三氯化氮

三氯化氮
三氯化氮

在天原化工氯气泄漏爆炸事故中,氯气本身是不燃性气体,导致爆炸的是液氯生产工艺带来的杂质三氯化氮。这是一种爆炸物,按照正常的工艺控制措施,三化氮的比例是极其微量的。只是在液氯使用过程中,由于液氯挥发,三氯化氮可能富集,遇撞击扰动即可爆炸。但是如果能够严格按照安全规程操作,并且定期清淤,这一过程将被有效中止,系统就可以保持在安全状态下。反之,如果管理不善,例如缺少定期清淤措施,又或者人为加速液氯挥发,导致三氯化氮过度富集,再加之事故状态下排放气流的扰动以及摩擦生热等不确定因素……于是,悲剧似乎不可避免。

重庆天原化工总厂液氯系统2004年4月16日先后发生的两次爆炸,造成重大人员伤亡和严重环境污染,究其原因,都是由于三氯化氮造成的。三氯化氮是氯碱行业生产的一大隐患,我厂也深受其害,曾多次发生爆炸,造成设备损毁及人员受伤。

1 、三氯化氮的性质

三氯化氮,分子式:NCl3,相对分子质量120.5,NCl3是一种呈淡黄色或琥珀色光敏性粘稠液体,结晶为斜方形晶体,有类似氯气的强烈刺激气味,密度1653kg/m^3,熔点<-40℃,沸点<71℃,自燃自爆炸点95℃。NCl3不溶于水,可溶于二硫化碳、三氯化磷、四氯化碳、氯仿、氯苯、液氯、乙醚等。NCl3极不稳定,在阳光下激剧分解爆炸,与自氧、氧化氮、油脂或有机物接触也可诱发爆炸。三氯化氮在氯气中的体积占5%-6%时,就可能爆炸,三氯化氮在液氯中的爆炸下限为18%。

NCl3爆炸反应式如下: 2NCl3→N2+3NCl2+460 kJ

NCl3爆炸威力相当巨大,在容积不变的条件下爆炸时,温度可达2128℃,压力为536.1MPa,在空气中爆炸温度为1700℃。

2 、三氯化氮的生成

NCl3产生于NaCl电解过程中,在电解槽阳扭室pH为2~4的条件下,盐水中的NH4+和Cl2即可生成NCl3,其反应式为: NH4++C12→NCl3+HCl

盐水中的NH4+,一:是来自于化盐水和卤水,二:是来自于原盐。由于农田施用化肥,使江河水域带铵,流入电解槽的精盐水中氨浓度明显增加。

3 、三氯化氮的富集

在氯碱生产中,正常情况下,无论气氯还是液氯中的NCl3一般都达不到爆炸浓度。危险主要发生在液氯汽化器,液氯汽化器通过热水将其汽化,其作用一:是通过汽化增压进行液氯包装;二:是汽化为高纯度的氯气供使用。由于氯和NCl3沸点存在较大差异,随氯一同汽化的NCl3量很小,随着液氯汽化量的增加,NCl3即在汽化器内富集,达到一定的浓度,遇到引爆因素,即发生爆炸。

4、 NCl3危害的防治

4.1 控制原料中铵离子含量

严格控制原盐(卤水),化盐用水及精盐水中的含铵量。一般控制指标见表1。

表1 :一般控制指标

指标原盐卤水化盐用水精盐水

ρ(无机铵) ≤0.3mg/100g ≤0.1mg/L ≤0.2mg/L≤1.0mg/L ρ(总胺)≤1.0mg/100g≤0.4mg/L≤1mg/L≤4.0mg/L 在盐水中加入次氯酸钠可以有效的脱除铵类物质,氯碱厂一般都有NaCl产品。NaCl和铵类物质在pH值大于9时生成易分解的一氯铵及二氯铵: NH4+ + Cl- → NH2Cl + H2O 然后用压缩空气吹除,脱除率一般无机铵约80%~90%,总铵约60%-70%。

4.2 喷淋洗涤方法

可以采用盐酸、液氯或氯水在专用的洗涤塔中进行喷淋洗涤,也可以除去氯气中的NCl3,但因喷淋后的洗涤液较难处理,对设备的防腐要求高,所以在生产实践中很少应用。

4.3 催化分解法

4.3.1蒙乃尔合金法

蒙乃尔合金是1种以铜、镍为主的合金,当氯气或液氯通过装填有蒙乃尔合金的设备时,NCl3即分解。使用过的蒙乃尔合金可以再生。该法对NCl3的去除率较高,但设备造价高,氯碱厂家也较少使用。 4.3.2 AC催化分解法

锦西化工研究院开发的催化剂分解NCl3技术是将含NCl3的干燥氯气通过1个填充AC-Ⅰ型和AC-Ⅱ型催化剂的分解器,NCl3与催化剂的活性表面接触,迅速分解成N2和Cl2。分解率一般在90%以上。 AC催化剂分解法流程短、设备简单、操作方便、投资不大,已为

不少氯碱厂家采用。

4.4 排污法

降低氯气和液氯中的NCl3含量,可以有效地预防NCl3的危害,但正如上面谈到的,由于NCl3和Cl2沸点差异较大,因此随着Cl2的汽化,NCl3会在汽化器产生富集,达到一定浓度,仍然会发生爆炸,特别是对于汽化量很大的氯碱企业危险性更大,因此排污法是氯碱厂家普遍采用的1种方法。所谓排污法就是定期将液氯汽化器中的液氯残液排掉,残液中还含有大量的氯气,可回收生产次氯酸钠,然后将排掉的残液用稀碱处理。实践说明,排污是一个有效的防治NCl3的办法,已被氯碱厂家广泛采用。但是在排污操作上,一定要注意以下几点:

(1).液氯汽化器内的液氯任何时候都不能用完,一定要保持一定的液氯液位,以稀释NCl3的浓度;

(2).排污时一定要带着液氯排,绝对禁止“干排”;

(3).加强氯气,液氯中的NCl3监测,发现含量偏高时,增加排污次数,实行勤排。氯气中一般要求ψ(NCl3)<5×10^-4%,排污

液中的NCl3含量则在60g/L以上;

(4).排污时间选择在避开阳光直射的时段进行,排污管线要设静电接地装置,不要使用胶管胶垫。

5 关于三氯化氮几个问题的探讨

在生产实践中,我们发现NCl3的影响因素比较多,在此提出和各位同行探讨。

5.1 制碱工艺

目前烧碱的制碱工艺主要有,离子膜法,隔膜法和汞法,其中离子膜法的NCl3问题比较突出,我厂在汞法生产时,没有发生过NCl3事故,后改造为离子膜法后,NCl3爆炸事故多次发生。这可能和NCl3的生成环境有关。

5.2 氯气的液化率

所谓液化效率是氯气在低温下被液化成液氯的量占氯气的百分比。液化效率越高,被液化成液氯的量越多。由于NCl3的沸点比Cl2高得多(NCl3,71℃,Cl2,34℃),所以在低温下,NCl3绝大部门被液化而混入液氯中,显然,液化效率相差1倍,液氯中的NCl3浓度也相差1倍,液化效率越高,液氯中NCl3浓度越低;反之则越高。因此,在日常生产中,要尽量避免在低液化效率下生产。

5.3 液氯的汽化温度

液氯汽化器以前是用蒸汽汽化,后来按照原化工部的规定,为了安全的原因,改用热水汽化,热水温度不能超过40℃。NCl3的沸点不高于71℃,如果用70℃的热水汽化,那么大部分NCl3将被汽化进行被汽化的氯气中,因为此时NCl3在氯气中的浓度将远低于爆炸下限,因此不会产生危险。至于采用70℃的热水汽化液氯,笔者认为不会带来什么后果,事实上,现在不少氯碱厂家都在用70℃热水,其至有些厂家还用蒸汽汽化液氯,这些厂家的NCl3问题都不突出。

