高考化学专题复习讲义：物质结构与性质
第15讲物质结构与性质
物质结构探微观千万变化装心间
知考点明方向满怀信心正能量
设问
方式
①核外电子运动特征描述、原子或
离子的电子排布图及电子排布式
书写
[例
](2018·全国卷Ⅱ，35)(2018·全国卷
Ⅰ，35)
②电离能、电负性、半径等比较和
应用
[例](2018·全国卷Ⅲ，35)(2018·全国卷
Ⅰ，35)
③化学键类型及键参数判断和应
用
[例](2018·全国卷Ⅲ，35)(2018·江苏卷，
21)
④杂化方式、空间构型以及分子性
质
[例](2018·全国卷Ⅱ，35)(2018·全国卷
Ⅲ，35)
(2017·江苏卷，21)
⑤晶体性质以及晶体计算
[例](2018·全国卷Ⅲ，35)(2018·全国卷
Ⅰ，35)
(2018·全国卷Ⅱ，35)(2017·全国卷Ⅲ，
35)
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考点一原子结构与性质
命题规律：
1．题型：Ⅱ卷T35填空题(选做)。
2．考向：常见的命题角度有原子核外电子的排布规律及其表示方法、原子结构与元素电离能和电负性的关系及其应用。各考查点相对独立，难度不大。
方法点拨：
1．理解核外电子排布三原则及应用
能量最低原理原子核外电子总是先占有能量最低的原子轨道
泡利原理每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋方向相反的电子
洪特规则(铜和铬特殊) 当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，而且自旋方向相同
2．基态原子核外电子排布的四种表示方法
表示方法举例
电子排布式Cr：1s22s22p63s23p63d54s1
简化表示式Cu：[Ar]3d104s1
价电子排布式Fe：3d64s2
电子排布图
3．从第一电离能和电负性的两种角度理解金属性和非金属性递变规律
同主族(从上到下) 第一电离能增大(注意ⅡA、ⅤA的特殊性) 依次减小电负性依次增大依次减小
1．(1)(2018·全国卷Ⅱ)基态Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为
，基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为__哑铃(纺锤)__形。
(2)(2018·全国卷Ⅰ)下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为__D__、__C__(填标号)。
(3)(2018·全国卷Ⅲ)黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu组成。第一电离能I1(Zn)__大于__I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是__Zn核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子__。
(4)(2017·全国卷Ⅱ)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是__同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大__；氮元素的E1呈现异常的原因是__N原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子__。
(5)(2018·全国卷Ⅰ) Li2O是离子晶体，其晶格能可通过如图的Born－Haber 循环计算得到。
可知，Li原子的第一电离能为__520__kJ·mol－1，O＝O键键能为__498__kJ·mol－1，Li2O晶格能为__2908__kJ·mol－1。
(6)(2017·江苏卷)C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为__H (7)(2017·全国卷Ⅰ)基态K原子中，核外电子占据最高能层的符号是__N__，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为__球形__。 (8)(经典全国卷Ⅰ)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用__电子云__形象化描述。在基态碳原子中，核外存在__2__对自旋相 反的电子。 (9)(2018·全国卷Ⅰ)Li＋与H－具有相同的电子构型，r(Li＋)小于r(H－)，原因是__Li＋核电荷数较大__。 突破点拨 突破点拨：(1)同一周期中不同元素第一电离能的变化，既有普遍规律，也要注意特殊性：电子排布处于半充满和全充满情况下反常；原子和离子表现不同。 (2)电子层结构相同的阴阳离子，原子序数越大半径越小。 解析(1)基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，则其价层 电子的电子排布图(轨道表示式)为；基态S原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，则电子占据最高能级是3p，其电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形。(2)根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s22s1，则D 中能量最低；选项C中有2个电子处于2p能级上，能量最高；(3)Zn的第一电离能应该大于Cu，原因是Zn的核外电子排布已经达到了每个能级都是全满的稳定结构，所以失电子比Cu困难。同时也可以考虑到Zn最外层上是一对电子，而Cu的最外层是一个电子，Zn电离最外层一个电子还要拆开电子对，额外吸收能量。(4)根据图可知，同周期随着核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大；氮元素的2p轨道为半充满状态，原子相对稳定，不易结合电子；(5)第一电离能是气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，据此计算；根据氧气转化为氧原子时的能量变化计算键能；晶格能是气态离子形成1摩尔离子晶体释放的能量，据此解答；(6)根据周期表中位置以及碳与氢形成化合物时碳为负价可知三种元素电负性的大小关系；(7)钾的价电子排布为：4s1，所以最高能层为N，电子云形状为球形。(8)电子云是处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布的形象化的描述；C原子的核外有6个电子，电子排布为1s22s22p2，其中1s、2s上的2对电子的自旋方向相反，而2p轨道的电子的自旋方向相同；(9)由于锂的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大，因此Li＋半径小于H－。 【变式考法】 (1)(2016·全国卷Ⅰ)基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]__3d104s24p2__，有__2__个未成对电子。 (2)(2016·全国卷Ⅰ)光催化还原CO2制备CH4反应中，带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是__O>Ge>Zn__。 (3)(2016·全国卷Ⅱ)单质铜及镍都是由__金属__键形成的晶体：元素铜与镍的第二电离能分别为：I Cu＝195 9 kJ/mol，I Ni＝175 3 kJ/mol，I Cu>I Ni的原因是__铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子，所以I Cu>I Ni__。 (4)(2018·武汉一模)N原子核外有__七(或“7”)__种不同运动状态的电子。基态N原子中，能量最高的电子所占据的原子轨道的形状为__哑铃形__。第二周期中，第一电离能介于B元素和N元素间的元素为__Be、C、O__(填“元素符号”)。 (5)(2018·江西八校联考)铜元素处于元素周期表的__ds__区，其基态原子中，核外电子占据的电子云轮廓图为球形的能级有__4__个。从原子结构角度分析，Fe3＋比Fe2＋更稳定而Mn2＋比Mn3＋更稳定的原因是__Fe3＋的3d轨道半充满，所以比Fe2＋更稳定，而Mn2＋的3d轨道半充满，所以Mn2＋更稳定__。 (6)(2018·昆明一模)基态砷原子的价电子轨道表达式(电子排布图)为 ____，其未成对电子所在原子的轨道轮廓图形为__哑铃型(纺锤形)__。试解释很多金属化合物灼烧时会产生特殊的火焰颜色__基态原子吸收能量发生跃迁到激发态，然后又从激发态跃迁到基态时，将吸收的能量释放以光的形式表现出来__。 解析(1)Ge是32号元素，位于第四周期第IV A族，基态Ge原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2或[Ar]3d104s24p2，在最外层的4s能级上2个电子为成对电子，4p轨道中2个电子分别处于不同的轨道内，有2个未成对电子；(2)元素非金属性：Zn 充满、半充满的稳定状态，所以其第一电离能大于其相邻元素，故第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有Be、C、O三种元素；(5)铜的电子排布为：1s22s22p63s23p63d104s1，位于周期表中ds区，球形的能级有：1s、2s、3s、4s四个；离子的结构，如果处于全充满、半充满等稳定结构，该价态就相对较稳定。 (6)As为第四周期第ⅤA族元素，所以原子核外价电子排布式为4s24p3,4p轨道中 有3个电子，且都是单电子，其价电子轨道排布图为：；其未成对电子所在原子的轨道为4p轨道，轨道轮廓图形为哑铃型(纺锤形)。当含某金属元素的物质在火焰上灼烧时，基态原子中的电子吸收了能量，从能量较低的轨道跃迁到能量较高的轨道，但处于能量较高轨道上的电子是不稳定的，很快跃迁回能量较低的轨道，同时将多余能量以光的形式释放，而放出的光的波长在可见光范围内，所以能使火焰呈现一定的颜色。 