我国异丁烯叔丁醇 MTBE主要生产企业

我国异丁烯行业主要生产企业

目前我国生产高纯度异丁烯的企业共有12家左右，生产规模普遍较小，产能超过2万吨/年的企业仅2家。总的来看，企业之间的竞争程度不高。

我国MTBE裂解制异丁烯生产企业2009年设计产能统计表

单位：万吨/年企业产能备注

山东滨州市裕华化工厂 6 2007年3月底扩产

北京燕山石化 3.5

齐翔腾达2

东营市齐发化工有限公司 2 2006年9月投产

湖南岳阳兴长石化股份有限公司 2 2008年11月投产

吉化集团 1.5 2006年初扩产

潍坊滨海石油化工有限公司 1.5 拥有1万吨/年聚异丁烯装置

洛阳石化总厂宏力化工厂 1.3 2005年底扩能

杭州顺达集团 1 8000吨/年的聚异丁烯产能

锦州石化精细化工公司0.6 2007年11月扩产

南京梅山化工厂0.3

兰州炼油化工0.2

合计21.9

资料来源：六鉴化工《异丁烯技术与市场调研报告（2009）》

我国叔丁醇主要生产企业

日期：2010年02月10日

我国叔丁醇行业主要生产企业

目前我国有近20家叔丁醇生产企业。我国叔丁醇生产企业主要集中在山东，合计约占全国总产能的68.73%。

我国叔丁醇生产企业2009年设计产能统计

我国MTBE主要生产企业

日期：2010年01月12日

我国MTBE行业主要生产企业

虽然MTBE生产工艺比较成熟，但鉴于MTBE生产的主要原料富含异丁烯的碳四资源较为稀缺，因此对于一般企业来说，行业进入比较困难。目前我国MTBE生产企业主要是中国石油天然气集团公司和中国石油化工集团公司下属的分公司和子公司。

我国现有MTBE生产企业40多家，产能较为分散，大部分企业产能在10万吨以下，超过10万吨的企业仅有4家，合计产能占行业总产能的20.04%，行业集中度较低。

我国MTBE主要生产企业2009年设计产能情况

单位：万吨/年企业名称产能企业名称产能企业名称产能

燕山石化15 巴陵石化 6 东明石化 3

大庆炼化14 哈尔滨炼油厂 6 林源炼油厂 3

镇海炼化10 齐鲁石化 6 锦江油化厂 3

10 潍坊顺泰 5 武汉石化 3

山东省恒源石

化

大连石化9 独山子石化 5 锦西炼油厂 3

茂名石化9 锦州石化 5 大庆石化 2.5

金陵石化8 广州石化 5 沧州炼油厂 2

中国橡胶助剂工业发展构想

中国橡胶助剂工业发展构想点击数：487来源: 转载2007-9-4 我国橡胶工业快速发展，带动了助剂行业的发展。中国橡胶工业协会助剂专业委员会会员企业2004年产量25.6万吨(包括了促进剂企业自用促进剂M作原料用的大约1万吨促进剂M产量)，工业总产值约55.9亿元。其中促进剂10.53万吨，防老剂6.95万吨，加工型助剂和特种功能助剂合计8.13万吨。出口产品约4.2万吨。 1 我国橡胶助剂行业概况我国橡胶工业快速发展，带动了助剂行业的发展。中国橡胶工业协会助剂专业委员会会员企业2004年产量25.6万吨(包括了促进剂企业自用促进剂M作原料用的大约1万吨促进剂M产量)，工业总产值约55.9亿元。其中促进剂10.53万吨，防老剂6.95万吨，加工型助剂和特种功能助剂合计8.13万吨。出口产品约4.2万吨。近年我国助剂产量见表1。我国防老剂和促进剂进出口量见表2。助剂品种基本齐全，能够满足国内需求，促进剂、防焦剂、硅烷偶联剂等出口较多，据中国橡胶工业协会统计，2003年和2004年我国促进剂出口量均超过2万吨。目前我国助剂企业约有200家，生产能力在1000吨以上的60多家。助剂行业既是我国橡胶工业的重组成部分，也已成为我国精细化工的重要组成部分。橡胶助剂产量和产值逐年增长。表1 我国助剂产量万吨

表2 我国防老剂和促进剂进出口量，吨由表1的数据可以明显看出，防老剂4020、RD和促进剂NS、CZ等性能优良、又无毒性问题的主导品种增幅最大。与2003年的产量相比，2004年防老剂4020增长98%，促进剂NS增长89.5%，远远超过19.4%的助剂总产量增长率。 2 各类助剂的主要企业在扩产 2.1 防老剂国内防老剂的大型生产企业是山东圣奥化工股份有限公司和中石化南京化工厂。山东圣奥化工股份有限公司是民营企业，重视科技开发和企业管理，通过一期工程，运用自行开发的防老剂中间体对氨基二苯胺(RT培司)催化氢化技术进行了大规模的技术改造，取得了成功。现在其二期工程已经竣工，生产能力由3000吨/年扩大至10000吨/

