煤中全硫的测定艾士卡-离子色谱法
中华人民共和国国家环境保护标准
HJ 769-2015
煤中全硫的测定
艾士卡－离子色谱法
Determination of total sulfur in coal
—Eschka-Ion chromatography method
（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
2015-11-20 发布 2015-12-15 实施
发布 环境保护部
前言 (ii)
1 适用范围 (1)
2 规范性引用文件 (1)
3 方法原理 (1)
4 试剂和材料 (1)
5 仪器和设备 (2)
6 样品 (2)
7 分析步骤 (3)
8 结果计算与表示 (3)
9 精密度和准确度 (4)
10 质量保证和质量控制 (5)
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范煤中全硫含量的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定煤中全硫含量的艾士卡-离子色谱法。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：辽宁省环境监测实验中心、环境保护部环境标准研究所。
本标准验证单位：大连市环境监测中心、鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站、营口市环境监测中心站、铁岭市环境保护监测站、葫芦岛市环境保护监测中心站。
本标准环境保护部2015年11月20日批准。
本标准自2015年12月15日起实施。
本标准由环境保护部解释。
煤中全硫的测定 艾士卡-离子色谱法
1适用范围
本标准规定了测定煤中全硫含量的艾士卡-离子色谱法。
本标准适用于无烟煤、烟煤、褐煤和焦炭中全硫的测定。
当取样量为1.0 g，灼烧定容至250 ml，进样量25 μl时，本方法的检出限为0.02%，测定下限为0.08%。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T 212.3 煤的工业分析方法水分的测定
GB/T 474 煤样的制备方法
GB/T 475 商品煤样人工采取方法
GB/T 1997 焦炭试样的采取和制备
3方法原理
将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，硫酸盐随着碱性淋洗液进入阴离子色谱柱，以硫酸根（SO42-）的形式被分离出来，用电导检测器检测。根据硫酸根的质量计算煤中全硫的含量。
4试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水。
4.1 轻质氧化镁（MgO）：分析纯。
4.2 无水碳酸钠(Na2CO3)：分析纯。
4.3 艾士卡试剂：以2份质量的轻质氧化镁（4.1）与1份质量的无水碳酸钠（4.2）混匀并研磨至粒度小于0.2 mm后，常温保存在密闭干燥器中。
4.4 硫酸根标准贮备液：ρ(SO42-)=1 000 μg/ml。
称取1.814 0 g硫酸钾（105 ±5 ℃烘干2 h）溶于水，移入1 000 ml容量瓶中，用水定容，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，0 ~4 ℃冷藏保存6个月。也可购买市售有证标准溶液。
4.5 硫酸根标准使用液：ρ(SO42-)=100 μg/ml。
移取10.00 ml硫酸根标准贮备液（4.4），于100 ml容量瓶中，用水定容，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，临用现配。
4.6 滤纸：中速定性滤纸。
4.7 过滤器：孔径0.45 μm醋酸纤维微孔滤膜（可配合注射器使用）。
4.8 注射器：10 ml。
4.9 淋洗液贮备液：C (KOH)=0.20 mol/L。
称取5.611 g氢氧化钾（105±5 ℃烘干2 h）溶于水，移入500 ml容量瓶中，用水定容，摇匀。贮存于聚乙烯塑料瓶中。
4.10 淋洗使用液：C (KOH)=0.02 mol/L。
移取淋洗液贮备液（4.9）100.00 ml 于1 000 ml 容量瓶中，用水定容，摇匀。
注1：根据仪器型号及色谱柱使用条件配制淋洗液，如仪器型号支持自动在线生成淋洗液，可自动生成。5仪器和设备
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。
5.1 离子色谱仪：具电导检测器。
5.2 色谱柱：阴离子分离柱和阴离子保护柱。
5.3 马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到900 ℃，温度可调并可通风。
5.4 瓷坩埚：容量30 ml。
5.5 分析天平：精度为0.000 1 g。
5.6 一般实验室常用仪器和设备。
6样品
6.1 样品的采集和保存
按照GB/T 475的相关规定进行煤样的采集，按照GB/T 1997的相关规定进行焦炭的采集。样品应保存在不吸水、不透气的密封容器中并放在阴凉处。
6.2 样品的制备
按照GB/T 474的相关规定进行煤样的制备，按照GB/T 1997的相关规定进行焦炭的制备。
6.3 试样的制备
6.3.1称取煤样1 g（称准至0.000 2 g），艾士卡试剂（4.3）2 g（称准至0.01 g），置于30 ml 瓷坩埚（5.4）内混匀后，再用1 g（称准至0.01 g）艾士卡试剂（4.3）覆盖。
6.3.2 将瓷坩埚移入通风良好的马弗炉（5.3）中，在1 h ~2 h内逐渐加热至800 ℃~850 ℃，并保持 1 h ~2 h后取出坩埚，冷却至室温。
6.3.3 用玻璃棒将瓷坩埚中的灼烧物搅松、捣碎（如有未烧尽的煤粒，应在800 ℃~850 ℃下继续灼烧0.5 h），然后把灼烧物转移至250 ml烧杯中，用热水冲洗瓷坩埚内壁，洗液并入烧杯，再加入100 ml刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌。如此时仍有黑色煤粒漂浮，则本次测定作废。
6.3.4 将洗液用中速定性滤纸（4.6）以倾泻法过滤，并用热水冲洗3次。将残渣移入滤纸，再用热水清洗滤纸至少10次，充分润洗后使总体积不超过200 ml。洗液冷却至室温后定容至250 ml容量瓶中。将洗液通过过滤器（4.7）后进样分析。
注 2：艾士卡试剂一定要和煤样混合均匀。
注3：将煤样与艾士卡试剂混合灼烧后的残渣用热水淋洗时，一定要仔细将滤纸淋洗干净，以免硫酸根附着在滤纸上，造成测定结果偏低。
注4：对于未知浓度样品，在分析前先稀释25~50倍后进样，再根据所得结果选择适当的稀释倍数重新进样分析。
注5：热水温度在60 ℃以上。
6.4 空白试样的制备
除不加煤样外，按与试样的制备（6.3）相同的步骤进行空白试样的制备。
6.5 样品含水率的测定
按照GB/T 212.3 的相关规定测定煤质样品的含水率。
7分析步骤
7.1 仪器参考条件
按照仪器说明书操作仪器，仪器工作参考条件如下：
淋洗液名称及浓度：KOH 0.02 mol/L。
淋洗液流速：1.00 ml/min。
抑制器电流：50 mA。
进样量：25 μl。
7.2 校准曲线的绘制
配制浓度为1.00、2.00、5.00、10.00、15.00、25.00、50.00 μg/ml的硫酸根标准系列，将上述标准系列从低浓度至高浓度依次进样，进样体积为25 μl，得到不同浓度硫酸根的色谱图。以硫酸根浓度（μg/ml）为横坐标，峰面积（或峰高）为纵坐标，绘制校准曲线。硫酸根离子的色谱图见图1。
图1 硫酸根离子色谱图
7.3 试样测定
按绘制校准曲线相同的色谱条件和步骤，进行试样的测定，记录样品的峰面积（或峰高）。
7.4 空白试验
按照7.3的步骤进行空白试样的测定。
8结果计算与表示
8.1 结果计算
空气干燥基煤样中的全硫含量ω(%)按照公式（1）、（2）、（3）进行计算。
10010)
1(3337.0ω302××?××××?=
?O H w m f v ?
