硫化物的测定
12．10．3 硫酸钡比浊法
12.10.3.1 方法原理
在微酸性条件下，水中硫酸根与氯化钡生成细微的硫酸钡沉淀，使溶液混浊，在一定溶液范围内，浊度可用分光光度法测定。
12.10.3.2仪器及设备
磁力搅拌器；分光光度计
12.10.3.3试剂
1．氯化钡溶液：183克氯化钡（BaCL2.H2O,化学纯）溶于水中，稀释到500ml.
2．无水乙醇（CH3CH2OH，化学纯）。
3．盐酸溶液（1:1）：盐酸（HCL,p=1.19g/cm-3,化学纯）与水等体积混合。
4．阿拉伯胶溶液:0.25g阿拉伯胶溶于100 ml沸水中，冷却后放置过夜，上部清夜备用，下部不溶物弃去。
5．硫酸根标准贮备溶液【p（SO42-）=500mg/L】：称取105`C烘干硫酸钾（K2SO4,化学纯）0.9071g，溶于少量水，洗入1000ml容量瓶中定容。
6．硫酸根标准溶液【p（SO42-）=50mg/L】：将硫酸根标准贮备溶液(试剂5)准确称10倍。
12.10.3.4 操作步骤
1.吸取水样25ml与100ml烧杯中，加盐酸溶液（试剂3）6滴。无水乙醇（试剂2）5ml。阿拉伯胶溶液（试剂4）2ml，从烧杯壁缓缓加入氯化钡溶液（试剂1）5ml，用磁力搅拌器搅拌1分钟（+-5秒）。静置5分钟在分光光度计上测定吸光度，波长420nm.
2．吸取硫酸根标准溶液（试剂6）0ml、1ml、3ml、5ml、7ml、9ml分别放入100ml 烧杯中，用水补足至25ml，按样品分析步骤测定吸光度。
12.10.3.5 结果计算
p（SO42-）=m/v* 1000
式中p（SO42-）——水样中硫酸根的含量，mg/L；
m——从工作曲线上差得硫酸根的质量，mg;
v——吸取水样体积，ml;
1000——换算成美L含量。
12.10.3.6 注意事项
1．碳酸根对此法有干扰，所以必须加盐酸酸化使成微酸性。
2．若水样含有少许色度或微混可用空白（取水样不加氯化钡而改加氯化钡同体积蒸馏水）同样测定吸光度，从样品吸光度中减去。
3．硫酸钡细微颗粒（形成悬浊液）的形成。与氯化钡加入速度及搅拌速度等有很大关
系，必须严格控制标准系列及个样品的一致性。
12.10.4铬酸钡风光光度法
12.10.4.1 方法原理
由于硫酸钡的溶解度比铬酸钡的溶解度小得多，在微酸性条件下，铬酸钡与硫酸根生成硫酸钡沉淀，而释放铬酸银。溶液中和后，多余的铬酸钡及生成的硫酸钡仍是沉淀状态，可过滤除去。在碱性条件下铬酸银成黄色，可用分光光度法测定。
BaCrO4+SO42———BaSO4+CrO42-
12.10.4.2仪器及设备
风光光度计
12.10.4.3试剂
1．铬酸钡悬浮液：称取19.44g铬酸钾（K2CrO4,化学纯）与24.44g氯化钡BaCL2.2H2O,化学纯）各溶于1L水中，各加盐酸溶液（试剂3）2ml，加热至沸，将两液倾入3L
烧杯内混匀，此时将生成黄色铬酸钡沉淀，放置澄清，倾去上层清夜，用水以倾泻
洗涤沉淀5次，每次约用1L水。最后钭沉淀放于1L水中使成悬浮液，每次使用前
应混匀，每5ml铬酸钡悬浮液可以沉淀约48ml硫酸银。
2．氨水（1:1）：浓氨水（NH4OH,p=0.90g/cm-3,分析纯）与水等体积混合。
3．盐酸溶液【c(HCL)=2.5mol/L】：21盐酸（HCL,p=1.19g/cm3,分析纯）稀释至100ml.