2．(1)(2018·承德期末)镝(Dy)的基态原子电子排布式为[Xe]4f106s2，画出镝(Dy)原子外围电子排布图： ______。高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3＋，基态时Cu3＋的电子排布式为__[Ar]3d8(或1s22s22p63s23p63d8)__。元素铈(Ce)可以形成配合物(NH4)2[Ce(NO3)6]。组成配合物的四种元素，电负性由大到小的顺序为__O>N>H>Ce__(用元素符号表示)。观察下面四种镧系元素的电离能数据，判断最有可能显示＋3 价的元素是__镧__(填元素名称)。几种镧系元素的电离能(单位：kJ ? mol－1) 元素I1I2I3I4 Yb(镱) 604 1217 4494 5014 Lu(镥) 532 1390 4111 4987 La(镧) 538 1067 1850 5419 Ce(铈) 527 1047 1949 3547 (2)(2018·山东天成大联考)基态磷原子电子占据的最高能层符号是__M__，占据该能层的电子中能量最高的电子其电子云在空间有__3__个伸展方向，原子轨道呈__哑铃__形。写出核外有24种运动状态不同的电子的钴离子的电子排布式__1s22s22p63s23p63d6__。第三周期中第一电离能介于铝和磷之间的元素分别为： __镁、硅、硫__。镍的M能层有：__三__种能量不同的电子 (3)(2018·中原名校联考)量子力学把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道，电子除空间运动状态外，还有一种运动状态叫做__自旋__。基态砷原子的电子排布式为[Ar]__3d104s24p3__,_基态Sn原子的未成对电子数是Cu的__2__倍，Pb位于周期表的__p__区。 解析(1)根据镝(Dy)的基态原子电子排布式[Xe]4f106s2可知，镝(Dy)原子外围4f能级上有10个电子，6s能级上有2个电子，则其外围电子排布图为： ；Cu是29号元素，基态原子的电子排布式为：[Ar]3d104s1，高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3＋，说明Cu失去3个电子，则基态时Cu3＋的电子排布式为：[Ar]3d8 (或1s22s22p63s23p63d8)；组成配合物的四种元素中，因元素非金属性越强，电负性越大，则O>N>H，又因Ce是金属，其电负性在四种元素中最小，所以电负性大小顺序为：O>N>H>Ce ；第三电离能与第一电离能、第二电离能相差越小，第三个电子越容易失去，＋3价可能性越大，在上述表中，镧的I1、I2和I3最接近，则最有可能显示＋3 价的元素是镧。 (2)磷为15号元素，基态磷原子电子占据的最高能层符号是M，占据该能层的电子中能量最高的电子为3p，其电子云在空间有3个伸展方向，原子轨道呈哑铃形，有24种运动状态不同的电子即有24个电子的钴离子，电子排布式为：1s22s22p63s23p63d6；镍的电子排布为：1s22s22p63s23p63d84s2，所以M层有三种能量的电子。(3)量子力学把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道，电子除空间运动状态外，还有一种运动状态称为自旋；As位于第四周期第V A族，基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3 ; Sn原子的未成对电子为2个，Cu原子的未成对电子为1个，所以基态Sn原子的未成对电子数是Cu 的2倍；属于p区。 3．现有五种元素，其中A、B、C为短周期主族元素，D、E为第四周期元素，它们的原子序数依次增大。请根据下列相关信息，回答问题。 A元素原子的核外电子数和能层数相等，也是宇宙中最丰富的元素；B元素原子的核外p电子数比s电子数少1；C原子的第一至第四电离能分别是：I1＝738 kJ·mol－1，I2＝1 451 kJ·mol－1，I3＝7 733 kJ·mol－1，I4＝10 540 kJ·mol－1；D是前四周期中电负性最小的元素；E在周期表的第七列。 (1)已知BA5为离子化合物，写出其电子式。 (2)B基态原子中能量最高的电子，其电子云在空间有__3__个方向，原子轨道呈__哑铃(或纺锤)__状。 (3)某同学根据上述信息，推断C基态原子的核外电子排布图为 该同学所画的电子排布图违背了__泡利原理__。 (4)E位于第__ⅦB__族，__d__区，价电子排布式为__3d54s2__。 (5)检验D元素的方法是__焰色反应__，请用原子结构的知识解释产生此现象的原因是__当基态原子的电子吸收能量后，电子会跃迁到较高能级，变成激发态原子；电子从较高能量的激发态跃迁到较低能量的激发态乃至基态时，将以光的形式释放能量__。 解析根据提供信息，可以推断A为H元素，B为N元素，C为Mg元素， D为K元素，E为Mn元素。(1)NH5的电子式为。(2)N的基态原子中能量最高的电子为2p能级上的电子，电子云在空间有3个方向，原子轨道呈哑铃状。(3)该同学所画的电子排布图中3s能级上的两个电子自旋方向相同，违背了泡利原理。(4)Mn的价电子排布式为3d54s2，位于第四周期第ⅦB族，属于d区元素。(5)检验钾元素可以利用焰色反应。 电子排布式的常见错误和书写技巧 考点二分子结构与性质 命题规律： 1．题型：Ⅱ卷(选做)填空题。 2．考向：本考点在高考中的常见命题角度有围绕某物质判断共价键的类型和数目，分子的极性，中心原子的杂化方式，微粒的立体构型，氢键的形成及对物质的性质影响等，考查角度较多，但各个角度独立性大，难度不大。 方法点拨： 1．共价键类型与识别 (1)共价键分类 (2)配位键：形成配位键的条件是成键原子一方(A)能够提供孤电子对，另一方(B)具有能够接受孤电子对的空轨道，可表示为A→B。 (3)σ键和π键的判断方法： 共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。 2．利用键参数分析比较同类型分子性质 3．中心原子价层电子对数、杂化类型与粒子构型内在逻辑化 价层电子 对数 2 3 4 杂化类型sp sp2sp3 价层电子 对模型 直线形平面三角形四面体形 粒子组成 与构型 AB2 直线形 AB2 V形 AB3 三角形 AB2 V形 AB3 三角形 AB4 正四面 体形规律 当中心原子无孤电子对时，分子构型与价层电子对模型一致；当有孤 电子对时，分子的模型为去掉孤电子对后剩余部分的空间构型4．等电子体原理认识分子(粒子)性质 5．多视角理解三种作用力对物质性质影响的区别 范德华力氢键共价键作用微粒分子H与N、O、F 原子 强度比较共价键>氢键>范德华力 强弱因素 组成和结构相似的 物质，相对分子质 量大小 形成氢键元素的电 负性大，原子半径 小 原子半径 对物质 性质的影响 影响物质的熔、沸 点、溶解度等物理 性质 分子间氢键使熔、 沸点升高，溶解度 增大 键长越短，键能越 大，稳定性越强 1．(1)(2018·全国卷Ⅰ)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是__正四面体__、中心原子的杂化形式为__sp3__。LiAlH4中存在__AB__(填标号)。 A．离子键B．σ键C．π键D．氢键 (2)(2018·全国卷Ⅱ)硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示： H2S S8FeS2SO2SO3H2SO4熔点/℃－85.5 115.2 600(分解) －75.5 16.8 10.3 沸点/℃－60.3 444.6 －10.0 45.0 337.0 回答下列问题： ①根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是__H2S__。 ②图a为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为__S8相对分子质量大，分子间范德华力强__。 ③气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为__平面三角__形，其中共价键的类型有__2__种；固体三氧化硫中存在如图b所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为__sp3__。 (3)(2017·全国卷Ⅱ) 经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图所示。 ①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为__ABD__，不同之处为__C__。(填标号) A．中心原子的杂化轨道类型B．中心原子的价层电子对数 C．立体结构D．共价键类型 ②R中阴离子N－5中的σ键总数为__5__个。分子中的大π键可用符号πn m表示，其中m代表参与形成的大π键原子数，n代表参与形成的大π键电子数(如苯分子中的大π键可表示为π66)，则N－5中的大π键应表示为__π65__。 ③图中虚线代表氢键，其表示式为(NH＋4)N－H…Cl、__(H3O＋)O—H…N__、__(NH＋4))N—H…N__。 (4)(2017·全国卷Ⅲ)①CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为__sp__和__sp3__。 ②在CO2低压合成甲醇反应(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为__H2O>CH3OH>CO2>H2__，原因是__H2O与CH3OH 均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大、范德华力较大__。 ③硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在__离子键和π键(或π64键)__。 突破点拨 (1)判断杂化方式、空间构型的思路为：确定价层电子对数→确定杂化方式→确定价层电子对空间构型→确定分子或离子的空间构型；(2)分子晶体熔沸点：先看有无氢键，再看相对分子质量大小，再看分子极性。 