异丁烯生产技术及国内外市场分析_王玉瑛

化工市场第34卷第7期2009年7月上海化工 Shanghai Chemical Industry ◆王玉瑛◆ 异丁烯生产技术及国内外市场分析 0概述异丁烯是一种重要的基本有机化工原料。按照纯度的不同，异丁烯大致可以分为以混合物状态存在的混合馏分异丁烯和高纯度异丁烯。混合馏分异丁烯主要指来自石油炼制装置和乙烯蒸汽裂解装置的混合C 4烃，其组成随着炼厂或乙烯裂解装置原料和操作条件的变化而有所不同。炼厂C 4馏分的丁烷含量高，同时含有15%左右的异丁烯，经过不同的丁烷脱除分离和化学反应工艺，脱除分离丁烷后，异丁烯的含量会有所增高。裂解C 4中，未经分离丁二烯前，主要以丁二烯（质量分数为40%~60%）、异丁烯（22%左右）和正丁烯的双键异构物（25%左右）为主。通常所谓的裂解C 4，是指抽提丁二烯后的抽余C 4，其中异丁烯含量达到44%~49%。高纯度异丁烯一般指异丁烯纯度高于99.5%的异丁烯产品。异丁烯的化工利用途径主要包括混合C 4抽余异丁烯的利用和高纯异丁烯加工利用两种。前者主要用于生产甲基叔丁基醚（MTBE ）和叔丁醇等，后者可用于生产丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂、叔丁胺等多种有机化工原料和精细化学产品。 1源于混合C 4烃的高纯度异丁烯技术状况分析 1.1 硫酸叔丁酯法硫酸叔丁酯法利用C 4馏分中的异丁烯与硫酸（纯度为45%~65%）进行选择性反应，生成硫酸叔丁酯，硫酸叔丁酯进而水解为叔丁醇，叔丁醇经脱水即得异丁烯。硫酸叔丁酯法在工业生产中代表性的流程有EXXON 、BASF 、CFR 等。其中CFR 法被认为是技术经济上最有竞争力的生产方法，该法可直接进行闭路循环，能耗较低，具有较强的适应性，产品纯度的调整范围为99.0%~99.9%，异丁烯回收率可达 92.0%，缺点是对设备防腐要求较高。1.2 甲基叔丁基醚（MTBE ）法甲基叔丁基醚法是利用抽余C 4馏分中的异丁烯与甲醇反应得到的MTBE ，进一步裂解制取高纯度异丁烯的方法。其简要工艺为： MTBE 与循环的M TBE-甲醇合并进入分解塔，催化裂解为异丁烯和甲醇。生成物经冷凝分离，上层为异丁烯，下层为甲醇。对上层物，除去副产物甲醚及轻组分，得到混有甲醇的异丁烯，送入异丁烯精馏塔中进行精馏，并进行水洗、干燥等工艺，即得高纯度异丁烯成品。MTBE 法的兴起，背景是甲基叔丁基醚合成工艺的迅速发展。但近年由于M TBE 对水体的污染，许多国家开始禁用M TBE 作汽油添加剂，迫切需要开拓M TBE 更广阔新的应用领域，因此，世界上主要工业国家对MTBE 裂解制异丁烯技术进行了广泛的研究。目前工业化的MTBE 裂解技术有意大利SNAMPROGETTI 公司、日本住友化学公司、韩国三星工业公司等。我国吉林石化锦江油化厂、燕山石化、南京梅山、兰州三叶等都建有不同规模的M TBE 法裂解制高纯度异丁烯工业装置，生产规模从千吨到万吨级不等。各公司有关M TBE 裂解的工艺流程大同小异，其主要差别是设备分布以及催化剂类型不同，而关键在于催化剂的选择。 1.3 叔丁醇（TBA ）法叔丁醇法是采用混合C 4烃中异丁烯水合制得的叔丁醇，在低于150℃条件下，通过强酸性离子交换树脂催化剂，脱水生成异丁烯，并对生成的异丁烯进行精馏提纯。精馏提纯后异丁烯产品纯度可达99.95%。混合C 4烃中异丁烯水合制得的粗叔丁醇，经过叔丁醇共沸精馏塔提浓后，进入叔丁醇反应精馏塔发生叔丁醇脱水反应，生成异丁烯含量较高的混合物，经加压、冷凝、干燥等工艺，进入异丁烯精馏33··

