分析化学各章节习题(含答案)

第一章误差与数据处理

1-1下列说法中，哪些是正确的？

（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。

（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。

（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。

（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。

1-2下列情况，将造成哪类误差？如何改进？

（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。

1-3填空

（1）若只作两次平行测定，则精密度应用___________________ 表示。

（2 ）对照试验的目的是_________________________________________ ，空白试验的目的

（3）__________________________________________ F检验的目的是。

（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用____________ 检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知dι~d5分别为O、+0?0003、—0.0002、—0.0001、

+0.0002 ,

贝H d6为 __________ 。

1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeS04 7H20中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为

20.10% , 20.03% , 20.04%, 20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5有一铜矿样品，W（CU）经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93% ,而实际W（CU）为25.05% ,计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6某试样5次测定结果为：12.42%, 12.34%, 12.38% , 12.33%, 12.47%。用Q值检验法

和4 d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95 ）

1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%,

21.62% , 21.66% , 21.58%。

已知标准值为21.42% ,问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？

1-8在不同温度下测定某试样的结果如下：

10C：:96.5%, 95.8%, 97.1%, 96.0% 37C：94.2%, 93.0%, 95.0%, 93.0%, 94.5%

试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响?

1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%, 30.52% , 30.60%, 30.12%。

问应该怎样报告分析结果？ ( P = 0.90)

1-10 解：

(1)用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

0.1023mol L-1χ(0.0250O L-0.01921L)X 106.0g mo「1

w_ 0.5123g

计算结果应以_______ 位有效数字报出。

(2) ___________________________________ 已知PH = 4.75，C(H +)= 。

(3) __________________________________________________ 已知C(H+) = 2.20 1×3 mol L-1,贝U PH = _____________________________________________ 。

第二章滴定分析法

2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定

AgNO 3溶液的浓度，结果会偏高，试解释

之。若H2C2O42H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标

定结果将偏高还是偏低？为什么？

2-2计算下列各题：

(1 ) H2C2O4 2H2O 和KHC 2O4 ? H2C2O4 2H2O 两种物质分别和NaOH 作用时，

△ n(H2C2O42H2O): △ n(NaoH) = ______ ; △ n(NaOH): △ n(KHC 2O4 ■ H2C2O4 2H2O) = ____ 。

(2) 测定明矶中的钾时，先将钾沉淀为KB(C 6H5)4,滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg()

溶液中，再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA :

2-+ + 2-+

KB(C6H5)4+4HgY +3H2O+5H =4Hg(C 6H5)+4H 2Y +H3BO3+K

2- 2+ 2- +

H2Y +Zn =ZnY +2H

+ 2+

则厶n(K )：△ n(Zn )为 _______ 。

2-3称取基准物草酸 (H2C2O42H2O) 1.6484g,配制于250.0 mL容量瓶中，计算c( H2C2O4)。

2-4用邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H4O4)标定浓度约为0.1 mol L-1的NaOH溶液时，若要求体积测量的

相对误差在± 0.1%以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用H2C2O4 2H2O为基准物，至少应称取多少？称量的相对误差是多少？

2-5工业用硼砂1.000g ,用C(HCI) = 0.2000 mol L-1的盐酸25.00 mL恰好滴定至终点，计算样品中w(Na2B4O7 10H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。

1 2-6测定试样中铝的含量时，称取试样0.2000g ,溶解后，加入C(EDTA) = 0.05010 mol L-

的EDTA标准溶液25.00 mL,发生如下反应：Al 3++H2Y2-=AIY-+2H

控制条件，使Al3+与EDTA配位反应完全，然后用C(Zn2+) = 0.05005 mol L-1的锌标准溶液返

滴定，消耗 5.50mL : Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H +

计算试样中A∣2θ3的质量分数。

2-7称取含Ca(CIO3)2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入C(Fe2+) = 0.1000 mol L

的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL,将Clθ3-还原为Cl-:

-2+ + -3+

CIO3+6Fe +6H = Cl +6Fe +3H2O

过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00 mL :