?ρρ （1）
b a
A ?=
ρ （2）
b a
A ?=
00ρ
（3）
式中：
ω —— 空气干燥基煤样中的全硫含量，%；
ρ —— 由校准曲线查得试样中硫酸根的浓度，μg/ml ； ρ0—— 由校准曲线查得空白试样中硫酸根的浓度，μg/ml ； A —— 煤样的峰面积（或峰高）测定值； A 0 —— 空白峰面积（或峰高）测定值； a —— 回归方程的截距； b —— 回归方程的斜率； m —— 煤样的质量，g ； v —— 定容体积，L ； f —— 稀释倍数；
O
H w 2—— 样品含水率；
0.333 7——由硫酸根换算成硫的系数。 8.2 结果表示
当测定结果小于1.00% 时，结果保留到小数点后2位；大于等于1.00% 时，结果保留3位有效数字。 9 精密度和准确度 9.1 精密度
六家实验室对煤中硫含量为0.06%的统一样品进行6次重复测定：实验室内相对标准偏差为：2.0%~4.6%；实验室间相对标准偏差为：0.67%；重复性限为：0.01%；再现性限为：0.02%。
六家实验室对煤中硫含量为0.43%的统一样品进行6次重复测定：实验室内相对标准偏差为：1.0%~3.4%；实验室间相对标准偏差为：1.0%；重复性限为：0.03%；再现性限为：0.18%。
六家实验室对煤中硫含量为1.42%的统一样品进行6次重复测定：实验室内相对标准偏差为：0.53%~3.6%；实验室间相对标准偏差为：1.1%；重复性限为：0.07%；再现性限为：0.16%。 9.2 准确度
六家实验室对煤中硫含量为(0.56±0.03)%、(0.96±0.03)% 、(1.14±0.03)%的有证标准物质进行6次重复测定：相对误差分别为：-1.8%~0%，-3.1%~0%，-0.88%~2.6%；相对误差最终值分别为：-0.60%±1.9% ，-1.4%±2.6%， 1.2%±2.4%。
10质量保证和质量控制
10.1 空白试验
每批样品至少测定2个实验室空白，空白值不得超过0.15%。否则应查明原因，重新分析直至合格之后才能测定样品。
10.2 校准有效性检查
每批样品分析均须绘制校准曲线，校准曲线的相关系数大于或等于0.999。
每分析10个样品需用一个校准曲线的中间浓度溶液进行校准核查，其测定结果的相对偏差应≤5%，否则需重新绘制校准曲线。
10.3 精密度控制
每批样品应至少测定10%的平行双样，样品数小于10时，至少测定一个平行双样。当煤中硫含量<0.45%时，测试结果的相对偏差应≤10%。当煤中硫含量≥0.45%时，测试结果的相对偏差应≤5%。
10.4 准确度控制
每批样品需用国家标准煤样品进行校准，测定值应在保证值范围内，至少每测定10个样品校准一次。
煤中全硫的测定方法.doc
11、煤中全硫的测定方法 1艾士法定硫 一、方法原理 将煤样与艾士卡试剂棍合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中 全硫的含量。 二、试剂和材料 ( 1 ）艾士卡试剂：以 2 份质量的化学纯轻质氧化镁与 1 份质量的化学纯无水碳酸钠混匀并研细至粒度小于0 . 2mm 后，保存在密闭容器中。 ( 2 ）盐酸（ GB/T622 ）溶液： ( l + l ）水溶液。 ( 3 ）氯经钡（ GB/T52 ）溶液： 100 g/L. ( 4 ）甲基检溶液： 20g/L 。 ( 5 ）硝酸银（ GB/T670 ）溶液： 10g / L ，加入几滴硝酸（ CB/T626 ) ．贮于深色瓶中． ( 6 ）瓷增锅：容量 30mL 和 10 一 20mL 两种。 三、仪器设备 ( i）分析天平：感量0.000lg ( 2 ）马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到900 ℃，温度可调并可通风。 四、 试验步骤 ( 1 ）于 30mL 柑祸内称取粒度小于0 . 2mm 的空气干燥煤样 1g（称准至 0.0002g) 和艾氏剂艳（称准至0.1g) ，仔细混合均匀，再用lg（称准至 0 . 1g ）艾氏剂覆盖． ( 2 ）将装有煤样的柑祸移入通风良好的马弗炉中，在 1 一 2h 内从室温逐渐加热到800-850 ℃ ，并在该温度下保持 1 一 2h 。 ( 3 ）将增祸从炉中取出，冷却到呈温。用玻璃棒将柑祸中的灼烧物仔细搅松捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应在800 一 850 ℃ 下继续灼烧0 . 5h ) ，然后移动到400mL 烧杯中。用热水冲洗增锅内壁，将洗液收入烧杯，再加入100 一 150mL 刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上．则本次测定作废。 ( 4 ）用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗 3 次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10 次，洗液总体积约为 250-300mL. ( 5 ）向滤液中滴入 2 一 3 滴甲基橙指示剂，加盐酸中和后再加入 2 流，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液10mL ，在近沸状况下保持约2h ，最后溶液体积为 200 mL 左右。 ( 6 ）溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止【用硝酸银检验】 ( 7 ）将带沉淀的滤纸移入已知质量的瓷钳祸中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800 一 850 ℃的马弗炉内灼烧
煤中硫的测定
煤中硫的测定 姓名：郭静学号：2009322009 班级：应用化工技术摘要：在综合考虑各个影响硫元素测定因素的基础上，分析了硫元素的测定 方法，指出了不同条件下的最佳测定方法。 关键词：煤质分析；硫含量；测定方法 引言：在化石燃料中,煤的储量最大。但是 ,煤的利用却落后于石油和天然气。煤中的一些有害元素,特别是硫影响煤的转化和利用。煤中的硫在燃煤过程中腐蚀设备,污染大气,形成酸雨 ,在其他利用中也受硫的影响,例如,焦炭中的残留硫会影响钢铁产品的品质等。因此煤的脱硫是煤的高效洁净利用的主要课题。准确测定煤中的各种形态硫含量是其中的一个关键性间题。 1 硫的形态及分布 煤中的硫根据存在形态可分为物理掺入的杂质无机硫和煤的组成部分的有机硫。无机硫主要是硫化物、硫酸盐以及少量的单质硫。黄铁矿和白铁矿是煤中主要硫化物；另外还有少量的闪锌矿(ZnS)、方铅矿(PbS)、黄铜矿(CuFeS2)等。在新开采未氧化的煤样中,有很少硫酸盐矿物[1]如石膏、重晶石；放置后的煤中大部分硫酸盐主要是各种水合态的硫酸亚铁、硫酸铁,它们是由黄铁矿氧化形成。