高效液相色谱测定16种多环芳烃
湖南省环境监测中心站
分析方法验证报告
方法名称：高效液相色谱法测定土壤中16种多环芳烃
研究人员：黄东勤
二○○七年六月十日
高效液相色谱法测定土壤中16种多环芳烃
1.前言
多环芳烃（简称PAHs）主要是有机物在高温下不完全燃烧而产生，广泛存在于土壤、水等自然环境和各种食品中。其中萘、芘等16种PAHs因具有致畸、致癌和致突变作用而被视为最严重的有机污染物类型之一。国家环保总局推荐用高效液相色谱法（HPLC）测定饮用水、地下水、湖水、河水及工业废水中的PAHs，但对土壤中PAHs 的测定方法未作介绍。由于土壤样品基体复杂，PAHs的浓度很低且稳定性差，因此需要对样品进行预处理以富集待测组分，提高检测的灵敏度并降低检测限。
目前国内对PAHs土壤样品的处理多用索氏提取法或微波萃取法，本文研究用加速溶剂萃取土壤中的16种PAHs，提出最佳技术参数，并对实际土壤样品进行测定。
2.方法原理及适用范围
2.1原理
2.1．1萃取：加速溶剂萃取仪是一台可从各种固体或半固体样品中萃取有机组分的自动系统。该方法通过提高溶剂温度加速传统的萃取处理。在萃取池中加压以使萃取过程中萃取池中填充的溶剂始终处于液体状态。加热后，提取物从样品池中冲到收集瓶中以备分析使用。
2.1．2过柱淋洗：用加速溶剂提取获得的土壤提取液为黄褐色粘稠液体，基体复杂，在用HPLC测定前必须净化。本研究选用硅胶柱进
行净化，以溶剂正己烷：二氯甲烷= 3：2进行洗脱。
2.1．3氮吹：氮吹进行溶剂转化。
2．1．4色谱分离原理：HPLC是利用样品中的溶质在固定相和流动相之间分配系数的不同，进行连续的无数次的交换和分配而达到分离的过程。
2.2 适用范围
本方法测定16种多环芳烃,适用于土壤等复杂基体物质。对于饮用水、地下水和地表水以及生活污水和工业污水。第一步前处理条件有待实验，其余过程均可适用。
2.2.1仪器适用范围：0.08-100 m g /L。每小时能测定1个样品。
3.试剂和材料
乙睛、二氯甲烷、正己烷、丙酮、甲醇均为色谱纯；16种多环芳烃混合标准液：美国Supelco公司；实验用水为二次蒸馏水，0.45μm 膜过滤；商用硅胶柱（1g，6mL）；水系过滤头；1mL一次性注射器。
4.仪器设备
4.1高效液相色谱仪：LC-10AVP型，日本岛津公司。
4.2加速溶剂提取仪：戴安ASE200。
4.3氮吹仪：哈西Caliper Turbovap II。
4.4超声波发生器。
5. 试样与标准样品的制备
5.1 试样的制备
5.1．1萃取：
取保存于干净棕色瓶内，避光风干后过100目筛的24ｇ样品装入33ｍL加速溶剂提取仪萃取池中，提取温度100℃，压强1500psi，1∶1二氯甲烷和丙酮静态提取5min。提取液保存于收集瓶中以备用。
5.1．2 过柱淋洗
量取10mL提取液，然后过无水硫酸钠，用硅胶柱净化。之后再用3：2正己烷和二氯甲烷淋洗液淋洗，淋洗速度为1ml/min。收集淋洗液。
5.1．3 氮吹：
高纯氮气吹扫浓缩，用甲醇定容至1mL。用1 mL注射器取定容样品液过0.45μm膜后待测。
5.2 标准溶液的制备
采用美国Supelco公司制备的16种多环芳烃混合标准液；其原标准溶液浓度分别如下：
以甲醇作介质，采用逐级稀释法，分别得到0.0008倍、0.004倍、0.02倍、0.1倍的原标准浓度溶液。此4种溶液作为标准溶
液保存于棕色瓶中。
6. 仪器分析条件
6.1 色谱条件
柱温为20℃；流动相为水/乙睛；流速为1.0mL/min；进样量为10uL；紫外检测器的波长为254nm；荧光检测器发射波长为280 nm，激发波长为389 nm；梯度洗脱条件见下表。
表梯度洗脱条件
时间/min 水/% 乙睛/%
0 40 60
1 40 60
20 0 100
42 0 100
50 40 60
60 40 60
6.2色谱分离图
下图显示了在最佳梯度洗脱条件下，标准溶液中16种PAHs的分离情况。从图中可以看出，各色谱峰对称性好，无拖尾现象，便于分辨。柱平衡时间较短，完全分离16种PAHs的色谱周期为42 min，适宜进行常规分析。
0.01
0.015
0.02
324064
562448A U
t / min
8160.005
1
2
3
4
5
7
8
9
10
11
1213
14
156
16
1-萘；2-苊烯；3-苊；4-芴；5-菲；6-蒽；7-荧蒽；8-芘；9-苯并(a)蒽；10-苯并菲；11-苯并(b) 荧蒽；12-苯并(k) 荧蒽；13-苯并(a) 芘；14-二苯并(a,h) 荧蒽;15-苯并(g,h,i)苝;16-茚并(1,2,3)芘 图 16种PAHs 色谱图
7. 数据的分析与计算：
7.1通过分析标准溶液。系统以采集到的标准溶液的峰面积和其浓度，一定条件下，由于浓度与峰面积成正比例，可以计算出标准曲线。利用标准曲线，采用外标法可以计算出所进样品的浓度。 7.2方法的线性范围检验
配制浓度为0.08,0.4,2,10 mg/L 的工作标准溶液，作工作曲线如下图。浓度范围在0.08-10 mg/L 具有很好的线性关系，其相关系数均可以达到0.999以上，可以满足16种PAHs 同时测试。
标准曲线）相关系数多环芳烃名称标准曲线）相关系数多环芳烃
名称
萘y = 12716x + 124.61 0.9999 苯并[a]蒽y = 87962x + 294.2 0.9999 苊烯y = 9105.2x + 127.29 1 苯并菲y = 67117x + 704.98 0.9996 苊y = 5209.8x + 90.515 0.9995 苯并[b]荧蒽y = 100218x + 220.22 1 芴y = 59296x + 243.89 1 苯并[k]荧蒽y = 75388x + 262.31 0.9999 菲y = 156697x + 773.42 0.9998 苯并[a] 芘y = 74483x + 91.71 0.9998 蒽y = 324068x + 1546.8 0.9998 二苯并[a.b]蒽y = 19734x - 178.72 0.9999 荧蒽y = 38828x + 1388.5 0.9994 苯并[ghi]苝y = 32681x - 648.44 0.9995