解析(1)LiAlH4中的阴离子是AlH－4，中心原子铝原子含有的价层电子对数是4，且不存在孤对电子，所以空间构型是正四面体，中心原子的杂化轨道类型是sp3杂化；阴阳离子间存在离子键，Al与H之间还有共价单键，不存在双键和氢键；(2)①根据价层电子对互斥理论可知H2S、SO2、SO3的气态分子中，中 心原子价层电子对数分别为2＋6－1×2 2＝4,2＋ 6－2×2 2＝3,3＋ 6－2×3 2＝3，因此不 同其他分子的是H2S。②S8和SO2均为分子晶体，但是S8的相对分子质量大，范德华力大，熔、沸点高。③气态三氧化硫以单分子形式存在，中心S原子含有 的价层电子对数是3＋6－2×3 2＝3，且不存在孤对电子，所以其分子的立体构型 为平面三角形。分子中存在氧硫双键，因此其中共价键的类型有2种，即σ键、π键；固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子，该分子中S原子形成4个共价键，因此其杂化轨道类型为sp3。(3)①根据图中原子种类确定，阳离子是NH＋4和H3O＋，NH＋4中心原子N含有4个σ键，孤电子对数为(5－1－4×1)/2＝0，价层电子对数为4，杂化类型为sp3，空间构型为正四面体形，H3O＋中心原子是O，含有3个σ键，孤对电子对数为(6－1－3)/2＝1，价层电子对数为4，杂化类型为sp3，空间构型为三角锥形，因此ABD三项相同，C项不同；②N－5图中σ键总数为5个；根据信息，N－5的大π键应是表示为：π65；③根据图示还有氢键是：(H3O＋)O—H…N、(NH＋4)N—H…N；(4)①CO2和CH3OH的中心原子C原子的价层电子对数分别为2和4，所以CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为sp和sp3。②在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为H2O>CH3OH>CO2>H2，原因是常温下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体，液体的沸点高于气体；H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多，所以水的沸点高于甲醇；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大、范德华力较大，所以CO2的沸点较高。③硝酸锰是离子化合物，硝酸根和锰离子之间形成离子键，硝酸根中N原子与3个氧原子形成3个σ键，硝酸根中有一个氮氧双键，所以还存在π键。 【变式考法】 (1)(2018·江苏卷)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2＋催化下能将烟气中的SO2、NO x分别氧化为SO2－4和NO－3，NO x也可在其他条件下被还原为N2。 ①SO2－4中心原子轨道的杂化类型为__sp3___；NO－3的空间构型为__平面(正)三角形__(用文字描述)。②与O3分子互为等电子体的一种阴离子为__NO－2__(填化学式)。 ③[Fe(H2O)6]2＋与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N原子与Fe2＋形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]2＋结构示意图的相应位置补填缺少的配体。 (2)(2018·开封期末)碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下 列有关事实： 化学键 C —C C —H C —O Si —Si Si —H Si —O 键能/(kJ·mol －1) 356 413 336 226 318 452 ①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是__C —C 键和C —H 键较强，所形成的烷烃稳定，而硅烷中Si —Si 键和Si —H 键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成__。 ②SiH 4的稳定性小于CH 4，更易生成氧化物，原因是__C —H 键的键能大于C —O 键，C —H 键比C —O 键稳定；而Si —H 键的键能却远小于Si —O 键，所以Si —H 键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si —O 键__。 ③为何碳与碳原子易形成双键和三键，但是硅原子和硅原子难以形成双键及三键__因为硅原子半径比碳原子半径要大，硅原子之间形成σ键后，原子间的距离比较大，p 电子云之间进行难以进行“肩并肩”重叠或重叠程度小，所以难以形成稳定的双键及三键__。 (3)(2018·中原名校联考)① 叶绿素是以镁离子为中心的卟啉配合物，其结构如图。 Mg 2＋与N 原子形成的化学键为配位键的是__b__(填“a”或“b”)。叶绿素分子中C 原子的杂化轨道类型有__sp 2、sp 3__。 ②已知：2UO 2＋5NH 4HF 2――→150℃2UF 4·NH 4F ＋3NH 3↑＋ 4H 2O ↑ HF －2的结构为[F －H…F]－ NH 4HF 2中含有的化学键有__BCD__ (填选项字母)。 A ．氢键 B ．配位键 C ．共价键 D ．离子键 E ．金属键 ③HSCN 有两种结构，H —S —C≡N(硫氰酸)在水中的溶解度低于H —N ＝C ＝S(异硫氰酸) ，其原因是__H —N ＝C ＝S 与水分子间能形成氢键__。羟基苯甲 酸有多种同分异构体，其中对羟基苯甲酸()沸点高于邻羟基苯甲酸 ()的原因为：__对羟基苯甲酸形成分子间氢键，而邻羟基苯甲酸形成分子内氢键__。低级醇在水中溶解度较大，其中戊醇在水中溶解度__大于__(填“大于”或“小于”)庚醇，原因为：__醇分子中含有羟基，与水结构相似，但随着碳原子数目增多，与水的相似程度减小，所以水中溶解度减小__。 (4)(2018·东北三校联考)二水合草酸镓的结构如图所示，其中镓原子的配位数为__4__，草酸根中碳原子的杂化方式为__sp2__。乙二胺(H2NCH2CH2NH3) 和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高得多，其原因是__乙二胺分子间能形成氢键，而三甲胺分子间不能形成氢键__。氢氟酸中存在H2F2的原因是__HF分子之间存在氢键__。 解析(1)①SO2－4中中心原子S的价层电子对数为1 2(6＋2－4×2)＋4＝4，SO 2－ 4 中S为sp3杂化。NO－3中中心原子N的孤电子对数为1 2(5＋1－3×2)＝0，成键电子 对数为3，价层电子对数为3，VSEPR模型为平面三角形，由于N原子上没有孤电子对，NO－3的空间构型为平面(正)三角形。②用替代法，与O3互为等电子体的一种阴离子为NO－2。③根据化学式，缺少的配体是NO和H2O，NO中N为配位 原子，H2O中O上有孤电子对，O为配位原子，结合方式为：(2)①硅烷种类和数量主要取决于形成硅烷的化学键稳定性；②化学反应进行难易与反应物和生成物的相对稳定有关；③要形成双键和三键，关键要能发生电子云的肩并肩重叠；(3)①从结构图可知：在b中氮原子已经形成3条共价键，剩下的孤电子对与镁离子形成配位键，所以Mg2＋与N原子形成的化学键为配位键的是b; 根据杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数；叶绿素分子含有结构，杂化轨道数＝0＋3＝3，C原子的杂化轨道为sp2；叶绿素分 子含有结构，杂化轨道数＝0＋4＝4，C原子的杂化轨道为sp3。②已知HF－2的结构为[F－H…F]－，所以NH4HF2为离子化合物，即类似于铵盐，所以含有的化学键有离子键、共价键和配位键。③一般而言，同分异构体中，能与水形成氢键的水溶性加强；物质分子能够形成分子间氢键的熔、沸点高于形成分子内氢键的物质；醇分子中含有羟基，所以与水结构相似，但是随着碳原子数增多，相似度减小，溶解度也就减小。(4)根据结构图，Ga的配位数为4，C原子有3个σ键，无孤电子对，因此C的杂化类型为sp2；乙二胺分子间能形成氢键，而三甲胺分子间不能形成氢键。氢氟酸中存在H2F2的原因是HF分子之间存在氢键形成了缔合分子。 答案(1)③见解析 2．(1)(2018·河南六市联考)①S2O2－3离子结构如图所示，其中心硫原子的杂化轨道类型为__sp3__。写出与S2O2－3等电子体的离子和分子各一种__CCl4(或SiCl4)和SO2－4(或ClO－4或PO3－4)__。 ②Na3[Ag(S2O3)2]中存在的作用力有离子键、共价键、__配位键__。H2SO4的酸性比H2SO3的强，其原因是__H2SO4分子中非羟基氧数大于H2SO3__。 ③在空气中灼烧Ag2S生成Ag和SO2 ，SO2 分子中硫原子的价层电子对数为__3__，其分子空间构型为__V形__。SO2易溶于水，原因是__根据相似相溶原理，SO2和水均为极性分子，且SO2和水反应__。 (2)(2018·福州质检)①B易形成配离子，如[B(OH)4]－、[BH4]－等。[B(OH)4]－的结构式为 ____(标出配位键)，其中心原子的VSEPR模型名称为__正四面体形__，写出[BH4]－的两种等电子体__CH4_、NH＋4__。 ②图1表示偏硼酸根的一种无限长的链式结构，其化学式可表示为__(BO2)n－n ___(以n表示硼原子的个数)，图2表示的是一种五硼酸根离子，其中B原子的 杂化方式为__sp 3、_sp 2__。 图1 图2 图3 ③硼酸晶体是片层结构，图3表示的是其中一层的结构。同一层微粒间存在的作用力有__氢键、共价键、范德华力__;_含1mol H 3BO 3的晶体中有__3__mol 氢键。 (3)(2018·江西八校联考)①工业上用合成气(CO 、H 2)制取乙醇反应为2CO ＋4H 2――→催化剂△CH 3CH 2OH ＋H 2O 。在用合成气制取乙醇反应所涉及的4种物质中，沸点从低到高的顺序为__H 2 ②氯的含氧酸通式表示为HClO x ，若某种氯的含氧酸中阴离子立体构型为三角锥形，则x ＝__3__。