分析化学习题答案

分析化学习题答案 Written by Peter at 2021 in January

（各位同学：以下题目来自各高校考研卷，插图来自几米《照相本子》，祝做题愉快^_^）

第一章绪论

1 （中科院2012）标准溶液是指已知浓度的溶液；得到标准溶液的方法有直接法和标定法。

（北京大学2013期末考试）滴定分析存在终点误差的原因---------------------------------------------------------------(A)(A)指示剂不在化学计量点变色(B)有副反应发生(C)滴定管最后估读不准(D)反应速度过慢

第二章采样和分解

1 （北科大2011）现测定牛奶中蛋白质含量的国标方法（GB/T5009.5–2003）采用的是凯氏定氮法：(1).简述凯氏定氮法的基本原理。P35页倒数第二段(2).解释加“三聚氰胺”可以使蛋白的检测值提高的原因。

三聚氰胺结构式：，据此可知三聚氰胺含氮量高，而克达

尔法无法将其中的N和蛋白质中的N加以区分，造成测得数值偏高。

(3).从分析化学角度，你认为如何能够检测出蛋白质的真值？谈谈你的看法。*（仅作了解），利用质谱、色谱技术的联用。

亲爱的老师，你永远不会知道，

教师墙角有一个小洞。风会吹过来，雨会泼进来，

可以看见蝴蝶在花间飞舞，彩虹浮现，

可以看见独角兽飞上过弦月，

流星不断地划过夜空，太空战士登陆火星。

亲爱的老师，这些我永远不会让你知道……

第三章化学计量学

1. （2013北科大）以下关于随机误差的叙述正确的是： B

A、大小误差出现的概率相等

B、正负误差出现的概率相等

C、正误差出现的概率大于负误差

D、负误差出现的概率大于正误差

2.（厦门大学2007）对置信区间的正确理解是：（B）

（A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的范围

（B）一定置信度下以测定平均值为中心包括总体平均值的范围

（C）总体平均值落在某一可靠区间的概率

（D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围

3（中科院2012）某人测定纯明矾后报出结果，μ=10.79±0.04（%）（置信度为95%），你对此表达的理解是有95%的把握声明，[10.75%,10.81%]这一数值区间范围包含总体平均值（[10.75%,10.81%]这一数值区间范围包含总体平均值的概率是95%）。已知理论值为10.77%，而测定的平均值为10.79%，其差别是由系统误差引起的。

4、（2014北科大）0.01605取三位有效数字为0.0160; 21.505取两位有效数字为22。

5．（2014北科大）若测定的随机误差小，则精密度一定高（高、低、或不一定），而准确度不一定（高、低、或不一定）。

6 （中科院2012）标定HCl 溶液的浓度时，可用Na 2CO 3或Na 2B 4O 7·10H 2O 为基准物质。若Na 2CO 3吸水，则标定结果偏高（偏高、偏低或无影响），若

Na 2B 4O 7·10H 2O 结晶水部分失去，则标定结果偏低（偏高、偏低或无影响）。若两者不存在上述问题，则选用Na 2B 4O 7·10H 2O 作为基准物质更好，原因是分子量大，相对误差小。 7.

（北京大学2013期末考试）为消除分析方法中的随机误差, 可采用的方法是-(D)

(A)对照试验(B)空白试验(C)校准仪器(D)增加测定次数 8.

（华南理工2006）下列各数中有效数字位数为四位的是：（ A ） A.w CaO =25.30%B.[H ＋]=0.0235?mol/LC.pH=10.46D.420Kg 9.

（北科大2012）测得某溶液pH 值为2.007，该值具有_1_____位有效数字

10.（北科大2012）某实验室常年测定一种铁矿石中铁的质量分数w(Fe)/%，已知σ=0.15，μ=58.24%，分析结果出现在57.94%

~58.54%范围内的概率为95.44%，那大于58.54%的测量值出现的概率为2.28%，如果测定130次，那么大于58.54%的测量值可能有___3___个。

第五章酸碱滴定

1 (北京科技大学2014)．用0.1?mol/L?HCl 滴定0.1?mol/L?NH 3水(pKb=4.7)的pH 突跃范围为6.3~4.3,

若用0.1?mol/L?HCl 滴定0.1?mol/L?pKb=2.7的某碱,

pH 突跃范围为-------------------------------------------------------(C)

A 、6.3~2.3

B 、8.3~2.3

C 、8.3~4.3

D 、4.3~6.3

2．（北京科技大学2014）在下列多元酸或混合酸中，用NaOH 溶液滴定时出现两个滴定突跃的是---------------------(

C) (课堂上讲的有误，请注意硫化氢的Ka2太小，没有突跃，磷酸最后Ka3也是)