芘y = 37539x + 163.84 0.9997 茚并[1,2,3-cd]芘y = 94634x - 1216. 0.9999
8. 方法的检出限
根据色谱的最小检测限指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量，一般为恰能辩别的响应信号，最小为噪声的两倍。最小检测限指最小检测量单位体积所对应的浓度。
16种PAHS的方法检测限分别是：
9. 精密度和准确度
9.1 以石英砂作空白，6次空白加标回收率如下：
9.2 精密度和加标回收实验
6个平行土壤样品的平均浓度、标准差，根据加标样品计算的回收率见下表：
9.3不同标准物质间的比对
作为对比，取国家标样进行测定
国家标样测定值及结果分析
标样编号芴(mg/L) 菲(mg/L) 荧蒽(mg/L) 标样保证值(mg/L)306.8±4.4308.8±4.6347.5±2.9 GSB07-1046-1999
测得值306.4 308.6 355.3 由上表可见,实际测定值与标样的值之间的误差较小。
大气中多环芳烃的检测和治理
大气中多环芳烃的检测和治理 摘要：本文介绍了多环芳烃的大气污染来源，多环芳烃的检测技术和控制污染排放治理污染的技术，主要介绍了多环芳烃的生物监测技术和生物治理技术。 一、多环芳烃的简介 多环芳烃（polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs）是一类由两个或两个以上苯环结构组成的稠环类有机化合物。多环芳烃是广泛存在于环境中的一类污染物，在大气、水、土壤、动植物和食物等很多介质中都能检出。由于多环芳烃的暴露会引起肺癌等在内的疾病风险，对人体健康威胁比较大，且多环芳烃能够长距离传输，所以多环芳烃的研究一直是国内外环境领域研究的热点。美国环保局公布的129中优先控制的污染物中，有16种多环芳烃的异构体名列其中。图一为几种多环芳烃的结构。 表1为12种PAHs的基本性质及检测限
环境中多环芳烃的来源包括自然源和人为源，自然源主要包括天然火灾、 火山等自然活动。人为源包括工业过程，如燃煤行业，炼铝炼焦行业的排放、 居民生活中的生物质、机动车等交通排放源。和自然源相比，人为源仍是多环芳烃排放的主要贡献者。 表2为主要人为源产生BaP(苯并[a]芘)的估计量 表2 主要人为源产生BaP的估计量 多环芳烃在大气中的分布： 全世界每年排放在大气中的多环芳烃约为几十万吨，主要以吸附在颗粒物 和气相的形式存在，四环以下的PAHs如菲、蒽、荧蒽、芘等主要集中在气相部分，五环以上的则大部分集中在颗粒物上或散步在大气飘尘中，在大气飘尘中，几乎所有的PAHs都附在粒径小于7um的可吸入颗粒物上，直接威胁人类的健康。 二、大气中多环芳烃的检测： 1、标准检测方法： 目前最为常见的气溶胶PAHs分析技术有高效液相色谱-紫外检测（HPLC-UV）、高效液相色谱-荧光检测（HPLC-FLD）、气相色谱-氢火焰离子化检测（GC-FID）和气相色谱质谱联用（GC-MS）.气相色谱具有高选择性、高分辨率 和高灵敏度的特性，而且由于多环芳烃的热稳定性，用质谱作为检测器时，能 够得到大的分子离子峰和很少的碎片离子，所以用GC-MS测定时能够得到很高 的灵敏度，与GC-FID相比，GC-MS在定性方面峰更准确。相对于气相色谱，液 相色谱能更好地测定低挥发性的多环芳烃，并能够有效分离多环芳烃的同分异 构体。紫外-可见分光光度法（UV-Vis）、红外光谱法(IR)单独用于检测PAH组分的报道极少。目前UV通常作为HPLC的检测器，或再结合荧光分析法。 2、生物技术检测多环芳烃：
多环芳烃测定方法
多环芳烃在上海近郊大气颗粒物的污染特征、来源及其健康风险评估样品的预处理： （1）样品滤膜剪成碎片，添加内标选择氘代混表（Naphthalene-d8、Acenaphthene-d10、Phenanthrene-d10、Chrysene-d12、Pyrene-d12-USA） （2）提取——快速萃取仪（ASE-150, Dionex ,USA），萃取溶剂为二氯甲烷、正己烷（3:1） （3）净化——活性硅胶层析柱 （4）浓缩——氮吹 样品的分析： GCMS 2010 Plus，Shimadzu，Japan GC条件 （1）毛细管柱——Rtx-5MS（30m*0.25mm*0.25um） （2）不分流进样，进样2uL （3）进样口温度270℃，色谱柱初始温度为90℃（保持1min），8℃/min升温速率升到180℃，最后以15℃/min升温速率升至280℃（保持15min） （4）载气流速1mL/min，氩气 MS条件 （1）电子电离源（EI，70eV），SIM模式 （2）离子源温度为260℃，接口温度为200℃ （3）选择离子m/z
南黄海中部表层沉积物中多环芳烃分布特征及来源分析 样品的预处理： （1）沉积物样品冷冻干燥，研磨，添加内标（蒽-d10） （2）提取——索式提取72h，提取溶剂为二氯甲烷，索提时加入一定量的活化铜片去除硫 （3）净化——层析柱（去活氧化铝、去活硅胶、无水硫酸钠），二氯甲烷-正己烷洗脱 （4）浓缩——温度不高于20℃条件下溶剂自然挥发近干 样品的分析： HPGC6890/5973MSD GC条件 （1）色谱柱——HP-5MS（60m*0.25mm*0.25um） （2）不分流进样 （3）进样口温度290℃，色谱柱以20℃/min升至100℃，再以3℃/min至310℃，恒温18min （4）载气流速1mL/min，氩气 MS条件 （1）电子电离源（EI，70eV），SCAN模式
QG-JC-139.D1 测定聚合物中多环芳烃的协调方法检验方法细则