Duran[2]、Vorres[3]、Hackley[4]等对新开采的煤与风化煤对比研究,分别应用气相色谱法,同位素34S/32S比值法以及气相色谱/质谱法研究煤中单质硫,在未氧化的煤中没有检测到单质硫；认为单质硫不是煤的天然组成,硫铁矿的氧化是其来源。在风化煤中单质硫是以S6、S7、和S8形态存在。报导煤中有机硫形态的文献很少, 一个原因是有机硫是煤分子结构的一部分,以难溶、难脱除的芳环支链结构及杂环形态存在；另一方面是因为使用剧烈反应的方法来研究会改变含硫的组成及结构。Attar[5]认为硫醇(一SH)占3~9%，双硫醚(一S一S一)占6~13%，脂肪硫醚(R 一S一R)占28~37%，噻吩结构和芳香硫化物(Ar一S一)占7一19%，未确定的约30%是缩聚的噻吩结构。 2 全硫的测定 我国家标准GB214一83提供了三种煤的全硫测定方法:重量法(艾什卡法),库仑滴定法和高温燃烧中和法。 艾什卡法是指以艾什卡试剂(Na2CO3：MgO=l：2重量比)来半溶煤样。用水抽提制成试液，最后加人Ba2+使试液中的SO2-4成BaSO4沉淀析出，经过滤、洗涤、干燥、灰化、灼烧后，以BaSO4形式称量而算出煤中全硫含量。 该方法等效于国际标准ISO334：1975(E)，适用测定硬煤、褐煤、柴煤和焦炭中全硫，此法为纯粹的化学方法，无专用仪器，准确度最高，已纳入国标GB214—87，为传统测量法，适用于促裁及科研用，但此法人为因素较多，工期长、繁锁。 高温燃烧中和法是煤样在氧气流中高温燃烧,使各种形态硫转化为硫的氧化物,然后捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸,以氢氧化钠标准溶液滴定求得煤中的全硫量。此法优点是快速,但是装置气密性好坏对结果有重大影响。 库仑测定法是用电化学的方法来确定煤中全硫的方法。此方法主要通过定硫仪器对高温燃烧后生成的二氧化硫以电解碘化钾溶液所产生的碘和溴进行库仑滴定，再根据电生碘和电生溴所消耗的电量由库仑积分仪积分，得出煤中的含硫
艾士卡法测定硫含量知识点解说.
艾士卡法测定硫含量 一、测定原理 用艾士卡试剂（2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合）与煤样混匀共同燃烧。煤中可燃硫在燃烧时均被氧化为二氧化硫和少量的三氧化硫，然后与碳酸钠和氧化镁生成可溶性硫酸盐——硫酸钠和硫酸镁。煤中的硫酸钙与碳酸钠进行复分解反应转化为硫酸钠，艾士卡试剂中的氧化镁除将硫氧化物转变为硫酸镁外，更主要是防止硫酸钠在较低温度下熔化，使反应物保持疏松状态，增加煤与空气接触机会。因此无论是煤中的可燃硫或不可燃硫在半熔过程中都能转化成硫酸钠。 经半熔后的熔块，用水抽提，硫酸钠溶入水中，同时未作用完的碳酸钠也进入水中，并部分进行水解，因此水溶液呈碱性。调节溶液pH 值，使其呈酸性，pH 值为1～2，目的是消除碳酸根离子，防止其与钡离子生成碳酸钡沉淀。 加入氯化钡，硫酸钠和硫酸镁均生成硫酸钡沉淀。 艾士卡法测定全硫的主要反应： 1.煤的氧化作用 222223O CO H O N SO SO ???→+++++空气煤 2.氧化硫的固定作用 232224222()22Na CO SO O Na SO CO ?++??→+空气 233242Na CO SO Na SO CO ?+??→+ 34MgO SO MgSO ?+??→
22422()2MgO SO O MgSO ?++??→空气 3.硫酸盐的转化作用 423324CaSO Na CO CaCO Na SO ?+??→↓+ 4.硫酸盐的沉淀作用 424242222MgSO Na SO BaCl BaSO NaCl MgCl ++→↓++ 二、方法提要 将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，使煤中硫全部转化为硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 三、试剂 1.艾士卡试剂（简称艾氏剂） 以2份质量化学纯的轻质氧化镁和1份质量化学纯的无水碳酸钠混匀研磨至粒度小于0.2mm 后，保存在密闭容器中。 2.10%氯化钡溶液 10g 化学纯氯化钡加100mL 蒸馏水配成的溶液滤去不溶物。 3.1+1盐酸溶液 1份体积化学纯盐酸和1份体积蒸馏水。 4.1%硝酸银溶液 1g 分析纯硝酸银加100mL 蒸馏水，溶解后储于深色瓶中，再加入几滴浓硝酸。 5.0.2%甲基橙指示剂
-GBT214煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法 GB/T214-2007 代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002 1 范围 标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。 本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212-2001，eqv ISO 11722：1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998） GB/T 483 煤炭分析试验方法一般规定 3 艾士卡法 3.1 原理 将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 3.2 试剂和材料 3.2.1 艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。 3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。 3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。 3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中 3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T 626），贮于深色瓶中。 3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL和（10~20）mL两种。
我的论文 煤中全硫含量的测定
南京化工职业技术学院毕业论文 题目煤中全硫含量的测定 姓名汪康康 所在系部应用化学系 专业班级工业分析与检验0721 指导教师煤中全硫含量的测定 2009 年 12 月