5.4 关于氯气钢瓶的使用次数

现在很多氯碱厂家将液氯灌入钢瓶中,作为商品液氯出售,用户

再将钢瓶中的液氯汽化后使用,因此,钢瓶实际上也是一个液氯汽化器,随着钢瓶的反复使用,NCl3也会产生富集,也有发生爆炸的潜在危险,虽然液氯钢瓶按规定要定期清洗、试压、检审,但却没有规定在一次使用周期中的使用次数,笔者建议要明确规定使用次数,并记入钢瓶档案中。液氯用户在任何时候都不能将钢瓶中的液氯用尽,要剩余一定量的液氯。

5.5 使用液氯泵包装液氯

不少氯碱厂家使用液氯汽化器是为了升压,包装液氯。现在正在推广1种液氯液下泵包装液氯,它直接安装在液氯储槽内,启动液氯泵将液氯直接压入钢瓶内,此时液氯中的NCl3浓度很低,使用是安全的。从而避免了使用汽化器这一产生NCl3富集的危险装置。

三氯化氮分子中氮元素为-3价,氯为+1价,三氯化氮水解时元素的化合价不变。三氯化氮(NCl3)常温是一种淡黄色液体,其分子结构呈三角锥形。

浙江某电化厂热交换器爆炸

一、事故概况及经过

1966年8月8日零时48分,浙江省某化学工业公司电化厂氯化车间发生三氯化氮积累,导致液氯热交换器爆炸事故,死亡8人、中毒100余人、经济损失140万元。

是日零时48分,该厂氯化车间液氮工段液化岗位1号热交换器突然发生猛烈爆炸,爆炸时先见弧光,紧接着一股白烟腾空而起,随后冒出一片黄烟(氯气)。爆炸造成厂房倒塌,1号热交换器一端的平封头钢板(重58千克)飞出142米;另一端(重80千克)飞出76米;加热室的一个封头盖(重184千克)飞出后,先与管架相撞,再飞出15米;另一个封头盖(重148千克)飞出21米;有一段重141千克的弯管飞出86米。根据测算估计,当时的爆炸瞬间压力在700公斤/厘米2左右。

二、事故原因分析

1.1号换热器由于数月未进行排污,三氯化氮累积过多。8月7日停止使用后,l号换热器内管间仍贮存着约500千克的液氯,并由于温度逐渐升高,三氯化氮也逐渐被浓缩,至8月8日引起猛烈的爆炸。

2.7月28日至8月5日,该厂烧碱车间盐水工段在盐水精制过程中,使用含有氨(约20克/立升)的废碱液配制盐水6000立方米,由于盐水氨味太大,加入盐酸中和。故盐水中含有大量氯化铵。氯化铵随盐水进入电解槽,在阳极室内与氯气反应生成三氯化氮,因此,在爆炸事故前的液氮系统中,三氯化氮的含量都比较高。

3.三氯化氮在常温下是黄色的油状液体,沸点71度(液氯沸点为一34℃),比重1.65,爆炸点95℃。当温度升高液氯气化时,三氯化氮仍留在1号热交换器内,而逐渐被浓缩。在密闭容器中发生爆炸,温度可达2128℃,压力为5361大气压。

三、防止同类事故的措施

1.严格控制电解入槽盐水无机铵含量<1毫克/立升,总铵含量<4毫克/立升。

2.液氯的汽化器、预冷器及热交换器等设备,须有排污装置和排污处理设施。3.液氯蒸发系统要及时排污,单设备每周排污一次,系统每半月排污一次,排污中的三氯化氮的含量不得超过60克/立升。如发现排污物中三氯化氮含量大于80克/立升,应增加排污次数,加强监测,如三氯化氮含量大于100克/立升时,应采取紧急措施,并查找原因。

4.停用的热交换器不允许有原料氯气进入或输出,液氮蒸发器不应在液氯蒸完后仍用蒸汽吹除残余污物。

5.在氯总管中,增加一套冷却装置,预先将三氯化氮冷凝捕集,并加以处理。

电子式的写法;极性键与极性分子的判断;并了解三氯化氮分子中氮

元素为-3价,氯为+1价,三氯化氮水解时元素的化合价不变。三

氯化氮(NCl3)常温是一种淡黄色液体,其分子结构呈三角锥形。

水质游离氯和总氯的测定

N,N-二乙基-1,4—苯二胺分光光度法

Water quality—Determination of free chlorine and total Chlorine—Spectrophotometric method using N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine

GB11898—89

1 主题内容与适用范围

本标准等效采用国际标准ISO 7393/2—1985《水质游离氯和总氯的测定一第2部分:N,N-二乙基-1,4—苯二胺比色法,常规控制用》。

本标准适用于0.0004—0.07mmol/L(0.03—5mg/L)游离氯或总氯(以Cl2计)的测定。样品浓度较高时,需进行稀释。

附件A中叙述区别化合氯中一氯胺、二氯胺和三氯化氮的测定步骤。

2 定义

表1 名词及其组成

2.1 游离氯:以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯。

2.2 化合氯:以氯胺和有机氯胺形式存在的总氯的一部分。

2.3 总氯:以“游离氯”,或“化合氯”,或两者形式存在的氯。

2.4 氯胺:按本法测定氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物(一氯胺NH2Cl,二氯胺NHCl2,三氯化氮NCl3)和有机氮化合物的氯化衍生物。

3 原理

3.1 游离氯的测定

在pH6.2—6.5条件下,游离氯直接与N,N—二乙基—1,4—苯二胺(DPD)反应生成红色化合物,用分光光度法测量其吸光度。

3.2 总氯的测定

存在过量碘化钾时反应,然后按3.1测量其吸光度。

4 试剂

分析中使用的试剂均为分析纯级。

4.1 水,不含氯相还原性物质的水:去离子水或蒸馏水经氯化至约0.14m mol/L(10mg/L)的水平,储存在密闭的玻璃瓶中约16h,再暴露于紫外线或阳光下数小时,或用活性炭处理使之脱氯。按下述步骤检验其质量。向两个250mL无需氯量的锥形瓶中加入:

a.第一个,100mL待测水和约1g碘化钾(4.4),混匀。1min后,加入

5.0mL缓冲溶液(4.2)和5.0mL DPD试液(4.3);

b.第二个,100mL待测水和2滴次氯酸钠溶液(4.8)。2min后,加入5.0mL缓冲溶液和5.0mLDPD试液(4.3)。

第一个瓶中不应显色,第二个瓶中应显粉红色。

4.2 缓冲溶液,pH6.5:在水(4.1)中依次溶解24g无水磷酸氢二纳(Na2HPO4),或60.5g十二水合磷酸氢二钠(Na2HPO4·12H2O)和46g

磷酸二氢钾(KH2PO4)。加入100mL浓度为8g/L的二水合EDTA二钠(C10H14N2O8Na2·2H2O),或0.8g固体。必要时,加入0.020g氯化汞防霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰。稀释至1000mL,混匀。

注意:汞盐剧毒,应安全处理。

4.3 N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐(DPD)[NH4-C6H4-N(C2H5)2·H2SO4]溶液,1.1g/L:将250mL水(4.1),2mL硫酸( ρ=1.84g/mL)和25mL的8g/L二水合EDTA二钠溶液(或0.2g固体)混合。溶解1.1g无水DPD硫酸盐(或1.5g五水合物),或1gDPD草酸盐于此混合液中,稀释至1000mL,混匀。试液装在棕色瓶内,于冰箱内保存。一个月后,如溶液变色,应重配。

4.4 碘化钾,晶体。

4.5 硫酸,约1mol/L:于800mL水(4.1)中,在不断搅拌下小心地加入54mL硫酸(ρ=1.84g/mL),冷至室温后,稀释到1000mL,混匀。

4.6 氢氧化钠,溶液,约2mol/L:称取80g粒状氢氧化钠,放入盛有800mL水(4.1)的烧杯中,搅拌至完全溶解,冷至室温后,稀释至1000mL,混匀。

4.7 次氯酸钠,溶液(商品名,安替福民),含Cl2约0.18/L:由浓溶液稀释而成。

4.8 碘酸钾标准储备溶液,1.006g/L:称取 1.006g碘酸钾(KIO3,经120-140℃烘干2h),溶解于水(4.1),转入1000mL容量

瓶中,稀释至标线,混匀。

4.9 碘酸钾标准使用溶液,10.06mg/L:取10.0mL储备液(4.8)于1000mL溶量瓶中,加入约1g碘化钾(4.4),加水(4.1)稀释至标线,混匀。在使用的当天配制,装在棕色瓶中。1.00mL此标准使用溶液含10.06μgKIO3(相当于0.141μmolCl2):