2-2+ + 3+ 3+

Cr2O7 +6Fe +14H =2Cr +6Fe +7H2O

计算试样中Ca(CIO 3)2的质量分数。

2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40% ,为使滴定

时消耗C(KMnO4) = 0.02 mol L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL,应称取试样多少克？

第三章酸碱滴定法

2+

3- 1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸(H6Y )，其pK a1~pK a6 分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、

10.34,贝U Y4-的pK b3 为______________ 。

3-2利用摩尔分数，计算在PH= 7.00时，C(NaAC) = 0.10 mol L 的NaAC水溶液中AC和

HAC的平衡浓度。

3-3写出下列化合物水溶液的PBE:

(1) H3PO4 (2) Na2HPO4 (3) Na2S (4) NH4H2PO4 (5) Na2C2O4

(6)NH4Ac (7) HCl+HAc (8) NaOH+NH 3

3-4计算下列溶液的PH值：

—1 -1

(1)c(H3PO4) = 0.20 mol L (2) C(NaHCO 3) = 0.1 mol L

—1 -1

(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol L (4) c(NH4CN) = 0.1 mol L

3-5下列说法哪些正确：

(1)用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，贝U K a较大的弱一元酸：

①消耗NaOH多②突跃范围大；③ 计量点PH较低；④指示剂变色不敏锐

(2)酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：

①PH突跃范围②指示剂变色范围③指示剂颜色变化

④滴定方向⑤要求的误差范围⑥指示剂的结构

(3)用同一NaoH滴定同浓度的HA和H2A (至第一计量点)，若K a(HA)= K ai(H2A),则：

①突跃范围相同② HA突跃较大③HA突跃较小

(4)C(NaOH) = 0.1 mol L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在± 0.1%误差范围内，PH 突跃范围为8.0?9.7,将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol L-1后，突跃范围为：

①9.0?8.7 ②9.0?9.7 ③8.0?8.7 ④8.5?9.2

3-6下列滴定，能否用直接方式进行？若可，计算化学计量点PH并选择适当的指示剂。若

不可，能否用返滴定方式进行？

(1)C(HCl) = 0.1 mol L-1的盐酸滴定C(NaCN) = 0.1 mol L-1的氰化钠溶液

(2)C(HCI) = 0.1 mol L-1的盐酸滴定C(NaAC) = 0.1 mol L-1的醋酸钠溶液

(3)C(NaOH) = 0.1 mol L-1的氢氧化钠滴定C(HCOOH) = 0.1mol L-1的甲酸溶液。

3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸

(碱)分量或酸(碱)总量？计算计量点

PH。

(1)C(HCI)=0.1mol L-1, c(NH 4Cl)=0.1mol L-1

(2)C(HCI)=0.1mol L-1, C(HAC)=0.1mol L-1

(3)C(NaOH)=0.1mol L-1, C(KCN)=0.1mol L-1

3-8下列多元酸(碱)(C = 0.1 mol L-1)能否用C(NaOH) = 0.1 mol L-1的氢氧化钠或C(HCI)=

0.1 mol L-1的盐酸准确滴定？若可，有几个终点？各应选择什么指示剂？

(1 )酒石酸(K a1=9.1 ×0-4, K a2=4.3 ×0-5)

(2)柠檬酸(K a1=7.4 ×0-4, K a2=1.7 ×0-5, K a3= 4.0 ×10-7)

(3)Na3PO4

(4)焦磷酸(pK a1 = 1.52 , pK a2 = 2.37 , pK a3 = 6.60 , pK a4 = 9.25)

3-9试分析下列情况出现时对测定结果的影响：

(1)将NaHCO3加热至270?300 C的方法制备Na2CO3基准物时，若温度超过300 C,部分

Na2CO3分解为Na z O,用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？

(2)用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na z O ,对标定结果有无影响？

(3)以H2C2O42H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？

(4)C(NaOH) = 0.1mol L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2,当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？用它测定HAC浓度时，又如何?