与H 3BO 3酸性最接近的是__A__(填字母)。 A ．H 4SiO 4 B ．H 3PO 4 C ．HNO 2 ③酞菁钴近年来在光电材料、非线性光学材料、光动力学中的光敏剂、催化剂等方面得到广泛的应用，其结构如图所示，中心离子为钴离子。 与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是__2、4__； ④已知 [Cu(NH 3)4]2＋ 具有对称的空间构型，[Cu(NH 3)4]2＋ 中的两个NH 3被 Cl －取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH 3)4]2＋的空间构型为__平面正方 形__。氨气溶于水时，大部分NH3与H2O以氢键结合形成NH3·H2O分子。根据氨水的性质可推知NH3·H2O的结构式为(氢键用“…”表示)__D__(填字母)。 解析(1)②硫酸分子中有2个非羟基氧，亚硫酸分子中有1个非羟基氧，非羟基氧越多，硫元素的价态越高，导致氢氧键上电子向氧原子偏移程度增大，电离氢离子能力增强，故硫酸的酸性比亚硫酸的强。(3)①在用合成气制取乙醇反应所涉及的4种物质中，沸点从低到高的顺序为H2 分子结构性质认识的5个易错易混点 (1)误认为分子的稳定性与分子间作用力和氢键有关，其实分子的稳定性与共价键的强弱有关。 (2)误认为组成相似的分子，中心原子的杂化类型相同，其实要看其σ键和孤电子对数是否分别相同。如CO2和SO2中心原子的杂化方式不同，CO2分子中C原子是sp杂化，SO2分子中S原子是sp2杂化。 (3)误认为只要含有氢键物质的熔、沸点就高，其实不一定，分子间的氢键 会使物质的熔、沸点升高，而分子内氢键一般会使物质的熔、沸点降低。 (4)误认为只含有极性键的分子都一定是极性分子，其实不一定。如CO2、BF3等是非极性分子。 (5)误认为杂化轨道构型和分子构型一致，其实不一定。如H2O是sp3杂化，杂化轨道构型为四面体，但由于分子中存在孤对电子，根据价层电子对互斥理论可知，H2O是V型。 考点三晶体结构与性质 命题规律： 1．题型：Ⅱ卷填空题(选做)。 2．考向：常见的命题角度有晶体类型判断，结构与性质的关系，晶体熔、沸点高低的比较，配位数、晶胞模型分析及有关计算等是必考点。 方法点拨： 1．晶体熔沸点比较： (1)晶体类型不同时熔、沸点的一般规律为： 原子晶体＞离子晶体＞分子晶体，金属晶体有高有低。 (2)原子晶体中键长越短，键越稳定，物质熔、沸点越高，反之越低。 (3)离子晶体中电荷数越多，阴、阳离子半径和越小，离子键越强，熔、沸点越高，反之越低。 (4)金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子间的静电作用越强，熔、沸点越高，反之越低。 (5)分子晶体中分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高，反之越低(具有分子间氢键的分子晶体的熔、沸点反常，较高)。 ①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高。 ②在高级脂肪酸甘油酯中，不饱和程度越大，熔、沸点越低。 ③烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物，一般随着分子里碳原子数的增多，熔、沸点升高。 ④链烃及其衍生物的同分异构体随着支链的增多，熔、沸点降低。 2．立方晶胞中粒子数目的计算 图示： 1．(1)(2018·全国卷Ⅲ)①ZnF2具有较高的熔点(872 ℃)，其化学键类型是__ 离子键__；ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr 2 、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是__ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小__。 ②金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为__六方最密堆积(A3型)__。六棱柱底边边长为a cm，高为c cm，阿伏加德罗常数的值为N A， Zn的密度为 65 3 4a 2cN A g·cm－3(列出计算式)。 (2)(2018·全国卷Ⅰ)Li2O具有反萤石结构，晶胞如图所示。已知晶胞参数为 0.4665 nm，阿伏加德罗常数的值为N A，则Li2O的密度为 8×7＋4×16 N A(0.4665×10) g·cm－3(列出计算式)。 (3)(2018·全国卷Ⅱ)FeS2晶体的晶胞如图所示。晶胞边长为a nm、FeS2相对 课时跟踪检测（五十三）陌生有机物的结构与性质 1．(2020·茂名模拟)轴烯是一类独特的星形环烃。下列关于三元轴烯()说法不正确的是() A．可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．所有原子在同一平面 C．与1,3-丁二烯()互为同系物 D．与苯互为同分异构体 解析：选C该分子中含有C===C双键，所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；由于C===C双键构成的平面结构，所以该分子的所有原子在同一平面上，B正确；该分子含有三个C===C双键和一个碳环，而只有两个C===C双键，所以二者结构不相似，不是同系物，C错误；该分子的化学式为C6H6，与苯的化学式相同，但结构不同，所以二者互为同分异构体，D正确。 2．化合物X()是一种医药中间体。下列有关化合物X的说法正确的是() A．该物质分子式为C10H9O4 B．在酸性条件下水解，水解产物只有一种 C．分子中所有原子处于同一平面 D．1mol化合物X最多能与2mol NaOH反应 解析：选B A项，由化合物X的结构简式可知该有机物分子式为C10H8O4，错误；B 项，该有机物具有环酯结构，则水解产物只有一种，正确；C项，含有饱和烃基，具有甲烷的结构特点，则所有原子不可能在同一个平面上，错误；D项，含有羧基、酯基，且酯基可水解生成酚羟基和羧基，则1mol化合物X最多能与3mol NaOH反应，错误。3．牛至是一种质地坚硬、树枝茂密的多年生药草，下列三种结构简式表示的物质是从牛至中提取出来的活性成分。下列有关说法正确的是() A．c分子中最多有7个碳原子共平面 B．可用溴的CCl4溶液将a、b两种物质区别开 C．完全燃烧1mol三种物质时消耗氧气的量：a>c>b D．a分子与HCl发生加成反应时可得到四种以上产物 高 中 化 学 重 要 知 识 点 一、俗名 无机部分： 纯碱、苏打、天然碱、口碱：Ｎa2CO3小苏打：NaHCO3大苏打：Na2S2O3石膏（生石膏）：CaSO4.2H2O 熟石膏：2CaSO4·.H2O 莹石：CaF2重晶石：BaSO4（无毒）碳铵：NH4HCO3 石灰石、大理石：CaCO3生石灰：CaO 食盐：NaCl 熟石灰、消石灰：Ca(OH)2芒硝：Na2SO4·7H2O (缓泻剂) 烧碱、火碱、苛性钠：NaOH 绿矾：FaSO4·7H2O 干冰：CO2明矾：KAl (SO4)2·12H2O 漂白粉：Ca (ClO)2、CaCl2（混和物）泻盐：MgSO4·7H2O 胆矾、蓝矾：CuSO4·5H2O 双氧水：H2O2皓矾：ZnSO4·7H2O 硅石、石英：SiO2刚玉：Al2O3 水玻璃、泡花碱、矿物胶：Na2SiO3铁红、铁矿：Fe2O3磁铁矿：Fe3O4黄铁矿、硫铁矿：FeS2铜绿、孔雀石：Cu2 (OH)2CO3菱铁矿：FeCO3赤铜矿：Cu2O 波尔多液：Ca (OH)2 和CuSO4石硫合剂：Ca (OH)2和S 玻璃的主要成分：Na2SiO3、CaSiO3、SiO2过磷酸钙（主要成分）：Ca (H2PO4)2和CaSO4重过磷酸钙（主要成分）：Ca (H2PO4)2天然气、沼气、坑气（主要成分）：CH4水煤气：CO和H2硫酸亚铁铵（淡蓝绿色）：Fe (NH4)2 (SO4)2溶于水后呈淡绿色 光化学烟雾：NO2在光照下产生的一种有毒气体王水：浓HNO3与浓HCl按体积比1：3混合而成。 铝热剂：Al + Fe2O3或其它氧化物。尿素：CO（NH2) 2 有机部分： 氯仿：CHCl3电石：CaC2电石气：C2H2 (乙炔) TNT：三硝基甲苯酒精、乙醇：C2H5OH 氟氯烃：是良好的制冷剂，有毒，但破坏O3层。醋酸：冰醋酸、食醋CH3COOH 裂解气成分（石油裂化）：烯烃、烷烃、炔烃、H2S、CO2、CO等。甘油、丙三醇：C3H8O3 焦炉气成分（煤干馏）：H2、CH4、乙烯、CO等。石炭酸：苯酚蚁醛：甲醛HCHO 福尔马林：35%—40%的甲醛水溶液蚁酸：甲酸HCOOH 葡萄糖：C6H12O6果糖：C6H12O6蔗糖：C12H22O11麦芽糖：C12H22O11淀粉：（C6H10O5）n 硬脂酸：C17H35COOH 油酸：C17H33COOH 软脂酸：C15H31COOH 草酸：乙二酸HOOC—COOH 使蓝墨水褪色，强酸性，受热分解成CO2和水，使KMnO4酸性溶液褪色。 二、颜色 铁：铁粉是黑色的；一整块的固体铁是银白色的。Fe2+——浅绿色Fe3O4——黑色晶体Fe(OH)2——白色沉淀Fe3+——黄色Fe (OH)3——红褐色沉淀Fe (SCN)3——血红色溶液 FeO——黑色的粉末Fe (NH4)2(SO4)2——淡蓝绿色Fe2O3——红棕色粉末FeS——黑色固体 铜：单质是紫红色Cu2+——蓝色CuO——黑色Cu2O——红色CuSO4（无水）—白色CuSO4·5H2O ——蓝色Cu2 (OH)2CO3—绿色Cu(OH)2——蓝色[Cu(NH3)4]SO4——深蓝色溶液 BaSO4、BaCO3、Ag2CO3、CaCO3、AgCl 、Mg (OH)2、三溴苯酚均是白色沉淀 Al(OH)3白色絮状沉淀H4SiO4（原硅酸）白色胶状沉淀 Cl2、氯水——黄绿色F2——淡黄绿色气体Br2——深红棕色液体I2——紫黑色固体 HF、HCl、HBr、HI均为无色气体，在空气中均形成白雾 CCl4——无色的液体，密度大于水，与水不互溶KMnO4--——紫色MnO4-——紫色 Na2O2—淡黄色固体Ag3PO4—黄色沉淀S—黄色固体AgBr—浅黄色沉淀 AgI—黄色沉淀O3—淡蓝色气体SO2—无色，有剌激性气味、有毒的气体 SO3—无色固体（沸点44.8 0C）品红溶液——红色氢氟酸：HF——腐蚀玻璃 N2O4、NO——无色气体NO2——红棕色气体NH3——无色、有剌激性气味气体 三、现象： 1、铝片与盐酸反应是放热的，Ba(OH)2与NH4Cl反应是吸热的； 2、Na与H2O（放有酚酞）反应，熔化、浮于水面、转动、有气体放出；(熔、浮、游、嘶、红) 3、焰色反应：Na 黄色、K紫色（透过蓝色的钴玻璃）、Cu 绿色、Ca砖红、Na+（黄色）、K+（紫色）。 