测定聚合物中多环芳烃的协调方法检验方法细则 1. 概述 本检测方法细则根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照德国ZEK 01.4-08《测定聚合物中多环芳烃的协调方法》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气相色谱-质谱联用仪测定聚合物中多环芳烃的含量。 2. 适用范围 本检测方法细则适用于聚合物中多环芳烃含量的测定。 3. 检验依据 ZEK 01.4-08《测定聚合物中多环芳烃的协调方法》。 4. 实验原理 在超声波作用下，用甲苯萃取出试样中的多环芳烃，必要时萃取液需经硅胶固相萃取柱净化，用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，内标法定量。 5. 试剂及材料 5.1 甲苯：色谱纯； 5.2 石油醚； 5.3 18种多环芳烃混标或单标：标准品； 5.4 内标物：萘-d8、蒽-d10和十二氘代苝（Perylene-d12）标准品； 5.5 硅胶固相萃取柱； 5.6 0.25μm有机滤膜。 6 仪器 6.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）； 6.2 分析天平：精确至0.1mg； 6.3 旋转蒸发仪； 6.4 氮吹仪。 7. 样品制备 取代表性样品，用合适的工具破碎成粒径不超过2-3mm的颗粒，混匀。 8. 实验步骤 8.1提取 称量：用分析天平称取约0.5g(精确至0.0001g)试样，放入带旋塞的玻璃瓶中。 萃取：往玻璃瓶中加入20mL含内标的甲苯溶液，在60℃水浴的超声波中萃取1h，冷却至室温后进行短暂的振荡，此萃取液可直接用于测试，必要时需对萃取液进行净化。 8.2净化 对于某些塑料或橡胶产品，尤其是在上述超声条件下可大量溶解于甲苯的样
品，还需要用硅胶固相萃取柱对萃取液进行净化。净化方法如下：将萃取液用旋转蒸发仪浓缩至约1mL ，并转移至固相萃取柱中。用20mL 淋洗液冲洗，冲洗液也转移到硅胶柱中。洗脱液中再加入50mL 石油醚，收集的石油醚洗脱液中加入1mL 甲苯，并用氮吹仪浓缩至1mL ，最后用甲苯稀释定容至20mL ，供GC-MS 分析测试。 8.3分析测试 用浓度为0.005 mg/L 的多环芳烃标准溶液进行校准，对于阳性样品，采用校正曲线进行定量，校准曲线配制如下：以含D8、D10和D12三种内标的甲苯作溶剂，配制浓度为0.005mg/L 、0.025mg/L 、0.075mg/L 、0.15mg/L 、0.30mg/L 和0.5mg/L 的系列标准工作溶液，根据仪器检测结果，绘制校正曲线，曲线有效期1周。标准工作溶液和待测样液中每种多环芳烃的响应值均应在仪器检测范围内。 9. GC-MS 分析条件 仪器名称：GC-MS ，型号：安捷伦7890A/5975C ； 色谱柱：毛细管柱，DB-5ms ，30m×0.25mm×0.25μm ； 载气：氦气，纯度≥99.999%； 载气流速：1mL/min ； 进样口温度：280℃； 进样量：1μL ；进样方式：不分流； 质谱接口温度：280℃； 离子源：EI 源，离子源温度：300℃，四级杆温度：150℃； 柱温程序： 。 质量扫描方式：总离子流色谱图（TIC ）定性，质量扫描范围：m/z=50u ～350u ，选择离子（SIM ）定量。18种多环芳烃的参考保留时间、定性定量参数及内标分组表见表1。 5℃/min 50℃（1min ） 25℃/min 200℃ 8℃/min 250℃ 310℃（2min ）
多环芳烃检测,多环芳烃检测报告
多环芳烃检测,多环芳烃检测报告 1,多环芳烃: 是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分 子中含有两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等150 余种化合物。 2,来源与接触机会:食品中含有一定朝气多环芳烃，其主要来源为，在食品的加工过程中，特别在烟熏、火烤或烘焦过程中滴在为上的油脂也能热聚产生 苯并[a]芘，有人认为这是烤制食品中苯并[a]芘的主要来源。贮存过程中窗口或包装纸，含有不纯的油脂浸出溶剂提取的油脂中含有一定量的多环芳烃;在沥表路上凉晒粮食被沥青污染。大气、水和土壤等环境中的多环芳烃可以使粮食、 水果和蔬菜受到污染。 3,自然环境中多环芳烃的含量极微.主要来源于森林火灾和火山爆发.在为人 类的生产和生活环境中,煤矿、木柴、烟叶以及汽油、柴油、重油等各种石油馏份燃烧，烹调幅烟，以及废弃物等均可造成环境中多环芳烃的污染。此外，煤 的汽化和液化过程、石油的裂解过程均可产生多环芳烃。四环以下分子量较的 多环芳烃多以蒸气态存在，而分子量较大的则被吸附在颗粒物表面，尤其是在 小于5μM 的颗粒上，可以进入肺的深部。空气中的颗粒可以在空气中悬浮几天到几周，从而形成远距离转移。已知城市的气溶胶和烟尘中还含有硝基和羟基 硝基多环芳烃，具有具直接的突变作用，不需要以过代谢活化，其，其致突变 性比无硝基的多环芳烃更强。 4,预防和防治措施: 燃料必须燃烧充分，可减少多环芳烃的生成量。室内加强通风换气，降低室内的多环芳烃含量。生产性无机粉法主要引起以肺组织纤维 化为主的全身性疾病，尘肺和粉尘沉着症等疾病。有机粉尘可以引起支气管哮喘、棉尘症、职业性过悔性肺炎、非特异性阻塞性肺病等。有些粉尘例如金属 尘(镍、铬、砷、)和石棉等可以引起肺部。粉尘作用于呼吸道黏膜，初为毛细 血管扩张和在量分泌黏液等机能亢进等表现，这是保护性反应，随后形成肥大 性改变，终可由于营养不足形成萎缩性改变。经常接触粉尘还可以引起皮肤、
多环芳烃类的测定
水质 多环芳烃类的测定 高效液相色谱法 编 制 说 明 （征求意见稿） 沈阳市环境监测中心站 2008年3月