4.10 亚砷酸钠(NaAsO2),溶液,2g/L,或硫代乙酰胺(CH3CSNH2)溶液,2.5g/L。

5 仪器

5.1 常用实验室仪器和下列仪器。

5.2 微量滴定管,全量5mL,分度至0.02mL。

5.3 100mL容量瓶。

5.4 分光光度计(使用510nm波长),具10mm方形比色皿。无需氯量玻璃器皿的准备:将玻璃器皿在次氯酸钠溶液(4.7)中浸泡1h,然后用水(4.1)充分漂洗。

6 测定步骤

6.1 试样

采样后,立即测定,自始至终避免强光、振摇和温热。

6.2 试料

取试样100mL两个作为试料(Vo),如总氯浓度超过70μmol/L(5mg/L),取较小体积试样(V1),用水(4.1)稀释至100mL。6.3 标准曲线的绘制向一系列100mL容量瓶中,分别加入0.0,0.30,0.50,1.00,5.00,10.0,20.0,30.0,40.0和50.0mL碘酸钾标准使用溶

液(4.9),各瓶中加入1.0mL硫酸(4.5)。1min后,各加1.0mL氢氧化钠溶液(4.6),稀释至标线。各瓶中氯浓度C(C12)分别为0.00,0.423,0.705,1.41,7.05,14.1,28.2,42.3,56.4和70.5μmol /L(即0.00,0.03,0.05,0.10,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00和5.00mg/L)。

准备相当数量的250mL锥形瓶,各加入5.0mL缓冲溶液(4.2)和5.0mLDPD试液(4.3),并在不超过1min将上述各容量瓶中刚稀释到标线的标准溶液分别倒入锥形瓶中(不要淋洗),摇匀,在510nm处,用10mm比色皿,测量各标准比色液的吸光度(比色时间勿超过2min)。绘制标准曲线,或求出回归方程x=by+a。每天核对标准曲线中的一个点。

注:①分开配制的各标准比色液,应避免缓冲溶液与DPD试液混合后放置过久,呈现假红色。

②如所用的分光光度计的单色性较差,将使标准比色液测量时,浓度范围变窄,只能适用C(Cl2)0.0007-0.021mmol/L(0.05-1.5mg/L)。因此,配制的标准比色液浓度范围应与分光光度计的性能相适应。

6.4 游离氯的测定

转移试料(不要淋洗)于盛有5.0mL缓冲液(4.2)和5.0mLDPD试液(4.3)的250mL锥形瓶中,混匀(见6.3注)。测量吸光度,得到浓度为C1。

遇偏酸性、偏碱性,或高盐类水样,应增加缓冲液(4.2)用量,使水样达到pH6.2—6.5。为取得准确结果,控制pH十分重要。在

pH6.2—6.5,产生的红色可准确地表现游离氯浓度。如pH太低,往往使总氯中一氯胺在游离氯测定时出现颜色,又如pH太高,会由于溶解氧产生颜色。

6.5 总氯的测定

转移第二份试料(不要淋洗)于盛有 5.0mL缓冲液(4.2)和5.0mLDPD试液(4.3)的250mL锥形瓶中,加入约1g碘化钾(4.4),混匀(见6.3注)。将显色液倒入比色皿内;2min后,测量吸光度,得到浓度C2。

遇偏酸性、偏碱性,或高盐类水样,应增加缓冲液(4.2)用量,使水样pH达到6.2—6.5。

7 校正氧化锰和六价铬的干扰

进行补充测定,向试料中预先加入亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液(4.10),消除不包括氧化锰和六价铬的所有氧化物,以便确定氧化锰和六价铬的影响。

取试料100mL于250mL锥形瓶中,加入1mL亚砷酸钠(或硫代乙酰胺)溶液(4.10),混匀。再加入5.0mL缓冲液(4.2)和5.0mLDPD试液(4.3)。然后,测量吸光度,记录浓度C3,相当于氧化锰和六价铬的干扰。

8 结果的表示

8.1 计算方法

8.1.1 游离氯的计算

以毫摩尔/升表示的游离氯浓度C(Cl2)按式(1)计算:

式中:C1——在测定(6.4)中所得游离氯浓度,m mol/L;

C3——在测定(7)中所得氯化锰和六价铬相当于氯的浓度,mmol/L;

注:如不存在氧化锰和六价铬时,C3=OmL。

Vo——试料(6.2)最大体积(Vo=100mL);

V1——试样在试料(6.2)中的体积,mL。

8.1.2 总氯的计算

以毫摩尔/升表示的总氯浓度C(Cl2)按式(2)计算:

式中;C2——在测定(6.5)中所得总氯浓度,m mol/L。

8.2 由物质的量的浓度换算为质量浓度

以毫摩尔/升表示的氯(Cl2)浓度,乘以70.91换算为毫克/升。

8.3 重复性

安徽省环境监测中心站组织八个实验室验证了本方法,游离氯室内精密度如下表:

表2 实验室内游离氯测定结果1)

注:1)8个实验室的测定结果(每一份样品测定6个平行祥).提供本法的重复性。

9 干扰

下述两种类型的干扰值得注意。

9.1 其他氯化合物的干扰

可能存在的一些二氧化氯或亚氯酸盐作为总氯测定出来。这种干扰可由测定水中二氧化氯加以校正。

9.2 氯化合物以外的化合物干扰

DPD的氧化并不是专由氯化合物造成。根据浓度和化学氧化电位,该反应可由其他氧化剂引起。因此,本法在以下氧化剂不存在的情况下适用:溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、氧化锰、亚硝酸盐、铜离子和铁离子。铜离子<8mg/L和铁离子<20mg/L的干扰可被试剂4.2和4.3中的EDTA二钠掩蔽。

附录A 一氯胺、二氯胺和三氮化氮三种形式化合氯的分别测定

(补充件)

A1 适用范围

本附件规定区分一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法。本法适用浓度范围与游离氯和总氯相同(见第1章)。

A2 原理

在测定游离氯和总氯后,测定另外两个试料:

a.当第三个试料加入盛有缓冲液和DPD试液的锥形瓶后,加入小量碘化钾,反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺。

b.第四个试料是在加缓冲值和DPD之前,先加小量碘化钾。此时,游离氯,化合氯中一氯胺和三氯化氮的一半发生反应。

化合氯中二氯胺在以上两种情况下都不反应。分别计算化合氯中一氯胺、二氯胺和三氯化氮的浓度。

A3 试剂

第4章中给出的试剂和以下试剂。

A3.1 碘化钾溶液,5g/L。临用的当天配制,贮于棕色瓶中。

A4 仪器

见第5章。

A5 测定步骤

A5.1 试样

见6.1。

A5.2 试料

测定与6.2相同的两个试料。

A5.3 标准曲线的绘制

见6.3。

A5.4 游离氯和化合氯中一氯胺的测定

向250毫升锥形瓶中,依次迅速加入 5.0mL缓冲液(4.2),5.0mLDPD试液(4.3),第三个试料和2滴(约0.1mL)碘化钾溶液(A3)或很小一粒碘化钾晶体(约0.5mg),立即用上述相同的条件(A5.3)测量溶液的吸光度,记录浓度C4。

A5.5 游离氯、化合氯中一氢胺和三氯化氮一半的测定向250mL烧杯中,加入第四个试料,2滴(约0.1mL)碘化钾溶液(A3)或很小一粒碘化钾晶体(约0.5mg),混匀;将烧杯内溶液倒入在1min内刚加入5.0mL缓冲液(4.2)和5.0mLDPD试液的250mL锥形瓶中。迅速把溶液倒入比色皿内,测量吸光度,记录浓度C5。

