分析化学习题带答案

分析化学习题集

初小宇编

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黑龙江东方学院

第一章分析化学中的误差与数据处理

一、基础题

1、下列论述中正确的是：（ A ）

A、准确度高，一定需要精密度高；

B、精密度高，准确度一定高；

C、精密度高，系统误差一定小；

D、分析工作中，要求分析误差为零

2、在分析过程中，通过（ A ）可以减少随机误差对分析结果的影响。

A、增加平行测定次数

B、作空白试验

C、对照试验

D、校准仪器

3、下列情况所引起的误差中，不属于系统误差的是（ A ）

A、移液管转移溶液之后残留量稍有不同

B、称量时使用的砝码锈蚀

C、滴定管刻度未经校正

D、以失去部分结晶水的硼砂作为基准物质标定盐酸

4、下列有关随机误差的论述中不正确的是（ B ）

A、随机误差是随机的；

B、随机误差的数值大小，正负出现的机会是均等的；

C、随机误差在分析中是无法避免的；

D、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的

5、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的、2.050×10-2是几位有效数字（ D ）。

A、一位

B、二位

C、三位

D、四位

6、用25ml移液管移出的溶液体积应记录为（ C ）ml。

A、25.0

B、25

C、25.00

D、25.000

7、以下关于偏差的叙述正确的是（ B ）。

A、测量值与真实值之差

B、测量值与平均值之差

C、操作不符合要求所造成的误差

D、由于不恰当分析方法造成的误差

8、分析测定中出现的下列情况，何种属于随机误差?( A )

A、某学生几次读取同一滴定管的读数不能取得一致

B、某学生读取滴定管读数时总是偏高或偏低；

C、甲乙学生用同样的方法测定，但结果总不能一致；

D、滴定时发现有少量溶液溅出。

9、下列各数中，有效数字位数为四位的是（ C ）

A、

1

0003

.0-

?

=

+L

mol

c

H B、pH=10.42

C、=

)

(MgO

W19.96% D、0. 0400

10、下列情况引起的误差不是系统误差的是（C ）

A、砝码被腐蚀；

B、试剂里含有微量的被测组分；

C、重量法测定SiO2含量是，试液中硅酸沉淀不完全；

D、天平的零点突然有变动

二、提高题

1、滴定分析法要求相对误差为±0.1%，若使用灵敏度为0.0001g的天平称取试

样时，至少应称取（ B ）

A、0.1g

B、0.2g

C、0.05g

D、1.0g

2、由计算器算得(2.236×1.1124)/(1.03590×0.2000)的结果为12.00562989，按有效数字运算规则应将结果修约为：( C )

A、12.006

B、12.00

C、12.01

D、12.0

3、有关提高分析准确度的方法，以下描述正确的是（ B ）。

A 、增加平行测定次数，可以减小系统误差；

B 、作空白试验可以估算出试剂不纯带来的误差

C 、回收试验可以判断分析过程是否存在随机误差

D 、通过对仪器进行校准减免随机误差

4、进行某种离子的鉴定时，怀疑所用试剂已变质，则进行：（ A ） A 、空白试验 B 、对照试验 C 、反复试验 D 、分离试验

5、以加热驱除水分法测定

421

CaSO H O

2?

中结晶水的含量时，称取试样0.2000g ，

已知天平称量误差为0.1mg ±，分析结果的有效数字位数应为：（ B ） A 、一位 B 、四位 C 、两位 D 、位数不定

6、计算式()