A 、H 2S(

K a1=1.3×10-7，K a2=7.1×10-15)

B 、H 2

C 2O 4(K a1=5.9×10-2，K a2=6.4×10-5) C 、H 3PO 4(K a1=7.6×10-3,

K a2=6.3×10-8，K a3=4.4×10-13)

D、HCl+一氯乙酸(一氯乙酸的Ka=1.4×10-3)

3 （中科院2012）共轭酸碱对的Ka和Kb的关系是（C）

A K

a =K

B K

×K

=1 C K

×K

= K

D K

= K

（北科大2011）若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍,

NaOH滴定HCl的滴定突跃pH增加2,

NaOH滴定HAc的滴定突跃pH增加1（我知道了，按照P143计算就可以，你觉得呢）

。(填pH增加多少、减少多少或不变)

5 （中科院2012）平均活度系数依赖于存在的所有电解质的浓度和它们的每个离子的电荷个数，而与它们的化学性质无关。

6．（厦门大学2007）用0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/L某弱酸HA，当滴定完成一半时，溶液对应的pH为5.00.试计算化学计量点的pH，并指出滴定时应选择什么指示剂？

pH=pKa+lgc(A-)/(HA), 5=pKa+0=pKa, 则pKb=14-5=9

化学计量点pOH=（0.05×10-9）0.5=5.15， pH=8.85

酚酞

7、（中山大学题库）用0.1 mol/L 的HCl滴定同浓度的NaOH的pH突跃范围为9.7-4,3，若HCl和NaOH的浓度均增大10倍，则pH的突跃范围是（ 10.7-3.3 ）

（北京大学期末考试2013）标定NaOH溶液浓度时所用的邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸,

将使标出的NaOH浓度较实际浓度----------------------------------------------------------------------------(A)(A)偏低(B)偏高(C)无影响(D)不确定

（北京大学期末考试2013）用0.10?mol·L-1?HCl标准溶液滴定0.10?mol·L-1?乙酸胺(pKb=4.50)时,

应选用的指示剂是----------------------------------------------------(D)

(A)甲基橙(pKa=3.4)(B)溴甲酚绿(pKa=4.9)

(C)酚红(pKa=8.0)(D)酚酞(pKa=9.1)

10.（厦门大学2007）0.20mol/LHCl溶液与下列何种物质组成的缓冲溶液，其pH=5.5：（C）

已知：CH3COOH的pKa=4.76；NH

3的pKa=4.75；（C

N）的pKb=8.74；（CH

）

H+的pKa=5.13；

（A）吡啶（C5H5N）（B）CH3COOH（C）NH3（D）（CH2）6N4H+

11.(华东师大2008) 0.05mol/L的氨水，pKb=4.63，溶液的pH=（8.1）

12. （华南理工2006）.

用0.1mol/L的HCl滴定0.1mol/L的NaOH的pH突跃范围是9.7～4.3，则用

0.01mol/L的HCl滴定0.01mol/L的NaOH的pH突跃范围是：C

A.9.7～4.3?

B.8.7～4.3?

C.8.7～5.3?

D.10.7～3.3

13. （华南理工2006）H

3PO

的pK

~pK

分别为2.12，7.20，12.4。当H

的

pH为7.30时，溶液中主要存在形式为（ A ）

A.H

2PO

-+?HPO

2- B.

HPO

2- C.

H 2PO

- D.

HPO

42- +?PO

14 （华南理工2006）浓度为c(

mol/L)的NH

溶液的质子平衡方程为：_[H+]+[H

]=[OH-]+[NH

]+[HPO

]+2[PO

3-]_____________________________。

15. （北科大2012）用NaOH溶液滴定HCl溶液以测定NaOH与HCl的体积比。今选甲基橙为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl)=1.005,而选酚酞为指示剂测得

V(NaOH)/V(HCl)=1.012,其主要原因是___酚酞pKa比甲基橙pKa大，变色点pH 比甲基橙大，所以滴定用掉的NaOH多。

天要暗了，最后一道夕阳的余光即将消逝。

那场球赛，我们一败涂地，大家垂头丧气地默默离开。

我们还是做出胜利的手势吧！

多年以后，谁会记住那场令人沮丧的球赛呢？

只会看见相片里我们灿烂的笑容。

第六章络合滴定

1（中科院2012）金属离子M与L生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是（ D ）

A[ML

n ]=[M][L]n B[ML

]=K

[M][L]C[ML

]=βn[M]n[L]D[ML

]=β

[M]