4、Cu丝在Cl2中燃烧产生棕色的烟； 5、H2在Cl2中燃烧是苍白色的火焰； 6、Na在Cl2中燃烧产生大量的白烟； 7、P在Cl2中燃烧产生大量的白色烟雾； 8、SO2通入品红溶液先褪色，加热后恢复原色； 9、NH3与HCl相遇产生大量的白烟；10、铝箔在氧气中激烈燃烧产生刺眼的白光； 11、镁条在空气中燃烧产生刺眼白光，在CO2中燃烧生成白色粉末（MgO），产生黑烟； 12、铁丝在Cl2中燃烧，产生棕色的烟；13、HF腐蚀玻璃：4HF + SiO2 ＝SiF4 + 2H2O 14、Fe(OH)2在空气中被氧化：由白色变为灰绿最后变为红褐色； 15、在常温下：Fe、Al 在浓H2SO4和浓HNO3中钝化； 16、向盛有苯酚溶液的试管中滴入FeCl3溶液，溶液呈紫色；苯酚遇空气呈粉红色。 17、蛋白质遇浓HNO3变黄，被灼烧时有烧焦羽毛气味； 18、在空气中燃烧：S——微弱的淡蓝色火焰H2——淡蓝色火焰H2S——淡蓝色火焰 CO——蓝色火焰CH4——明亮并呈蓝色的火焰S在O2中燃烧——明亮的蓝紫色火焰。 19．特征反应现象： 20．浅黄色固体：S或Na2O2或AgBr 21．使品红溶液褪色的气体：SO2（加热后又恢复红色）、Cl2（加热后不恢复红色） 22．有色溶液：Fe2+（浅绿色）、Fe3+（黄色）、Cu2+（蓝色）、MnO4-（紫色） 有色固体：红色（Cu、Cu2O、Fe2O3）、红褐色[Fe(OH)3] 黑色（CuO、FeO、FeS、CuS、Ag2S、PbS）蓝色[Cu(OH)2] 黄色（AgI、Ag3PO4）白色[Fe(0H)2、CaCO3、BaSO4、AgCl、BaSO3] 有色气体：Cl2（黄绿色）、NO2（红棕色） 四、考试中经常用到的规律： 专题18 物质结构与性质（选修） 1．[2019新课标Ⅰ]在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu2微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要村料。回答下列问题： （1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号 )。 A．B．C．D． （2）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别 是、。乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是(填“Mg2+”或“Cu2+”)。 （3）一些氧化物的熔点如下表所示： 氧化物Li2O MgO P4O6SO2 熔点/°C 1570 2800 23.8 ?75.5 解释表中氧化物之间熔点差异的原因。 （4）图(a)是MgCu2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离= pm，Mg原子之间最短距离y= pm。设阿伏加德罗常数的值为N A，则MgCu2的密度是 g·cm?3(列出计算表达式)。 【答案】（1）A （2）sp3sp3乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键Cu2+ （3）Li2O、MgO为离子晶体，P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO>Li2O。分子间力（分子量）P4O6>SO2 （4 23 330 A 824+1664 10 N a- ?? ? 【解析】（1）A.[Ne]3s1属于基态的Mg+，由于Mg的第二电离能高于其第一电离能，故其再失去一个电子所需能量较高； B. [Ne] 3s2属于基态Mg原子，其失去一个电子变为基态Mg+； C. [Ne] 3s13p1属于激发态 化学高考真题 选修3 2011-2017 全国卷1．[化学—选修3：物质结构与性质]（15分） 硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。 请回答下列问题： （1）基态Si原子中，电子占据的最高能层符号 为，该能层具有的原子轨道数为、 电子数为。 （2）硅主要以硅酸盐、等化合物的形式 存在于地壳中。 （3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子 与原子之间以相结合，其晶胞中共有8个 原子，其中在面心位置贡献个原子。 （4）单质硅可通过甲硅烷（SiH4）分解反应来制备。工 业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4， 该反应的化学方程式 为。 （5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和 化学键C— C C— H C— O Si—S i Si— H Si— O 键能 /(kJ?mol- 1 356 413 336 226 318 452 ①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是。 ②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是。 （6）在硅酸盐中，SiO4- 4 四面体（如下图（a））通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为，Si与O的原子数之比为，化学式为。 2．[化学—选修3：物质结构与性质]（15分） 前四周期原子序数依次增大的元素A，B，C，D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，平且A-和B+的电子相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。 回答下列问题： （1）D2+的价层电子排布图为_______。 （2）四种元素中第一电离最小的是________，电负性最大的是________。（填元素符号） （3）A、B和D三种元素责成的一个化合物的晶胞如图所示。 ①该化合物的化学式为_________________；D的配位数为___________； ②列式计算该晶体的密度_______g·cm-3。 （4）A-、B+和C3+三种离子组成的化合物B3CA6，其中化学键的类型有_____________；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为_______________，配位体是____________。 3．〔化学—选修3：物质结构与性质〕(15分) 早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。回答下列问题： （1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。 （2）基态铁原子有个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为：可用硫氰化钾奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为 （3）新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为；一摩尔乙醛分子中含有的σ键的数目 为：。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是：。氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有个铜原子。 （4）铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0．405nm，晶胞中铝原子的配位数为。列式表示铝单质的密度g·cm－3(不必计算出结果) 4．[化学—选修3：物质结构与性质]（15分）A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元索，A2-和B+具有相同的电子构型；C、D为同周期元索，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；D元素最外层有一个未成对电子。 专题讲座八物质结构与性质综合题难点突破 1．判断σ键和π键及其个数 共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。2．判断中心原子的杂化轨道类型 (1)根据价层电子对数判断 (2)有机物中、及上的C原子都是sp2杂化，中的C原子是sp 杂化，中的C原子是sp3杂化。 (3)根据等电子原理判断 等电子体不仅结构和性质相似，中心原子的杂化轨道类型也相似。 3．判断分子或离子的立体构型 (1)根据价层电子对互斥理论判断。 (2)利用等电子原理判断陌生分子的立体构型。如N2O与CO2是等电子体，立体构型均为直线形，N2O的结构式也和CO2相似，为N==N==O。 (3)根据中心原子的杂化方式判断，如： ①CH4、CCl4、SO2－4的中心原子均为sp3杂化，它们均为正四面体结构； ②CH2==CH2、、HCHO中心碳原子均为sp2杂化，这三种物质均为平面结构； ③CH≡CH、BeCl2中碳原子、铍原子均为sp杂化，二者均为直线形结构。 4．晶体结构中的有关计算 (1)根据晶体晶胞的结构特点确定晶体的化学式 晶胞中粒子数目的计算(均摊法) 注意 ①当晶胞为六棱柱时，其顶点上的粒子被6个晶胞共用，每个粒子属于该晶胞的部分为16，而不是18 。 ②审题时一定要注意是“分子结构”还是“晶体结构”，若是分子结构，其化学式由图中所有实际存在的原子个数决定，且原子个数可以不互质(即原子个数比可以不约简)。 (2)根据晶体晶胞的结构特点和有关数据，求算晶体的密度或晶体晶胞的体积或晶胞参数a (晶胞边长) 对于立方晶胞，可建立如下求算途径： 得关系式：ρ＝n ×M a 3×N A (a 表示晶胞边长，ρ表示密度，N A 表示阿伏加德罗常数的数值，n 表示1 mol 晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量，M 表示摩尔质量)。 (3)金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式(设棱长为a ) ①面对角线长＝2a 。 ②体对角线长＝3a 。 ③体心立方堆积4r ＝3a (r 为原子半径)。 ④面心立方堆积4r ＝2a (r 为原子半径)。 5．“原因解释”型试题解题模型 1．工业上以Ni 的氧化物作催化剂，将丙烯胺(CH 2==CH —CH 2NH 2)氧化制得丙烯腈(CH 2==CHCN)，再通过电解丙烯腈制己二腈，电解的总化学方程式为4CH 2==CHCN ＋ 课时跟踪检测（五十七）物质制备类综合实验 1．二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ)，化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2，摩尔质量为250.5g·mol－1，常温下为紫红色固体，难溶于水，不溶于乙醇，工业上可用作聚氯乙烯(PVC)的染色剂和稳定剂。实验室制备二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ)的流程如下： 已知：[Co(NH3)5H2O]Cl3===[Co(NH3)5H2O]3＋＋3Cl－； [Co(NH 3)5Cl]2＋＋H2O[Co(NH3)5H2O]3＋＋Cl－； [Co(NH3)5H2O]3＋受热可以产生氨。 (1)往黄红色沉淀[Co(NH3)6]Cl2中加H2O2时发生的离子反应方程式为 ________________ __________________________________________________________________________。 (2)下列操作或描述正确的是________。 A．步骤②，过滤得到黄红色沉淀[Co(NH3)6]Cl2，往该沉淀中加双氧水溶液 B．步骤②，双氧水溶液要缓慢滴加，是为了控制反应温度，防止温度过高发生副反应C．步骤④，水浴温度低于85℃时产率下降，可能是因为温度对反应速率的影响比较大D．步骤⑥，抽滤之后，吸滤瓶中的滤液应从吸滤瓶的支管倒出 (3)在步骤⑥中对产品进行抽滤，选择正确操作的编号，将下列步骤补充完整：组装好装 置，将滤纸置于布氏漏斗内，用少量蒸馏水润湿→________→用倾析法将溶液转移入布氏漏斗中→________→将烧杯中剩余沉淀转移入布氏漏斗中，抽滤至干燥→________→取下吸滤瓶，用滤液冲洗烧杯中残留固体，再重新抽滤。 a．微开水龙头；b.开大水龙头；c.微关水龙头；d.关闭水龙头，拔下橡皮管；e.拔下橡皮管，关闭水龙头；f.不对水龙头进行操作。 (4)在步骤⑥中洗涤操作为先用冷水洗涤，再用乙醇洗涤。用乙醇洗涤的目的是 ____________。 (5)最终得到产品的质量为21.4g，则该实验的制备产率为__________。 解析：(1)由流程图可知[Co(NH3)6]Cl2被H2O2氧化为[Co(NH3)5H2O]3＋，反应的离子方程式为2[Co(NH3)6]Cl2＋H2O2＋2NH＋4===2[Co(NH3)5H2O]3＋＋4NH3↑＋4Cl－或2[Co(NH3)6]Cl2＋H2O2＋4H＋===2[Co(NH3)5H2O]3＋＋2NH＋4＋4Cl－。(2)A项，步骤①过滤得到黄红色沉淀[Co(NH3)6]Cl2，错误；B项，反应速率过快短时间内放出的热量过多，而由信息可知温度过高[Co(NH3)5H2O]3＋会分解，所以应缓慢滴加，正确；D项，吸滤瓶中的液体应直接倒出，错误。(3)抽滤开始和结束打开水龙头都应该先慢后快。(4)由于 - 高中化学总复习 高考化学第一轮复习 实质：有电子转移（得失与偏移） 特征：反应前后元素的化合价有变化 还原性 化合价升高 弱氧化性 还原剂 氧化反应 氧化产物 氧化剂 还原反应 还原产物 氧化性 化合价降低 弱还原性 氧化还原反应：有元素化合价升降的化学反应是氧化还原反应。 有电子转移（得失或偏移）的反应都是氧化还原反应。 概念： 氧化剂：反应中得到电子（或电子对偏向）的物质（反应中所含元素化合价降低物） 还原剂：反应中失去电子（或电子对偏离）的物质（反应中所含元素化合价升高物） 氧化产物：还原剂被氧化所得生成物； 还原产物：氧化剂被还原所得生成物。 失电子，化合价升高，被氧化 双线桥： 氧化剂 + 还原剂 = 还原产物 + 氧化产物 得电子，化合价降低，被还原 电子转移表示方法 单线桥： 电子 还原剂 + 氧化剂 = 还原产物 + 氧化产物 二者的主 表示意义、箭号起止 要区别： 电子数目等 依据原则：氧化剂化合价降低总数=还原剂化合价升高总数 找出价态变化，看两剂分子式，确定升降总数； 方法步骤：求最小公倍数，得出两剂系数，观察配平其它。 有关计算：关键是依据氧化剂得电子数与还原剂失电子数相等，列出守恒关系式求解。 变化 反应物→ 概念及转化关系 配平 氧 化还原反应 →产物 ①、由元素的金属性或非金属性比较；（金属活动性顺序表，元素周期律） ②、由反应条件的难易比较； ③、由氧化还原反应方向比较；（氧化性：氧化剂>氧化产物；还原性：还原剂>还原产物） ④、根据（氧化剂、还原剂）元素的价态与氧化还原性关系比较。 元素处于最高价只有氧化性，最低价只有还原性，处于中间价态既有氧化又有还原性。 ①、活泼的非金属，如Cl 2、Br 2、O 2 等； ②、元素（如Mn 等）处于高化合价的氧化物，如MnO 2、KMnO 4等 氧化剂： ③、元素（如S 、N 等）处于高化合价时的含氧酸，如浓H 2SO 4、HNO 3 等 ④、元素（如Mn 、Cl 、Fe 等）处于高化合价时的盐，如KMnO 4、KClO 3、FeCl 3、K 2Cr 2O 7 ⑤、过氧化物，如Na 2O 2、H 2O 2等。 ①、活泼的金属，如Na 、Al 、Zn 、Fe 等； ②、元素（如C 、S 等）处于低化合价的氧化物，如CO 、SO 2等 还原剂： ③、元素（如Cl 、S 等）处于低化合价时的酸，如浓HCl 、H 2S 等 ④、元素（如S 、Fe 等）处于低化合价时的盐，如Na 2SO 3、FeSO 4等 ⑤、某些非金属单质，如H 2 、C 、Si 等。 概念：在溶液中（或熔化状态下）有离子参加或生成的反应。 离子互换反应 离子非氧化还原反应 碱性氧化物与酸的反应 类型： 酸性氧化物与碱的反应 离子型氧化还原反应 置换反应 一般离子氧化还原反应 化学方程式：用参加反应的有关物质的化学式表示化学反应的式子。 用实际参加反应的离子符号表示化学反应的式子。 表示方法 写：写出反应的化学方程式； 离子反应： 拆：把易溶于水、易电离的物质拆写成离子形式； 离子方程式： 书写方法：删：将不参加反应的离子从方程式两端删去； 查：检查方程式两端各元素原子种类、个数、电荷数是否 相等。 意义：不仅表示一定物质间的某个反应；还能表示同一类型的反应。 本质：反应物的某些离子浓度的减小。 金属、非金属、氧化物（Al 2O 3、SiO 2） 中学常见的难溶物 碱：Mg(OH)2、Al(OH)3、Cu(OH)2、Fe(OH)3 生成难溶的物质：Cu 2++OH -=Cu(OH)2↓ 盐：AgCl 、AgBr 、AgI 、CaCO 3、BaCO 3 生成微溶物的离子反应：2Ag ++SO 42-=Ag 2SO 4↓ 发生条件 由微溶物生成难溶物：Ca(OH)2+CO 32-=CaCO 3↓+2OH - 生成难电离的物质：常见的难电离的物质有H 2O 、CH 3COOH 、H 2CO 3、NH 3·H 2O 生成挥发性的物质：常见易挥发性物质有CO 2、SO 2、NH 3等 发生氧化还原反应：遵循氧化还原反应发生的条件。 强弱比较 氧 化剂、还原剂 第一单元 金属键 金属晶体 金 属 键 与 金 属 特 性 [基础·初探] 1.金属键 (1)概念：金属离子与自由电子之间强烈的相互作用称为金属键。 (2)特征：无饱和性也无方向性。 (3)金属键的强弱 ①主要影响因素：金属元素的原子半径、单位体积内自由电子的数目等。 ②与金属键强弱有关的性质：金属的硬度、熔点、沸点等(至少列举三种物理性质)。 2.金属特性 特性 解释 导电性 在外电场作用下，自由电子在金属内部发生定向移动，形成电流 导热性 通过自由电子的运动把能量从温度高的区域传 到温度低的区域，从而使整块金属达到同样的 温度 延展性 由于金属键无方向性，在外力作用下，金属原 子之间发生相对滑动时，各层金属原子之间仍 保持金属键的作用 [核心·突破] 1.金属键????? 成键粒子：金属离子和自由电子 成键本质：金属离子和自由电子间 的静电作用 成键特征：没有饱和性和方向性存在于：金属和合金中 2.金属晶体的性质 3.金属键的强弱对金属物理性质的影响 (1)金属键的强弱比较：金属键的强度主要取决于金属元素的原子半径和外围电子数，原子半径越大，外围电子数越少，金属键越弱。 (2)金属键对金属性质的影响 ①金属键越强，金属熔、沸点越高。 ②金属键越强，金属硬度越大。 ③金属键越强，金属越难失电子。如Na的金属键强于K，则Na比K难失电子，金属性Na比K弱。 【温馨提醒】 1.并非所有金属的熔点都较高，如汞在常温下为液体，熔点很低，为－38.9 ℃；碱金属元素的熔点都较低，K-Na合金在常温下为液态。 2.合金的熔点低于其成分金属。 3.金属晶体中有阳离子，无阴离子。 4.主族金属元素原子单位体积内自由电子数多少，可通过价电子数的多少进行比较。 物质结构与性质 第一章原子结构与性质 第一节原子结构 第二节原子结构与元素的性质 归纳与整理复习题 第二章分子结构与性质 第一节共价键 第二节分子的立体结构 第三节分子的性质 归纳与整理复习题 第三章晶体结构与性质 第一节晶体的常识 第二节分子晶体与原子晶体 第三节金属晶体 第四节离子晶体 归纳与整理复习题 （人教版）高中化学选修3 《物质结构与性质》全部教学案 第一章原子结构与性质 教材分析： 一、本章教学目标 1．