中国橡胶助剂工业的过去、现在和未来 - 副本

中国橡胶助剂工业的过去、现在和未来 1 历史 1 1 工业体系的形成中国的橡胶助剂工业始创于1952年，由南京化工厂开发并生产出防老剂A （苯基α萘胺）和防老剂D（苯基β萘胺），由沈阳东北助剂总厂开发并生产出促进剂M（2 巯基苯并噻唑），总产量只有38t.当时国家实行专业分工，由南京化工厂生产防老剂，沈阳东北助剂总厂生产促进剂，由此形成了支撑中国橡胶助剂工业的支柱企业，其主导作用影响至今。这两个厂相继于1957年生产出促进剂DPG（二苯胍），DM（二苯并噻唑二硫化物）和TMTD（四甲基秋兰姆二硫化物）；1964年生产出促进剂CZ（N 环己基苯并噻唑次磺酰胺）和防老剂4010（N 环己基N′ 苯基对苯二胺）；1972年生产出防老剂4010NA（N异丙基N′ 苯基对苯二胺，IPPD）；1978年生产出防老剂BLE（丙酮与二苯胺高温反应物）和RD（2,2,4 三甲基 1,2 二氢化喹啉聚合物）。从20世纪70年代以后，一批中、小橡胶助剂厂建立，重复建设了上述橡胶促进剂和防老剂的生产线，迅速扩大了这两大助剂的产量。可以认为，20世纪50~70年代是中国橡胶助剂工业体系的形成期，由此奠定了中国橡胶助剂工业的基础。 1 2 品类品种的发展进入20世纪70年代，一些科研院所和高等院校参与研究开发，中国橡胶助剂开始向多品种发展。1964年，原化工部组建了化工部太原化工研究所（现山西省化工研究所）专门从事聚合物添加剂的开发。在橡胶助剂方面，开发出了促进剂OTOS、DZ、TP和二硫代氨基甲酸酯；防老剂KY 405;硫化剂DL 268和CJ 306;硫化树脂TXL 201和202;增粘树脂TXN 203和204;补强树脂BQ205;增塑剂A和A50;塑解剂SJ 103;聚氨酯橡胶水解稳定剂多硫化二亚胺等。北京橡胶工业研究设计院先后开发出了促进剂DZ;硫化剂不溶性硫黄IS系列和硫黄给予体DTDM;间甲粘合体系，其中包括六甲氧基甲基蜜胺型亚甲基给予体粘合剂A、A的预分散型粘合剂RA 50和RA 65、六亚甲基四胺与间苯二酚的络合物RH以及间苯二酚给予体预分散型粘合剂RS和RS 11和间苯二酚乙醛预缩合树脂RE;橡胶与镀黄铜钢丝帘线粘合用钴盐粘合剂RC系列，其中包括硼酰化钴RC B16和RC B23、新癸酸钴RCD20、环烷酸钴RC N10、硬脂酸钴RC S95;橡胶增粘剂对叔丁基苯酚甲醛树脂TKB系列和对特辛基苯酚甲醛树脂TKO系列、超级增粘剂TKM系列和国际型高补强高增硬酚醛二阶树脂PFM系列。西北橡胶塑料研究设计院（原西北橡胶工业制品研究所）开发出了防焦剂CTP和橡胶制品所需的多种特殊橡胶助剂。南京大学开发出了硅烷偶联剂KH系列产品。由于以上多品类多品种助剂

叔丁醇_性质、用途与生产工艺1

叔丁醇性质、用途与生产工艺化学性质樟脑气味的无色结晶，易过冷，在少量水存在时则为液体。溶于乙醇、乙醚，与水能形成共沸混合物。用途用作有机溶剂，也是制备药物、香料的原料用途叔丁醇是杀虫剂噻嗪酮、抑食肼、虫酰肼等，杀螨剂哒螨灵，除草剂仲丁灵的重要中间体，叔丁醇钠在农药工业上作为一种重要的醇钠应用，主要用于拟除虫菊酯环合反应。用途常代替正丁醇作为涂料和医药的溶剂。用作内燃机燃料添加剂（防止化油器结冰）及抗爆剂。作为有机合成的中间体及生产叔丁基化合物的烷基化原料，可生产甲基丙烯酸甲酯、叔丁基苯酚、叔丁胺等，用于合成药物、香料。叔丁醇脱水可制取纯度99.0-99.9%的异丁烯。用途用作有机溶剂和化工原料，也是制备药物、香料的原料生产方法 1.硫酸水合法由异丁烯与硫酸水合：一般是由抽提丁二烯后的混合C4馏分为原料，在0.7MPa、15℃条件下，用60-70%的硫酸酯化，99%的异丁烯被吸收生成叔丁基硫酸脂，然后水解生成叔丁醇，经水蒸气解吸，分去水分，精制提纯而得成品。 2.离子交换树脂水合法混合C4馏分与软水在阳离子交换树脂存在下水合生成叔丁醇，经分层、提浓，得85%叔丁醇。 3.丙烯、丁烷共氧化法 4.直接水合法以高浓度杂多酸水溶液为催化剂。将混合碳四中的异丁烯选择水合制叔丁醇。生产方法其制备方法可以用异丁烯硫酸水合法，以异丁烯与50％～65％硫酸酯化，然后在10～30℃下水解得叔丁醇；也可以用酸性离子交换树脂为催化剂，于110℃、25个大气压(1atm＝101325Pa)下进行异丁烯直接水合得到叔丁醇。叔丁醇钠是用叔丁醇与金属钠反应而制得。类别易燃液体毒性分级中毒急性毒性口服- 大鼠 LD50: 3500 毫克/公斤; 静脉- 小鼠 LD50: 1538 毫克/ 公斤刺激数据