[L]n

2 （中科院2012）指出下列叙述中错误的结论（D）

A 酸效应使配合物的稳定性降低

B 水解效应使配合物的稳定性降低

C 配位效应使配合物的稳定性降低

D 各种副反应均使配合物的稳定性降低

3 （中科院2012）草酸与Al3+的逐级稳定常数lgK

1=7.26，lgK

=5.74，

lgK

3=3.30。则累积稳定常数lgβ

为__13______。总稳定常数lgβ

总

为

__16.3______。

4 （北科大2011）叙述Na

Y溶液以Y4-形式存在的分布系数[δ(Y4-)]时,说法

正确的是(

(A)δ(Y4-)随酸度的增大而增大

(B)δ(Y4-)随pH的增大而减小

(C)δ(Y4-)随pH的增大而增大

(D)δ(Y4-)与pH的大小无关

在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时,

以下叙述正确是-------------------------------------------------------------------(

(A)[Zn2+']=[Y'](B)[Zn2+]=[Y4-](C)[Zn2+']=[Y4-](D)[Zn2+]=[Y']

（北科大2011）在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA 溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量__Mg-

EDTA______________作为间接金属指示剂,

在终点前溶液呈现__红__色,终点时溶液呈现_蓝___色。

（北科大2011）指出在不同酸度下作络合滴定时应选择的缓冲溶液(1)pH=1时EDTA滴定Bi3+___氨基乙酸-HCl_____________(2)pH=5时EDTA滴定Pb2+六亚

甲基四胺-HCl(3)pH=10时EDTA滴定Mg2+__NH

3/NH

Cl______________(4)pH=13

时EDTA滴定Ca2+___NaHCO

3/Na

____________

8 (北科大2011） (1)在含有0.20?mol/L游离氨的pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200?mol/LEDTA滴定等浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu’计。

(2)在上述相同条件下，若以0.0200?mol/LEDTA滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？

[已知lgK(CuY)=18.8,lgK(MgY)=8.7。pH=10.0时，

lgαY(H)=0.5,lgβCu(OH)=1.7,Cu2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4分别为

4.31,7.98,11.02,13.82] 教材P188原题

9. （北京大学2013期末）.

对于配位反应中的条件稳定常数,

正确的表述是--------------(D)

(A)条件稳定常数是理想状态下的稳定常数(B)酸效应系数总是小于配位效应系数(C)所有的副反应均使条件稳定常数减小

(D)条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性

10.

北京大学2013期末）.配制pH=5.5的缓冲溶液用于EDTA测定Pb2+,

最好选择 (

(A)乳酸(pKa=3.86)-共轭碱(B)氨水(pKb=4.74)-共轭酸

(C)六亚甲基四胺(pKb=8.85)-共轭酸(D)乙酸(pKa=4.74)-共轭碱

11．（北科大2014）(1)在含有0.20?mol/L游离氨的pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200?mol/LEDTA滴定等浓度的Cu2+ ，计算化学计量点时的pCu计。

(2)在上述相同条件下，若以0.0200?mol/LEDTA 滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？

[已知lgK(CuY)=18.8,lgK(MgY)=8.7，pH=10.0时，lgαY(H)=0.5,lgα

Cu(OH)=1.7,Cu2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4分别为4.31,7.98,11.02,13.82]

教材P188原题,我只能说它又出现了。

12．（北京科技大学2014）含有0.02 mol/L AlY的pH = 4.5的溶液A、B两份。甲溶液中含有0.3 mol / L游离F-；乙溶液中含有0.1 mol/L游离F-。指出下列叙述中错误的结论-----( C ) A、甲乙两溶液的[ Al′]相等

B、甲乙两溶液的[ Al ]不相等

C、甲乙两溶液的K

(AlY)

不相等

D、甲乙两溶液的α

Al(F)

不相等

13．（北京科技大学2014）EDTA滴定中,

介质pH越低,

则αY(H)值越_大___,

K'(MY)值越_小___,

滴定的pM'突跃越__小__,化学计量点的pM'值越__小__。

14．（北京科技大学2014）EDTA滴定中,

介质pH越低,

则αY(H)值越_大___,

K'(MY)值越__小__,

滴定的pM'突跃越__小__,化学计量点的pM'值越__大__。

15. （华南理工2006）当其水溶液PH>12时，EDTA的主要存在形式为：

（ C ）

A.H

YB.