4．硫酸根标准溶液【p（SO42-）=1000mg/L】：称取105’C烘干的硫酸钾（K2SO4,分析纯）1.8141g溶于少量水中，洗入1000ml容量瓶定容。
12.10.4.4操作步骤
1．取水样50ml于250ml烧杯中，加盐酸溶液（试剂3）1ml。在电炉上微沸5分钟去下，加入铬酸钡悬液（试剂1）2.5ml，继续微沸5分钟，取下稍冷，滴加氨水
（试剂2）至呈柠檬黄色，在多加2滴。冷却后用慢速过滤于50ml容量瓶中（如
滤液混浊可反复过滤至透明），用少量水洗涤烧杯及滤纸2次—3次，滤液一并于
容量瓶中，近刻度取下用水定容摇匀，在分光光度计上测定吸光度，波长
420nm,1cm比色皿。
2．吸取硫酸根标准溶液（试剂4）0ml、0.25ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、
10.0ml分别于烧杯中加水至50ml。按样品操作步骤测定吸光度。
12.10.4.5 结果计算
p（SO42-）=m/v* 1000
式中p（SO42-）——水样中硫酸根的含量，mg/L；
m——从工作曲线上差得硫酸根的质量，mg;
12.11硫化物的测定
12.11.1分析意义
当水中含有H2S时，能嗅到硫化氢的臭鸡蛋味，天人水中不常出现高浓度的硫化氢，温泉水中可能含有硫化氢及硫化物，含硫有机物分解以及水中的硫酸盐经细菌还愿可以生成硫化物，在排水不良。长期淹水的稻田或沼泽中常产生H2S和硫化物。
12.11.2方法选择的依据
测定硫化氢及硫化物的方法有比色法，碘量法,气相色谱法等。其中，碘量法较快速简便
12.11.3方法原理
水样中硫化物在酸性溶液中加热蒸馏生成硫化氢气体，用锌的氨性溶液吸收生成硫化锌沉淀，加酸酸化，用碘标准液滴定，以淀粉作指示剂，其反应式如下：
S+2H→H2S
Zn(NH3)4+H2S+2H2S→ZnS↓+2NH4+2NH4OH
ZnS↓+2H→Zn+H2S
S+I2→2I+S↓
根据碘标准溶液的浓度和滴定是用去的毫升数，即可计算出每升水样中的硫根的含量。
12.11.4
1.1：1盐酸溶液：将浓盐酸和蒸馏水等体积混合而成;
2.氨性硫酸锌溶液：称取24g硫酸锌（ZnSO4.7H2S,化学纯）加水100ml溶解，加氨水至沉淀出现，在家氨水至沉淀又溶解，并过量100ml浓氨水，最后用水稀释至1000ml;
3.淀粉指示剂：1g可溶性淀粉加入少量冷蒸馏水调成糊状，在用煮沸的蒸馏水加热溶解使成透明，最后稀至100ml;
4.亚砷酸标准溶液；【ρ（As）=1000mg.L(-1)】:准确称取三氧化二砷1.3203g溶于20ml 氢氧化钠溶液【c（NaOH）=1mol.L(-1)】中，加水100ml，然后用1:3硫酸酸化（酚酞作指示剂），移入1000ml容量瓶中，加400ml水和20g碳酸氢钠（NaHCO3,化学纯），待其溶解后用水稀释至刻度，摇匀；
5.碘标准溶液[c(I)=0.01mol.L(-1)]:1.269g碘溶于含有10g碘化钾的20ml溶液
中，溶解后再加水定容至1L，摇匀。再次测定时以亚砷酸标准溶液标定，方法如下：取亚砷酸标准液（试剂4）20mL,加碳酸氢钠溶液【ρ（NaHCO3）=60g·L-1】50m L,加淀粉指示剂1mL, 用碘标准溶液滴定至浅蓝色，以实际消耗的毫升数（减空白后），计算碘的当量浓度。
12.11.5 操作步骤
1.取水样100mL于250mL三角瓶中（甲），另一三角瓶（乙）中加入蒸馏水100mL
及氨性硫酸锌溶液10mL。
2. 在甲瓶上装一安全漏斗，加1：1盐酸20mL，由甲瓶引一玻璃导管，插入乙瓶液面下，构成一蒸馏装置。
3. 将甲瓶加热煮沸10min，拆下导管；乙瓶中溶液用1：1盐酸酸化后加淀粉指示剂，再用碘标准溶液滴至浅蓝色不褪为止，记下碘标准溶液mL数。
12.11.6 结果计算
ρ(S2-)=(c×V1×M)÷V2×1000
式中c-----碘标准溶液的浓度，mol·L-1；
V1------滴定时用去碘标准溶液的体积，mL；
S2-)=16.03g·mol-1；
M-----硫的摩尔质量(M(1
2
V2----吸取水样体积，mL；
1000------换算成每升水样中含量。
12.11.7 注意事项
1.甲瓶加热时间不宜太长，以免盐酸蒸汽进入吸收瓶中，致使锌溶液中的氨被中和，使硫化锌沉淀溶解。
2.加盐酸及淀粉溶液后应立即滴定。
12.12 二氧化硅的测定（钼蓝比色法）
12.12.1分析意义
天然水中一般都含有可溶性硅酸盐，其含量大致在1mg·L-1～40mg·L-1之间，但某些矿泉水的含量可达100mg·L-1以上。水中二氧化硅含量高，对工业利用是不利的，它产生的锅垢很难除去。然而，硅对植物的正常生长发育是有益的，对于禾本科作物如水稻来说，硅是必需元素，它的主要生理功能和营养作用有：①硅是细胞壁的组成部分，缺硅时细胞分裂受到抑制。②硅有利于糖的合成。③促进光合作用。④减轻锰、铝、铁等离子的毒害，硅对水稻、甘蔗、高粱、小米、大麦和黄瓜等作物都有较大的增产作用。
12.12.2 方法选择的依据
测定水溶性二氧化硅，一般采用硅钼蓝比色法或硅钼黄比色法。硅钼蓝比色法的灵敏度较
土壤硫化物检测方法