A6 结果的表示

A6.1 计算方法

A6.1.1 一氯胺的计算以毫摩尔/升表示的化合氯中一氯胺浓度X1(Cl2),由式(A1)计算:

式中:C4——在测定(A5.4)中所得氯浓度,m mol/L。

A6.1.2 二氯胺的计算以毫摩尔/升表示的化合氯中二氯胺浓

度X2(Cl2),由式(A2)计算:

式中:C5——在测定(A5.5)中所得氯浓度,m mol/L。

A6.1.3 三氯化氮的计算以毫摩尔/升表示的化合氯中三氯化氯浓度X3(Cl2),由式(A3)计算:

A6.2 由物质的量的浓度换算为质量浓度

以毫摩尔/升表示的氯(Cl2)浓度乘以70.91换算为毫克/升。

附加说明:

本标准由国家环境保护局标准处提出。

本标准由“游离氯和总氯的测定”编制组起草。

本标准主要起草人郑宋、黄承武、胡姗姗。

本标准委托中国环境监测总站负责解释。

南宁化工股份有限公司落实安全防范措施确保企业安全生产

由于“4?15”重庆天原化工总厂氯气泄漏爆炸事故造成了人员伤亡和巨大的社会影响,南宁市委、市政府对危险化学品生产企业的安全生产工作高度重视。在2004年4月21日南宁市政府召开南宁市第二季度防范重特大事故工作会议上,按照市政府的要求,南宁化工股份有限公司汇报了公司2004年一季度安全生产工作情况以及重庆市天元化工总厂氯气泄漏事故发生后,公司采取的事故防范措施和下一步工作打算。

南宁化工股份有限公司首先总结了2004年一季度南化的安全生产工作情况。今年以来南化股份有限公司认真贯彻“安全第一,预防为主”的方针,严格执行规章制度,落实各级各类人员安全生产责任制和安全防范措施,全体员工遵章守纪、各司其职,到目前为止,公司实现了无重大事故目标,千人负伤率为千分之零,有效地促进了各项生产经营工作的顺利开展。

“4?15”重庆天原化工总厂氯气泄漏爆炸事发生后,南宁化工股份有限公司汲取事故教训,针对南化目前生产处于高负荷状态和“双六”工程开工在即等实际情况,提出了以下安全生产工作方针和具体工作措施:

第一,加大安全培训教育力度。

第二,继续开展好各项安全活动。深入开展“年度安全生产竞赛”、“全国安全生产月”、“安全生产标准化建设”、“第二次百日安全生产无事故竞赛”等各项安全生产活动,注重检查考核,力求实效。

第三,认真吸取“4.15”重庆天原化工总厂特大事故教训,积极采取对策,落实防范措施。针对公司与重庆天原化工总厂的相同生产特点,认真吸取事故教训,举一反三,防止类似事故发生。一是召开公司安全生产工作会议,部署防范工作。

三氯化氮的性质、危害及预防标准范本

解决方案编号:LX-FS-A94757 三氯化氮的性质、危害及预防标准 范本 In the daily work environment, plan the important work to be done in the future, and require the personnel to jointly abide by the corresponding procedures and code of conduct, so that the overall behavior or activity reaches the specified standard 编写:_________________________ 审批:_________________________ 时间:________年_____月_____日 A4打印/ 新修订/ 完整/ 内容可编辑

三氯化氮的性质、危害及预防标准 范本 使用说明:本解决方案资料适用于日常工作环境中对未来要做的重要工作进行具有统筹性,导向性的规划,并要求相关人员共同遵守对应的办事规程与行动准则,使整体行为或活动达到或超越规定的标准。资料内容可按真实状况进行条款调整,套用时请仔细阅读。 在氯碱生产过程中,三氯化氮爆炸事故曾多次发生,爆炸不仅会造成氯气泄漏事故,而且爆炸本身可能造成人身伤害,因此做好三氯化氮爆炸的预防工作显得尤为重要。 1 三氯化氮的性质及危险性 三氯化氮(NCl3)分子为三角锥形,由于分子内3个氯原子聚集在同一侧,相互间有较大的排斥力和阻碍,同时氮氯元素电负性接近(氮稍大于氯),在外界较小能力的激发下,就可能引起氮氯键(N-Cl)断裂而造成三氯化氮发生分解。自燃爆炸点95℃。

液氯汽化器及防止三氯化氮积聚问题.doc

液氯汽化器及防止三氯化氮积聚问题 农药、医药、化工等工业上使用液氯十分普遍。在食盐电解制氯气时,由于盐水中含有氨和铵类物质,氯气中就伴有三氯化氮生成。在正常情况下,商品液氯含三氯化氮是微量的[如英、前苏联标准规定,液氯含三氯化氮≤0.005%(w/w)],但使用液氯时,当三氯化氮被积聚时,就产生潜在的爆炸危险。 近年来,我国在生产和使用液氯过程中,因氯中含三氯化氮超标而引起爆炸,已有多次发生,这不仅危害安全生产,而且造成设备的严重破坏和人员伤亡。液氯系统中,液氯汽化器是三氯化氮积累的主要部位之一,为了避免和减少三氯化氮的积累,使用液氯时,如何合理选择液氯汽化器结构类型和防止三氯化氮积聚是十分重要的。 一、三氯化氮性质 三氯化氮分子式为NCl3,呈黄色粘稠性液体或斜方晶体,有强烈刺激性气味,相对密度为1.653,熔点<-40℃,沸点<71℃,自然爆炸点95℃,溶于氯,也溶于苯、四氯化碳、氯仿等有机溶剂,在碱、酸中易分解。 据资料报道,三氯化氮在气相中的爆炸体积极限≥5%,液体在加热到60℃~95℃会发生爆炸;在震动或超声波条件下可分解爆炸;在光的

照射下,瞬间爆炸;与油脂、橡皮等有机物接触,易促使爆炸发生。在液氯残液中含三氯化氮<18%(w/w)不发生爆炸,氯仿中含三氯化氮18%(w/w)也是稳定的。 2mol三氯化氮爆炸时,分解成1mol氮气和3mol氯气,同时放出4.6×105J热量,在容积不变的情况下爆炸时,温度高达2128℃,压力高达5.4×102MPa,爆炸威力是相当大的。 二、液氯汽化器结构形式及工艺技术操作特性 通常用于氯气输送、提压的液氯汽化器,其结构形式主要有3种:夹套式、蛇管式、套管式。它们的工艺技术操作特性见下表。 汽化器类型 夹套式 蛇管式 套管式 供热介质侧 介质名称

三氯化氮安全技术说明书

三氯化氮 第一部分化学品及企业标识 危化品中文 名称 氯化氮;三氯化氮 危化品英文名称Nitrogen chloride;Trichlorine nitride;分子式:NCl3;分子量:120.38 第二部分成分/组成信息第三部分危险性概述 危险性类别 侵入途径吸入食入 健康危害本品对呼吸道、眼和皮肤有强烈刺激性。人接触本品较高浓度,可发生粘膜充血、声哑、呼吸道刺激甚至窒息,恢复过程较慢。经口食入有高度毒性。 第四部分急救措施 皮肤接触脱去污染的衣着,立即用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 食入给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分消防措施 危险特性受热、震动、撞击、摩擦,相当敏感,极易分解发生爆炸。燃烧性助燃

自燃温度引燃温度(℃):无意义 建规火险分 级 甲 灭火方法及 灭火剂 干粉、砂土。 第六部分泄漏应急处理 应急处理:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿厂商特别推荐的防护服<完全隔离)。切断火源。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷雾状水,减少蒸发。用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 第七部分操作处置与储存 第八部分接触控制/个体防护 最高容许浓度中国 MAC:未制订标准前苏联 MAC:未制订标准美国TLV-TWA:未制订标准美国TLV-STEL:未制订标准 工程控制严加密闭,提供充分的局部排风和全面排风。 呼吸系统防护空气中浓度超标时,必须佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴正压自给式呼吸器。 眼睛防护戴化学安全防护眼镜。身体防护穿胶布防毒服。 手防护戴防化学品手套。 第九部分理化特性

