品加工厂，个旧市大屯有色矿冶有限公司，广西钟山县金易冶炼有限责任公司，广州冶炼厂等都具有一定的锡冶炼能力。据中国有色金属工业协会统计，2009年中国精锡产量为万吨，中国已是世界上第一大锡生产国。

锡精矿根据含锡品位不同大致分为三类：(1)高品位精矿。含锡60％以上，以东南亚各国砂锡精矿为代表；(2)中等品位精矿。含锡30％～50％，以中国个旧和玻利维亚的脉锡精矿为代表；(3)低品位精矿。含锡低于30％。锡精矿熔炼(粗炼)方法主要有两段熔炼法、还原熔炼-烟化挥发法和烟化富集-还原熔炼法三种。具体如下：

（1）两段熔炼法。是锡冶炼的传统方法，锡精矿先在较低温度和弱还原条件下熔炼(一次熔炼)，得到较纯的粗锡和含锡较高的富渣。富渣在较高温度和强还原条件下进行二次熔炼，产出硬头和贫锡渣。硬头为富渣中的一部分铁在强还原条件下与锡同时还原产出的锡-铁合金(成分波动较大，一般含锡约50％，含铁约40％)，返回一次熔炼，以回收其中的锡。贫锡渣通常废弃。两段熔炼法的优点是过程简单，缺点是锡和铁在生产过程中循环。此法仅适于处理含铁低的高品位锡精矿(图1)。

图1 处理高品位锡精矿的原则工艺流程示意图

（2）还原熔炼-烟化挥发法。为了避免铁在生产过程中循环，对含铁较高的锡精矿，一般采用富渣烟化炉硫化挥发，以代替两段熔炼中的二次熔炼。烟化挥发产出的不是硬头而是含锡较高的挥发烟尘。烟尘返回精矿还原熔炼。此法适于中等品位锡精矿(图2)。

图2 处理中等品位锡精矿的原则工艺流程示意图

（3）烟化富集-还原熔炼法。适于处理低品位锡精矿或锡中矿，其原则工艺流程见图3。烟化富集能使低锡矿料中的锡和多种有价元素富集于挥发烟尘中，大量的脉石成分则造渣与主金属分离。

图3 处理低等品位锡精矿的原则工艺流程示意图

精炼工序主要包括火法精炼（从粗锡开始到产出合格锡产品（锡锭、焊锡、锡基合金）为止）和湿法电解精炼（从粗锡开始到产出精锡（锡锭）为止）。

炼渣工序是指从富渣开始到产出含锡烟尘为止。主要工艺包括：反射炉富渣、电炉富渣、澳斯麦特炉富渣等。

目前，我国多数锡冶炼厂多采用反射炉还原熔炼-粗锡火法精炼-焊锡电解或真空蒸馏-炉渣烟化的工艺流程，其中目前最具有代表性的是柳州华锡集团有限责任公司的来宾冶炼厂（代表性实测企业1）；此外，少部分锡冶炼厂还采用电炉还原熔炼-粗锡电解工艺，最具代表性的企业是广州冶炼厂（代表性实测企业2）；近年来，国内引进的新型锡冶炼技术还有澳斯麦特技术，即顶吹沉没喷枪熔炼技术，该技术以云南锡业集团有限责任公司奥斯麦特炉改造工程（代表性实测企业3）为代表，1999年云锡集团决定引进澳斯麦特技术，用一座澳斯麦特炉取代所有的锡精矿还原熔炼反射炉和电炉，并对锡精矿还原熔炼系统及其配套工序和设施进行全面改造。