3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g ,灼烧成Na2CO3后，溶于水，用Hel滴定至甲基橙变色，

用去Hel 22.38mL ,计算C(HCI)。

3-11 100 mL C(NaOH) = 0.3000 mol L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了 2.00 mmol CO2,若以酚酞为指示剂，用Hel标准溶液滴定之，测得C(NaOH)实际为多少？

3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w(N)、W(NH3)、w{(NH 4)2SO4}的计算式。

3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量，称取奶样0.4750g ,消化后，加碱蒸馏出的NH 3用50.00mL盐酸吸收，再用C(NaOH) = 0.07891 mol L-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。已知25.00 mL HCl需15.83mL NaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。

3-14 H3PO4样品2.000g,稀释至250.0 mL后，取25.00 mL，以甲基红为指示剂，用C(NaOH)

=0.09 460 mol L-1的氢氧化钠标准溶液21.30 mL滴定至终点，计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。

3-15某人配制了3种溶液各25.00mL，内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3,用C(HCI)=

0.2500mol L-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液，计算溶液中各组分的质量浓度P g L-1。

1号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 24.32mL ,若改用甲基橙，则耗用48.64mL ;

2号样：用酚酞作指示剂时耗用Hel 15.20mL ,再加入甲基橙后，又耗用33.19mL到达终点；

3号样：用酚酞作指示剂时耗用Hel 35.21mL ,再加入甲基橙后，又耗用18.85mL到达终点。

3-16 1.00g过磷酸钙试样溶解后，在250.0 mL容量瓶中定容。取试样25.00 mL ,将磷沉淀

为磷钼喹啉，沉淀用50.00 mL C(NaOH) = 0.1400 mol L-1的氢氧化钠溶液溶解，反应为：

(C9H7N)3H3PO4 ?12MoO4+27NaOH → 3C9H7N + Na 3PO4 + 15H z O + 12Na2MoO4

剩余的NaOH溶液用C(HCI) = 0.1000 mol L-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点，计算试样中有效磷含量，以w(P2O5)表示。

3-17 一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4,也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4 的混合物。称取试样 1.000g ,用甲基红为指示剂，以C(NaOH) = 0.2000 mol L-1的氢氧化钠溶液滴定，用去7.50mL ;另取相同质量的试样，以酚酞为指示剂，用NaOH滴定至终点需25.40 mL。计算样品中各组分的质量分数。

第四章沉淀滴定法

4-1填空:

(1)______________________________________________________________ 在酸性较强的情况下(pH=4?0 ),用莫尔法测Cl-离子。测定结果______________________________ 。

(2)__________________________________________________________ 法扬司法测Cl-

离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果__________________________________ 。

(3)__________________________________________________ 用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果________________________________________ 。

(4)______________________________莫尔法使用的指示剂是____ ,其作用原理是。

4-2简答：

(1)如何用莫尔法测NaCl、Na2CO3混合物中的Cl-？

(2)如何利用沉淀滴定法测定KI中的I-?

(3)如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-？

4-3称取基准物质NaCl 0.1537g ,溶解后加入30.00 mLAgNO 3溶液，过量的Ag+用6.5OmLNH-

4SCN溶液回滴。已知25.00mL AgNO 3溶液与25.50mL NH 4SCN溶液完全作用，计算C(AgNO 3)

和c(NH4SCN)。

4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g,溶于水后用AgNO 3标准溶液滴定，用去C(AgNO 3) =0.1014 mol L-1的硝酸银溶液30.20mL ,计算混合物中KCl和KBr的质量分数。

4-5称取可溶性氯化物样品0.2266g ,加入30.00mL C(AgNO 3) = 0.1014 mol L-1的硝酸银溶液，过量的AgNO 3用

c(NH4SCN) = 0.1185 mol L-1的硫氰酸铵标准溶液滴定，用去 6.50mL，计算样品中氯的质量分数。

4-6纯净的KIO X样品0.5000g ,还原为碘化物后用C(AgNO 3) = 0.1000 mol L-1的硝酸银溶液滴