土壤硫化物检测方法 引言： 土壤中的硫化物是一种常见的污染物，它们对土壤质量和环境健康可能造成负面影响。因此，准确快速地检测土壤中的硫化物含量具有重要意义。本文将介绍几种常用的土壤硫化物检测方法，包括气相色谱法、红外光谱法、电化学法和光谱法。 一、气相色谱法 气相色谱法是一种常用的土壤硫化物检测方法，其原理是通过气相色谱仪分离和检测硫化物。首先，将土壤样品与适当的溶剂提取，然后使用气相色谱仪进行分析。该方法具有检测灵敏度高、选择性好和分析速度快的优点，适用于大批量土壤样品的快速分析。 二、红外光谱法 红外光谱法是一种非破坏性的土壤硫化物检测方法，其原理是通过测量土壤样品在红外光波段的吸收特性来确定硫化物含量。该方法不需要样品的前处理，操作简便快捷。然而，红外光谱法对土壤样品的表面形貌和含水量有一定的要求，需要注意样品的制备和测量条件的控制。 三、电化学法 电化学法是一种基于电化学原理的土壤硫化物检测方法，其原理是通过测量硫化物在电极表面的电流或电势来确定其含量。常用的电
化学方法包括阳极溶出法、循环伏安法和电导法。电化学法具有操作简便、灵敏度高和选择性好的优点，适用于实时在线监测土壤中硫化物的含量。 四、光谱法 光谱法是一种利用土壤样品对特定波长的光进行吸收或散射来确定硫化物含量的检测方法。常用的光谱法包括紫外可见光谱法和拉曼光谱法。紫外可见光谱法适用于测定土壤中含有硫化物的有机物，而拉曼光谱法则可以对土壤样品进行原位无损检测。光谱法具有快速、准确、非破坏性的特点，适用于对土壤中硫化物含量进行定性和定量分析。 结论： 土壤硫化物的检测方法有气相色谱法、红外光谱法、电化学法和光谱法等。这些方法各具特点，可以根据实际需要选择合适的方法进行土壤硫化物的检测。在进行土壤硫化物检测时，应注意样品的制备和测量条件的控制，以确保结果的准确性和可靠性。同时，不同方法的检测结果可能存在一定的差异，因此在使用时应结合实际情况进行综合分析和判断。通过科学有效的土壤硫化物检测方法，可以为环境保护和土壤污染治理提供重要的技术支持。
硫化物测试方法
6硫化物 6.1 N，N-=乙基对苯二胺分光光度法 6.1.1 范围 本标准规定了用N，N-=乙基对苯二胺分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的硫化物。 24GB/T 5750.5-2006 本法适用于生活饮用水及其水源水中质量浓度低于1mg／l。的硫化物的测定。 本法最低检测质量为1.0tig，若取50 mL水样测定，则最低检测质量浓度为o．02 mg/L。 亚硫酸盐超过40 rng／l.，硫代硫酸盐超过20 mg/L，对本标准有干扰；水样有颜色或者浑浊时亦有 干扰，应分别采用沉淀分离或曝气分离法消除干扰。 6.1.2原理 硫化物与N，N-=乙基对苯二胺及氯化铁作用，生成稳定的蓝色，可比色定量。 6.1.3试剂 6.1.3.1 盐酸(P20一1.19 g/ mL)。 6.1.3.2盐酸溶液(1+1)。 6.1.3.3 乙酸(Pzo =1- 06 g/ mL)。 6.1.3.4 乙酸锌溶液(220 g/L):称取22 g乙酸锌[ZTl(CH3COO)Z．2Hz0]，溶于纯水并稀释至 100 mL。 6.1.3.5 氢氧化钠溶液(40 g/L)。 6.1.3.6硫酸溶液(1+1)。 6.1.3.7 N，N-=乙基对苯二胺溶液：称取0.75 gN，N-=乙基对苯二胺硫酸盐[(CZHS)ZNC6H4NHZ ·H2 S04，简称DPD，也可用盐酸盐或草酸盐]，溶于50 mL纯水中，加硫酸溶液(1+1)至100 ml。混匀， 保稃于棕色瓶中。如发现颜色变红，应予重配。 6.1.3.8氯化铁溶液(1000 g] L)：称取100 g氯化铁(FeCI3.6Hz O)，溶于纯水，并稀释至100 mL。 6.1.3.9抗坏血酸溶液(10 g／l。)：此试剂用时新配。 6.1.3. 10 Na2 EDTA溶液：称取3，7g乙二胺四乙酸二钠(C，。H1z Na2·2Hz O)和4.0 g 氢氧化钠，溶于 纯水，并稀释至1 000 mL。 6.1.3. 11 碘标准溶液，[c(l/212) =0. 012 50 mol/L]：称取40 g碘化钾，置于玻璃乳钵内，加少许纯水 溶解。加入13 g碘片，研磨使碘完全溶解，移人棕色瓶内，用纯水稀释至1000 mL，用硫代硫酸钠标准 溶液(6.1.3.12)标定后保存在暗处，临用时将此碘液稀释为c(l／2 Iz) =0. 012 50 mol/L 碘标准溶液。 6.1.3. 12 硫代硫酸钠标准溶液[f(NazS：03)=o．1 rnol/L]：称取26 g硫代硫酸钠(Na2 S2 03． SH：O)，溶于新煮沸放冷的纯水中，并稀释至1000 mL。加入0.4 g氢氧化钠或0.2 g无水碳酸钠 (Na2 C03)，储于棕色瓶内，摇匀，放置1个月，过滤。按下述方法标定其准确浓度：
硫化物的测定 碘量法