1.2011.2 1.2405.4375?-的结果应以几位有效数字报出（ A ）

A 、三位

B 、五位

C 、四位

D 、两位

7、已知某溶液的pH 值为0.070，其氢离子浓度的正确值为：（ A ） A 、0.851

mol L -? B 、0.85111

mol L -? C 、0.8511

mol L -? D 、0.81

mol L -? 8、某试样经三次平行测定，得MgO 平均含量为28.2%，若真实含量为28.0%，则28.2%-28.0%=0.2%为：（ B ）

A 、相对误差

B 、绝对误差

C 、绝对偏差

D 、相对偏差 9、三次标定NaOH 溶液浓度的结果为：0.10851

mol L -?、0.10831

mol L -?、0.10871

mol L -?,其相对平均偏差为（ B ）

A 、0.02%

B 、0.01%

C 、0.15%

D 、0.03%

10、用氧化还原发测得某试样中铁的质量分数为：20.01％，20.03％，20.04％，20.05％，分析结果的标准偏差为（ D ）

A 、0.01479％

B 、0.0148％

C 、0.015％

D 、0.017％

二、简答与计算

1、下列数据的有效数字位数各是多少？

0.007，7.026，PH=5.36，6.00*10-5，1000，91.40，pK a=9.26

2、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、

12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②平均偏差；

③相对平均偏差

3、(1)19.469+1.537-0.0386+2.54

(2)3.6*0.0323*20.59*2.12345

(3)45.00*（24.00-1.32）*0.1245

1.0000*1000

(4) pH=2.10，求[H+]=？

(1)19.469+1.537-0.0386+2.54 =23.51

(2)3.6*0.0323*20.59*2.12345 =5.1

(3)45.00*（24.00-1.32）*0.124

1.0000*1000

(4) pH=2.10，求[H+]=？=7.9*10-3mol/L

4、测定某废水中的COD，十次测定结果分别为50.0，49.2，51.2，48.9，50.5，49.7，51.2，48.8和49.7 mg O2/ L，求算；平均值中位数平均偏差相对平均偏差

第二章化学分析法导论

一、基础题

1. 在滴定分析中,化学计量点与滴定终点的关系是（ D ）：

A、两者必须吻合

B、两者含义相同

C、两者互不相干

D、两者愈接近，滴定误差愈小

2、EDTA测定Al3+可用的滴定方式是（B ）

A、直接滴定法

B、返滴定法

C、置换滴定法

D、间接滴定法

3、滴定分析法对化学反应有严格地要求，因此下列说法中不正确的是（C ）。

A、反应有确定的化学计量关系

B、反应速度必须足够快

C、反应产物必须能与反应物分离

D、有适当的指示剂可选择

4、对于速度较慢的反应，可以采用下列哪种方式进行测定（A ）。

A、返滴定法

B、间接滴定法

C、置换滴定法

D、使用催化剂

5、将Ca2+ 沉淀为CaC2O4沉淀，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液直接滴定生成的H2C2O4，从而求得Ca的含量。所采用的滴定方式是（ D ）。

A、沉淀滴定法

B、氧化还原滴定法

C、直接滴定法

D、间接滴定法

6、物质的量浓度是指（D ）。

A、单位体积的溶液中所含物质的质量

B、单位质量的物质中所含被测物质的物质的量

C、单位质量的溶液中所含物质的质量

D、单位体积的溶液中所含物质的物质的量

7、欲配制500 mL 0.2 mol·L－1 HCl溶液，应量取12 mol·L－1浓HCl体积为（ C ）。

A、0.84 mL

B、4.2 mL

C、8.4 mL

D、12.6 mL

8、下列物质中可用于直接配制标准溶液的是：(A )

A 、固体K 2Cr 2O 7(GR)

B 、浓HCl(CP)

C 、固体NaOH(GR)

D 、固体Na 2S 2O 3·5H 2O(AR) 9、用于标定Na 2S 2O 3溶液的基准物质是（ B ）。 A 、 KMnO 4 B 、KIO 3 C 、K 2CrO 4 D 、H 2O 2