高纯度异丁烯生产综述

高纯度异丁烯生产综述摘要：近年来，随着化学工业的迅速发展，高纯度异丁烯已成为聚合生产丁基橡胶的重要单体之一，文章主要是针对国内外现行的异丁烯生产技术进行介绍，并分析了每个工艺的优缺点，提出新型的生产工艺设计。关键词：异丁烯；丁烯异构；反应精馏；萃取精馏 1异丁烯的性质及用途异丁烯（isobutene），又称作2-甲基-1-丙烯或2-甲基丙烯，分子量为56.11，分子式为（CH3）2C=CH2。性质活泼，体积爆炸极限为1.8%-9.6%，沸点为- 6.90℃，临界温度为144.9℃，临界压力为3.99 MPa。主要是被用作生产叔丁胺、叔丁醇、甲基丙烯酸甲酯（MMA）及叔丁基取代酚类（如叔丁基苯酚）异戊二烯等化工产品，而且用它还可以与异戊二烯物质进行进一步的反应并生产丁基橡胶。 2异丁烯的发展前景对于高纯度异丁烯也可用于生产二聚异丁烯、三聚异丁烯、聚异丁烯等产品。其下游产品主要有丁基橡胶、高活性聚异丁烯与甲基丙烯酸甲酯。 2.1 丁基橡胶目前来说，最为广泛的用途即为生产轮胎及电线的电缆。由于在轮胎的生产工艺中添加丁基橡胶，能使制得的轮胎不仅气密性良好，更重要的是它表面的磨损非常均匀，而且可以承受200℃左右的高温，使得使用寿命变长，因此，在轮胎的加工工艺中，丁基橡胶扮演了越来越重要角色。 2.2 高活性聚异丁烯（HRPIB）高活性聚异丁烯是指平均相对分子量在500～5000之间，并且含有的α双键分子比例高于60%的产品。此类物质不仅具有高活性，而且在不加促进剂的前提下可直接引入其他的活性基团，从而制得性能优异衍生物产品。 3高纯度异丁烯的生产工艺现状在工业生产上，主要是通过抽余碳四馏分来获得高纯度异丁烯。目前来说生产异丁烯的工艺主要有以下几种方法。 3.1 硫酸萃取法在异丁烯提纯方法中最早使用的是硫酸萃取法，其流程为：将抽余碳四与50%的硫酸混合后，在50℃和1216 kPa的操作条件下反应并最终进入分离器分离；然而硫酸叔丁酯以及叔丁醇的混合物均处于分离器的下层位置，经过闪蒸后即到达分解塔，在分解塔中硫酸叔丁酯则被分解成为叔丁醇及硫酸，硫酸又被输送回至反应器内部，而叔丁醇则又被分解作为异丁烯和水；最终在塔顶得到纯异丁烯。综合来看，此法的优点为能耗低，纯度高以及回收率好，但是存在的缺点为设备腐蚀严重，并能产生大量废水。 3.2 甲醇醚化-裂解法目前在我国通常采用内醚化-裂解方法来生产高纯度的异丁烯，包括以下的流程：1）将抽余碳四馏分和甲醇充分混合后输入到反应器内，在反应器中与强酸性的阳离子树脂进行反应；2）抽余碳四中的异丁烯与甲醇进行反应后便生成了甲基叔丁基醚（MTBE）并最终从反应物分离出来；3）把提纯后的MTBE注入至裂解反应器中；4）经过裂解后所生成异丁烯以及甲醇等产物，通过一系列的精馏塔及水洗塔，脱除残留的甲醇、未参与反应的MTBE及副反应产物并得到最终

叔丁胺在农药中的应用及市场前景_

今日农药今日农药2010.1 甲基氯苯通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可以制备许多重要的农药中间体，甲基氯苯在农药中的应用远比医药广泛。据不完全统计以甲基氯苯和二氯甲苯为原料向下衍生出来的农药品种有近百种，尤其是在农药结构中引入三氟甲基化已经成为新型农药创制与开发的主要手段。国外新开发的数十种农药，其中近50%是含有三氟甲基结构的品种。而许多具有三氯甲基化结构的产品是以甲基氯苯为基本原料进行生产的，甲基氯苯在农药工业中的应用，应是目前甲基氯苯生产企业值得重点关注并可以积极切入延伸产品链的比较理想的农药精细化工中间体。今后要加快和应用的产品有氟虫腈、溴虫腈、氟啶胺、氟乐灵、除虫脲、氟铃脲、伏虫隆、定豆隆、氟虫脲、杀虫隆、啶蜱脲、氟酰脲、氟螨脲、吡唑特、苄草唑、啶斑肟、氨基丙氟灵、氨基乙氟灵、戊菌唑、氟醚唑、氟唑啶草、氟螨嗪、吡草酮、三氟羧草醚、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚、乳氟禾草灵、吡氟氯禾灵、吡氟禾草灵、氰氟草酯等。目前我国甲基氯苯下游农药产品开发的力度远远不够，应该学习借鉴国外甲基氯苯的发展模式，走出自己的发展道路。甲基氯苯在农药工业中的应用发展前景叔丁胺的生产方法有几十种，工业化生产方法主要有叔丁脲法、异丁烯氨化法、异丁烯-氢氰酸法、甲基叔丁基醚-氢氰酸法和 N-叔丁基苯乙酰胺水解法。叔丁脲法是在10~20℃下，尿素与叔丁醇在硫酸存在下反应生成叔丁脲硫酸盐，然后用碱中和得到叔丁基脲，再在高温和碱性条件下进行水解得到叔丁胺产品。该工艺方法是生产叔丁胺的传统方法，反应过程中有大量的强酸、强碱参与反应，设备腐蚀严重，产品收率低、产品质量差，不容易实现规模化生产，生产成本较高，目前该工艺方法在国外已经被淘汰。甲基叔丁基醚-氢氰酸法是在常压下，氢氰酸与甲基叔丁基醚在浓硫酸催化剂存在下反应，然后加入甲醇与反应中生成的甲酸反应生成甲酸甲酯，蒸馏出副产物甲酸甲酯后用氢氧化钠中和，经过蒸馏得到叔丁胺产品。该工艺方法简单，收率高，产品质量好，生产成本低，对环境无污染，国外已经实现了工业化生产。我国齐鲁石化公司、抚顺石油化工研究院、中科院大连物理化学研究所、南京化工厂、辽宁鞍山鑫达化工厂等对该方法也进行了研究，并建有小型生产装置。叔丁胺是一种重要的有机中间体，在农药生产方面具有广泛的用途。叔丁胺与2-巯基吡啶甲酸甲酯，2-叔丁基氨基磺酰基吡啶甲酸甲酯再进一步合成烟嘧磺隆。烟嘧磺隆是磺酰脲类除草剂，是侧链氨基酸合成抑制剂，可防除一年生和多年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。叔丁胺与4-苯氧基-2，6-二异丙基苯硫代异氰酸酯在20~25℃下反应12小时可以制得农药杀螨隆。杀螨隆是磺酰脲类杀虫剂，是防止棉花等农作物上植食性螨类、粉虱、叶蝉等的有效杀虫剂和杀螨剂，并对所有益虫的成虫均安全，持效期为21天。目前，世界上叔丁胺的总生产能力约为 5万吨/年，实际产量约为3.5万吨/年，生产厂家主要有美国孟山都公司（9500吨/年）、罗姆哈斯公司（5000吨/年）、德国巴斯夫公司（2000吨/年）、日本住友化学公司（1000吨/年）和迪高公司（800吨/年）。目前，我国的叔丁胺生产厂家有近20家，总生产能力约为 8500吨/年，实际产量约为3000吨/年。生产厂家主要有山东三益精细化工公司（2000吨/年）、山东淄博和丰化工有限公司（1800吨/年）、山东鲁源石油化工有限公司（2500吨/年）、山东荷泽化工有限公司（2000吨/年）等。原料及中间体３４