氯气泄漏及三氯化氮爆炸的预防

氯气泄漏及三氯化氮爆炸的预防 2004年4月15日19时左右,位于重庆市江北区的重庆天原化工总厂氯冷凝器发生局部的三氯化氮爆炸后,16日凌晨、下午液氯储罐接连发生爆炸。在整个事故中造成9人死亡和失踪,3人受伤,15万人大转移。此次事故,又一次对化工行业的安全生产敲响了警钟。西安热电化工有限责任公司是西北地区建立的第一家大型氯碱企业,投产40多年来,该公司在氯气泄漏与三氯化氮的预防及处理上积累了较丰富的经验,对氯碱行业的安全生产具有一定的借鉴价值。 一、三氯化氮的特性 三氯化氮,常温下为黄色粘稠的油状液体,密度为1.653, -27℃以下固化,沸点71℃,自燃爆炸点95℃。纯的三氯化氮和橡胶、油类等有机物相遇,可发生强烈的反应,如果在日光照射或碰撞“能”的影响下,更易发生爆炸。当体积比含量为5%-6%时,在90℃时能自燃爆炸,60℃时受震动或在超声波条件下,可分解爆炸。在容积不变的情况下,爆炸时温度可达2128℃,压力高达531.6MPa。空气中爆炸温度可达1698℃。爆炸方程式为: NCI3 → N2+3CI2+459.9kJ 二、三氯化氮的富集 在该公司的工艺流程中,三氯化氮产生的唯一途径就是盐水中铵盐、氨及含胺化合物在电解中与电解槽阳极室的氯气、次氯酸钠在pH<5的条件下反应而生成,在液化过程中沉积于液氯底层。其反应式如下: NH4CI + 3CI2 → NCI3 + 4HCI 2 (NH4) CO 3 + 3CI2 → NCI3 + NH4CL + 2CO2 + 2H2O 在液氯蒸发器操作中,三氯化氮大部分存留于未蒸发的残液中。随着每次倒料——蒸发——排气——倒料循环,蒸发器底部残液中的三氯化氮浓度不断升高,当质量分数超过5%时即有爆炸的危险。 三、该公司对三氯化氮的预防及处理 1.阻止铵离子进入电解槽是防止三氯化氮危害的治本之法 (1)该公司所用原盐以湖盐为主,主要有新疆盐、青海盐。质量比较稳定,铵(胺)总量均符合标准。对不符合国家标准的盐坚决不准入库。 (2)盐水采用先进的预处理器——戈尔过滤技术。在此项技术中,化盐后直接加入次氯酸钠。其最初目的是消除盐水中的天然有机物,但是在达到这一目的的同时,盐水中的铵(胺)

三氯化氮的危害

三氯化氮的危害 公司R22生产用的的液氯(存放在R22氯气房)中含有少量的三氯化氮,存在中毒和爆炸的风险。 一、外观与性状 三氯化氮在常温下为黄色粘稠的油状液体,结晶为斜方形晶体,高毒,有类似氯气的强烈刺激气味。 二、理化特性 三氯化氮分子式NCl3,相对分子质量为120.5,相对密度(水=1): 1.65 相对蒸气密度(空气=1): 4.2,熔点<-40℃,沸点≤71℃。-27℃以下固化。三氯化氮不燃。 三氯化氮是一种危险且不稳定的和物质,在60℃以下逐渐分解成氮和氯,在一定条件下与反应生成物达成可逆平衡。 三氯化氮在液体中易挥发,在热水中易分解,不溶于水,可溶于二硫化碳、三氯化磷、四氯化碳、氯仿、氯化苯、液氯、乙醚等。 在弱酸性溶液中稳定性较好。但在强酸中则生成铵盐和氯,在中性水中很容易分解:与HCl(气)的作用: NCl3+4HCl(气)→NH4C1+3C12 与水的作用: NCl3+3H2O→NH3+3C12 遇碱迅速分解: NCl3+3NaOH→NH3+3NaClO 与Na2SO 的作用: 3 3Na2SO3+NCl3+3H2O→3Na2SO4+2HCl+NH4C1 与光或催化剂的作用 2NCl3→(光或催化剂)3Cl2+N2+460kJ/mol

三、对人体的危害 三氯化氮烟雾能催泪,对皮肤、眼睛、黏膜、呼吸系统有强烈的刺激作用,人接触本品较高浓度,可发生粘膜充血、声哑、呼吸道刺激甚至窒息,恢复过程较慢。 四、爆炸危险 三氯化氮对热、震动、撞击和摩擦相当敏感, 极易分解发生爆炸, 三氯化氮爆炸事前没有任何迹象,都是突然间发生。爆炸时发出巨响,有时伴有闪光,破坏性很大。爆炸部位可以发生在任何三氯化氮聚积的部位,如管道、排污罐、气化器、钢瓶等处。 1、在气相中的体积浓度为5%-6%时有爆炸危险,在液氯中浓度超过0.2%时有爆炸危险。 2、60℃时有振动或超声波的条件下可分解爆炸,95℃时自燃爆炸, 3、在阳光、镁光直接照射下瞬间爆炸, 4、三氯化氮和橡胶、油类等有机物相遇,可发生强烈的反应,易诱发爆炸。 5、遇静电火花易诱发爆炸。 五、三氯化氮的预防的去除 使用完毕后,需对缓冲罐进行卸 1、排空法:在R22生产过程中缓冲罐内Cl 2 压,用引风机把残留的气体抽入碱洗塔内进行处理。 2、排污法:打开液氯缓冲罐的底阀排污,排污管出口接入碱性液体。排污时应注意以下事项: (1)液氯缓冲罐内的液氯任何时候严禁完全气化,必须保持一定的压力。 (2)排污时一定要带着液氯排,绝对禁止“干排”; (3)加强氯气,液氯中的NCl3监测,发现含量偏高时,增加排污次数,实行勤排。 (4)排污时间选择在避开阳光直射的时段进行,排污管线要设静电接地装置,不要使用胶管胶垫。 (5)排污管禁止采用会产生静电的塑料管,以防静电积累引发爆炸事故。 (6)排污时要控制排污速度,排污速度过快对缓冲罐会产生负面影响,同时

三氯化氮产生的条件、途径和紧急处理(标准版)

( 安全技术 ) 单位:_________________________ 姓名:_________________________ 日期:_________________________ 精品文档 / Word文档 / 文字可改 三氯化氮产生的条件、途径和紧 急处理(标准版) Technical safety means that the pursuit of technology should also include ensuring that people make mistakes

三氯化氮产生的条件、途径和紧急处理(标 准版) 引言(1) 在液氯生产中,因三氯化氮曾引起多起爆炸事故,所以各液氯生产企业都十分重视控制三氯化氮。特别是今年4月16日,重庆天原化工总厂液氯工段发生三氯化氮爆炸事故后,更引起各氯碱企业的高度重视,一些企业采取了对原料盐、液氯排污物等增加分析次数,严格控制指标,增加液氯排污的次数等措施,这些传统的控制办法对液氯的安全生产起到了重要的作用。 产生的条件(2) 控制三氯化氮的产生,仅靠传统的控制办法是否全面,是否有其他产生三氯化氮的途径?要弄清这个问题,就必须弄清三氯化氮产生的条件。

在氨、铵盐或有机胺(如尿素)存在的情况下,遇到氯、次氯酸或次氯酸盐时,都能产生含氮的氯化物。但是,反应生成物是氯的铵盐还是三氯化氮,这要看反应时的条件。 在中、低压生产的条件下,反应生成物主要决定于溶液的pH值。 当pH>9时,反应生成物是一氯铵或二氯铵; NH3 +Cl2 =NH2 Cl+HCl NH3 +2Cl2 =NHCl2 +2HCl 当pH<5时,反应生成物是三氯化氮: NH3 +3Cl2