10、标准溶液的重要性是影响测定结果的准确度。其浓度通常要求用（ B ）有效数字表示。

A 、 三位

B 、四位

C 、两位

D 、一位

二、提高题

1、欲配制草酸钠溶液用以标定0.041

4mol L KMnO -?溶液，如要使标定时两种溶液消耗的体积相等。问需配制草酸钠溶液的浓度为（ A ）1

mol L -? A ．0.1000 mol·L -1 B 、0.04000 mol·L -1

C 、0.05000 mol·L -1

D 、0.08000 mol·L -1

2、硼砂作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若硼砂失去了少量的水分，则标定结果（ B ）

A 、偏高

B 、偏低

C 、无影响

D 、不能确定

3、已知浓度的标准NaOH 溶液，因保存不当吸收了二氧化碳。若用此NaOH 溶液滴定HCl 溶液，则对分析结果有何影响？（ C ） A 、无影响 B 、不确定 C 、偏低 D 、偏高

4、今有0.40001

mol L -?的盐酸1L ，欲将其配制成浓度为0.50001

mol L -?的溶液，需要加入浓度1.00001

mol L -?的HCl 溶液多少毫升（ C ） A 、200.0ml B 、400.0ml C 、100.0ml D 、300.0ml

5、称取基准2242H C O 2H O0.5040g ?，溶于适量水后，用待标定的NaOH 溶液滴定到化学计量点，消耗20.00mL 。则NaOH 溶液的浓度为（ D ）。（2242H C O 2H O ?的分子量为126.0）

A 、0.8000 1mol L -?

B 、0.2000 1

mol L -?

C 、0.2500 1mol L -?

D 、0.4000 1

mol L -?

6、已知0.0200014mol L KMnO -?对2Fe +

的滴定度为（ A ）

A 、5.6000×10-3 1g ml -?

B 、1.120×10-3 1

g ml -? C 、0.2240×10-3 1g ml -? D 、0.1120×10-3 1g ml -?

7、称取基准物质844KHC H O 0.5208g ，用以标定NaOH 溶液，至化学计量点时消耗NaOH 溶液25.20ml ，则NaOH 溶液的浓度为（ A ）已知844KHC H O 的分子量为204.22。

A 、0.1012 1mol L -?

B 、0.1120 1mol L -?

C 、0.0.1011 1mol L -?

D 、0．0.1015 1

mol L -?

8、称取工业硼砂（Na 2B 4O 7·10H 2O ）1.0000g 溶于适量的水中，用0.2000 mol·L －

1

HCl 溶液滴定至终点，消耗HCl 溶液25.00 ml 。试样中硼的质量分数为（ A ）%。

（硼的原子量为10.81）

A 、10.81

B 、5.400

C 、21.62

D 、43.24

9、20.00 mL H 2C 2O 4需要20.00 mL 0.1000 mol·L －1NaOH 溶液完全中和，而同体积的该草酸溶液在酸性介质中恰好能与20.00mL KMnO 4溶液完全反应，则此KMnO 4溶液的浓度为（ B ）。

A 、0.01000 mol·L －1

B 、0.02000 mol·L －1

C 、0.04000 mol·L －1

D 、0.1000 mol·L －1

10、已知邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4）的摩尔质量为204.2 g·mol －1，用它作基准物质来标定0.1 mol·L －1 NaOH 溶液时，如果要使消耗的NaOH 溶液体积为25 mL 左右，每份宜称取邻苯二甲酸氢钾（ D ）左右。 A 、0.1g B 、0.2 g C 、0.25 g D 、0.5g

三、简答与计算

1、下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？

NaOH ，FeSO4，H2C2O4·2H2O，KOH，KMnO4，HCl

K2Cr2O7，Na2S2O3

答：直接法：H2C2O4·2H2O、K2Cr2O7

间接法：NaOH ，FeSO4、KOH，KMnO4，HCl、Na2S2O3

2、滴定分析对所依据的反应有什么要求？

(1)反应要完全。被测物与标准液之间的反应须按一定的化学方程式进行，反应必须接近完全（一般为99.9%以上）。定量计算的基础。(2)反应速度要快。反应须在瞬间完成，对于速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂的方式加快。 (3)有简单可靠的方法能确定滴定终点