橡胶技术网 - 国内外橡胶助剂工业的发展

专论?综述国内外橡胶助剂工业的发展李汉堂 (曙光橡胶工业研究设计院,广西桂林541004) 摘　要:自硫化方法发明以来,世界橡胶助剂的发展已愈百年,一直推动着橡胶工业的发展。橡胶工业的不断发展,也对橡胶助剂提出了新的要求,橡胶助剂的类型和品种不断增加。本文主要介绍国内外橡胶助剂的生产现状、新产品及其技术进展。关键词:橡胶助剂;技术发展;新产品 1　世界橡胶助剂生产概况 2004年,包括中国在内,世界消费合成橡胶和天然橡胶总量在1700万t,配套消费的世界橡胶助剂总消耗量约80万t,其中中国占21.5%,为全球第一,美国、西欧和日本分别为13.6%和6.5%。橡胶助剂中的促进剂和防老剂总量达76.5万t。其中,美国促进剂8.7万t和防老剂5.4万t,合计14.1万t,占世界总量的18.43%;西欧促进剂4.5万t和防老剂5.9万t,合计10.4万t,占世界总量的13.59%;日本促进剂2.7万t和防老剂2.3万t,合计5.0万t,占世界总量的6.54%;中国促进剂8.3万t和防老剂6.2万t,合计14.5万t,占世界总量的18.95%。作为橡胶工业主要助剂的促进剂和防老剂,美国、西欧、日本和中国的消费量占世界总量的57.51%。中国继2003年成为世界橡胶消费第一大国之后,与之配套消费的促进剂和防老剂总量已与美国相同[1,2]。国外生产助剂的大型企业都是跨国公司,其中最大的富莱克斯公司年销售额超过6亿美元,产品囊括了所有助剂产品,在世界上首创并率先工业化生产了后硫化稳定剂和抗硫化返原剂,其次是拜耳公司,其经营另有特色。拜耳公司经营促进剂、防老剂、防焦剂等用量大的助剂产品,其子公司莱茵化学公司经营促进剂、防老剂及硫化剂的预分散体、加工助剂、发泡剂及防护蜡等产品。另外,斯洛伐克彼特里密克斯(Petri m ex)J、日本大内新兴公司等是在本国生产,外国销售的区域性公司均生产用量大的助剂产品[3]。2　我国橡胶助剂生产情况 2002～2004年我国橡胶工业耗胶量分别为306万t、364万t和400万t,均为世界第一耗胶大国,与之配套的橡胶助剂工业也取得了迅猛发展。我国大大小小的橡胶助剂企业约有100多家。2000年,我国橡胶助剂总产量10.72万t,至2004年橡胶助剂总生产能力超过40万t,产品品种200多个,总产量已达24.6万t,比2000年整整翻了一番多,预计2005年总产量接近30万t。目前中国橡胶助剂行业的突出特点是企业数量多、产品同质化、规模小、品种少,平均开工率约50%,平均产量1000t,平均品种2个[2,4]。表1为2001～2004年我国主要橡胶助剂的产量[5];表2为我国橡胶助剂主要生产厂家及品种[6]。表1　2001～2004年我国主要橡胶助剂的产量万t 品　种2001年2002年2003年2004年防老剂甲0.310.190.180.15 防老剂丁0.230.150.080.06 防老剂RD0.92 1.36 1.90 2.18 防老剂BLE0.220.230.260.34 防老剂4010NA 1.30 1.08 1.25 1.35 防老剂40200.620.920.95 1.24 酚胺缩合类0.080.090.120.22 酚类及其它0.500.75 1.63 1.89 合计 4.18 4.77 6.377.43 促进剂M 2.10 1.78 2.14 2.55 促进剂DM 1.50 1.40 1.13 1.28 促进剂CBS 1.17 1.50 1.78 2.12 促进剂NOBS0.620.580.460.36 促进剂NS0.250.350.400.60 促进剂D0.150.250.980.84 促进剂T MT D0.890.650.420.44 其它0.420.78 1.94 2.20 合计7.107.299.2510.39