氯气安全规程2008

GB11984-2008代替GB11984-1989 氯气安全规程 Safety regulation for chlorine 自 2009-12-1 起执行 前言 本标准的全部技术内容为强制性。 本标准代替GB 11984—1989《氯气安全规程》。 本标准与GB 11984—1989相比主要变化如下: ——修改了氯气单位应遵守的防火和卫生相关标准(1989年版的4.2、4.3,本版的3.3、3.4); ——增加了氯气生产企业应遵守的卫生防护距离要求(见3.5); ——修改了氯气单位应配备的抢修器材和防护器材(1989年版的4.6,本版的3.8); ——增加了氯气单位作业场所应设置报警仪(见3.10); ——增加了氯气单位应编制应急预案(见3.17); ——增加了对三氯化氮指标的要求(见4.6); ——增加了液氯气瓶及液氯汽车罐车和铁路罐车的充装安全(见5.2); ——增加了充装量为100 kg的气瓶的有关安全要求(见6.1.3、6.1.4、8.1.3、8.1.13); ——修改了气瓶加热水温的指标(1989年版的6.1.10,本版的6.1.5); ——增加了液氯汽车罐车和铁路罐车的使用安全(见6.2); ——增加了液氯贮罐区应设置事故围堰(见7.2.4); ——增加了液氯汽车罐车和铁路罐车的运输安全(见8.2); ——删除了预防泄漏和抢救的相关内容(1989年版的第7章)。 本标准由国家安全生产监督管理总局提出。 本标准由全国安全生产标准化技术委员会化学品安全分技术委员会(SAC/TC 288/SC 3)归口。 本标准主要起草单位:北京市劳动保护科学研究所、中国化学品安全协会。 本标准主要起草人:邓九兰、岳涛、汪彤、刘利民、常虹、张志航、齐书芳、淡默、路念明、王小庆。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ——GB 11984—1989。 氯气安全规程 1 范围 本标准规定了氯气在生产、充装、使用、贮存、运输等方面的安全要求。 本标准适用于氯气的生产、使用、贮存和运输等单位。本标准所指氯气系液氯或气态氯。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。 GB 5138 工业用液氯 GB 7144 气瓶颜色标志 GB 18071 氯碱厂(电解法制碱)卫生防护距离标准 GB 50016 建筑设计防火规范 AQ/T 9002 生产经营单位安全生产事故应急预案编制导则

氯碱生产副产三氯化氮的危害及预防措施实用版

YF-ED-J4676 可按资料类型定义编号 氯碱生产副产三氯化氮的危害及预防措施实用版 In Order To Ensure The Effective And Safe Operation Of The Department Work Or Production, Relevant Personnel Shall Follow The Procedures In Handling Business Or Operating Equipment. (示范文稿) 二零XX年XX月XX日

氯碱生产副产三氯化氮的危害及 预防措施实用版 提示:该解决方案文档适合使用于从目的、要求、方式、方法、进度等都部署具体、周密,并有很强可操作性的计划,在进行中紧扣进度,实现最大程度完成与接近最初目标。下载后可以对文件进行定制修改,请根据实际需要调整使用。 一、三氯化氮的生成 氯碱生产原理是电解食盐水生成烧碱,同 时得到氯气和氢气,食盐水是用水或卤水溶化 原盐精制而成。氯碱生产方法主要有水银电解 法、隔膜电解法和离子膜电解法,其核心设备 是电解槽,电解槽由阴极和阳极组成。精制后 的盐水进入电解槽,通入直流电电解即可生成 烧碱、氯气和氢气,反应方程式如下: 三氯化氮主要是氨或铵进入生产系统,在盐水 电解过程的酸性条件下与氯气或次氯酸反应生

成的,反应方程如下。 二、三氯化氮的性质 三氯化氮是一种黄色黏稠液体或斜方形晶体的含氮化合物,密度为1.653g/L,略大于液氯,有类似氯的刺激性气味,可在酸、碱性介质中分解(在50℃时开始分解,100℃时完全分解)。三氯化氮可溶于四氯化碳、碱液等物质。对人体的皮肤、眼睛黏膜、呼吸道等均具有刺激作用,有较大的毒性。在空气中易挥发,当空气中三氯化氮的体积分数达到5%~6%时,就有爆炸的可能,是一种威胁氯碱生产安全的重要物质之一。特别是三氯化氮在氯气系统中的不断富集积累,给氯碱生产构成重大事

氯气安全规程、

氯气安全规程 氯气安全规程Safety regulation for chlorine自2009-12-1起执行前言本标准的全部技术内容为强制性。 本标准代替GB11984—1989《氯气安全规程》。 本标准与GB11984—1989相比主要变化如下: ——修改了氯气单位应遵守的防火和卫生相关标准(1989年版的4.2、4.3,本版的3.3、3.4); ——增加了氯气生产企业应遵守的卫生防护距离要求(见3.5); ——修改了氯气单位应配备的抢修器材和防护器材(1989年版的4.6,本版的 3.8); ——增加了氯气单位作业场所应设置报警仪(见3.10); ——增加了氯气单位应编制应急预案(见3.17); ——增加了对三氯化氮指标的要求(见4.6);——增加了液氯气瓶及液氯汽车罐车和铁路罐车的充装安全(见5.2); ——增加了充装量为100kg的气瓶的有关安全要求(见6.1.3、6.1.4、8.1.3、8.1.13); ——修改了气瓶加热水温的指标(1989年版的6.1.10,本版的6.1.5); ——增加了液氯汽车罐车和铁路罐车的使用安全(见6.2); ——增加了液氯贮罐区应设置事故围堰(见7.2.4); ——增加了液氯汽车罐车和铁路罐车的运输安全(见8.2); ——删除了预防泄漏和抢救的相关内容(1989年版的第7章)。 本标准由国家安全生产监督管理总局提出。 本标准由全国安全生产标准化技术委员会化学品安全分技术委员会(SAC/TC 288/SC3)归口。 本标准主要起草单位:北京市劳动保护科学研究所、中国化学品安全协会。 本标准主要起草人:邓九兰、岳涛、汪彤、刘利民、常虹、张志航、齐书芳、淡默、路念明、王小庆。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为:——GB11984—1989。氯气安全规程 1范围 本标准规定了氯气在生产、充装、使用、贮存、运输等方面的安全要求。本标准适用于氯气的生产、使用、贮存和运输等单位。本标准所指氯气系液氯或气态氯。

三氯化氮的性质、危害及预防(一)

三氯化氮的性质、危害及预防(一) 在氯碱生产过程中,三氯化氮爆炸事故曾多次发生,爆炸不仅会造成氯气泄漏事故,而且爆炸本身可能造成人身伤害,因此做好三氯化氮爆炸的预防工作显得尤为重要。 1三氯化氮的性质及危险性 三氯化氮(NCl3)分子为三角锥形,由于分子内3个氯原子聚集在同一侧,相互间有较大的排斥力和阻碍,同时氮氯元素电负性接近(氮稍大于氯),在外界较小能力的激发下,就可能引起氮氯键(N-Cl)断裂而造成三氯化氮发生分解。自燃爆炸点95℃。 三氯化氮是一种危险且不稳定的物质,在60℃以下逐渐分解产生氮和氯,在一定条件下与生成反应达成可逆平衡。 纯的三氯化氮和臭氧、磷化物、氧化氮、橡胶、油类等有机物相遇,可发生强烈反应。 液体加热到60-95℃时会发生爆炸,空气中爆炸温度约为1700℃,密闭容器中爆炸最高温度为2128℃,最大压力为543.2MPa。 气体在气相中体积分数为5.0%-6.0%时存在潜在爆炸危险。在密闭容器中60℃时受震动或在超声波条件下可分解爆炸,在非密闭容器中93-95℃时能自燃爆炸。在日光、镁光照射或碰撞“能”的影响下,更易爆炸,有实验表明三氯化氮体积分数大于1%时有电火花即可引爆。 三氯化氮爆炸前没有任何迹象,都是突然间发生。爆炸产生的能量与NCl3积聚的浓度和数量有关,少量NCl3瞬间分解引起无损害爆鸣。大