3．化学计量点与滴定终点之间有什么的关系？

当加入的标准滴定溶液的量与被测物的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系量时，称反应到达化学计量点，简称计量点。滴定时，指示剂改变颜色的那一点称为滴定终点，简称终点。滴定终点往往与理论上的化学计量点不一致，它们之间存在有很小的差别，由此造成的误差称为终点误差。

第三章酸碱平衡与酸碱滴定法

一、基础题

1、HPO42-的共轭碱是( C )

A、H2PO4-

B、H3PO4

C、PO43-

D、OH-

2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是( A )

A、0.1 mol/L HF (pKa = 3.18)

B、0.1 mol/L HCN (pKa = 9.21)

C、0.1 mol/L NaAc [pKa(HAc) = 4.74]

D、0.1 mol/L NH4Cl

[pKb(NH3) = 4.75]

3、在水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是( B )

A、K a·K b=1

B、K a·K b=K w

C、K a/K b=K w

D、K b/K a=K w

4、浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是D )

A、NaCl

B、NaHCO3

C、NH4Cl

D、Na2CO3

5、下列盐的水溶液缓冲作用最强的是( C )

A、NaAc

B、Na2CO3

C、Na2B4O7·10H2O

D、Na2HPO4

6、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是------( C )

A、甲基橙

B、甲基红

C、酚酞

D、溴酚蓝(pT = 4.0)

7、用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NaOH的突跃范围为9.7~4.3, 则0.01 mol/L HCl 滴定0.01 mol/L NaOH的突跃范围应为--( C )

A、9.7~4.3

B、8.7~4.3

C、8.7~6.3

D、10.7~3.3

8、0.20mol/L HCl与0.30mol/L Na2CO3溶液等体积混合,该溶液的pH为（ A ）。(H2CO3的pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25)

A、9.95

B、4.05

C、10.25

D、10.55

9、今欲用H3PO4与Na2HPO4来配制pH = 7.2的缓冲溶液，则H3PO4与Na2HPO4物质的量之比n(H3PO4)∶n(Na2HPO4)应当是( C ) (H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36)

A、1:1

B、1:2

C、1:3

D、3:1

10、为标定HCl溶液可以选择的基准物是( B )

A、NaOH

B、Na2CO3

C、Na2SO3

D、Na2S2O3

二、提高题

1、下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是( A )

A、H2CO3和CO32-

B、NH3和NH2-

C、HCl和Cl-

D、HSO4-和SO42-

2、相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是( C)

(已知H2CO3：pKa1 = 6.38，pKa2 = 10.25；H2S：pKa1 = 6.88 ，pKa2 = 14.15；H2C2O4：pKa1 = 1.22，pKa2 = 4.19 )

A、CO32->S2->C2O42-

B、S2->C2O42->CO32-

C、S2->CO32->C2O42-

D、C2O42->S2->CO32-

3、.加40 mL 0.15mol/L HCl溶液至60mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中,该溶液的合理的简化质子条件是（B ）

A、[H2PO4－]=[HPO42-]

B、[H3PO4]=[HPO42-]

C、[PO43－]=[HPO42-]

D、[H3PO4]=[H2PO4-]

4、以甲基红为指示剂,能用NaOH标准溶液准确滴定的酸是( B )

A、甲酸

B、硫酸

C、乙酸

D、草酸

5、今欲用H3PO4与NaOH来配制pH = 7.20的缓冲溶液,则H3PO4与NaOH物质的量之比n(H3PO4)∶n(NaOH)应当是( D ) (H3PO4的pKa1~pKa3分别是

2.12,7.20,12.36)

A、1:1

B、1:2

C、2:1

D、2:3

6、用NaOH标准溶液滴定0.1mol/LHCl-0.1mol/L H3PO4混合液,在滴定曲线上出现几个突跃---( B )