了解原子结构的构造原理，知道原子核外电子的能级分布，能用电子排布式表示常见元素(1～36号)原子核外电子的排布。 2．了解能量最低原理，知道基态与激发态，知道原子核外电子在一定条件下会发生跃迁产生原子光谱。 3．了解原子核外电子的运动状态，知道电子云和原子轨道。 4．认识原子结构与元素周期系的关系，了解元素周期系的应用价值。 5．能说出元素电离能、电负性的涵义，能应用元素的电离能说明元素的某些性质。 6．从科学家探索物质构成奥秘的史实中体会科学探究的过程和方法，在抽象思维、理论分析的过程中逐步形成科学的价值观。 本章知识分析： 本章是在学生已有原子结构知识的基础上，进一步深入地研究原子的结构，从构造原理和能量最低原理介绍了原子的核外电子排布以及原子光谱等，并图文并茂地描述了电子云和原子轨道；在原子结构知识的基础上，介绍了元素周期系、元素周期表及元素周期律。总之，本章按照课程标准要求比较系统而深入地介绍了原子结构与元素的性质，为后续章节内容的学习奠定基础。尽管本章内容比较抽象，是学习难点，但作为本书的第一章，教科书从内容和形式上都比较注意激发和保持学生的学习兴趣，重视培养学生的科学素养，有利于增强学生学习化学的兴趣。 通过本章的学习，学生能够比较系统地掌握原子结构的知识，在原子水平上认识物质构成的规律，并能运用原子结构知识解释一些化学现象。 注意本章不能挖得很深，属于略微展开。 2020年高考二轮复习选修三晶体结构与性质和物质结构综合本讲作者 教材版本全国通用课时说明 知识点 1．晶体结构与性质 2．物质结构综合 复习目标 1．了解晶体的类型，了解不同类型晶体中结构微粒、微粒间作用力的区别。 2．了解晶格能的概念，了解晶格能对离子晶体性质的影响。 3．了解分子晶体结构与性质的关系。 4．了解原子晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。 5．理解金属键的含义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质。了解金属晶体常见 的堆积方式。 6．了解晶胞的概念，能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。 7．原子、分子、晶体的结构与性质的综合运用 复习重点晶格能的概念及其对离子晶体性质的影响、化学式计算、晶体密度及晶胞参数计算 复习难点晶格能的概念及其对离子晶体性质的影响、化学式计算、晶体密度及晶胞参数计算一、高考回顾 1．(2019，全国卷Ⅰ)图(a)是MgCu2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x= pm，Mg原子之间最短距离y= pm。设阿伏加德罗常数的值为N A，则MgCu2的密度是g·cm?3(列出计算表达式)。 2．(2019，全国卷Ⅰ)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示，晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。 图1 图2 图中F?和O2?共同占据晶胞的上下底面位置，若两者的比例依次用x和1?x代表，则该化合物的化学式表示为____________，通过测定密度ρ和晶胞参数，可以计算该物质的x值，完成它们关系表达式：ρ=________g·cm?3。 以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图1中原 子1的坐标为(111 ,, 222 )，则原子2和3的坐标分别为__________、__________。 3．(2018，全国卷Ⅰ)(1)Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的born?Haber循环计算得到。 可知，Li原子的第一电离能为kJ·mol?1，O=O键键能为kJ·mol?1，Li2O晶格能为kJ·mol?1。 (2)Li2O具有反萤石结构，晶胞如图所示。已知晶胞参数为0.4665 nm，阿伏加德罗常数的值为N A，则Li2O 的密度为______g·cm?3(列出计算式)。 4．(2018，全国卷Ⅰ)FeS2晶体的晶胞如图所示。晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M，阿伏加德罗常数的 值为N A，其晶体密度的计算表达式为___________g·cm?3；晶胞中Fe2+位于2 2 S 所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为______nm 最新高考化学知识点汇总 高考化学知识点：实验中导管和漏斗的位置的放置方法 1.气体发生装置中的导管;在容器内的部分都只能露出橡皮塞少许或与其平行，不然将不利于排气。 2.用排空气法(包括向上和向下)收集气体时，导管都必领伸到集气瓶或试管的底部附近。这样利于排尽集气瓶或试管内的空气，而收集到较纯净的气体。 3.用排水法收集气体时，导管只需要伸到集气瓶或试管的口部。原因是"导管伸入集气瓶和试管的多少都不影响气体的收集"，但两者比较，前者操作方便。 4.进行气体与溶液反应的实验时，导管应伸到所盛溶液容器的中下部。这样利于两者接触，充分发生反应。 5.点燃H2、CH4等并证明有水生成时，不仅要用大而冷的烧杯，而且导管以伸入烧杯的1/3为宜。若导管伸入烧杯过多，产生的雾滴则会很快气化，结果观察不到水滴。 6.进行一种气体在另一种气体中燃烧的实验时，被点燃的气体的导管应放在盛有另一种气体的集气瓶的中央。不然，若与瓶壁相碰或离得太近，燃烧产生的高温会使集气瓶炸裂。 7.用加热方法制得的物质蒸气，在试管中冷凝并收集时，导管口都必须与试管中液体的液面始终保持一定的距离，以防止液体经导管倒吸到反应器中。 8.若需将HCl、NH3等易溶于水的气体直接通入水中溶解，都必须在导管上倒接一漏斗并使漏斗边沿稍许浸入水面，以避免水被吸入反应器而导致实验失败。 9.洗气瓶中供进气的导管务必插到所盛溶液的中下部，以利杂质气体与溶液充分反应而除尽。供出气的导管则又务必与塞子齐平或稍长一点，以利排气。 11.制H2、CO2、H2S和C2H2等气体时，为方便添加酸液或水，可在容器的塞子上装一长颈漏斗，且务必使漏斗颈插到液面以下，以免漏气。 12.制Cl2、HCl、C2H4气体时，为方便添加酸液，也可以在反应器的塞子上装一漏斗。但由于这些反应都需要加热，所以漏斗颈都 物质结构与性质部分（共10题） 1、【2019 江苏 （物质结构与性质）】臭氧（O 3）在[Fe(H 2O)6]2+催化下能将烟气中的SO 2、NO x 分别氧化为24SO -和3NO - ，NO x 也可在其他条件下被还原为N 2。 （1）24SO -中心原子轨道的杂化类型为___________；3NO -的空间构型为_____________（用 文字描述）。 （2）Fe 2+基态核外电子排布式为__________________。 （3）与O 3分子互为等电子体的一种阴离子为_____________（填化学式）。 （4）N 2分子中σ键与π键的数目比n （σ）∶n （π）=__________________。 （5）[Fe(H 2O)6]2+与NO 反应生成的[Fe(NO)(H 2O)5]2+中，NO 以N 原子与Fe 2+形成配位键。 请在[Fe(NO)(H 2O)5]2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。 2、【2019 全国Ⅰ35（15分）】 Li 是最轻的固体金属，采用Li 作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题： （1）下列Li 原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为_____、_____（填标号）。 A ． B ． C ． D ． （2）Li +与H ?具有相同的电子构型，r (Li +)小于r (H ?)，原因是______。 （3）LiAlH 4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH 4中的阴离子空间构型是______。中心原子的杂化形式为______，LiAlH 4中，存 在_____（填标号）。 A ．离子键 B ．σ键 C ．π键 D ．氢键 （4）Li 2O 是离子晶体，其品格能可通过图(a)的 born?Haber 循环计算得到。 可知，Li 原子的第一电离能为 kJ·mol ?1，O=O 键键能为 kJ·mol ?1，Li 2O 晶格能为 kJ·mol ?1。 （5）Li 2O 具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665 nm ，阿伏加德罗常数的值为N A ，则Li 2O 的密度为 ______g·cm ?3（列出计算式）。 3、【2019 全国Ⅱ35．（15分）】硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示： 回答下列问题： （1）基态Fe 原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为__________，基态S 原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_________ 形。 （2）根据价层电子对互斥理论，H 2S 、SO 2、SO 3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同其他分子的是_________。 （3）图（a ）为S 8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为__________。 （4）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为_____形，其中共价键的类型有______种；固体三氧化硫中存在如图 （b ）所示的三聚分子，该分子中S 原子的杂化轨道类型为________。 （5）FeS 2晶体的晶胞如图（c ）所示。晶胞边长为a nm 、FeS 2相对式量为M ，阿伏加德罗常数的值为N A ，其晶体密度的计算表达 式为___________g·cm ?3；晶胞中Fe 2+位于22S -所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为______nm 。 4、【2019 全国Ⅲ 35．（15分）】锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。回答下列问题： （1）Zn 原子核外电子排布式为________________。 （2）黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn 和Cu 组成。第一电离能Ⅰ1（Zn ） _______Ⅰ1（Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是________________。 专题二基本理论 高频考点备考策略 1.元素“位—构—性”的关系：以原子的核外电子排布或元素的性质为突破口，考查元素的推断和元素性质的周期性变化规律。 2．盖斯定律的应用：以工业生产中的化学反应为知识背景，考查运用盖斯定律计算反应热，热化学方程式的书写、正误判断。 3．外界条件对速率、化学平衡的影响：以生产、生活中的反应为背景，考查速率、平衡常数表达式及计算；以速率、平衡图像考查学生识别信息的能力。4．弱电解质的电离平衡影响因素：以水的电离为载体，考查电离常数、水解常数、水的离子积常数，运用三大平衡判断溶液中粒子浓度的大小；以工业生产、生活为背景考查酸碱中和滴定、氧化还原滴定等。 5．原电池原理和电解池原理：以新型燃料电池或可充电电池为背景，考查电极反应式的书写，离子的移动方向，溶液酸碱性的变化、相关计算等。化学基本理论是中学化学核心知识，是高考考查的重点和热点，也是学生容易失分的难点，复习时注意以下几个方面：1．核素、元素、同位素等概念的内涵和外延；强化元素周期律内容及元素周期表的有关规律，“位—构—性”关系的理解应用。 2．理解反应热、中和热、燃烧热的内涵和外延；牢记热化学方程式的书写要求；灵活运用盖斯定律进行有关反应热的计算。 3．对比原电池和电解池装置特点、电极判断、电子、电流及离子流向、电极反应式的书写、溶液组成变化，构建电化学知识框架；提炼规律，密切与物理知识的联系。 4．熟练运用“三段式”法计算化学反应速率和化学平衡；对比化学反应速率和化学平衡的影响因素，判断平衡移动的方向；借助图像和数据提炼有效信息，突破变量控制实验题；理解平衡常数的含义，计算并应用于判断反应进行的方向。5．对比电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡理解勒夏特列原理；应用弱电解质的电离、弱酸根离子的水解以及反应中三种守恒关系比较粒子浓度的大小；掌 课时跟踪检测（二十六）以气体制备为主体的实验探究1．(2017·全国卷Ⅰ)实验室用H2还原WO3制备金属W的装置如图所示(Zn粒中往往含有硫等杂质，焦性没食子酸溶液用于吸收少量氧气)。下列说法正确的是() A．①、②、③中依次盛装KMnO4溶液、浓H2SO4、焦性没食子酸溶液 B．管式炉加热前，用试管在④处收集气体并点燃，通过声音判断气体纯度 C．结束反应时，先关闭活塞K，再停止加热 D．装置Q(启普发生器)也可用于二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气 解析：选B制得的氢气中含有H2S、O2、HCl、H2O等杂质，由于酸性高锰酸钾溶液氧化氯化氢生成氯气，所以，应先用焦性没食子酸溶液吸收氧气，同时除去氯化氢(易溶于水)，再用酸性高锰酸钾溶液吸收硫化氢，最后用浓硫酸干燥，A项错误；氢气中混有空气加热易发生爆炸，故加热管式炉前需对氢气进行验纯，其操作为在④处收集气体点燃，发出“噗”声，则证明制取的氢气较纯，B项正确；类似氢气还原氧化铜，实验完毕后，先停止加热，再继续通入氢气一段时间，C项错误；启普发生器不能加热，适合块状固体与液体在常温下反应，而实验室用二氧化锰与浓盐酸反应制氯气需要加热，且二氧化锰是粉末状固体，故不能用装置Q制备氯气，D项错误。 2．气体的收集、验满、转移过程中容易发生泄漏，对环境造成一定程度的污染，有的还不能控制反应的开始和结束，没有处理尾气。下面有一套改进的实验装置，装置中无机试剂任选，下列说法正确的是() A．通过关闭分液漏斗Ⅰ、Ⅱ的旋塞，用双手捂住三颈烧瓶Ⅶ，看Ⅴ中导管口有没有气泡，松手后Ⅴ中导管中有没有倒吸形成一段稳定的水柱，可以检查装置的气密性B．如果Ⅶ中发生反应NH3＋HCl===NH4Cl，去掉Ⅳ，同样可以在Ⅶ中看到大量白雾C．如果Ⅶ中发生反应的气体是氨气与氯气，现象可能是产生大量白雾，也可能是产生大量白烟 D．Ⅶ中的现象不可能为生成大量红棕色气体 解析：选C用双手捂住三颈烧瓶Ⅶ，由于手的温度低，不能看到相应的现象，A不正 2020高三化学考试必背知识点总结归纳五篇 高三化学知识点1 1.加热试管时，应先均匀加热后局部加热。 2.用排水法收集气体时，先拿出导管后撤酒精灯。 3.制取气体时，先检验气密性后装药品。 4.收集气体时，先排净装置中的空气后再收集。 5.稀释浓硫酸时，烧杯中先装一定量蒸馏水后再沿器壁缓慢注入浓硫酸。 6.点燃H2、CH4、C2H4、C2H2等可燃气体时，先检验纯度再点燃。 7.检验卤化烃分子的卤元素时，在水解后的溶液中先加稀HNO3 再加AgNO3溶液。 8.检验NH3(用红色石蕊试纸)、Cl2(用淀粉KI试纸)、H2S[用 Pb(Ac)2试纸]等气体时，先用蒸馏水润湿试纸后再与气体接触。 9.做固体药品之间的反应实验时，先单独研碎后再混合。 10.配制FeCl3，SnCl2等易水解的盐溶液时，先溶于少量浓盐酸中，再稀释。 11.中和滴定实验时，用蒸馏水洗过的滴定管先用标准液润洗后 再装标准掖;先用待测液润洗后再移取液体;滴定管读数时先等一二 分钟后再读数;观察锥形瓶中溶液颜色的改变时，先等半分钟颜色不 变后即为滴定终点。 12.焰色反应实验时，每做一次，铂丝应先沾上稀盐酸放在火焰 上灼烧到无色时，再做下一次实验。 13.用H2还原CuO时，先通H2流，后加热CuO，反应完毕后先 撤酒精灯，冷却后再停止通H2。 14.配制物质的量浓度溶液时，先用烧杯加蒸馏水至容量瓶刻度线1cm～2cm后，再改用胶头滴管加水至刻度线。 15.安装发生装置时，遵循的原则是：自下而上，先左后右或先下后上，先左后右。 16.浓H2SO4不慎洒到皮肤上，先迅速用布擦干，再用水冲洗，最后再涂上3%一5%的NaHCO3溶液。沾上其他酸时，先水洗，后涂NaHCO3溶液。 17.碱液沾到皮肤上，先水洗后涂硼酸溶液。 18.酸(或碱)流到桌子上，先加NaHCO3溶液(或醋酸)中和，再水洗，最后用布擦。 19.检验蔗糖、淀粉、纤维素是否水解时，先在水解后的溶液中加NaOH溶液中和H2SO4，再加银氨溶液或Cu(OH)2悬浊液。 20.用pH试纸时，先用玻璃棒沾取待测溶液涂到试纸上，再把试纸显示的颜色跟标准比色卡对比，定出pH。 21.配制和保存Fe2+，Sn2+等易水解、易被空气氧化的盐溶液时;先把蒸馏水煮沸赶走O2，再溶解，并加入少量的相应金属粉末和相应酸。 22.称量药品时，先在盘上各放二张大小，重量相等的纸(腐蚀药品放在烧杯等玻璃器皿)，再放药品。加热后的药品，先冷却，后称量。 高三化学知识点2 1、最简式相同的有机物 1.CH：C2H2和C6H6 2.CH2：烯烃和环烷烃 【化学选修—物质结构与性质】专题训练 1、有A、B、C、D四种元素，其中A元素和B元素的原子都有1个未成对电子，A+比B—少一个电层，B原子得一个电子后3p轨道全满；C原子的p轨道中有3个未成对电子，其气态氢化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氢化物中最大；D的最高化合价和最低化合价的代数和为4，其最高价氧化物中含D 的质量分数为40%，且其核内质子数等于中子数。R是由A、D两元素形成的离子化合物，其中A与D 离子的数目之比为2：1。请回答下列问题。 （1）A单质、B单质、化合物R的熔点高低顺序为__②___(填序号) ①A单质> B单质> R ②R > A单质> B单质 ③B单质> R > A单质④A单质> R > B单质 （2）CB3分子的空间构型是__三角锥形___，其固态时的晶体类型为__分子晶体_ _____。 （3）写出D原子的核外电子排布式__1S22S22P63S23P4_______，C的氢化物比D的氢化物在水中溶解度大得多的原因__ NH3与水分子形成氢键且发生化学反应__________。 （4）B元素和D元素的电负性大小关系为Cl＞S（用元素符号表示）。 （5）A与B形成的离子化合物的晶胞中，每个A+周围与它距离相等且最近的B—有6个，这些B—围成的空间几何构型为正八面体。 2、已知R、W、X、Y、Z是周期表中前四周期元素，它们的原子序数依次递增.R的 基态原子中占据哑铃形原子轨道的电子数为1;W的氢化物的沸点比同族其它元素氢 化物的沸点高;X2 +与W2-具有相同的电子层结构;Y元素原子的3P能级处于半充满状 态;Z+的电子层都充满电子。请回答下列问题： (2)R的某种钠盐晶体,其阴离子A m- (含R、W、氢三种元素）的球棍模型如上图所示:在A m-中，R原 (3)经X射线探明，X与W形成化合物的晶体结构与NaCl的晶体结构相似,X2+的配位离子所构成的立 (4)往Z的硫酸盐溶液中加入过量氨水，可生成[Z(NH3)4]S04，说法正确的是__ A D ___ A. [Z(NH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性键和配位键 B. 在[Z(NH3)4]2+中Z2+给出孤对电子,NH3提供空轨道 C. [Z(NH3)4]SO4组成元素中第一电离能最大的是氧元素 D. SO42-与PO43-互为等电子体，空间构型均为四面体 (5)固体YCl5的结构实际上是YCl4+和YCl6-构成的离子晶体，其晶体结构与CsCl相似。若晶胞边长高考化学知识点专题汇编 (11)
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