量NCl3瞬间分解可引起剧烈爆炸,并发出巨响,有时伴有闪光,破坏性很大。爆炸方程式为: 2NCl3=N2+3Cl2+459.8kJ 三氯化氮液体在空气中易挥发,在热水中易分解,在冷水中不溶,溶于二硫化碳、三氯化磷、氯、苯、乙醚、氯仿等。在(NH4)2SO4溶液中及暗处可以存放数天,在酸碱介质中易分解。NCl3在湿气中易水解生成一种常见的漂白剂,显示酸性,NCl3与水反应的产物为HClO和NH3。水解的化学方程式:NCl3+3H2O=NH3+3HClO;NCl3遇碱迅速分解,反应式为NCl+6NaOH=N2+3NaClO+3NaCl+3H2O NCl3+3NaOH=NH3+3NaClO 2三氯化氮的来源 在氯气生产和使用过程中,所有和氯气接触的物质,当其中含有铵盐、氨及含铵化合物等杂质时,就可能产生三氯化氮。 (1)盐水中含有铵盐、氨及含铵化合物等杂质,其中无机铵,例如NH4Cl、(NH4)2CO3,有机铵,例如胺(RNH2)、酰胺(RCONH2)、氨基酸RCH(NH2)COOH)。盐水在电解中与电解槽阳极室的氯气或次氯酸钠在pHNH4Cl+3Cl2=NCl3+4HCl 2(NH4)2CO3+3Cl2=NCl3+3NH4Cl+2COa+2H2O NH3+3HClO=3H2O+NCl3 盐水中铵盐、氨及含铵化合物的来源有以下几个方面。 a.由原盐带来,一是原盐本身含有,二是在运输和贮存的过程中混入;

三氯化氮(液氯生产)产生的条件、途径和紧急处理

编号:SM-ZD-69731 三氯化氮(液氯生产)产生的条件、途径和紧急处 理 Through the process agreement to achieve a unified action policy for different people, so as to coordinate action, reduce blindness, and make the work orderly. 编制:____________________ 审核:____________________ 批准:____________________ 本文档下载后可任意修改

三氯化氮(液氯生产)产生的条 件、途径和紧急处理 简介:该规程资料适用于公司或组织通过合理化地制定计划,达成上下级或不同的人员之间形成统一的行动方针,明确执行目标,工作内容,执行方式,执行进度,从而使整体计划目标统一,行动协调,过程有条不紊。文档可直接下载或修改,使用时请详细阅读内容。 引言(1) 在液氯生产中,因三氯化氮曾引起多起爆炸事故,所以各液氯生产企业都十分重视控制三氯化氮。特别是今年4月16日,重庆天原化工总厂液氯工段发生三氯化氮爆炸事故后,更引起各氯碱企业的高度重视,一些企业采取了对原料盐、液氯排污物等增加分析次数,严格控制指标,增加液氯排污的次数等措施,这些传统的控制办法对液氯的安全生产起到了重要的作用。 产生的条件(2) 控制三氯化氮的产生,仅靠传统的控制办法是否全面,是否有其他产生三氯化氮的途径?要弄清这个问题,就必须弄清三氯化氮产生的条件。 在氨、铵盐或有机胺(如尿素)存在的情况下,遇到氯、

氯中三氯化氮安全规程完整

氯中三氯化氮安全规程 1、主题容与适用围 本规程规定了液氯生产和使用过程中有关三氯化氮的安全要求。 本规程使用与液氯生产企业及有液氯汽化工序的企业。 2、引用文件 化学工业部(81)化化字第655号文 氯碱生产技术(上册)化工部化工司1985 GB 5138-2006 工业用液氯 GB 11984-1989 氯气安全规程 3、三氯化氮的主要理化性质 三氯化氮是一种黄色粘稠液体或斜方形晶体的含氮化合物,有类似氯的刺激性臭味,在酸、碱介质中易分解。 在空气中易挥发;它在气体中体积百分比5%-6%时有爆炸可能。60℃时,在震动或超声波条件下,可分解爆炸;在、镁光直接照射下。瞬间爆炸。与臭氧、氧化物、油脂或有机物直接接触,易诱发爆炸。2摩尔三氯化氮爆炸时,分解为1摩尔氮气和3摩尔氯气,同时放出110千卡热量,在容积不变的条件下爆炸,温度可达2128℃,压力5361大气压,在空气中爆炸温度为1700℃。 4、安全监控比重1.653千克/米3 ,熔点小于-40℃,沸点小于 71℃,自然爆炸温度95℃。 (1)液氯生产企业及有液氯汽化工序的企业必须建立三氯化氮安全监控分析手段。

(2)三氯化氮安全监控分析项目分别为:化盐水、工业盐、工业用卤水和电解盐水中无机铵含量和总铵含量的分析 方法,氯气、液氯和液氯残液(带液氯)中三氯化氮含 量的分析方法。 (3)有液氯汽化工序的企业可选用液氯和液氯残液(带液氯)中三氯化氮含量的分析方法。 (4)无机胺含量和总铵含量的分析方法(详见附录A)(5)三氯化氮含量的分析方法(详见附录B) (6)测定仪的技术要求 用于三氯化氮安全监控分析的测定仪器必须经过中国氯碱工业协会的技术鉴定。 (7)三氯化氮安全监控指标 无机铵和总铵含量见表1. 表1、无机铵和总铵含量

三氯化氮的性质 危害与预防

三氯化氮的性质、危害与预防在氯碱生产过程中,三氯化氮事故曾经多次发生。爆炸不仅造成氯气泄漏,而且爆炸本身可能造成人身伤害。因此做好三氯化氮爆炸预防尤为重要。 一、三氯化氮的性质及危险性 三氯化氮(NCI3),Mr.120.5,-27℃以下固化,沸点71℃。分子为三角形,由于分子内3个氯原子聚集在同一侧,相互间有较大的排斥力和阻碍,同时氮氯元素电负性接近(氮稍大于氯),在外界较小能力的激发下,就可能引起氮氯键断裂而造成三氯化氮分解。自燃爆炸点为95℃。 三氯化氮是一种危险且不稳定的物质。在60℃以下逐渐产生氮和氯,在一定条件下与生成反应可逆平衡。 纯的三氯化氮和臭氧、磷化物、氧化氮、橡胶、油类等有机物相遇可发生强烈反应。 液体加热到60-95℃时会发生爆炸。空气中爆炸温度约为1700℃;密闭容器中爆炸最高温度为2128℃,最大压力为543.2MPa。 气体在气相中体积分数5.0-6.0%时存在潜在爆炸危险。在密闭容器中60℃时受振动或在超声波条件下分解爆炸。在非密闭容器中93-95℃时能自然爆炸。在日光、镁光照射或碰撞能的影响下,更易爆炸。有实验表明,三氯化氮体积分数大于1%时,电火花即可引发爆炸。

三氯化氮爆炸前没有任何迹象,都是突然发生。爆炸产生的能量与三氯化氮集聚的浓度和数量有关。少量三氯化氮瞬间分解可引起无害爆鸣。大量三氯化氮瞬间分解引起剧烈爆炸,并发巨响,有时伴闪光。,破坏性很大。爆炸方程式:2NCI3=3CI2+N2+459.8KJ; 三氯化氮在空气中易挥发,在热水中易分解,在冷水中不溶,溶于二硫化碳、氯、苯、三氯化磷、乙醚、氯仿等。在硫酸铵溶液或暗处可存放数天。在酸碱介质中易分解。三氯化氮在湿气中易水解生成一种常见的漂白剂,显示酸性,三氯化氮与水反应的产物为次氯酸和氨。水解方程式:NCI3+H2O=NH3+3HCIO; 三氯化氮与碱迅速分解: NCI3+6NaOH=N2+3NaCIO+3NaCI+3H2O; 二、三氯化氮的来源 在氯气生产和使用过程中,所有何氯气接触的物质,当其中含有按铵盐、氨及含铵化合物时,就可能产生三氯化氮。1]盐水中含铵盐、氨及含铵化合物等杂质,其中无机铵,例如氯化铵、碳酸铵,有机铵,例如酰胺、氨基酸。盐水在电解中与电解槽阳极室的氯气过次氯酸钠在PH<5的条件下反应,产生三氯化氮,反应方程式如下: NH4CI+3CI2=NCI3+4HCI;