煤中全硫的测定 摘要 任何煤中均含有硫，只是其含量有所不同。煤在燃烧时，其中硫主要氧化成二氧化硫。在煤燃烧生成二氧化硫的同时，还伴有少量三氧化硫的生成。二氧化硫是一种无色、有刺激性的气体。大气中的二氧化硫浓度与支气管炎等呼吸系统疾病发生率之间基本成正比关系。大气中二氧化硫和三氧化硫在大气云层中与水分子结合使降雨呈酸性，对环境造成极大危害。而在电力生产中，煤中的硫对设备也具有一定的破坏力。所以煤碳在使用之前对其中硫的含量要进行测定，亦可在测定之后对其进行脱硫处理。煤中全硫含量的测定主要有三种方法，分别是艾氏卡法、库伦滴定法和高温燃烧中和法。 关键词 煤炭，全硫含量，燃烧舟，滴定管，库伦积分仪。
目录 1 前言 (4) 2 实验部分 (5) 2.1 实验原理 (5) 2.1.1 艾氏卡法的实验原理 (5) 2.1.2 库伦滴定法的实验原理 (5) 2.1.3 高温燃烧中和法的实验原理 (5) 2.2 仪器与试剂 (5) 2.2.1 仪器 (5) 2.2.1.1 艾氏卡法所用仪器 (5) 2.2.1.2 库伦滴定法所用仪器 (5) 2.2.1.3 高温燃烧中和法所用仪器 (5) 2.2.2 试剂 (6) 2.2.2.1 艾氏卡法所用试剂 (6) 2.2.2.2 库伦滴定法所用试剂 (6) 2.2.2.3 高温燃烧中和法所用试剂 (6) 2.3 实验条件 (7) 2.3.1 艾氏卡法实验条件 (7) 2.3.2 库伦滴定法实验条件 (7) 2.3.3 高温燃烧中和法实验条件 (7) 2.4 实验步骤 (7) 2.4.1 艾氏卡法的实验步骤 (7) 2.4.2 库伦滴定法的实验步骤 (8) 2.4.3 高温燃烧中和法的实验步骤 (9) 3 结果与讨论 (10) 3.1 实验数据处理 (10) 3.1.1 艾氏卡法实验数据处理 (10) 3.1.2 库伦滴定法实验数据处理 (10)
煤中全硫测定 红外光谱法(标准状态：现行)
I C S73.040 D21 中华人民共和国国家标准 G B/T25214 2010 煤中全硫测定红外光谱法 D e t e r m i n a t i o no f t o t a l s u l f u r i n c o a l b y I Rs p e c t r o m e t r y (I S O19579:2006,S o l i dm i n e r a l f u e l s D e t e r m i n a t i o no f s u l f u r b y I Rs p e c t r o m e t r y,MO D) 2010-09-26发布2011-02-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
前言 本标准修改采用I S O19579:2006‘固体矿物燃料红外光谱法测定硫含量“三 本标准根据I S O19579:2006重新起草三在附录A中列出了本标准章条编号与I S O19579:2006章条编号的对照一览表三 考虑到我国国情,在采用I S O19579:2006时,本标准做了一些修改三有关技术性差异已编入正文中并在它们所涉及的条款的页边空白处用垂直单线标识三在附录B中给出了这些技术性差异及其原因的一览表以供参考三 本标准与I S O19579:2006的主要技术性差异如下: 样品燃烧温度用1300?代替1350?; 增加仪器装置示意图和组成系统说明; 称样量用0.3g左右代替(0.2~0.5)g; 将步骤中的标定内容和校准核查合并形成单独的条款,并增加了详细的标定步骤要求; 方法的精密度按中国国内的协同试验确定,并根据全硫含量范围分段给出三 为便于使用,本标准还做了下列编辑性修改: 本国际标准 改为 本标准 ; 用小数点 . 代替作为小数点的逗号 , ; 删除I S O19579:2006的前言和引言三 本标准的附录A和附录B为资料性附录三 本标准由中国煤炭工业协会提出三 本标准由全国煤炭标准化技术委员会(S A C/T C42)归口三 本标准起草单位:煤炭科学研究总院煤炭分析实验室二长沙开元仪器有限公司三 本标准主要起草人:皮中原二尹杨林二吴扬二刘长江三 本标准为首次制定三
重量法测定煤中全硫的含量
重量法测定煤中全硫的含量 ?作者：单位: [2007-10-26] 关键字: ?摘要: 我国南方有些地区的煤含硫量高(3%～6%)，灰分高(35%～45%)，而热值低(16000kJ/kg)，被称为劣质煤，过去利用率很低。为了扩大可持续资源的利用，降低生产成本，不少水泥企业通过几年探索与实践，在生料中掺加部分劣质煤在立窑中烧制出高强熟料，取得了高产、优质、节能的效果。 众所周知，配煤在立窑中具有配热和配料的双重作用，当使用劣质煤时更显出配料意义。 高灰分、低热值、高硫量的煤在立窑煅烧时能降低燃烧速度，使底火厚实；低熔点煤灰使立窑熟料的烧结温度拓宽，有利于底火的稳定；而煤中的硫则起到一定的矿化作用。煤中的硫主要有三种存在形式，即有机硫、硫化物、硫酸盐。硫化物、硫酸盐中的硫在石灰石的分解温度下可转化成硫酸钙。当生料配料需掺石膏时也要考虑这部分硫含量，甚至可替代石膏。 因此许多企业已达共识，不仅需测定煤的灰分、挥发分和热值，而且必须准确测定煤中的硫含量。 1测定方法 目前各企业采取的测定方法不尽一致。有的直接采用碘量法测定，由于反应瓶底粘结成糊而失败；有的将煤燃烧后测煤灰中的硫，由于燃烧过程中煤中的部分硫成气体逸出而使结果偏低。测定方法选择不当，势必造成煤中全硫测定结果产生偏差，失去指导生产的意义。 针对不少企业生产工艺与检验方法脱节的情况，有必要推荐使用GB/T214—1996〈煤中全硫的测定方法〉。 GB/T214—1996〈煤中全硫的测定方法〉有艾士卡法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。 库仑滴定法是煤样在三氧化钨催化剂作用下，于1000ml/min空气流在1150℃高温中燃烧分解，使煤中硫生成二氧化硫，被电解池中的碘化钾溶液吸收，并被电解碘化钾所产生的碘滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫含量。此法快速准确，但需专用仪器设备。 高温燃烧中和法是煤样在三氧化钨催化剂作用下于350ml/min空气流中在1200℃高温下燃烧，生成硫的氧化物并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸，最后用氢氧化钠滴定而计算全硫含量。此法准确，但需高温燃烧设备。 艾士卡法也称重量法，是煤中全硫测定的仲裁法，方法经典，设备简单，结果准确，在此作重点介绍。
煤中硫的测定