硫化物的测定（碘量法） 试剂 ①淀粉指示液 称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100mL。 ②硫代硫酸钠标准溶液 C（Na2S2O3·5H2O）＝mol/L。称取五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转移到1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 ③重铬酸钾标准溶液 c（1/6K2Cr2O7）＝L。称取105℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 ④溶液标定 于250mL碘量瓶内，加入1g碘化钾及50mL水，加入重铬酸钾标准溶液，加入盐酸溶液5mL，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作空白滴定。 硫代硫酸钠浓度c（mol/L）由下式求出： 式中：V1——滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； V2——滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； ——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。 硫代硫酸钠标准滴定液：c（Na2S2O3）=L。移取100mL刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液于1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用时配制。
碘标准溶液：c（1/2 I2）=L。移取碘于500mL烧杯中，加入40g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 仪器 恒温水浴，0～100℃。150mL或250mL碘量瓶。25mL或50mL 棕色滴定管。 测定步骤 ①取200mL水样各加入碘标准溶液，密塞混匀。在暗处放置10min，用L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL 淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止。 ②以水代替试样，重复步骤①。 ③硫化物含量C (mg/L）按下式计算： 式中：V0——空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； Vi——滴定收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； V——试样体积，mL； ——硫离子(1/2S2-)摩尔质量（g/mol)； c——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。
硫化物的测定方法
硫化物的测定 1 适用范围 本方法测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物。 2 方法的选择 测定上述硫化物，通常有亚甲基蓝比色法和碘量滴定法等。当水中硫化物含量小于 1mg/L时，采用对氨基二甲基苯胺光度法（即亚甲基蓝分光光度法）。大于1mg/L时可采用碘量法。 3 水样的预处理 水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，或经过离心分离出沉淀，或经酸化－吹气－吸收预处理，然后按照含量高低选择适当的方法，测定沉淀中的硫化物。 3.1 碘量法 3.1.1 适用范围 本方法适用于硫化物含量在1mg/L以上水和废水的测定。当试样体积为200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，可用于含硫化物0.40mg/L以上的水和废水的测定。 3.1.2 分析原理 硫化物在酸性条件下，与充足的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。 3.1.3 试剂和仪器 3.1.3.1 氢氧化钠溶液：C(NaOH)=1mol/L。将40g氢氧化钠溶于500mL水中，冷至室温，稀释至1000mL。 3.1.3.2 乙酸锌溶液：C(Zn(CH 3COO) 2 ) =1mol/L。称取220g乙酸锌 （Zn(CH 3COO) 2 ·2H 2 O),溶于水并稀释至1000mL，若混浊须过滤后使用。 1.3.3 10g/L淀粉指示液:称取1g淀粉，加5mL水使其成为糊状，在搅拌下将糊状物加到90mL沸腾水中，煮沸 1～2min，冷却，稀释至100mL。使用期为两周。
硫化物的测定
硫化物的测定 引言 硫化物（Sulfides）是一类化合物，由硫元素与其他金属或非金属元素形成的化合物。在环境、冶金、矿业等领域中，对硫化物的测定具有重要意义。本文将介绍硫化物的测定方法、常用试剂以及测定步骤。 测定方法 硫化物的测定方法主要有离子选择电极、光电度法和荧光 光度法等。以下将详细介绍其中两种常用的硫化物测定方法。 离子选择电极法 离子选择电极法是一种基于电化学原理的测定方法。其中，硫离子选择电极是一种信号稳定的电极，可以选择性地测定硫化物。该方法具有操作简便、结果准确等特点，适用于水样和土壤等样品的测定。
光电度法 光电度法利用硫化物和某些试剂反应后生成有色物质，通过测定其吸光度来判断硫化物的含量。常用的试剂有N,N-二乙基-p-苯二胺（DPD）和硫酸盐等。该方法对于含有其他干扰物质的样品具有抗干扰性好的优点，适用于废水、土壤和矿石等样品的测定。 常用试剂 1.硫氰化钠（NaSCN）：用于离子选择电极法中的硫 化物测定。 2.DPD试剂：用于光电度法中的硫化物测定，可以与 硫化物反应生成有色产物。 3.增效试剂：如柠檬酸钠、聚乙二醇等，可以提高光 电度法的测定灵敏度和准确性。 4.硫酸盐：用于光电度法中的硫化物测定，与硫化物 反应生成有色产物。