A、1

B、2

C、3

D、4

7、已知0.10 mo l·L-1一元弱酸（HB）溶液的PH=3.0；0.10 mol·L-1该酸的共轭碱NaB的PH是(A)

A、11

B、9.0

C、8.5

D、9.5

8、NaHCO3在水溶液中的质子条件式为：(B)

A、[H+] + [H2CO3] = [CO32-] + [OH-]

B、[H+] + 2[H2CO3] = [CO32-] + [OH-]

C、[H+] = [CO32-] + [OH-]

D、[H+] + [HCO3- ] = [CO32-] + [OH-] + [H2CO3]

9、用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pK b = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pK b = 2.7的某碱, pH突跃范围为( C )

A、6.3~2.3

B、8.3~2.3

C、8.3~4.3

D、4.3~6.3

10、下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是(B)

A、 H

2CO

3

----CO

3

2- B、 H

3

+O----OH-

C、 HPO

42- ----PO

4

3- D、 NH

3

+CH

2

COOH----NH

2

CH

2

COO-

三、填空

1．已知某酸Ka=10-5，其共轭碱的p Kb=（ 9 ）。

2．用0.100mol L-1HCl溶液滴定同浓度NaOH溶液，其pH突跃范围是9.7~4.3，若HCl 和NaOH溶液浓度均减小10倍，则pH突跃范围是（8.7~5.3）。

3．根据酸碱质子理论OH- 的共轭酸是（H

2

O ）；HOAc的共轭碱是（OAc-）。

4．H

2C

2

O

4

的pKa

1

=1.2 ，pKa

2

= 4.2 ，当PH=1.2时草酸溶液中的主要存在形式是

（H

2C

2

O

4

）和（ HCO

4

-）；当HC

2

O

4

- 达到最大值时pH=

（）。

5．溶液中酸碱指示剂的颜色是由共轭酸碱对的（比）值决定的。酸碱指示剂的理论变色范围是（PH=PKa±1），理论变色点为（PH=PKa）。

6．酸碱滴定时，酸（碱）的K a（K

b

）值越（大），酸（碱）的浓度越（高），其pH突跃范围越大。

7．甲基橙指示剂的酸式结构为（红）色，碱式结构为（黄）色。

8．在酸碱滴定分析中，符号δ称为组分的（ 分布分数 ），δ的大小说明某种存在形式在溶液中（ 所占分数 ）的大小。

9．多元酸能被分步准确滴定的条件是(1)（ C ×Kai ≥10-9 ）；(2)（ Ka i /Ka i+1＞104 ）。

10．某一物质A 3-，它的K b1=1.0×10-1；K b2=1.0×10-6；K b3=1.0×10-11；则它的K a1=( 1.0×10-3 )；K a2=( 1.0×10-8 )；K a3=( 1.0×10-13 )。

四、简答与计算

1、酸碱滴定中，指示剂选择的原则是什么？

指示剂的变色范围应全部或部分落在突跃范围之内

2、用因保存不当失去部分结晶水的草酸（H 2C 2O 4·2H 2O ）作基准物质来标定NaOH 的浓度，问标定结果是偏高、偏低还是无影响。

用因保存不当而部分风化的草酸晶体标定氢氧化钠溶液，

NaOH

NaOH 2V M m c 草酸晶体草酸晶体=

，相

当于实际的摩尔质量变小了，称量出更多的基准物质，需要消耗更多的氢氧化钠标准溶液，浓度测定值小于真实值，分析结果偏低。如果用该氢氧化钠溶液测有机酸的摩尔质量，由于

氢氧化钠浓度小于真实值，NaOH

NaOH )( )(cV m M M m cV 有机酸有机酸有机酸

有机酸＝

，=

，摩尔质量测定值

大于真实值，结果偏高。

3、称取纯碱试样（含NaHCO 3及惰性杂质）1.000g 溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需0.2500mol ·L －1HCl 20.40ml ；再以甲基橙作指示剂继续以HCl