实验七煤中硫的测定 一、实验目的 1 掌握煤中硫的测定原理及方法。 2 掌握本法测定煤中硫的条件。 二、实验原理 一般工业分析中只测全硫，全硫的测定方法有：艾士卡质量法法、燃烧法、弹筒法等。燃烧法是快速方法，而艾士卡法至今仍是全世界公认的标准方法。 1 方法要点 本法是用艾士卡试剂（Na2CO3和MgO以质量比1+2的混和物）作为熔剂，所以称为艾士卡质量法。方法包括煤样的半熔反应、用水浸取、硫酸钡的沉淀、过滤、洗涤、干燥、灰化和灼烧等过程。 质量法的最大优点是准确度高、重现性好，因此，在国家标准中把它作为仲裁分析的方法，它的缺点主要是操作麻烦，费时较长。 2 基本原理 煤样和艾士卡试剂均匀混合后在高温下进行半熔反应，使各种形态的硫都转化成可溶于水的硫酸盐。煤样在空气中燃烧时，可燃硫首先转化为SO2，继而在有空气存在下，和艾士卡试剂作用形成可溶于水的硫酸盐： 煤+ 空气CO2↑ + H2O + SO2 + SO3 + N2↑ 2SO2 + O2 + 2Na2CO32Na2SO4 + 2CO2↑ SO3 + Na2CO3Na2SO4 + CO2↑ 艾士卡试剂中的MgO能疏松反应物，使空气能进入煤样，同时也能与SO2和SO3发生反应。 不可燃烧又难溶于水的CaSO4，也能同时能和艾士卡试剂作用。难溶于水的硫酸盐MeSO4和艾士卡试剂中的Na2CO3反应如下： MeSO4 + Na2CO3Na2SO4 + MeCO3 生成的MeCO3是不溶于水的，因此，无论是煤中的可燃硫或是不可燃硫经过半熔反应都能转化成Na2SO4。 经半熔反应后的熔块，用水浸取，Na2SO4都溶入水中。未作用完的Na2CO3也进入水中，并部分水解，因此水溶液呈碱性。 滤渣经过洗涤，把洗液和滤液合并，调节溶液酸度，使其呈酸性（pH约1～2），其目的是消除CO32-的影响，因其也会和Ba2+在中性溶液中形成碳酸钡沉淀。加入Ba2+后，生成硫酸钡沉淀： SO42- + Ba2-BaSO4↓ 滤出BaSO4沉淀，经洗涤、烘干、灰化、灼烧，即可称量。 三、试剂 1 艾士卡合剂(MgO﹕Na2CO3质量比2+1)；[8.23] 2 盐酸溶液（1+1）；[1.1] 3 氯化钡溶液（100 g/L）；[3.12] 4 甲基橙指示剂（2 g/L）；[5.3] 5 硝酸银溶液（10 g/L）。[3.6] 四、测定方法 精确称取煤样（粒度应小干0.2mm ）1g，精确至0.0002g，置于30mL瓷坩埚中，取艾士卡试剂2g，放在瓷坩埚内仔细混匀，上面再覆盖1g艾士卡试剂，把坩埚推入高温炉内。
煤中含硫量的测定
项目名称：煤中硫含量的测定—-艾氏卡法 小组人员： 组长： 实验目的：（1）掌握艾氏卡试剂的配制方法 （2）掌握煤中硫含量的测定方法 实验原理：:将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的重量计算煤中全硫的含量。 实验步骤： （1）于30mL 坩埚内称取粒度小于0.2mm 的空气干燥煤样1g(精确至，仔细混合均匀，再用1g 艾氏卡试剂0.0002g)和艾氏卡试剂2g(精确至0.1g)覆盖。全硫含量超过8，称取0.5g。 （2）将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在12h 内从室温逐渐加热到800850℃，并在该温度下保持12h。 （3）将坩埚从炉中取出，冷却到室温，用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细，然后转移搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤粒，应在800850℃下继续灼烧0.5h)到400mL 烧杯中，用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入100150mL 刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。 （4）用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3 次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10 次，洗液总体积约为250300mL。 （5）向滤液中滴入23 滴甲基橙指示剂，加盐酸中和后再加入2mL，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液，在近沸状况下保持约2h，最后溶液体积为200mL 左右。 （6）溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子(用硝酸银检验) （7）沉淀的滤纸移入已知质量的瓷坩埚中，先在温度为800-850℃的马弗炉内灼烧20-40min，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温(约25-30min)，称量。（8）每配制一批艾氏卡试剂或更称其他任一试剂时，应进行2 个以上的空白试验，硫酸钡质量的极差不得大于0.0010g，取算数平均值作为空白值。 研究技术路线： 预测研究结果： 实验记录： 煤样质量/g 煤样+坩埚质量/g 坩埚空重/g 硫酸钡质量/g 空白硫酸钡质量/g
11、煤中全硫的测定方法
11、煤中全硫的测定方法 1 艾士法定硫 一、方法原理 将煤样与艾士卡试剂棍合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，按照硫酸钡的质量运算煤中全硫的含量。 二、试剂和材料 ( 1 ）艾士卡试剂：以2 份质量的化学纯轻质氧化镁与1 份质量的化学纯无水碳酸钠混匀并研细至粒度小于0 . 2mm后，储存在密闭容器中。 ( 2 ）盐酸（GB/T622 ）溶液：( l + l ）水溶液。 ( 3 ）氯经钡（GB/T52 ）溶液：100 g/L. ( 4 ）甲基检溶液：20g/L 。 ( 5 ）硝酸银（GB/T670 ）溶液：10g / L ，加入几滴硝酸（CB/T626 ) ．贮于深色瓶中． ( 6 ）瓷增锅：容量30mL 和10 一20mL 两种。 三、仪器设备 ( i ）分析天平：感量0.000lg ( 2 ）马弗炉：附测温顺控温外表，能升温到900 ℃，温度可调并可通风。 四、 试验步骤 ( 1 ）于30mL 柑祸内称取粒度小于0 . 2mm的空气干燥煤样1g（称准至0.0002g)和艾氏剂艳（称准至0.1g) ，认真混合平均，再用lg（称准至0 . 1g）艾氏剂覆盖．( 2 ）将装有煤样的柑祸移入通风良好的马弗炉中，在1 一2h内从室温逐步加热到800-850 ℃，并在该温度下保持1 一2h 。 ( 3 ）将增祸从炉中取出，冷却到呈温。用玻璃棒将柑祸中的灼烧物认真搅松捣碎（如发觉有未烧尽的煤粒，应在800 一850 ℃下连续灼烧0 . 5h ) ，然后移动到400mL 烧杯中。用热水冲洗增锅内壁，将洗液收入烧杯，再加入100 一150mL 刚煮沸的水，充分搅拌。如果现在尚有黑色煤粒漂浮在液面上．则此次测定作废。 ( 4 ）用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3 次，然后将残渣移入滤纸中，用热水认真清洗至少10 次，洗液总体积约为250-300mL.