测定步骤 以下为硫化物测定的一般步骤，具体步骤还需根据实际情 况进行调整和优化。 1.样品准备：将待测样品按照所需的方法进行前处理， 如浸提、过滤等。 2.试剂配置：按照所选的测定方法，配置相应的试剂， 注意保持试剂的浓度和质量的稳定。 3.反应操作：根据选定的测定方法，将样品和试剂按 照一定比例加入反应容器中，进行反应。注意反应温度、 时间和pH值的控制。 4.测定结果：通过离子选择电极法或光电度法，测定 反应产物的电位或吸光度，计算出硫化物的含量。 结论 硫化物的测定方法有离子选择电极法、光电度法等，根据 实际要求和样品特点选择合适的方法。常用的试剂有硫氰化钠、DPD试剂、增效试剂和硫酸盐等。在进行测定时，需根据试 剂的特性和操作要求，进行适当的前处理和控制。通过合理的
硫化物的测定
12．10．3 硫酸钡比浊法 12.10.3.1 方法原理 在微酸性条件下，水中硫酸根与氯化钡生成细微的硫酸钡沉淀，使溶液混浊，在一定溶液范围内，浊度可用分光光度法测定。 12.10.3.2仪器及设备 磁力搅拌器；分光光度计 12.10.3.3试剂 1．氯化钡溶液：183克氯化钡（BaCL2.H2O,化学纯）溶于水中，稀释到500ml. 2．无水乙醇（CH3CH2OH，化学纯）。 3．盐酸溶液（1:1）：盐酸（HCL,p=1.19g/cm-3,化学纯）与水等体积混合。 4．阿拉伯胶溶液:0.25g阿拉伯胶溶于100 ml沸水中，冷却后放置过夜，上部清夜备用，下部不溶物弃去。 5．硫酸根标准贮备溶液【p（SO42-）=500mg/L】：称取105`C烘干硫酸钾（K2SO4,化学纯）0.9071g，溶于少量水，洗入1000ml容量瓶中定容。 6．硫酸根标准溶液【p（SO42-）=50mg/L】：将硫酸根标准贮备溶液(试剂5)准确称10倍。 12.10.3.4 操作步骤 1.吸取水样25ml与100ml烧杯中，加盐酸溶液（试剂3）6滴。无水乙醇（试剂2）5ml。阿拉伯胶溶液（试剂4）2ml，从烧杯壁缓缓加入氯化钡溶液（试剂1）5ml，用磁力搅拌器搅拌1分钟（+-5秒）。静置5分钟在分光光度计上测定吸光度，波长420nm. 2．吸取硫酸根标准溶液（试剂6）0ml、1ml、3ml、5ml、7ml、9ml分别放入100ml 烧杯中，用水补足至25ml，按样品分析步骤测定吸光度。 12.10.3.5 结果计算 p（SO42-）=m/v* 1000 式中p（SO42-）——水样中硫酸根的含量，mg/L； m——从工作曲线上差得硫酸根的质量，mg; v——吸取水样体积，ml; 1000——换算成美L含量。 12.10.3.6 注意事项 1．碳酸根对此法有干扰，所以必须加盐酸酸化使成微酸性。 2．若水样含有少许色度或微混可用空白（取水样不加氯化钡而改加氯化钡同体积蒸馏水）同样测定吸光度，从样品吸光度中减去。 3．硫酸钡细微颗粒（形成悬浊液）的形成。与氯化钡加入速度及搅拌速度等有很大关
硫化物检测方法
硫化物 地下水(特别是温泉水)及生活污水，通常含有硫化物，其中一部分是在厌氧条件下，由于细菌的作用，使硫酸盐还原或由含硫有机物的分解而产生的。某些工矿企业，如焦化、造气、选矿、造纸、印染和制革等工业废水亦含有硫化物。 水中硫化物包括溶解性的H2S、HS¯、S2¯，存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及末电离的有机、无机类硫化物。硫化氢易从水中逸散于空气，产生臭味，且毒性很大，它可与人体内细胞色素、氧化酶及该类物质中的二硫键（—S—S—)作用，影响细胞氧化过程，造成细胞组织缺氧，危及人的生命。硫化氢除自身能腐蚀金属外，还可被污水中的生物氧化成硫酸进而腐蚀下水道等。因此，硫化物是水体污染的一项重要指标(清洁水中，硫化氢的嗅阀值为0.035µg／L)。 本书所列方法测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物。 1．方法的选择 测定上述硫化物的方法，通常有亚甲蓝比色法和碘量滴定法以及电极电位法。当水样中硫化物含量小于1mg／L时，采用对氨基二甲基苯胺光度法，样品中硫化物含量大于1mg／L时，采用碘量法。电极电位法具有较宽的测量范围，它可测定10-6--101mo1／L之间的硫化物。2．水样保存 由于硫离子很容易氧化，硫化氢易从水样中逸出。因此在采集时应
防止曝气，并加入一定量的乙酸锌溶液和适量氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。通常1L水样中加入2mo1/L[1／2Zn(Ac)2)]的乙酸锌溶液2ml，硫化物含量高时，可酌情多加直至沉淀完全为止。水样充满瓶后立即密塞保存。 水样的预处理 由于还原性物质，例如硫代硫酸盐、亚硫酸盐和各种固体的、溶解的有机物都能与碘起反应，并能阻止亚甲蓝和硫离子的显色反应而干扰测定；悬浮物、水样色度等也对硫化物的测定产生干扰。若水样中存在上述这些干扰物时，必须根据不同情况，按下述方法进行水样的预处理。1．乙酸锌沉淀-过滤法 当水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，然后按含量高低选择适当方法，直接测定沉淀中的硫化物。 2．酸化—吹气法 若水样中存在悬浮物或浑浊度高、色度深时，可将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸，使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体，利用载气将硫化氢吹出，用乙酸锌—乙酸钠溶液或2%氢氧化钠溶液吸收，再行测定。 3．过滤—酸化—吹气分离法 若水样污染严重，不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质，