叔丁胺的前景分析

叔丁胺的前景分析近几年来我国NS产量逐年递增，但没有超过NOBS产量，究其原因:一是合成NS的原料叔丁胺成本较高，导致促进剂NS的性价比不如NOBS的有优势;二是国内还没有出台禁用NOBS的环保政策，而国内大部分生产企业环保意识也较差;三是一些橡胶生产企业不愿意轻易更换胶料配方。此外，还有一个很重要的原因，近年来市场上出现了一个新的替代NOBS的橡胶促进剂——CBS(N,环己基,2,苯并噻唑次磺酰胺)与NS竞争。CBS同NS一样，也是环保型促进剂，在硫化过程中及橡胶制品使用过程中不会分解产生致癌的亚硝胺。CBS由环己烷为原料合成制得，而NS由叔丁胺为原料合成制得。目前国内叔丁胺的价格较高，导致NS的生产成本高于CBS的。因此CBS近年来在橡胶促进剂市场竞争中占上风，国内CBS产量快速增加。2003年下半年至今，国内有多家企业在建拟建CBS装置，据不完全统计，2004年新增CBS生产能力将达到8000吨/年。从发展趋势来看，化工资讯NOBS被环保型橡胶促进剂替代是大势所趋，可从以下两方面进行分析:一是从与国际接轨来分析，国外已经禁止使用NOBS，21世纪又是“绿色”化工时代，如果我们的橡胶生产企业采用环保型橡胶促进剂，有利于橡胶制品的出口。二是从橡胶制品的成本构成上来分析，在一般配方中，促进剂用量仅占橡胶制品的1,~2,。而环保型橡胶促进剂NS与CBS之间的竞争主要取决于各自的成本。在国外，以叔丁胺为原料合成NS比以环己烷为原料合成CBS更经济，因此NS占主导地位;在国内，目前因为叔丁胺的成本及价格高，导致NS的成本及价格较高，所以CBS占主导地位。从“九五”开始，我国橡胶助剂行业就制定了调整产品结构并降低成本的发展战略。化工网结构调整主要是把高毒、低效、重污染的萘胺类防老剂和噻唑类促进

叔丁胺生产状况与市场分析

叔丁胺生产状况与市场分析相关专题：叔丁胺时间：2006-10-08 13:17 来源：阿里巴巴化工频道 1 叔丁胺物化性质与用途叔丁胺分子式（CH3）CNH2，是一种无色透明液体。密度（d）0.6958，沸点43. 6℃，凝固点-67℃，闪点10℃，折射率（n）1.3784。略有毒性，能与水、乙醇混溶，溶于普通有机溶剂。叔丁胺是一种重要的有机合成中间体，主要用于合成橡胶促进剂NS，药物福利平、农药杀虫剂、染料、着色剂等。 2 叔丁胺生产工艺叔丁胺的生成有4种工艺方法： ⑴叔丁脲水解法此法是将尿素在硫酸存在下与叔丁醇进行低温反应，生成叔丁脲硫酸盐然后用碱中和掉硫酸，得到叔丁脲，再水解制得叔丁胺，此法是生产叔丁胺的传统方法，反应过程有大量强酸、强碱反应。设备腐蚀严重，产品收率低、质量差、成本高、不易规模化生产，国内主要以山东三益精细化工厂、山东桓台社会福利橡胶助剂厂、山东阳谷华泰助剂厂等生产，该法在国外已被淘汰。 ⑵异丁烯氨化法生产成本低、污染小，不足之处是工艺技术难度大，反应在高温高压下进行，对设备要求高，在我国没有实现工业化生产，国外BASF公司、美国德士古、阿克苏等实现了大规模化生产。 ⑶异丁烯-氢氰酸法工艺较为简单、产品质量好，收率高，但该法对设备耐腐蚀性要求较高，加上原料氰化物对环境污染较大、生产成本高，所以在我国工业化意义不大，国外代表生产厂家有德国拜耳公司、美国罗门哈斯公司、日本住友化学公司等。 ⑷甲基叔丁基醚-氢氰酸法此法生产产品质量好，生产过程对环境无污染，特别是我国近年丙烯腈工业发展较快，而副产物氢氰酸由于剧毒，其销售、贮存运输都及为困难，国内淄博富丰同晖化工有限责任公司就很好的利用了氢氰酸原料资源，靠近齐鲁石化丙烯腈厂建厂，利用齐鲁石化丙烯腈厂的副产品氢氰酸，实现了规模化叔丁胺生产，目前该公司经过不断改进，已成熟掌握了一套独特的工艺方法。叔丁胺的质量达99.9%以上，山东荷泽化工厂也使用此工艺，但其氢氰酸为天然气制得，成本相对较高，且受限于天然气供应。