Y－C.Y4－D.HY3－

16. （华南理工2006）用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近，此时

pH=11.00，[NH3]=0.10?mol/L,

计算lgα

。

αZn(NH

)=1+102.37×10-1+104.61×10-2+107.31×10-3+109.06×10-4=105.13

αZn(OH)= 1+104.4×10-3+1010.1×10-6+1014.2×10-9+1015.5×10-12=105.24

αZn=αZn(NH

)+ αZn(OH)-1=308676 ，lgαZn=5.49

17. （北科大2012）含有0.02?mol/LAlY－的pH=4.5的溶液A、B两份。A溶液中含有0.3?mol/L游离F－；B溶液中含有0.1?mol/L游离F－。指出下列叙述中错误的结论------

(B)

(A)A、B两溶液的[

Al′]相等(B)A、B两溶液的[Al]相等

(C)A、B两溶液的K’(AlY)不相等(D)A、B两溶液的αAl(F)不相等

18. （北科大2012）金属离子M?与络合剂L?生成n级络合物,其副反应系数α

M(L)的计算公式是αM(L)=`1+β

1[L]+β

[L]2+…+β

[L]n。若溶液中有两种络合

剂L和A同时对金属离子M产生副反应,其总副反应系数α

可表示为

M =α

M(A)

+ α

M(L)

-1。

第七章氧化还原滴定法

1.（厦门大学2007）在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高：已知相关络合物常数为：（C）

Fe3+与H

3PO

的lgβ=9.35；Fe3+与H

的lgβ=20.2；Fe2+与H

的

lgβ=5.2；Fe3+与邻二氮菲的lgβ=14.1；Fe2+与邻二氮菲的lgβ=21.3；Fe3+与磺基水杨酸的lgβ=32.2；Fe2+与磺基水杨酸的lgβ=9.9?

（A）H

3PO

（B）H

（C）邻二氮菲（D）磺基水杨酸

2 使用重铬酸钾法测铁时，滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的Sn2＋溶液，其目的是（C）

A 防止Fe2+被氧化

B 作为指示剂

C 还原Fe3+

D 作为催化剂

（北科大2011）对于滴定反应2A++3B4+＝2A4++3B2+，两电对的标准电极电位分别

为E

a 0和E

0，则化学计量点时的电位表达式为Esp=(3 E

0+2E

0)/5

4、（中山大学题库）已知E0（Fe3+/Fe2+）=0.77V，E0（Sn4+/S n2+）=0.14V，则用Fe3+滴定S n2+的时候，计量点的电位为（ 0.35 ）V。

5、（中山大学题库）氧化还原滴定中，（高锰酸钾）是最常用的自身指示剂。

6、（北京大学2013期末考试）B

（北京科技大学2014）以下是采用K

2Cr

(无Hg2+)测定铁矿中铁含量的简要步

骤,阅后请回答问题:

称取适量试样用1:1HCl溶解,加热近沸下滴加SnCl

2至淡黄色,加入几滴Na

滴加TiCl

3至蓝色,过量2滴,冷却,小心滴加K

液至其色刚消失,加入50mL

水及硫磷混酸和二苯胺磺酸钠,立即用K

2Cr

标准溶液滴定由绿色变为紫红

色。(1)加Na

2WO

的作用是什么

(2)SnCl

2和TiCl

的作用何在,单使用其一可以吗

(3)第一次滴加K

2Cr

作用是什么不足和过量对结果有何影响,其用量要不要记

录下

答：(1) 还原指示剂 (2) 还原剂，不行，前者还原能力不强，后者太贵 (3)

反应掉过量的还原剂；不足的话有还原剂没反应掉，结果偏高，过量部分亚铁

离子被反应掉，则结果偏低；不用记下。

9. （华南理工2006）当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全程度达

到99.9％，两电对的电极电位差至少应大于：(B) A. 0.09 V B. 0.18 V C.

0.27 V D. 0.35 V（课本例题）

10. (北科大2012)用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是-------------------

-----(

[E0’(Fe3+/Fe2+)=0.68V，E0’(Sn4+/Sn2+)=0.14V]

(A)0.75V(B)0.68V(C)0.41V(D)0.32V

11. （北科大2012）为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是---(

(A)

(B)Na

(C)FeSO

·7H

O(D)Na

12. （北科大2012）络合滴定法测定Ca、Mg总量时，常用三乙醇胺掩蔽Al3+、Fe3+离子，应在_碱性_____介质中加入.