水质 多环芳烃类的测定 高效液相色谱法 编 制 说 明 一、任务来源 2007年2月国家质检总局公布了《关于下达2007年第一批国家标准制修订项目经费的通知》（国质检财函[2007]971 号），向沈阳市环境监测中心下达了编制《水质 多环芳烃类的测定 高效液相色谱法》的项目计划。根据环境保护部科技标准司的意见，由沈阳市环境监测中心承担《水质 多环芳烃类的测定 高效液相色谱法》的编制工作。 二、编制目的和意义 多环芳烃（简称PAHs或PNA）是一类非常重要的化学三致物（致癌、致畸、致突变），因其具有生物难降解性和累积性，所以广泛存在于水体、大气、土壤、生物体等环境中。多环芳烃引起的环境污染越来越引起人们的重视，它已成为世界许多国家的优先监测物。1976年EPA列出了16项PAHs为优先控制污染物。1990年我国提出的68种水体优先控制污染物中有7种属于PAHs。 PAHs主要是在煤、石油等矿物性燃料不完全燃烧时产生的，主要的污染源是焦化、石油炼制、冶炼、塑胶、制革、造纸等工业排放的三废物质以及船舶油污、机动车尾气、香烟烟雾等等。自1775年Pott医生发现扫烟囱工人患阴囊癌至今，许多人研究了PAHs的致癌性，其中已有不少被确定或被怀疑具有致癌、致畸或致突变作用。尤其是苯并[a]芘和荧蒽是强致癌物质，严重影响人体健康，所以日益受到人们的关注。 人们对空气中多环芳烃的污染研究较多，实际上多环芳烃是水中普遍存在的污染物质，多环芳烃在不同水体中的分布取决于它们的污染源。我国原有的标准方法GB 13198-91规定了测定水体中六种特定多环芳烃的高效液相色谱法，但已不能满足当前环境监测和管理的需要。因此，修订GB 13198-91标准，将会进一步完善我国的有机污染物分析方法体系，努力使环境保护标准与环保目标相衔接。修订该标准由环境保护部科技标准司提出，由沈阳市环境监测中心站起草。 全面开展对水质中多环芳烃类的测定，将为多环芳烃类污染调查和控制研究提供基础性数据，对于国家保护环境、保障人民健康都具有重大意义。 三、编制原则和依据
QG-JC-115.D1 纺织品 多环芳烃的测定检验细则
纺织品多环芳烃的测定检验方法细则 1. 概述 本检测方法细则根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照GB/T 28189-2011 《纺织品多环芳烃的测定》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气相色谱-质谱联用仪测定各种类型的纺织品中多环芳烃的含量。 2. 适用范围 本检测方法细则适用于各种类型的纺织品中多环芳烃含量的测定。 3. 检验依据 GB/T 28189-2011 纺织品多环芳烃的测定 4. 实验原理 在超声波作用下，用正己烷+丙酮（1+1，体积比）萃取出试样中的多环芳烃，萃取液经硅胶固相萃取柱净化后，浓缩、定容，用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，外标法定量。 5. 试剂及材料 5.1 正己烷：色谱纯 5.2 丙酮：色谱纯 5.3 二氯甲烷：色谱纯 5.4 正己烷+丙酮（1+1，体积比） 5.5 正己烷+二氯甲烷（3+2，体积比） 5.6 硅胶固相萃取柱 5.7 0.25μm有机滤膜 5.8 16种多环芳烃混标储备液：2000mg/L，直接购买。 6. 仪器 6.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS） 6.2 分析天平：精确至0.1mg 6.3 旋转蒸发仪 6.4 氮吹仪 6.5 可控温的超声波发生器 6.6 100mL平底烧瓶 6.7 40mL带螺纹盖的玻璃瓶 6.8 0.25μm有机滤膜 7. 样品准备 取代表性样品，将样品剪成约5mm×5mm的小片，混匀。 8. 实验步骤 8.1 提取
称量：用分析天平称取约1.0g （精确至0.0001g ）试样，置于40mL 带螺纹盖的玻璃瓶中。 萃取：加入正己烷+丙酮（1+1，体积比），密封，在60℃水浴的超声波发生器中萃取30min ，冷却至室温，将萃取液转移到100mL 平底烧瓶中，；再加入30mL 正己烷+丙酮（1+1，体积比）重复以上步骤一次，合并提取液。 浓缩：在35℃下，用旋转蒸发仪将烧瓶中的萃取液浓缩至近干。加入2mL 正己烷溶解样液，待净化用。 8.2 净化和定容 将上述处理后的样液转移至固相萃取柱中，控制流速为0.5滴/s ，再加入5mL 正己烷洗涤烧瓶，将洗涤液转至硅胶小柱，弃掉以上洗脱液。然后用5mL 正己烷+二氯甲烷（3+2，体积比）进行淋洗，收集淋洗液。用氮吹仪缓慢吹至近干，加正己烷定容至2mL ，用有机滤膜将样液过滤至进样小瓶中，供GC-MS 分析测试。 9. 校准 用0.05mg/L 多环芳烃混标工作液进行校准，若为阳性样品，则根据样液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液与样液等体积穿插进样，必要时对样液进行适当稀释。 10. GC-MS 分析条件 仪器名称：GC-MS ，型号：安捷伦7890A/5975C ； 色谱柱：毛细管柱，DB-5ms ，30m×0.25mm×0.25μm ； 载气：氦气，纯度≥99.999%； 载气流速：1mL/min ； 进样口温度：280℃； 进样量：1μL；进样方式：不分流； 质谱接口温度：280℃； 离子源：EI 源，离子源温度：300℃，四级杆温度：150℃； 柱温程序： 。 质量扫描方式：总离子流色谱图（TIC ）定性，质量扫描范围：m/z=50u ～350u 选择离子（SIM ）定量。16种多环芳烃的定量参数见表1。 5℃/min 50℃（1min ） 25℃/min 200℃ 8℃/min 250℃ 310℃（2min ）
高效液相色谱测定16种多环芳烃
湖南省环境监测中心站 分析方法验证报告 方法名称：高效液相色谱法测定土壤中16种多环芳烃 研究人员：黄东勤 二○○七年六月十日