滴定，到终点时消耗同浓度HCl28.46ml ，求试样中Na 2CO 3和NaHCO 3的质量分数。

解：w(Na2CO3)=

w(NaHCO3)=

4、有一碱液，可能是NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl 的体积为V 1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl 的体积为V 2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？ ①V 1＞V 2＞0；②V 2＞V 1＞0；③V 1=V 2；④V 1=0，V 2＞0；⑤V 1＞0，V 2=0

答：①NaOH+Na 2CO 3； ②Na 2CO 3+NaHCO 3； ③Na 2CO 3； ④NaHCO 3； ⑤NaOH 。

5、计算下列各溶液的pH

①0.10mol/L NaH 2PO 4 ②0.05mol/L HAc 和0.05mol/L NaAc 混合溶液

③0.1mol/L NaAc 溶液④0.10mol/L H 3BO 3⑤ 0.05mol/L NH 4NO 3

① 64

.4 )12.7.162(21

)p (p 21

pH 2a 1a =+=+=

K K

② 76

.4 05

.005

.0lg 76.4

lg p pH a =+=+=酸碱

c c K

③ 8.88

pH )mol/L (103.1]H [)mol/L (1067.7

107.1101.0 ][O H 96

514

HAc

a,w b -=?=?=??

===-+---K K c

cK ④

13

.5pH )mol/L (1035.7104.510.0]H [610a =?=??==--+cK

⑤

28

.5pH

)mol/L (1029.5106.505.0]H [610NH a,4

=?=??==--++cK

6、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH 溶液(0.01000mol/L)20.00mL ，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。

100%][O H ][H ep a

ep

ep ?-=

-+c TE

①2%100%0.005101010

4=?-=

--TE ②0.02%100%0.005

10106

8-=?-=

--TE 酚酞作指示剂较为合适。

7、取水样100.0mL ，以酚酞为指示剂，用0.100mo l ·L -1HCl 溶液滴定至指示剂刚好褪色，用去13.00 mL ，再加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗20.00 mL ，问水样中有何种碱度？其含量为多少？（mg ·L -1）

HCO 3-碱

第四章配位滴定法练习题

一、选择

1、在配位滴定中，下列说法何种正确（D ）：

A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全；

B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全；

C. 所有副反应都不利于滴定反应；

D. 以上说法都不对。

4、下面两种情况下的lgK’NiY值分别为：(A)

（1）pH =9.0 , C NH3=0.2 mol·L-1;

（2）pH =9.0 ,C NH3=0.2 mol·L-1, C CN - =0.01 mol·L-1。

A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.6

5、已知铜氨络合物各级不稳定常数为：(B)

, ,

,

若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]为：

A.0.77mol.L-1

B.0.077mol.L-1

C.0.67mol.L-1

D.0.47mol.L-1

6、以EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，化学计量点时的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的lg K为 3.8）分别为：；(B)

A.lgK’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3

B.lgK’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5

C.lgK’PbY=12.6，[PbL]=10-5.2

D.lgK’PbY=14.4 [PbL]=10-11.3

7、由计算得知pH=5.5时EDTA溶液的lgɑ(H)值为：(C)

A.4.6

B.6.6

C.5.6

D.3.6

8、铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK

=7.0，在pH=10.0时的lgK’MgIn值为：(A)

MgIn

A.5.4

B.6.4

C.4.4

D.3.4

9、从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下

Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15

Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016

Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109

Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45

Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73

Cu-EDTA lgK稳=18.80

Cu-EDTA pK不稳=15.4

）从大到小排列顺序为：(B)

总稳定常数（lgK

稳

A.

B.

C.

