高标准柴油加氢技术进展
第44卷第2期
当 代 化 工 Vol.44，No.2 2015年2月 Contemporary Chemical Industry February，2015
收稿日期： 2014-08-11 作者简介： 冯保杰（1980-），女，天津静海人，工程师，2003年毕业于四川大学化工学院化学工程与工艺专业，研究方向：从事炼油科研技术
工作。E-mail：fengbaojie.tjsh@https://www.360docs.net/doc/888650606.html,。
高标准柴油加氢技术进展
冯 保 杰
（中国石油化工股份有限公司 天津分公司研究院，天津 300271）
摘 要：为了生产高标准柴油，我国炼油企业加快了柴油产品质量升级的步伐。归纳了直馏柴油、焦化柴油和催化柴油中硫化物类型分布规律，介绍了噻吩类硫化合物的脱硫机理，回顾了国内外柴油加氢催化剂研究进展，对高标准柴油生产提出了建议。
关 键 词：硫化物；类型分布；脱硫机理；催化剂
中图分类号：TE 624 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2015）02-0343-04
Research Progress in the High Standard Diesel
Oil Hydrogenation Technology
FENG Bao-jie
（Research Institute of Tianjin Branch, SINOPEC, Tianjin 300271, China ）
Abstract : In order to produce the high standard diesel oil, the quality upgrading of diesel has been accelerated by oil refining plants in China. In this paper, the distribution laws of sulfur compounds in straight run diesel oil, coker diesel oil and catalytic diesel oil were summarized, the desulfurization mechanism of thiophenic compounds was introduced, the research progress of the diesel oil hydrogenation catalyst at home and aboard was reviewed, and the production advice of the high standard diesel oil was proposed.
Key words : Sulfur compounds; Distribution of patterns; Desulfurization mechanism; Catalyst
柴油中的含硫化合物经发动机燃烧产生的硫氧化合物（Sox）排放到大气中，不仅形成酸雨，而且会参与形成PM2.5颗粒物。油品的脱硫技术可分为非加氢脱硫和加氢脱硫，其中非加氢脱硫技术主要包括吸附脱硫、氧化脱硫、萃取脱硫和生物脱硫等。非加氢脱硫技术进展虽大，尤其以氧化脱硫最具希望，但是存在高操作费用、高油品损耗、高资金和新设备投入等缺点，且油品后续处理有一定难度，故很难在较短时间内工业化，而技术和理论发展相对成熟的加氢脱硫技术仍是油品脱硫的首选[1]
。近年来，国家加快了车用柴油标准的制定与实施，国四车用柴油标准（硫含量≤50μg/g）的过渡期至2014年底，而国五车用柴油标准(硫含量≤10μg/g)也于2013年6月开始实施，2017年底全面执行。加快国内炼油企业生产装置的升级和改造，确保按时供应合格油品，已经成为各炼油企业迫在眉睫需解决的问题。
1 高标准柴油加氢脱硫
1.1 柴油中硫化合物的类型分布
因为原油来源和加工装置不同，柴油的硫类型
也各不相同。一般而言，直馏柴油为烷基苯并噻吩、
烷基二苯并噻吩、带长侧链的烷基噻吩、硫醚等。催化柴油中的硫化物以短侧链的烷基苯并噻吩和二苯并噻吩为主，这是因为催化裂化反应过程中，带长侧链的烷基噻吩发生侧链断裂，硫醚类化合物转化生成小分子硫醇和硫化氢。焦化柴油中的含硫化合物类型最为复杂，主要为烷基苯并噻吩，烷基二苯并噻吩、硫醇、硫醚、环硫醚、烷基噻吩等。
在上述这些有机硫化物中，柴油中主要存在的是二苯并噻吩及其衍生物，这些含硫化合物很难通过传统的加氢脱硫催化剂脱除。其中，最难以脱除的是4,6-二甲基二苯并噻吩。要得到超低硫柴油，必须在更苛刻的条件下将这些化合物出去。在工业加氢脱硫条件下，因分子大小和空间位阻不同，稠环含硫化合物的加氢脱硫反应能力一般按以下顺序递减：噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、烷基取代二苯并噻吩[2]
。
1.2 噻吩类硫化合物的脱硫机理
对于噻吩类化合物而言，硫化物的脱除主要有两个途径：加氢途径和直接脱硫途径，以最难以脱除的4,6-二甲基二苯并噻吩为例，图1列出其脱硫