高效液相色谱法测定土壤中16种多环芳烃 1.前言 多环芳烃（简称PAHs）主要是有机物在高温下不完全燃烧而产生，广泛存在于土壤、水等自然环境和各种食品中。其中萘、芘等16种PAHs因具有致畸、致癌和致突变作用而被视为最严重的有机污染物类型之一。国家环保总局推荐用高效液相色谱法（HPLC）测定饮用水、地下水、湖水、河水及工业废水中的PAHs，但对土壤中PAHs 的测定方法未作介绍。由于土壤样品基体复杂，PAHs的浓度很低且稳定性差，因此需要对样品进行预处理以富集待测组分，提高检测的灵敏度并降低检测限。 目前国内对PAHs土壤样品的处理多用索氏提取法或微波萃取法，本文研究用加速溶剂萃取土壤中的16种PAHs，提出最佳技术参数，并对实际土壤样品进行测定。 2.方法原理及适用范围 2.1原理 2.1．1萃取：加速溶剂萃取仪是一台可从各种固体或半固体样品中萃取有机组分的自动系统。该方法通过提高溶剂温度加速传统的萃取处理。在萃取池中加压以使萃取过程中萃取池中填充的溶剂始终处于液体状态。加热后，提取物从样品池中冲到收集瓶中以备分析使用。 2.1．2过柱淋洗：用加速溶剂提取获得的土壤提取液为黄褐色粘稠液体，基体复杂，在用HPLC测定前必须净化。本研究选用硅胶柱进
行净化，以溶剂正己烷：二氯甲烷= 3：2进行洗脱。 2.1．3氮吹：氮吹进行溶剂转化。 2．1．4色谱分离原理：HPLC是利用样品中的溶质在固定相和流动相之间分配系数的不同，进行连续的无数次的交换和分配而达到分离的过程。 2.2 适用范围 本方法测定16种多环芳烃,适用于土壤等复杂基体物质。对于饮用水、地下水和地表水以及生活污水和工业污水。第一步前处理条件有待实验，其余过程均可适用。 2.2.1仪器适用范围：0.08-100 m g /L。每小时能测定1个样品。 3.试剂和材料 乙睛、二氯甲烷、正己烷、丙酮、甲醇均为色谱纯；16种多环芳烃混合标准液：美国Supelco公司；实验用水为二次蒸馏水，0.45μm 膜过滤；商用硅胶柱（1g，6mL）；水系过滤头；1mL一次性注射器。 4.仪器设备 4.1高效液相色谱仪：LC-10AVP型，日本岛津公司。 4.2加速溶剂提取仪：戴安ASE200。 4.3氮吹仪：哈西Caliper Turbovap II。 4.4超声波发生器。 5. 试样与标准样品的制备 5.1 试样的制备 5.1．1萃取：
多环芳烃的检测
多环芳烃的检测 案例方法一 1、预处理方法 （1）提取：将0.0100g土壤样品移至8mL样品瓶中，加入2mL二氯甲烷超声萃取15min，重复萃取2次，合并萃取液； （2）浓缩：旋蒸浓缩至0.2mL； （3）净化：经过装填有0.5g硅胶吸附剂的小柱进行净化，用6mL二氯甲烷洗脱； （4）定容：浓缩定容至100μL，待测。 2、测定方法 （1）仪器：GC-MS（日本Shimadzu，2010）、色谱柱采用毛细管柱DB-5MS （30.00m*0.25mm*0.25μm）、离子源为电子轰击源（温度200℃）； （2）分析程序：载气流速1mL/min、流量控制方式为压力控制、进样口温度280℃、不分流进样； （3）程序升温：起始温度80℃，保留1min，20℃/min升至100℃，10℃/min 升至200℃，20℃/min升温至280℃，保留20min。 <董美花，邹依霖，李东浩等.热处理对土壤中多环芳烃的影响> 案例方法二 1、预处理方法 （1）内标选择氘代混标（Naphthalene-d8、Acenaphthene-d10、Phenanthrene-d10、Chrysene-d12、Pyrene-d12-USA）； （2）提取：快速萃取仪（ASE-150, Dionex ,USA），萃取溶剂为二氯甲烷：正己烷（3:1） （3）净化：过活性硅胶层析柱 （4）浓缩：氮吹浓缩至1mL 2、样品的分析：
（1）仪器：GC-MS（日本Shimadzu，2010 Plus）、毛细管柱采用Rtx-5MS （30m*0.25mm*0.25um）、离子源为电离源（EI，70eV，温度260℃）、接口温度200℃； （2）分析程序：进样2uL、不分流进样、进样口温度270℃、载气Ar流速1mL/min； （3）程序升温：色谱柱初始温度为90℃、保持1min、8℃/min升温速率升到180℃、15℃/min升温速率升至280℃、保持15min。 选择离子为—— 这种方法是用来测PM2.5/PM10中多环芳烃的方法，也是我们学校老师组里面使用的方法，不知能否适用于土壤。 <吴明红，陈谬璐，陈祖怡等. 多环芳烃在上海近郊大气颗粒物中的污染特征、来源及其健康风险评估>
多环芳烃的种类
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固体废物多环芳烃的测定高效液相色谱法
HJ892-2017 固体废物多环芳烃的测定 高效液相色谱法 Solid waste—Determination of polycyclic aromatic hydocarbons —High performance liquid chromatography （发布稿） 本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。 2017-12-17发布2018-02-01实施 环境保护部发布
目次 前言 (ii) 1适用范围 (1) 2规范性引用文件 (1) 3方法原理 (1) 4试剂和材料 (2) 5仪器和设备 (3) 6样品 (3) 7分析步骤 (6) 8结果计算与表示 (8) 9精密度和准确度 (9) 10质量保证和质量控制 (10) 11废物处理 (10) 附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限 (11) 附录B（资料性附录）方法精密度和准确度 (13) i