煤中硫含量的测定, 亲测
煤中硫含量的测定 摘要； 本实验通过用国际法即艾士卡法，对山西的某一煤进行全硫含量进行测定，达到了解，掌握艾士卡法的目的。艾士卡法是测定煤中全硫的仲裁方法。 正文； 前言 山西是煤碳大省，煤种类也丰富，煤可以根据其中硫含量的多少分为，低硫含量，中硫含量，高硫含量。硫的存在形式多样，有无机形式，有机形式，和单质形式。由于硫影响煤的质量，有可能对机器造成伤害。更会污染环境，所以掌握测煤的全硫含量的方法很重要。 正文 1 测量原理 煤与艾士卡混合试剂(轻质氧化镁和无水碳酸钠以质量比2比1的混合物)混匀,在高温、通风条件下缓慢燃烧,使煤中各种形态的硫通过氧化,固定并转化成可溶性硫酸盐(硫酸镁、硫酸钠)。可溶性硫酸盐中的硫酸根离子以钡离子沉淀成硫酸钡。通过灼烧后测定硫酸钡质量,计算煤中全硫含量。 2 测定步骤 （1）将煤用研钵研细到极细程度 （2）称取煤样1.0006g和2.0019g艾士卡试剂（精确至0.0001g）放入瓷坩埚内（编号1）,磕匀.并称取3.0003g艾士卡试剂于另一瓷坩埚内，作为空白对照组（编号2）。 （3）在瓷坩埚（编号1）再加1.0006g艾士卡试剂覆盖在混合物上面。 （4）将俩坩埚移入高温炉中,在从室温逐渐升温至800~850℃,并在此温度下保持2h。 （5）将坩埚取出放冷,用玻璃棒将坩埚内的灼烧物仔细捣松(如发现有未烧尽的煤粒,应在800~850℃下继续灼烧. （6）将烧结物转到400ml烧杯中,用热水仔细冲洗坩埚内壁 （7）滤纸过滤,热水冲洗烧杯3次,然后将残渣移入滤纸中,用热水洗涤残渣10次左右,滤液总体积约为250~300ml。 （8）向滤液中加2滴甲基橙(20g/L)指示剂,以盐酸(1+1)中和至红色再过量2ml。将溶液加热至沸,在不断搅拌下滴加氯化钡溶液(100g/L)10ml,继续煮沸35min左右。使液体量存在200ml以内。 （9）将溶液静置4h或过夜,再用滤纸过滤,并用热水洗涤沉淀至无氯离子为止（使滤液中不会继续出现AgCl沉淀）
第四节 煤中磷的测定方法 GB T 216——2003
第四节煤中磷的测定方法 GB/T 216——2003 1 范围 本标准规定了煤中磷测定的方法提要、试剂、仪器设备、测定步骤、结果表达及精密度。 本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212——2001，eqv ISO1171:1997）。 3 方法提要 煤样灰化后用氢氟酸—硫酸分解，脱除二氧化硅，然后加入钼酸铵和抗坏血酸，生成磷钼蓝后，用分光光度计测定吸光度。 4 试剂 4.1 氢氟酸（GB/T 620）：40%（质量分数）。 4.2硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=10mol/L，量取浓硫酸（GB/T 625）278mL缓慢加入适量水中，边加边搅拌，然后用水稀释至1000mL。 4.3硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=7.2mol/L，量取浓硫酸200mL缓慢加入适量水中，边加边搅拌，然后用水稀释至1000mL。 4.4钼酸铵—硫酸溶液：将17.2g钼酸铵（GB/T 657）溶解在适量硫酸溶液（4.3）中，并用硫酸溶液（4.3）稀释至1000mL。 4.5抗坏血酸溶液：称取抗坏血酸5g，溶于1000mL水中，现用现配。 4.6酒石酸锑钾溶液：称取酒石酸锑钾0.34g溶于250mL水中。 4.7混合溶液：往35mL钼酸铵—硫酸溶液（4.4）中加10mL抗坏血酸溶液（4.5）及5mL 酒石酸锑钾溶液（4.6），混匀，使用时配制。 4.8磷标准贮备溶液（0.1mg/mL）：准确称取在110℃下干燥1h的优级纯磷酸二氢钾（GB/T 1274）0.4392g溶于水中，并用水稀释至1000mL。 4.9磷标准工作溶液（0.01mg/mL）：取10.0mL磷标准储备溶液（4.8）用水稀释至100mL，使用时配制。 5 仪器设备 5.1分析天平：感量0.1mg。 5.2马弗炉：带有调温装置和烟囱，能保持温度（815±10）℃。 5.3分光光度计或光电比色计。 5.4铂或聚四氟乙烯坩埚：容量为25mL~30mL。 5.5容量瓶：50mL，100mL和1000mL。
煤中各种形态硫的测定方法
12、煤中各种形态硫的测定方法 硫酸盐硫的测定 1 、方法原理 盐酸煮沸煤样，浸取煤中硫酸盐，生成硫酸钡沉淀．根据硫酸钡的质量，计算硫酸含量。 2 、试剂材料 ( l ）盐酸溶液：c ( HCl ) =5mol/L，取417mL 盐酸（分析纯），加水稀释至IL 摇匀备用。 ( 2 ）氨水溶液（分析纯）：体积比为1 + 1 。 ( 3 ）氛化钡溶液：100 叭，称取氯化钡（分析纯）10g，溶于l00mL 水中． ( 4 ）过氧化氢（分析纯）。 ( 5 ）硫氛酸钾溶液：20g/L，称取2g硫氛酸钾（分析纯）溶于l00mL 水中。 ( 6 ）硝酸银溶液：10g/L ，称取1g硝酸银（分析纯）溶于100mL 水中，并滴加数滴硝酸（分析纯），混匀，储于棕色瓶中。 ( 7 ）乙醇（分析纯）: 95 ％以上。 ( 8 ）甲基橙溶液：2 泌，称取0 ．饱甲基橙（分析纯）溶于l00mL 水中． ( 9 ）铝粉：（分析纯）. ( 10 ）锌粉：（分析纯）o ( 11 ）滤纸：慢速定性滤纸和慢速定量滤纸。 3 、仪器设备 ( 1 ）分析天平：感量为0.lmg. ( 2 ）马弗炉：能升温到900 ℃并可调节温度，通风良好。 ( 3 ）电热板或沙浴：温度可调。 ( 4 ）烧杯：容量（250-300 ) mL 。 ( 5 ）表面皿：直径l00mm。 ( 6 ）瓷增锅：光滑，容量（10 一20 ) mL. 4 、测定步骤 ( 1 ）准确称取粒度小于0 . 2mm的空气干燥煤样（1 士0 . 1 ) g （称准到0.0002g ) ，放入烧杯（4 ）中，加入（0 . 5-
1 ) mL 乙醉（7 ）润湿，然后加入50mL 盐酸溶液 2 ①，盖上表面皿 3 ⑤，摇匀．在电热板上加热．微沸30min。 ( 2 ）稍冷后，先用倾泻法通过慢速定性滤纸过滤，用热水洗煤样数次，然后将煤样全部转移到滤纸上，并用热水洗到无铁离子为止【用硫氛酸钾溶液2 ⑤，检查，如溶液无色，说明无铁离子】。过滤时如有煤粉穿过滤纸，则重新过滤，如滤液呈黄色，需加入0 . 1g铝粉2 ④或锌粉2 ⑩，微热使黄色消失后再过滤，用水洗到无抓离子为止【用硝酸银溶液2 ⑥，检查，如溶液不浑浊，说明无氯离子】。过滤后，向滤液与滤纸一起叠好后放入原烧杯中，供测定硫化铁硫用。 ( 3 ）向滤液中加入（2 一3 ）滴甲基橙指示剂2 ⑧，用氨水中和至微碱性（溶液呈黄色），再加盐酸调至溶液成微酸性（溶液呈红色），再过量2mL ，加热到沸腾，在不断搅拌下滴加10 ％氯化钡溶液2 ③10mL ，放在电热板上或沙浴上微沸2h 或放置过夜，最后保持溶液的体积在200mL 左右。 ( 4 ）用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗到无氛离子为止。 ( 5 ）将沉淀连同滤纸，移入已恒重的瓷增祸中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度（800 一850 ）℃马弗炉中灼烧40min ．取出柑祸，在空气中稍稍冷却后，放入干燥器中冷却至室温，称量。 ( 6 ）按照（一）4 ①一（一）4 ⑤规定的步骤（不加煤样），进行空白测定，到两次测定的平均值作为空白值。 5 、结果计算 空气干燥煤样中硫酸盐硫的质量分数凡，。（% ）按公式（l ）计算： 二、硫化铁硫的测定 1 、方法A 一氧化法 ( 1 ）方法简介： 用盐酸浸取煤中非硫化铁中的铁，浸取后的煤样用稀硝酸浸取，以重铬酸钾滴定硝酸浸取液中的铁，再以铁的质量计算煤中硫化铁硫含量。 ( 2 ）试剂和材料 1 、硝酸溶液（分析纯）：体积比为1 + 70
煤中全硫的几种测定方法