分析化验 分析规程 硫化物的测定
硫化物的测定 1 主题内容 硫化物大量存在于造气污水及气柜水中，循环水中的硫酸盐经还原菌的作用也能被还原成硫化氢编制。硫化物是耗氧物、能降低水中的溶解氧，使菌藻类繁殖，产生生物污泥，对换热设备造成危害。硫化物也易腐蚀气柜，金属管道等，故应掌握水中硫化物含量。 2 原理 硫化物与醋酸锌作用生成白色的硫化锌沉淀，将此沉淀物溶解于酸内，再与标准碘溶液作用，然后用标准硫代硫酸钠滴定过量的碘。 Zn+2+S-2=ZnS↓ Zn+2+H2S=ZnS↓+2H+ Zn+2+HS-=ZnS↓+H+ ZnS+2HCl=ZnCl2+H2S H2S+I2=2HI+S↓ I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 3 仪器与试剂 3.1仪器 3.1.1碘量瓶 3.2试剂 3.2.1 1+9盐酸溶液 量取一份体积盐酸后，将它用玻棒引流慢慢加入到耐热玻璃烧杯盛装的九份体积水中(与一份体积盐酸成比例)例如：量取100mL 浓盐酸加入到900mL 水中，注意：边加入边充分搅拌均匀，有效期六个月。 3.2.2 220g/L醋酸锌溶液 称取220g结晶醋酸锌(带2结晶水)，溶于水后，稀释至1000mL，(有效期六个月)。 3.2.3 10g/L淀粉溶液
称取1.0g 可溶性淀粉，加入5mL 水使其成糊状，在搅拌下将糊状物加到90mL 沸腾的水中，煮沸1min ～2 min ，冷却，稀释至100mL ，(有效期两周)。 3.2.4 0.01mol/L 碘标准溶液)2/1(2I C ，临用前配制。 3.2.5 0.01mol/L 硫代硫酸钠标准溶液，临用前配制。 4 操作步骤 准确取100mL 水样于500mL 烧杯中，加入5mL 220g/L 的醋酸锌溶液(必须过量)，静置，过滤沉淀，并用三级水洗涤烧杯和滤纸3～4次。将带有沉淀的滤纸转入锥形瓶，用玻棒捣碎滤纸，加入50mL 三级水及10.00mL 标准碘液，5mL 1+9盐酸，于暗处静置5分钟，用0.01mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色，再加入淀粉溶液1mL ，继续滴至兰色刚好消失，同时做空白试验。 5 计算 100003 .16)mg/L ,(S 硫化物-2⨯⨯-=V b ）（a 式中：a--滴定空白时消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积(mL) b--滴定水样时消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积(mL) C--硫代硫酸钠的量浓度(mol/L) 16.03--硫的摩尔质量,mg/mmol V--取水样的体积(mL) 6 注意事项 6.1 本法测得结果为硫化氢、硫氢化物及硫化物的总含量。 6.2 水中硫化物很不稳定，易分解成硫化氢逸出，所以在采集含硫化物水样时，应在100mL 水样中加0.5mL 220g/L 醋酸锌溶液和适量的40g/L 的NaOH ，使溶液PH=9～10之间。 6.3 硫氢化物不超过120毫克/升，氰化物不超过50毫克/升，对测定无干扰，硫醇在醋酸锌内不沉淀，但如果含量大于40毫克/升，测得结果有偏差。 6.4 碘具有挥发性，易损失，滴定时要在碘量瓶中进行，并应避免阳光直接照射。
硫化物测试方法
硫化物测试方法 6硫化物 6.1 N，N-=乙基对苯二胺分光光度法 6.1.1 范围 本标准规定了用N，N-=乙基对苯二胺分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的硫化物。 24GB/T 5750.5-2006 本法适用于生活饮用水及其水源水中质量浓度低于1mg／l。的硫化物的测定。 本法最低检测质量为1.0tig，若取50 mL水样测定，则最低检测质量浓度为o．02 mg/L。 亚硫酸盐超过40 rng／l.，硫代硫酸盐超过20 mg/L，对本标准有干扰；水样有颜色或者浑浊时亦有 干扰，应分别采用沉淀分离或曝气分离法消除干扰。 6.1.2原理 硫化物与N，N-=乙基对苯二胺及氯化铁作用，生成稳定的蓝色，可比色定量。 6.1.3试剂 6.1.3.1 盐酸(P20一1.19 g/ mL)。 6.1.3.2盐酸溶液(1+1)。 6.1.3.3 乙酸(Pzo =1- 06 g/ mL)。 6.1.3.4 乙酸锌溶液(220 g/L):称取22 g乙酸锌[ZTl(CH3COO)Z．2Hz0]，溶于纯水并稀释至 100 mL。 6.1.3.5 氢氧化钠溶液(40 g/L)。 6.1.3.6硫酸溶液(1+1)。 6.1.3.7 N，N-=乙基对苯二胺溶液：称取0.75 gN，N-=乙基对苯二胺硫酸盐[(CZHS)ZNC6H4NHZ ·H2 S04，简称DPD，也可用盐酸盐或草酸盐]，溶于50 mL纯水