第八章沉淀滴定法

1. （北京科技大学2014）莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是-----------------------( B )

A、用Hg2+盐直接滴定

B、用AgNO

直接滴定

C、用AgNO

沉淀后，返滴定

D、用Pb2+盐沉淀后，返滴定

2 .摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=6.5-10.0范围内，若酸度过高则会：（ D ）

A.AgCl沉淀不完全

形成Ag

O的沉淀C.

AgCl吸附Cl－D.Ag

2CrO

沉淀不易生成

3.（北科大2012）莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5~10范围内，若酸度过高则----------------------(

(A)AgCl沉淀不完全(B)AgCl吸附Cl-增强

(C)Ag

2CrO

沉淀不易形成(D)AgCl沉淀易胶溶

他们叫我拿着奖状，对着镜头微笑。我好想回家。

他们要我用30秒的时间，说出灵感的来源。我好想回家。

我感到害羞、难堪，甚至痛苦。我好想回家。

我把奖状随手丢进街角的垃圾桶里，跑回家。

至于那张得奖的作品现在在哪里，

我一点也不在乎。只要我回家了。

第九章重量分析法

1、（中山大学题库）相同温度下，PbSO4在KNO3溶液中的溶解度比在水中（高），这种现象称为（盐效应）。而PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度比在水中（低），这种现象称为（同离子效应）。（怎么问怎么答！）

2 (华东师范大学分析化学2005) 适当加入过量沉淀剂，使沉淀完全，是利用的（ B ）

A 配位效应

B 同离子效应

C 盐效应

D 酸效应

E 共轭效应

3 （中科院2012）在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈小，沉淀吸附杂质愈(多)。

（北科大2011）下列说法中违背非晶形沉淀条件的是----------------------------------(

(A)沉淀应在热溶液中进行(B)沉淀应在浓的溶液中进行(C)沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂(D)沉淀应放置过夜使沉淀陈化

（北科大201）沉淀反应中，沉淀的颗粒愈（小），沉淀吸附杂质愈（多）。

（北科大2011）将100mL溶液中的Ca2+沉淀为CaC

·H

O,达到平衡时溶液中

剩下的钙不得超过0.80 μg。用HAc-NaAc缓冲溶液调节溶液pH为4.70, 此时溶液中草酸的总浓度必须达到多大

sp (CaC

)=2.0×10-9;pK

)=1.22,pK

)=4.19,Mr(Ca)=40.08]

α（C

2-）=1+β

[H]+β

[H]2=1+104.19×10-4.7+105.41×10-9.4=1.3

设草酸根浓度为x，则(x/1.3)*2×10-8>Ksp

得x>0.013mol/L. （邵同学，这道题目我想这样解是对的）

7. （北京大学期末考试2013）在进行晶形沉淀时,

沉淀操作应该----------------------------------------------------------(C)

(A)不要搅拌(B)在较浓溶液中进行(C)在热溶液中进行(D)沉淀后快速过滤

（华南理工2006）重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度__降低

________，沉淀阴离子的酸效应将使沉淀的溶解度___升高_______。

9.（北科大2012）晶型沉淀的沉淀原则是：稀溶液中进行，不断搅拌，热溶液中沉淀，陈化，下缓慢加入沉淀剂，冷滤用构晶离子洗涤。（我想应该是四点，但是此题出五个空，就拆开答了，你们有何见解）

颁奖的音乐奏起时，我觉得好尴尬。

第一名的人，兴奋得休克，送医急救无法来领奖。

第二名的人，不甘心输了，拒绝领奖。

第四名的人说：“因为不是前三名，没有脸领奖。”

第五名的人说：“第四名都不想领奖了，我也不好意思领奖”

第三名的我好寂寞，这明明是个快乐的时刻嘛……

第十章分光光度法

1（北科大2014）．吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是---------------------------------------------------------(

A、0.1~1.2?

B、0.2~0.8?

C、0.05~0.6

D、0.2~1.5

摩尔吸光系数的单位为------------------------------------------------------------------------------(

B)(A)mol/(L·cm)(B)L/(mol·cm)(C)mol/(g·cm)(D)g/(mol·cm)

（华南理工2006）某有色溶液用1?cm吸收池时，其透光率为T；若改用2?cm 吸收池，则透光率应为：（C）

A.2T

B.2lgT

C.T1/2

17.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长___不变__，透射比__减小___。(填增大，减小或不变)

第十一章分离方法

5?（中科院2012）在萃取分离中，同量的萃取溶剂分几次萃取的效率比一次萃取的效率高，但增加萃取的次数会影响会增加工作量。