叔丁胺

叔丁胺项目一、叔丁胺用途：（1）合成橡胶促进剂NS（又称TBBS）叔丁胺是生产次磺酰胺类橡胶硫化促进剂NS的主要原料，NS是橡胶行业特别是子午线轮胎生产所需促进剂，是促进剂NOBS的替代品，因NOBS分子式中含有仲胺基结构基因，在橡胶加工、存放、使用期间会生成N-亚硝胺。这是一种强烈的致癌物质，会造成环境污染和对人体的危害。国家已明令限制使用，世界发达国家要求用促进剂NS代替NOBS，所以说NS存在较大的市场扩展空间，另外它还能生成TBSI，也是伯胺法，且不产生N-亚硝胺。在国家推行环保促进剂的大前提下，相信NS的使用会逐渐增大，这样也进一步的推进了叔丁胺市场。因为叔丁胺80%应用于橡胶助剂NS，所以NS的市场决定了叔丁胺市场的发展。促进剂NS是伯胺结构产品，在硫化过程中不产生亚硝胺毒性物质，其产品物性与NOBS接近，在国外首先用它替代NOBS，因此倍受重视。生产和需求量增长速度很快，由于NOBS 能产生有毒致癌物质，所以，在国外橡胶行业NS已基本代替NOBS。NS的年消耗量总计以10%~15%的速度增长，而国内市场由于部分企业不愿改变老工艺，或NS成本相对较高等多种原因延缓了NOBS的替代速度。这样看来国内NOBS还没有完全替代NOBS，NS在国内仍存在很大的潜在市场，也就是说，叔丁胺还存在一定市场空间。（2）农药

叔丁胺还可以应用于农药，叔丁胺与2-巯基吡啶甲酯在Cl。作用下，生成2一叔丁基氨基磺酰基吡啶甲酸甲酯，该化合物可进一步合成烟嘧黄隆。烟嘧黄隆是磺酰脲除草剂，是侧链氨基酸合成抑制剂，可防除一年生和多年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。该农药由日本石原产业公司开发、生产。叔丁胺与4一苯氧基-2，6-=异丙基苯硫代异氰酸酯在20℃～25℃下，反应12小时得到农药杀螨隆。杀螨隆是磺酰脲杀虫剂，是防止棉花等作物上植食性螨类、粉虱、叶蝉等有效杀虫剂和杀螨剂，并且对所有益虫的成虫均安全，特效期21天。该农药由汽巴一嘉基公司开发生产。它可以生成农药杀螨隆、杀螨隆是磺酰脲杀虫剂，是防止棉花等作物上植物性螨类、粉虱、叶蝉等有效杀虫剂。同时，它还可生成特丁津等杀虫剂。（3）医药叔丁胺作为中间体原料可用于多种药物的合成。我国大多数叔丁胺用于生产半合成抗生素类药物利福平，叔丁胺、甲醛等和利福霉素S钠盐反应得利福平的中间体3-甲酰基叔丁胺利福霉素S。叔丁胺还用于合成叔丁喘灵（博利康尼），该药是治疗支气管炎、哮喘的速效药糍还可用作合成镇静药物氨双氯醇胺等。（4）其他还可作染料、润滑油、添加剂、涂料等中间体。二、叔丁胺生产工艺 1.叔丁脲水解法此法是将尿素在硫酸存在下与叔丁醇进行低温反应，生成叔丁脲

甲基叔丁基醚生产与发展趋势

甲基叔丁基醚（MTBE）是一种由甲醇和异丁烯合成的醚类化合物，具有较高的辛烷值。MTBE是一种高辛烷值组分。MTBE的高辛烷值提供了一种改善低辛烷值汽油组分的便利方法。 1MTBE发展趋势和市场 1.1世界产能 2009年全球MTBE的生产能力为1923万吨/年，产量1416.1万吨。据预测，2011年全球MTBE 产能将降至1612.5万吨/年，2016年降至1557.5万吨/年；同时预计2011年产量为1336.1万吨，2016年为1337.1万吨。导致产能、产量下降的主要原因是2005年美国通过再生燃料标淮（RFS）2005能源法案，在汽油中以乙醇替代MTBE作为含氧化合物。近年来一些MTBE装置陆续关闭，或转产异丁烷或用于其他用途，从而导致全球MTBE产能持续下降。由于亚洲应用MTBE时间较晚，各国没有限制或禁用的法令出台，加之处于发展中的亚洲和中东各国家对汽油的需求快速增长，并对汽油中的苯、芳烃、硫和烯烃有严格限制，预计今后消费量将继续增长，东北亚和中东将成为世界MTBE需求最大的地区，其中中国和印度是最有发展潜力的国家。 1.2欧美应用态势 MTBE作为汽油的辛烷值改进剂，除可增加汽油含氧量外，还可促进清洁燃烧，减少汽车有害物排放污染。但是，MTBE极易溶解于水中，主要由于地下和地上汽油贮罐的泄漏，美国在地下饮用水体中越来越多地发现了MTBE。MTBE即使在很低浓度也会造致水质恶臭，美国环保局已将MTBE列为人类可能的致癌物质。但截至2006年，世界汽油用MTBE的年产能力仍约达2100万吨，在禁用MTBE的呼声日益高涨的情况下，MTBE装置本身的生存将受到严峻考验。美国汽油加入MTBE不仅为了满足汽油含氧2%的要求，MTBE也具有道路辛烷值110和RVP （雷德蒸气压）仅为8（磅/平方吋）的优点。加入MTBE满足汽油含氧2%的要求，使汽油数量增加11%。美国原确定汽油总量的3.65%为MTBE，约87%的新配方汽油均使用MTBE作为含氧化合物。鉴于MTBE对水质的污染，美国加州已自2004年起禁用MTBE，亚利桑那州、康涅狄格州和纽约州等也于2005年起禁用MTBE，其他一些州也纷纷减少MTBE掺入量，并加入禁用MTBE的行列。澳大利亚也决定2004年起禁用MTBE。2006年起，美国汽油禁用MTBE进一步加速。2006年5月起，美国已有25个州禁用MTBE。美国已在2008年全面禁用MTBE。美国MTBE用量已从2004年稍高于1288万吨/年高峰减少到2009年的120万吨/年。全球MTBE需求2001年曾达到峰值2258万吨/年，预测未来的需求将进一步下降。如果MTBE不再使用，则必须采取措施补偿其辛烷值、数量和其他性质损失。美国已通过2005年能源政策法，启动用可再生燃料替代含氧化合物，使用乙醇作为汽油中MTBE 的替代物，许多炼制商将不再继续使用MTBE作为含氧化合物。 2006年起，美国MTBE生产持续下降，乙醇用于替代新配方优质汽油（RPG）调合物中的MTBE。下降的幅度取决于炼制商将现有MTBE装置转产的速度。绝大多数美国炼制商己准备转产异辛烯、异辛烷或烷基化油，以适应乙醇调合操作。美国MTBE平均生产量原为13.1万桶/天（563万吨/年），2006年MTBE生产量下降很大，已由上年12.8万桶/天下降至2006年5.35万桶/天（230万吨/年），2007年初进一步减少到2.3万桶/天（99万吨/年）。几家重要的生产商都停止了MTBE的生产。剩下唯一主要的MTBE生产商为亨斯迈公司。莱昂得尔公司已于2006年11月将位于得州Bayport的环氧丙烷-MTBE装置转产异丁烷。其他一些小型生产商将继续生产MTBE以满足出口需要。世界MTBE需求各异，总的趋势是减少使用。西北欧MTBE市场在2008年减少用量约30%，较甲基叔丁基醚生产与发展趋势 □松文