前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中多环芳烃的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定固体废物及其浸出液中多环芳烃的高效液相色谱法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。 本标准起草单位：河南省环境监测中心。 本标准验证单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所、河南省环境监测中心、郑 州市环境保护监测中心站、开封市环境监测站、洛阳市环境监测站和新乡市环境监测站。 本标准环境保护部2017年12月17日批准。 本标准自2018年2月1日起实施。 本标准由环境保护部解释。 ii
多环芳烃检测
电子电气产品中多环芳烃的测定 —（高效液相色谱仪）1 范围 适用于电子电气产品塑料部件中多环芳烃的高效液相色谱仪的测定 2 多环芳烃polycylic aromatic hydrocarbons;PAHs 含两个或两个以上稠合芳香环的芳香烃。环上也可有短的烷基或环烷基取代基。 3 方法提要 实样经冷冻粉碎后用正己烷+二氯甲烷（3+2）组合溶剂萃取，萃取液浓缩后，经硅胶柱净化后，浓缩定容，用高效液相色谱仪进行测定，外标法定量 4 试剂和材料 除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682规定的二级水4.1 正己烷 4.2 正戊烷 4.3 丙酮 4.4 二氯甲烷 4.5 乙腈：色谱纯 4.6 环己烷 4.7 甲苯 4.8 正己烷+二氯甲烷（3+2） 4.9 乙腈+丙酮+甲苯（6+3+1） 4.10 PAHs标准品，纯度≥98％ 4.11 PAHs标准储备品溶液：准确称取适量的PAHs标准品（4.10），精确至0.1mg，分别用乙腈+丙酮+甲苯（4.9）溶解定容。配置成浓度为100mg/l的标准储备溶液。 4.12 PAHs混合标准工作溶液的配置：分别移取浓度为100mg/l的PAHs（4.11）标注溶液适量体积，置于同一个容量瓶内，用乙腈+丙酮+甲苯（4.9）稀释，配置成所需溶度的混合标准工作溶液。 4.13 硅胶固相萃取柱（6ml,2g）:用5ml正戊烷（4.2）活化，并保持润湿。 5 仪器和设备 5.1 液相色谱仪：配二极管阵列检测器（DAD）
5.2 快速溶剂萃取仪（ASE） 5.3 粉粹机或类似设备 5.4 旋转蒸发仪。 5.5 固相萃取装置 5.6 氮吹仪 5.7 离心管：具塞，10ml 5.8 圆底烧瓶：100ml 6 样品制备 将样品破碎成小于1cm×1cm的小块，经液氮冷冻后，用粉碎机（5.3）破碎成粒径小于1mm的颗粒。 7 分析步骤 7.1 萃取 称取2g粉碎后的样品，精确至0.01g，放入快速溶剂萃取仪（5.2）的萃取池中，用正己烷+二氯甲烷（4.8）萃取，萃取温度为60℃，以10ml萃取溶剂静态萃取10min，重复1次。萃取完毕后将萃取液倒入100ml圆底烧瓶（5.8），用溶剂（4.8）2ml清洗萃取接受瓶，并入萃取液。萃取液用旋转蒸发仪浓缩至接近1ml，转移至具塞管（5.7），用2ml正己烷+二氯甲烷（4.8）清洗圆底烧瓶，并入10ml具塞离心管（5.7），用氮气吹干没加入2ml环己烷（4.6），超声溶解完全后，待净化。 7.2 净化 将经7.1处理后的样品溶液，转移至已活化的硅胶小柱（4.13），控制流速为2秒/滴。用2ml正戊烷（4.2）洗涤具塞试管后淋洗硅胶小柱（4.13），弃去该淋洗液，再用6ml正己烷+二氯甲烷（4.8）进行洗脱，征集洗脱液，用微弱的氮气吹干，准确德加入2.0ml乙腈+丙酮+甲苯（4.9）超声溶解完全后，供高效液相色谱测定。 7.3 测定 7.3.1 液相色谱条件 a) 色谱柱：LC-PAH色谱柱5.0um，250mm×3.0mm（内径）或相当者； b) 柱温：25℃ c) 流动相及流速：见表1 d) 检测波长：220nm，254nm，270nm； e) 进样量：20ul 7.3.2液相色谱定性及定量分析 按规定的色谱条件（7.3.1）对PAHs混合标准溶液（4.11）及待测样液进行分析，根
多环芳烃(PAHs)检测方法
信标检测分析技术服务中心始终着眼于客户的需求，我们一直致力于材料的研究，我们的经验与知识多环芳烃（PAHs ）检测方法 信标（Symbol ）检测分析技术服务中心提供包括汽车内饰件、石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油等产品的多环芳烃的检测分析服务。 1标准检测方法 目前GC-FID 、GC-MS 和HPLC-UV/FL 是检测PAHs 最常用的方法。气相色谱具有高选择性、高分辨率和高灵敏度的特性，而且由于多环芳烃的热稳定性，用质谱（如EI 源）作为检测器时，能够得到大的分子离子峰和很少的碎片离子，所以用GC-MS 测定时能够得到很高的灵敏度，与GC-FID 相比，GC-MS 在定性方面更准确。相对于气相色谱，液相色谱可以更好地测定低挥发性的多环芳烃，并能够有效分离多环芳烃的同分异构体。在分离复杂的PAHs 母体化合物及样品净化方面有着相当的优势。在PAHs 的标准检测方法中以GC-MS 为检测手段的主要有：针对大气的EPA TO-13A 、ISO 12884:2000(E)、ASTMi D6209-98(2004)等方法；针对饮用水的EPA 525.2Rev 2.0方法；针对废水的EPA 1625方法；针对固体废气物的EPA 8270D ；针对土壤的EPA 8275A 和ISO 18287:2006方法。以LC-UV/FL 为检测手段的标准方法主要有：针对大气的ISO 16362:2005；针对饮用水的EPA 550、ISO 79811:2005、ISO 79812:2005、ISO 17993:2002和我国的GB13198-91；针对固体废气物的EPA 8310；针对土壤的ISO 13877:1998。以GC-FID 作为检测器的有：EPA 8100方法。