中，加硫酸溶液(1+1)至100 ml。混匀， 保稃于棕色瓶中。如发现颜色变红，应予重配。 6.1.3.8氯化铁溶液(1000 g] L)：称取100 g氯化铁(FeCI3.6Hz O)，溶于纯水，并稀释至100 mL。 6.1.3.9抗坏血酸溶液(10 g／l。)：此试剂用时新配。 6.1.3. 10 Na2 EDTA溶液：称取3，7g乙二胺四乙酸二钠(C，。H1z Na2·2Hz O)和4.0 g 氢氧化钠，溶于 纯水，并稀释至1 000 mL。 6.1.3. 11 碘标准溶液，[c(l/212) =0. 012 50 mol/L]：称取40 g 碘化钾，置于玻璃乳钵内，加少许纯水 溶解。加入13 g碘片，研磨使碘完全溶解，移人棕色瓶内，用纯水稀释至1000 mL，用硫代硫酸钠标准 溶液(6.1.3.12)标定后保存在暗处，临用时将此碘液稀释为c(l／2 Iz) =0. 012 50 mol/L 碘标准溶液。 6.1.3. 12 硫代硫酸钠标准溶液[f(NazS：03)=o．1 rnol/L]：称取26 g硫代硫酸钠(Na2 S2 03． SH：O)，溶于新煮沸放冷的纯水中，并稀释至1000 mL。加入0.4 g氢氧化钠或0.2 g无水碳酸钠 (Na2 C03)，储于棕色瓶内，摇匀，放置1个月，过滤。按下述方法标定其准确浓度： 准确秣取三份各约0. 11 g～0.13 g在105℃干燥至恒量的碘酸钾，分别放人250 ml.碘量瓶中，各 加100 mL纯水，待碘酸钾溶解后，各加3g碘化钾及10 ml。乙酸(6.1.3.3)，在暗处静置10 min，用待 标定的硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈淡黄色时，加入1 mL淀粉溶液(6.1.3.13)，继续滴定至蓝色褪 去为止。记录硫代硫酸钠溶液的用量，并按式(20)计算硫代硫酸钠溶液的浓度。 c- m ．．(20) c一矿X0.035 67
硫化物的测定碘量法
硫化物的测定碘量法Last revision on 21 December 2020
硫化物的测定（碘量法） 试剂 ①淀粉指示液 称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100mL。 ②硫代硫酸钠标准溶液 C（Na2S2O3·5H2O）＝ mol/L。称取五水合硫代硫酸钠 （Na2S2O3·5H2O）和无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转移到1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 ③重铬酸钾标准溶液 c（1/6K2Cr2O7）＝L。称取105℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 ④溶液标定 于250mL碘量瓶内，加入1g碘化钾及50mL水，加入重铬酸钾标准溶液，加入盐酸溶液5mL，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作空白滴定。 硫代硫酸钠浓度c（mol/L）由下式求出： 式中：V1——滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； V2——滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； ——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。 硫代硫酸钠标准滴定液：c（Na2S2O3）=L。移取100mL刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液于1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用时配制。
碘标准溶液：c（1/2 I2）=L。移取碘于500mL烧杯中，加入40g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 仪器 恒温水浴，0～100℃。150mL或250mL碘量瓶。25mL或 50mL棕色滴定管。 测定步骤 ①取200mL水样各加入碘标准溶液，密塞混匀。在暗处放置10min，用L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止。 ②以水代替试样，重复步骤①。 ③硫化物含量C (mg/L）按下式计算： 式中：V0——空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； Vi——滴定收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； V——试样体积，mL； ——硫离子(1/2S2-)摩尔质量（g/mol)； c——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。
水质中硫化物的测定