D

10、15mL0.020 mol·L-1EDTA与10mL0.020 mol·L-1Zn2+溶液相混合，若欲控制[Zn2+]为10-7 mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？(D)

A.9.0

B.9.3

C.6.3

D.3.8

11、乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的lgβ1～lgβ3 分别为11.4，22.1，26.7。pL=22.1时Fe(Ⅲ)的主要存在形体为：(A)

A.Fe3+

B.FeL

C.FeL2

D.FeL3

12、浓度均为0.100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1 mol·L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的Zn2+，滴定其中的EDTA，滴定的终点误差为：(A)

A.-0.22%

B.0.22%

C.-0.022%

D.0.022%

13、在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.002 mol·L-1EDTA滴定0.0020 mol·L-1 Pb2+，以二甲酚橙做指示剂，使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31 mol·L-1，终点误差为：(C)

A.-0.26%

B.0.26%

C.-2.6%

D.2.6%

14、某溶液中含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，现加入三乙醇胺，并调节溶液pH

= 10，以铬黑T 为指示剂，用EDTA 滴定，此时测得的是：(B) A.Ca 2的含量 B.Ca 2+、Mg 2+总量

C.Mg 2+的总量

D.Ca 2+、Mg 2+、Al 3+、Fe 3+的总量 15、在EDTA 配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是：(C) A 、酸效应系数越大，配合物的稳定性越高； B 、反应的pH 值越大，EDTA 的酸效应系数越大； C 、酸效应系数越小，配合物的稳定性越高；

D 、EDTA 的酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大。

16、已知50.16lg =MY K ，当pH=2.0时51.13lg )(=H Y α，则Y M K 'lg 为：(B) A 、13.50； B 、2.99； C 、11.51； D 、3.99

17、溶液中存在M 、N 两种金属离子时，准确滴定M ，而N 不干扰的条件是（ D PH ）

A 、ΔlgK≥0.3；

B 、ΔlgK≤0.5%；

C 、ΔlgK≥5；

D 、ΔlgK≥8。

二、填空

1．由于酸度影响M-EDTA 的平衡常数，为了衡量不同（ pH ）条件下配合物的实际稳定性，引入（ 条件稳定常数 ），它与K （MY ）的关系为（K ′MY = K MY / αYH ）它反映了配合物的实际（ 稳定性 ）。 2．配位滴定的最低pH 值可利用关系式（lg αYH ≤lgC+lgK MY -6 ）和（ 酸效应 ）曲线求出。反映pH 与lgK (MY)关系的曲线称为（ 酸效应 ）曲线，利用它可方便地确定待测离子滴定时的最低pH 值并查出此pH 条件下的（ 干扰 ）离子影响。

3．EDTA 的酸效应曲线是指将金属离子的（ lgK ）值或对应的（lg α ）与最低（ pH ）值绘成的曲线，当溶液的pH 值越大，则（ lg α ）越小

4．0.01mol ·L -1EDTA 滴定同浓度的Ca 2+ ；p H 为10时，lgK ′(CaY) = 10.24，等当点时溶液的pCa=（ 6.1 ）。

5．对于有M、N两种金属离子共存的混合溶液，若想以EDTA滴定其中的M离子，而N离子的共存不产生干扰，（误差小于或等于0.1%），则必须满足（lgCK ≥6）及（△lgK=5 ）条件。

三、简答与计算

1．配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义？

在络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有

H+释出：M+H2Y=MY+2H+

因此，溶液的酸度不断增大。酸度增大的结果，不仅降低了络合物的条件稳定常

数，使滴定突跃减小，而且破坏了指示剂变色的最适宜酸度范围，导致产生很大

的误差。

2．金属指示剂的作用原理如何？指示剂的僵化和封闭现象应如何防止？

金属指示剂本身是一种络合物，它与被滴定的金属离子生成有色络合物，而与指示剂本身的颜色不同，此络合物的稳定性比金属离子与EDTA生成的络合物的稳定性稍差。当滴定初始时，出现的颜色是指示剂与金属离子络合物的颜色。待到反应终点时，EDTA夺取了其中的金属离子，游离出指示剂，引起溶液颜色的变化。

3、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA 标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果