2新的检测方法 2.1化学电离源质谱法测定多环芳烃 由于GC-MS 在定性方面具有很好的准确性，该方法是标准方法比较认可的检测手段。在标准方法中GC-MS 测定多环芳烃都是用的电子轰击离子源（EI 源）。近年来，将化学电离源（CI 源）用于测定多环芳烃的某些同分异构体。Simonaick 等[1]将CI 源用于测定高分子量的PAHs 的同分异构体，方法的分辨率由C28H14和C30H14两组同分异构体进行了评价，该方法能够较好的预测他们的质谱结果。Riahi 等人[2]采用GC-PCI-MS 测定了不同种异构体，结果表明二甲醚作为反应气比NH3具有更好的分离效果。 2.2快速气相色谱测定多环芳烃 快速气相色谱顾名思义就是分析速度快的GC ，其目的是在短时间内得到需要的样品信息。快速色谱最为常见的方法就是采用微型柱作为分离柱。分析多环芳烃时，常采用20m 、10m （5％苯基，0.1mm 管径，0.1μm 膜厚），与30m 的柱子相比，其分析时间能够分别缩短45％和60％[3]。 2.3超高速液相色谱测定多环芳烃 与快速气相色谱相似，配有细颗粒填料（小于2μm ）及高压泵（柱压一般大于400bar ）的超高速液相色谱（UPLC ）[4]因为其快速、高效、高分辨的特点也迅速发展起来。但是由于硬件的限制，直到2004年才被商品化。Zhu 等[5]采用填充1.7μm 细粒径的C18的2.1×50mm 的色谱柱在不到十分钟之内分离了BaP 及其8种代谢产物，并用大气化学源（APCI ）质谱进行检测，其检测限能达到0.01ng/μL 。
多环芳烃测试PAHs,16项检测
多环芳烃测试PAHs，16项检测 PAHs 是一种高致癌的物质.现在德国政府强制规定所以在德国政府出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs要进入德国市场的电动工具必须通过专业的检验机构的检测!PAHs 多环芳烃通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物中等。除了电动工具外，很多电器产品中都存在PAHs物质。常见的是: 塑料粒子在挤塑的时候和模具之间存在黏着此时要加入脱模剂而脱模剂中可能含有PAHs多环芳香烃可能存在的材料: 木炭，原油，木馏油，焦油(天然)药物，染料，塑料，橡胶，农药(人为)润滑油，脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油(人为)杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人为)其它多环芳香烃的危害: 强致癌物质损伤生殖系统易导致皮肤癌，肺癌，上消化道肿瘤，动脉硬化，不育症多环芳香烃(PAHs)的法规要求: 欧盟国家76/769/EEC / German: LMBG / 美国US EPA 中国 GB GB/T GHZ可能含有多环芳香烃的材料：塑料手柄 / 塑料包装箱 / 橡胶手柄 / 有异味塑料、橡胶产品EPA8270 索氏萃取提取PAHs其中覆盖了16项PAHs的测试项目!测试PAHs的样品拆分样品最后拆分为均一材质及单一颜色的材料。每个样品都应按此原则来计算需要进行测试的材料的数量及报价。每种单一材料的物质都要测出16种PAH的含量了解其他相关及检测请进个人主页 1一般消费品 接触30S以上：苯并(a)芘<1mg/kg 16种PAHs总和<10mg/kg 接触30S以下：苯并(a)芘<20mg/kg 16种PAHs总和<200mg/kg 2.食物、接触食物、可能会放入口中的产品以及儿童 用品：苯并(a)芘<0.1mg/kg 16种PAHs总和<1mg/kg 3.其它产品：苯并(a)芘<1mg/kg 16种PAHs总和<10mg/kg 1 Naphthalene 萘 2 Acenaphthylene 苊烯 3 Acenaphthene 苊 4 Fluorene 芴 5 Phenanthrene 菲 6 Anthracene 蒽 7 Fluoranthene 荧蒽 8 Pyrene 芘 9 Benzo(a)anthracene 苯并（a）蒽 10 Chrysene 屈 11 Benzo(b)fluoranthene 苯并（b）荧蒽 12 Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k)荧蒽 13 Benzo(a)pyrene 苯并（a）芘 14 Indeno(123-cd)pyrene 茚苯（123-cd）芘 15 Dibenzo(ah)anthracene 二苯并（a n）蒽 16 Benzo(ghi)perylene 苯并（ghi）北（二萘嵌苯 我司可提供以上项目检测与测试，如你对以上资料有任何疑问和检测方面的问题请来电
多环芳烃检测方法的综述
环境样品中多环 芳烃检测方法的研究进展 摘要：本文对近对环境样品中多环芳烃的的样品前处理技术和测定方法的研究进展作了一个综述。主要介绍了液液萃取、固相萃取、索氏提取,等前处理技术以及光谱法、高效液相色谱法、质谱联用法、酶联免疫等检测方法。讨论了环境中多环芳烃的检测技术的发展前景。 关键字多环芳烃检测高效液相色谱法分光光度法 1.前言 多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs)是指分子中含有两个或两个以上苯环的碳氧化合物，它是由烟草烟雾，汽车尾气，石油蒸馏物，煤炭，木材，油等的不完整燃烧等产生的，广泛存在于水，空气，大气，土壤以及食物中是一种普遍存在的环境有机污染物。由于这类物质具有较强的致畸、致癌、致突变作用[1]，近年来多环芳烃的污染与防治受到世界普遍重视。我国饮用水卫生标准规定多环芳烃的代表性物质苯并（a）芘在水中的含量应小于0．01ug／L，而美国环保局列出了包括萘、蒽、芘在内的16种优先控制多环芳烃，要求它们的总量不得高于0．2ug／L[2]。 PAHs在环境中存在的浓度一般为痕量或超痕量级，且环境样品基体复杂，干扰物多，稳定性差，通常很难直接测定，因此对样品进行预处理以富集待测组分，消除基体的干扰，提高检测的灵敏度、降低检测限是分析工作者迫在眉睫的任务。本文对多环芳烃样品的前处理以及分析方法的最新研究进展做了一个综述 2不同基制中多环芳烃的萃取方法 2.1土壤