原料药生产工艺的研究资料及文献资料

目录页码 1.制备路线 2 2.制备工艺 2 2.1发酵 2 2.1.1.MISB-2培养基的组成及培养条件 2 2.1.2.MIIB-7培养基的组成 2 2.1. 3.MFIB-14培养基的组成及培养条件 3 2.1. 4.接种体的准备 3 2.1. 5.菌种的生长或预发酵 3 2.1. 6.发酵罐 4 2.2.分离提取 5 2.2.1.用转鼓真空过滤机过滤发酵液 5 2.2.2.吸附与洗脱 5 2.2.2.1.树脂吸附 5 2.2.2.2.树脂塔的洗脱 5 2.2.2.3.树脂再生 5 2.2.3.提取 5 2.2.3.1.第一次萃取 5 2.2.3.2.活性炭处理 6 2.2.3.3.第二次萃取 6 2.2.3.4.MIBK的精制 6 2.2.3.5.IRC 50-600L树脂的再生 6 2.2.3.6.塔内活性炭的更换 6 2.2.4.结晶7 2.2.4.1.第一次结晶7 2.2.4.2.第二次结晶7 2.2.4. 3.第三次结晶7 3.工艺流程图8 4.原材料来源9 5.三废初步治理方案9 6.参考文献9

克拉维酸钾生产工艺的研究资料及文献资料 1制备路线发酵液中的链霉菌棒状体通过发酵合成克拉维酸，属于胞外的次级代谢。通过一系列的步骤：结晶的固体从发酵液中游离出来；加入助滤剂，通过旋转真空过滤器过滤去除菌丝体；通过强阴离子交换树脂对滤液的吸附和洗脱；酸性条件下的液-液萃取，将活性组分萃取到有机相中；活性炭纯化；从有机相萃取到胺盐水相中；胺盐固体的结晶；胺盐的重结晶和钾盐的结晶得产品。 2制备工艺 2.1发酵 2.1.1.MISB-2培养基的组成及培养条件 MISB-2 *微量元素溶液糊精硫酸铵磷酸氢二钾硫酸镁氯化钠氯化钙蒸馏水 pH 7.0 琼脂将上述组分混匀，加入试管中，每支加10ml，用棉花塞塞住试管口。然后120℃灭菌20分钟。斜面试管的接种完成以后，在温度28℃，相对湿度为40%的条件下培养7天，然后查看斜面上灰绿色菌落（微生物孢子）的生长情况，然后将它们保存在大约4℃的条件下一个月左右。当上述菌落块显示出最佳生产效果时，用斜面种子进行第二次发酵试验。将余下的1/2大小的菌落块悬浮于3毫升的TritonX-100中，将悬浮溶液调匀后，分别取0.1ml接入4支装有MISB-2培养基的斜面试管中，在温度为28℃的情况下培养7天。 2.1.2.MIIB-7培养基的组成 MIIB-7 玉米糊精黄豆粉磷酸二氢钾三油酸甘油酯蒸馏水在室温条件下，按照上面的顺序，加入上述各成分至最终体积的一半，不断地搅拌，用30% 的KOH将pH调至7.0，然后用蒸馏水补足至规定的体积。用塞好棉花塞并用牛皮纸包好，121℃灭

我国异丁烯 叔丁醇 MTBE主要生产企业