水质中硫化物的测定 1．测定原理 硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的量。 2．测定仪器 250mL 碘量瓶、中速定量滤纸、50mL 滴定管(棕色)。 3．测试试剂 （１）1.0mol/L 乙酸锌溶液：溶解220g 乙酸锌（Zn(CH 3COO)2·2H 2O ）于水中，用水稀释至1000mL 。 （２）1.0mol/LNaOH 溶液：溶解40gNaOH 于水中，用水稀释至1000mL 。 （３）1.0%淀粉溶液。 （４）(1+5)硫酸：1体积98%的浓硫酸加5体积的水。 （５）0.0500mol/L 重铬酸钾(1/6K 2Cr 2O 7)标准溶液：称取105～110℃烘干2小时并冷却的重铬酸钾0.6128g ，溶于水，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 （６）0.05mol/L 硫代硫酸钠标准溶液：称取12.4g 硫代硫酸钠(Na 2S 2O 3·5H 2O )溶于水中，稀释至1000mL ，加入0.2g 无水碳酸钠，保存于棕色瓶中（需要标准碘溶液标定）。 （7）0.05mol/L(1/2I 2)碘标准溶液:准确称取6.400g 碘于250mL 烧杯中,加入20g 碘化钾,加适量水溶解后，转移至1000mL 棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 4．测定步骤 （１）水样固定与保存：由于硫化物很容易氧化，硫化氢易从水样中溢出。因此在采集时应防止曝气，并加入一定量的乙酸锌溶液和氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。具体操作如下：吸取一定量的废水样于100mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻线，加入0.2mL 乙酸锌溶液和0.1mL 氢氧化钠溶液，摇匀。 （２）测定：固定后的水样用滤纸过滤，将硫化锌沉淀连同滤纸转入250mL 碘量瓶中,用玻璃棒搅碎，加50mL 水及10.00mL 碘标准溶液，5mL(1+5)硫酸溶液，密封摇匀。暗处放置5分钟，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL 淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量。同时做空白实验。 5．计算 硫化物（mg/L ）= V C V V 100016)(01⨯⨯⨯-
硫化物的测定碘量法
硫化物的测定碘量法 Revised at 2 pm on December 25, 2020.
硫化物的测定（碘量法） 试剂 ①淀粉指示液 称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100mL。 ②硫代硫酸钠标准溶液 C（Na2S2O3·5H2O）＝ mol/L。称取五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转移到1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 ③重铬酸钾标准溶液 c（1/6K2Cr2O7）＝L。称取105℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 ④溶液标定 于250mL碘量瓶内，加入1g碘化钾及50mL水，加入重铬酸钾标准溶液，加入盐酸溶液5mL，密塞混匀，置暗处静置 5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作空白滴定。 硫代硫酸钠浓度c（mol/L）由下式求出： 式中：V1——滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； V2——滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； ——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。 硫代硫酸钠标准滴定液：c（Na2S2O3）=L。移取100mL刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液于1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用时配制。
碘标准溶液：c（1/2 I2）=L。移取碘于500mL烧杯中，加入40g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 仪器 恒温水浴，0～100℃。150mL或250mL碘量瓶。25mL或50mL棕色滴定管。 测定步骤 ①取200mL水 ②以水代替试样，重复步骤①。 ③硫化物含量C (mg/L）按下式计算： 式中：V0——空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； Vi——滴定收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； V——试样体积，mL； ——硫离子(1/2S2-)摩尔质量（g/mol)； c——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。