煤中全硫的几种测定方法 伟琴硫量测定仪，测定煤中含硫量的方法很多，目前在我国国标—《煤中全硫的测定方法》GB/T2141996中包括三种方法：即重量法（艾士卡法）、库仑滴定法及高温燃烧中和法，详细资料见国标。一、重量法 重量法（艾士卡法）是利用艾氏试剂（两份氧化镁及一份无水碳酸钠）与煤样充分混匀，在有空气渗入条件下，于低温处逐渐升温到℃，煤，中各种形态的硫全部氧化850成硫的氧化物，主要为二氧化硫，在氧化镁与碳酸钠的作用下，它们最后形成可溶性硫酸钠。在一定的酸度下，向过滤后的滤液中加入氯化钡溶液，则可深性的硫酸盐全部转成硫酸钡沉淀，最后按硫酸钡的质量计算出煤中的全硫含量。 重量法是一种国际通用的标准方法，可用于仲裁分析。其优点是：测量结果准确，重复性好。缺点是：试验周期长，操作比较繁琐。所以一般例常分析不用。 二、高温燃烧中和法 高温燃烧中和法是将煤在氧气流中进行高温燃烧，使煤中各种形态的硫均氧化成硫的氧化物，然后用过氧化氢吸收，使其生成硫酸，再用标准氢氧化钠溶液来滴定生成的酸，则可求出煤中的含硫量。这种方法与艾士卡法相比，测定速度快，另外不需要昂贵的设备，因此很多单位用作例常分析手段。但该法有低含量试样测值偏高，高含量试样偏低的现象。 三、库仑滴定法
库仑滴定法是根据库仑定律提出来的，库仑定律也就是法拉弟电解定律。即当电流通入电解液中，在电极下析出的物质的量与通过电解液的电量成正比。 煤样在1150℃高温和催化剂的作用下于空气流中燃烧分解。煤中各种形态的硫均被氧化分解为SO2和极少量的SO3。生成的SO2被空气流带到电解池内与水化合生成亚酸硫。然后用电解碘化钾和溴化钾溶液生成的碘和溴来氧化滴定亚硫酸。根据电解碘、溴所耗用的毫库仑电量按库仑定律可以计算煤中全硫的含量。 库仑滴定法有测量结果比较准确；操作简单；自动化程度高；试验时间短等优点，所以被广泛应用。但是库仑定硫仪的组成部件多，测定条件控制又较高，因此相对来说对操作人员的水平要求较高。
煤中全硫的测定方法GB214
煤中全硫的测定方法GB214—83 本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中全硫的测定。 本标准包括三种测定煤中全硫的方法，即重量法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。在仲裁分析时，应采用重量法。 1 重量法(艾士卡法) 1.1 方法要点 将煤样与艾氏剂混和，在850℃灼烧，生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀。根据硫酸钡的重量计算煤样中全硫的含量。 1.2 仪器设备 1.2.1 分析天平：精确到0.0002g。 1.2.2 箱形电炉：附有热电偶高温计，能升温到900℃，并可调节温度，进行通风。 1.2.3 瓷坩埚：容量30mL 和10～20mL 两种。 1.3 试剂 1.3.1 艾氏剂：以2 份重的化学纯轻质氧化镁(HG3-1294—80)与1 份重的化学纯无水碳酸钠(GB 639—77)研细至小于0.2mm 后，混合均匀，保存在密闭容器中。 1.3.2 盐酸(GB 622—77)：化学纯，比重1.19，配成1∶1 水溶液。 1.3.3 氯化钡(GB 652—78)：化学纯，10%水溶液。 1.3.4 甲基橙(HGB 3089—59)：0.2%水溶液。 1.3.5 硝酸银(GB 670—77)：分析纯，1%水溶液，储于深色瓶中，并加入几滴硝酸。 1.4 试验步骤 1.4.1 于30mL坩埚内称取粒度为0.2mm以下的分析煤样1g(全硫含量超过8%时称取0.5g)(称准到0.0002g)和艾氏剂2g，仔细混合均匀，再用1g 艾氏剂覆盖(艾氏剂称准到0.1g)。 1.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的箱形炉中，必须在1～2h 内将电炉从室温逐渐升到800～850℃，并在该温度下加热1～2h。 1.4.3 将坩埚从电炉中取出，冷却到室温，再将坩埚中的灼烧物用玻璃棒仔细搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤的黑色颗粒，应在800～850℃下继续灼烧30min)，然后放入400mL 烧杯中，用热蒸馏水冲洗坩埚内壁，将冲洗液加入烧杯中，再加入100～150mL 刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌，如果此时发现尚有未烧尽的煤的黑色颗粒漂浮在液面上，则本次测定作废。 1.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热蒸馏水倾泻冲洗三次，然后将残渣移入滤纸中，用热蒸馏水仔细冲洗，其次数不得少于10 次，洗液总体积约为250～ 300mL。 1.4.5 向滤液中滴入2～3 滴甲基橙指示剂，然后加1∶1 盐酸至中性，再过量加入2mL 盐酸，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，用玻璃棒不断搅拌，并滴入10%氯化钡溶液10mL，保持近沸状态约2h，最后溶液体积为200mL 左右。 1.4.6 溶液冷却后或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热蒸馏水洗至无氯离子为止(用硝酸银检验)。 1.4.7 将沉淀连同滤纸移入已知重量的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800～850℃箱形电炉内灼烧20～40min，取出坩埚在空气中稍加冷却后，再放入干燥器中冷却到室温(约25～30min)，称重。 1.4.8 每配制一批艾氏剂或改换其他任一试剂时，应进行空白试验(试验除不加煤样外，全部按本标准第1.4 条试验步骤进行)，同时测定2 个以上，硫酸钡最高值与最低值相差不得大于0.0010g，取算术平均值作为空白值。 1.5 结果计算 1.5.1 测定结果按下式计算：
重量法测定煤中全硫的含量-精
重量法测定煤中全硫的含量-精 2020-12-12 【关键字】情况、方法、条件、质量、继续、良好、快速、持续、保持、发现、关键、稳定、需要、资源、重点、作用、标准、速度、检验、形成、拓宽、保证、指导、扩大 ?作者：单位: [2007-10-26] 关键字: ?摘要: 我国南方有些地区的煤含硫量高(3%～6%), 灰分高(35%～45%), 而热值低(16000kJ/kg), 被称为劣质煤, 过去利用率很低。为了扩大可持续资源的利用, 降低生产成本, 不少水泥企业通过几年探索与实践, 在生料中掺加部分劣质煤在立窑中烧制出高强熟料, 取得了高产、优质、节能的效果。 众所周知, 配煤在立窑中具有配热和配料的双重作用, 当使用劣质煤时更显出配料意义。 高灰分、低热值、高硫量的煤在立窑煅烧时能降低燃烧速度, 使底火厚实；低熔点煤灰使立窑熟料的烧结温度拓宽, 有利于底火的稳定；而煤中的硫则起到一定的矿化作用。煤中的硫主要有三种存在形式, 即有机硫、硫化物、硫酸盐。硫化物、硫酸盐中的硫在石灰石的分解温度下可转化成硫酸钙。当生料配料需掺石膏时也要考虑这部分硫含量, 甚至可替代石膏。 因此许多企业已达共识, 不仅需测定煤的灰分、挥发分和热值, 而且必须准确测定煤中的硫含量。 1测定方法 目前各企业采取的测定方法不尽一致。有的直接采用碘量法测定, 由于反应瓶底粘结成糊而失败；有的将煤燃烧后测煤灰中的硫, 由于燃烧过程中煤中的部分硫成气体逸出而使结果偏低。测定方法选择不当, 势必造成煤中全硫测定结果产生偏差, 失去指导生产的意义。 针对不少企业生产工艺与检验方法脱节的情况, 有必要推荐使用GB/T214—1996〈煤中全硫的测定方法〉。 GB/T214—1996〈煤中全硫的测定方法〉有艾士卡法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。 库仑滴定法是煤样在三氧化钨催化剂作用下, 于1000ml/min空气流在1150℃高温中燃烧分解, 使煤中硫生成二氧化硫, 被电解池中的碘化钾溶液吸收, 并被电解碘化钾所产生的碘滴定, 根据电解所消耗的电量计算煤中全硫含量。此法快速准确, 但需专用仪器设备。 高温燃烧中和法是煤样在三氧化钨催化剂作用下于350ml/min空气流中在1200℃高温下燃烧, 生成硫的氧化物并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸, 最后用氢氧化钠滴定而计算全硫含量。此法准确, 但需高温燃烧设备。