环境中的多环芳烃可以通过降雨、降雪和降尘等多种方式进入土壤, 由于土壤基质较为复杂，对土壤中多环芳烃的测定较其它介质更为困难。传统的萃取方法与净化方法有 2.1.1索氏提取法 萃取法效率高, 但是这种方法是费时冗长的, 约需十几小时甚至 更长。自动索氏提取方法采用加热浸泡与淋洗同时进行，大大加快了萃取过程，同时用商品化的固相萃取小柱代替人工填充的层析柱进行净化，简化了手工操作步骤，提高了方法的准确度与重现性。笔者探讨了自动索氏 2.1.2 超临界流体萃取 虽然超临界流体萃取在制备样品时比其它方法有着很多优越性, 但它需要复杂的装备和昂贵的费用 2.1.3 超声萃取、 人工填充硅胶柱等均存在溶剂消耗大、耗时长、操作烦琐等缺点，不利于大量样品的测定。 综上所述，土壤中的多环芳烃的萃取步骤相对比较繁琐，应用有机溶剂的用量也比较大，因此，开发步骤简单，有机溶剂消耗量小的多环芳烃的土壤样品前处理技术具有一定的意义 2.2水样 1.2.1固相萃取( SPE) 固相萃取( SPE) 是一个包括液相和固相的物理萃取过程。在固相萃取中,固相对分析物的吸附力比溶解分析物的溶剂更大。当水样通过吸附剂床时, 分析物浓缩在其表面, 其它 样品成分则通过吸附剂床, 通过只吸附分析物而不吸附其它样品成分的吸附剂, 可以得到高纯度和浓缩的分析物。与传统的液液萃取相比, 固相萃取避免了乳化现象, 方法重现性好, 选择性强、分离时间短、富集倍数高、精密度和准确度较高以及有机溶剂消耗低等突出的优
多环芳烃检测
多环芳烃检测 中国科学院广州化学研究所分析测试中心 事业部-----卿工---189******** 多环芳烃（简称PAHs或PNA）是一类非常重要的化学三致物（致癌、致畸、致突变），因其具有生物难降解性和累积性，所以广泛存在于水体、大气、土壤、生物体等环境中。多环芳烃引起的环境污染越来越引起人们的重视，它已成为世界许多国家的优先监测物。1976年EPA列出了16项PAHs为优先控制污染物。1990年我国提出的68种水体优先控制污染物中有7种属于PAHs。PAHs主要是在煤、石油等矿物性燃料不完全燃烧时产生的，主要的污染源是焦化、石油炼制、冶炼、塑胶、制革、造纸等工业排放的三废物质以及船舶油污、机动车尾气、香烟烟雾等等。自1775年Pott医生发现扫烟囱工人患阴囊癌至今，许多人研究了PAHs的致癌性，其中已有不少被确定或被怀疑具有致癌、致畸或致突变作用。尤其是苯并[a]芘和荧蒽是强致癌物质，严重影响人体健康，所以日益受到人们的关注。 人们对空气中多环芳烃的污染研究较多，实际上多环芳烃是水中普遍存在的污染物质，多环芳烃在不同水体中的分布取决于它们的污染源。我国原有的标准方法GB13198-91规定了测定水体中六种特定多环芳烃的高效液相色谱法，但已不能满足当前环境监测和管理的需要。因此，修订GB13198-91标准，将会进一步完善我国的有机污染物分析方法体系，努力使环境保护标准与环保目标相衔接。修订该标准由环境保护部科技标准司提出，由沈阳市环境监测中心站起草。 全面开展对水质中多环芳烃类的测定，将为多环芳烃类污染调查和控制研究提供基础性数据，对于国家保护环境、保障人民健康都具有重大意义。 三、编制原则和依据 3.1基本原则 本标准的编制原则是既参考国外的最新方法技术，又考虑国内现有监测机构的监测能力和实际情况，确保方法标准的科学性、先进性、可行性和可操作性。3.2编制依据 经过大量的文献检索和调研工作发现，目前发达国家和地区，如美国、日本、欧盟，都已经建立了较为成熟的水质中多环芳烃类的采样和分析方法。国内实验室也具备多环芳烃类分析能力，并开展了部分多环芳烃类研究工作。在调查了大量国际国内现有文献和国际已有分析方法资料的基
六种特定多环芳烃的测定高效液相色谱法
HZHJSZ0066 水质六种特定多环芳烃的测定高效液相色谱法 HZ-HJ-SZ-0066 水质高效液相色谱法 1 范围 本方法规定了测定水中多环芳烃(PAH)的高效液相色谱(HPLC)法 本方法适用于饮用水湖库水苯并(b)荧蒽苯并(a)芘茚苯(1,2,3-cd)芘六种多环芳烃的测定 提取液通过弗罗里硅土柱用丙酮加二氯甲烷混合液脱附PAH后本方法对六种PAH通常可检测到ng/L水平 本法用弗罗里硅土柱层析净化分离 2 试剂和材料 2.1 高效液相色谱流动相为水和甲醇的混合溶液 分析纯要求有足够低的空白 电渗析水或蒸馏水在测定的化合物检测限内未观察到干扰 2.2.1 二氯甲烷(CH2Cl2)?ú2a?¨?ˉo????ì2a?T?ú2?3???é??×?éè??ao??? 同2.2.1 ·???′? 注可采用附录中两种办法中的任一种进行净化 分析纯加热2h 5H2O) 2.2.6 弗罗里硅土(Florisil)é?2?·???ó?加热2hó???(2.1.2)调至含水量为11% 2???ó?活度为Brockmann′?μ? 将氧化铝加热至550± 20冷却至200~250移入放有高氯酸镁的干燥器内即得活度为Brockmann ?ú?é???÷?ú?é′?·???ìì 100目活化4h 分析纯 注因此操作时必须极其小心溶剂萃取物多环芳烃可随溶剂一起挥发而沾附于具塞瓶子的外部 被多环芳烃污染的容器可用紫外灯在360nm紫外线下检查浓硫酸洗液中浸泡4h·à?¤ò?·t ó?1ìì??ˉo??????à?··?ìt±ê×??· 2??ü??DD 1ìì??à?··?ìt±ê×????aó?Yì±?2￠(b)荧蒽 茚并(1,2,3-cd)芘及苯并(ghi)等六种采用固体标准物质配制标准储备液 2.2.10.2 用固体多环芳烃配制标准储备液０．１ｍｇ