煤中全硫的测定方法GB214—83
煤中全硫的测定方法GB214—83 代替214—77 Determination of total sulfur in coal 国家标准局1983-11-28 发布 1984-10-01 实施 本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中全硫的测定。 本标准包括三种测定煤中全硫的方法，即重量法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。在仲裁分析时，应采用重量法。 1 重量法(艾士卡法) 1.1 方法要点 将煤样与艾氏剂混和，在850℃灼烧，生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀。根据硫酸钡的重量计算煤样中全硫的含量。 1.2 仪器设备 1.2.1 分析天平：精确到0.0002g。 1.2.2 箱形电炉：附有热电偶高温计，能升温到900℃，并可调节温度，进行通风。 1.2.3 瓷坩埚：容量30mL 和10～20mL 两种。 1.3 试剂 1.3.1 艾氏剂：以2 份重的化学纯轻质氧化镁(HG3-1294—80)与1 份重的化学纯无水碳酸钠(GB 639—77)研细至小于0.2mm 后，混合均匀，保存在密闭容器中。
1.3.2 盐酸(GB 622—77)：化学纯，比重1.19，配成1∶1 水溶液。 1.3.3 氯化钡(GB 652—78)：化学纯，10%水溶液。 1.3.4 甲基橙(HGB 3089—59)：0.2%水溶液。 1.3.5 硝酸银(GB 670—77)：分析纯，1%水溶液，储于深色瓶中，并加入几滴硝酸。 1.4 试验步骤 1.4.1 于30mL坩埚内称取粒度为0.2mm以下的分析煤样1g(全硫含量超过8%时称取0.5g)(称准到0.0002g)和艾氏剂2g，仔细混合均匀，再用1g 艾氏剂覆盖(艾氏剂称准到0.1g)。 1.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的箱形炉中，必须在1～2h 内将电炉从室温逐渐升到800～850℃，并在该温度下加热1～2h。 1.4.3 将坩埚从电炉中取出，冷却到室温，再将坩埚中的灼烧物用玻璃棒仔细搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤的黑色颗粒，应在800～850℃下继续灼烧30min)，然后放入400mL 烧杯中，用热蒸馏水冲洗坩埚内壁，将冲洗液加入烧杯中，再加入100～150mL 刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌，如果此时发现尚有未烧尽的煤的黑色颗粒漂浮在液面上，则本次测定作废。 1.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热蒸馏水倾泻冲洗三次，然后将残渣移入滤纸中，用热蒸馏水仔细冲洗，其次数不得少于10 次，洗液总体积约为250～300mL。 1.4.5 向滤液中滴入2～3 滴甲基橙指示剂，然后加1∶1 盐酸至中性，再过量加入2mL 盐酸，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，用玻璃棒不断搅拌，并滴入10%氯化钡溶液10mL，保持近沸状态约2h，最后溶液体积为200mL 左右。
GBT214-1996 煤中全硫测定方法
GB/T214-1996 煤中全硫测定方法 代替GB214-1983 Determination of total sulfur in coal 1. 范围 本标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法和高温燃烧中和法的方法提要、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。 2. 艾士卡法 1. 方法提要 将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 2. 试剂和材料 1. 艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T639）混匀并研细至粒度小于0.2mm后，保存在密闭容器中。 2. 盐酸（GB/T622）溶液：（1+1）水溶液。 3. 氯化钡（GB/T652）溶液：100g/L。 4. 甲基橙溶液：20g/L。 5. 硝酸银（GB/T670）溶液：10g/L，加入几滴硝酸（GB/T626），贮于深色瓶中。 6. 瓷坩埚：容量30mL和10～20mL两种。 3. 仪器设备 1. 分析天平：感量0.0001g。 2. 马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到900℃，温度可调并可通风。 4. 试验步骤 1. 于30mL坩埚内称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样1g*（称准至0.0002g）和艾氏剂（ 2.2.1）2g（称准至0.1g），仔细混合均匀，再用1g（称准至0.1g）艾氏剂覆盖。 * 全硫含量超过8%，称取0.5g。 2. 将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在1～2h内从室温逐渐加热到800～850℃，并在该温度下保持1～2h。 3. 将坩埚从炉中取出，冷却到室温。用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应在800～850℃下继续灼烧0.5h），然后转移到400mL烧杯中。用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入100～150mL刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。 4. 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为250～300mL。 5. 向滤液中滴入2～3滴甲基橙指示剂（2.2.4），加盐酸（2.2.2）中和后再加入2mL，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液（2.2.3）10mL，在近沸状况下保持约2h，最后溶液体积为200mL左右。 6. 溶液冷却或静置过液后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止[用硝酸银（2.2.5）检验]。 7. 将带沉淀的滤纸移入已知质量的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800～850℃的马弗炉内灼烧20～40min，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温（约25～30min），称量。 8. 每配制一批艾氏剂或更称其他任一试剂时，应进行2个以上空白试验（除不加煤样外，全部操作按本标准第2.4条进行），硫酸钡质量的极差不得大于0.0010g，取算术平均值作为空白值。