三氯化氮的性质、危害及预防实用版

YF-ED-J2603 可按资料类型定义编号 三氯化氮的性质、危害及 预防实用版 In Order To Ensure The Effective And Safe Operation Of The Department Work Or Production, Relevant Personnel Shall Follow The Procedures In Handling Business Or Operating Equipment. (示范文稿) 二零XX年XX月XX日

三氯化氮的性质、危害及预防实 用版 提示:该解决方案文档适合使用于从目的、要求、方式、方法、进度等都部署具体、周密,并有很强可操作性的计划,在进行中紧扣进度,实现最大程度完成与接近最初目标。下载后可以对文件进行定制修改,请根据实际需要调整使用。 在氯碱生产过程中,三氯化氮爆炸事故曾 多次发生,爆炸不仅会造成氯气泄漏事故,而 且爆炸本身可能造成人身伤害,因此做好三氯 化氮爆炸的预防工作显得尤为重要。 1 三氯化氮的性质及危险性 三氯化氮(NCl3)分子为三角锥形,由于分 子内3个氯原子聚集在同一侧,相互间有较大 的排斥力和阻碍,同时氮氯元素电负性接近(氮 稍大于氯),在外界较小能力的激发下,就可能 引起氮氯键(N-Cl)断裂而造成三氯化氮发生分

解。自燃爆炸点95℃。 三氯化氮是一种危险且不稳定的物质,在60℃以下逐渐分解产生氮和氯,在一定条件下与生成反应达成可逆平衡。 纯的三氯化氮和臭氧、磷化物、氧化氮、橡胶、油类等有机物相遇,可发生强烈反应。 液体加热到60-95℃时会发生爆炸,空气中爆炸温度约为1700℃,密闭容器中爆炸最高温度为2128℃,最大压力为543.2MPa。 气体在气相中体积分数为5.0%-6.0%时存在潜在爆炸危险。在密闭容器中60℃时受震动或在超声波条件下可分解爆炸,在非密闭容器中93-95℃时能自燃爆炸。在日光、镁光照射或碰撞“能”的影响下,更易爆炸,有实验表明三氯化氮体积分数大于1%时有电火花即可引爆。

氯气泄漏及三氯化氮爆炸事故

氯气泄漏及三氯化氮爆炸事故 2004年4月15日19时左右,位于重庆市江北区的重庆天源化工总厂氯冷凝器发生局部的三氯化氮爆炸后,16日凌晨及下午液氯储罐接连发生爆炸,氯气泄漏。整个事故造成9人死亡、失踪和3人受伤,15万人大转移。 该公司是西北地区第一家大型氯碱企业,对照重庆天源化工厂的事故,结合本公司的生产实际,总结一下我们公司在氯气泄漏与三氯化氮预防及处理上的经验,以供同行业参考。 1.三氯化氮的特性 三氯化氮分子量为120.5,常温下为黄色粘稠的油状液体,密度为1.653,-27℃以下固化,沸点7l℃,自燃爆炸点95℃。纯的三氯化氮和橡胶、油类等有机物相遇,可发生强烈反应。如果在日光照射或碰撞“能”的影响下,更易爆炸。当体积比含量为5%~4%时,在90℃时能自然爆炸,60℃时受震动或在超声波条件下,可分解爆炸。在容积不变的情况下,爆炸时温度可达2128℃,压力高达531.6Mpa。空气中爆炸温度可达1698℃。爆炸方程式为: NCl3→N2+3Cl2+459.8kJ 2.三氯化氮的存积 在公司的工艺流程中,三氯化氮产生的惟一途径就是盐水中铵盐、氨及含铵化合物在电解中与电解槽阳极室的氯气、次氯酸钠在PH5的条件下反应的结果,在液化过程中沉积于液氯底层。 在液氯蒸发器操作中,三氯化氮大部分存留于未蒸发的残液中。随着每次倒料→蒸发→排气→倒料的循环过程,蒸发器底部残液中的三氯化氮浓度不断升高,当质量分数超过5%时就有爆炸的危险。

3.三氯化氮的预防及处理 1.阻止铵离子进入电解槽是防止三氯化氮危害的治本之法 (1)我公司所用原盐以湖盐为主,主要有新疆盐、青海盐。质量比较稳定,铵总量均符合标准。 (2)盐水采用先进的预处理器—戈尔过滤技术。在此技术中,化盐后直接加入次氯酸钠。其最初目的是消除盐水中的天然有机物,但是在达到这一目的的同时,盐水中的铵也被清除并生成三氯化氮。为了彻底地清除,要求游离氯为1~2mg/l。其后经过加压容器罐,在预处理器中将生成的三氯化氮排出。这样就大大减少了电解中三氯化氮的产生。2.液氯工段三氧化氮的预防 (1)液氯蒸发器每周三排污一次,排入地池碱液中。排污槽每周一、五做三氯化氮含量分析。在排污时必须带液氯排放,禁止敲击,同时取样测三氯化氮含量,严格控制在60g/l。下表是我公司近几年的取样数据。这个数据远远低于控制指标。如高于此指标,从蒸发器开始增加排污次数,加大液氯携带量,确保三氯化氮含量低于指标。 2002年6月份三氯化氮含量偏高,是因为原盐用的是山东盐,含有机铵比较高所致。发现此问题后,我们通过调用盐种,三氯化氮含量就降了下来。往年三氯化氮是每周往地池碱液排放一次,做一次三氯化氮含量分析。自从重庆天源化工厂发生事故以后,我公司决定每周三排三氯化氮,每周一、周五做两次分析予以检测。 (2)同时,我公司现正在安装液氯液下泵,利用液下泵直接包装液氮,不再使用蒸发器,从而杜绝了三氯化氮在此处的存积。 (3)对液氮贮槽每年都要清洗,同时逐台进行设备探伤。杜绝三氯化氮在槽底部的存积与设备老化引起爆炸及氯气的泄漏。

三氯化氮(液氯生产)产生的条件、途径和紧急处理

三氯化氮(液氯生产)产生的条件、途径和紧急处理引言(1) 在液氯生产中,因三氯化氮曾引起多起爆炸事故,所以各液氯生产企业都十分重视控制三氯化氮。特别是今年4月16日,重庆天原化工总厂液氯工段发生三氯化氮爆炸事故后,更引起各氯碱企业的高度重视,一些企业采取了对原料盐、液氯排污物等增加分析次数,严格控制指标,增加液氯排污的次数等措施,这些传统的控制办法对液氯的安全生产起到了重要的作用。 产生的条件(2) 控制三氯化氮的产生,仅靠传统的控制办法是否全面,是否有其他产生三氯化氮的途径?要弄清这个问题,就必须弄清三氯化氮产生的条件。 在氨、铵盐或有机胺(如尿素)存在的情况下,遇到氯、次氯酸或次氯酸盐时,都能产生含氮的氯化物。但是,反应生成物是氯的铵盐还是三氯化氮,这要看反应时的条件。 在中、低压生产的条件下,反应生成物主要决定于溶液的pH值。 当pH>9时,反应生成物是一氯铵或二氯铵; NH3+Cl2=NH2Cl+HCl NH3+2Cl2=NHCl2+2HCl 当pH时,反应生成物是三氯化氮: NH3+3Cl2=NCl3+3HCl NH3+3HClO=NCl3+3H2O NH+4+2Cl2→NCl3+HCl

因此,在氯气和液氯的生产中,控制氨、铵盐或有机胺(如尿素)从各种途径混入系统是非常重要的。 产生的途径(3) 从当前大多数氯碱企业的生产工艺看,系统中混入氨、铵盐或有机按(如尿素)的途径有两个: 一是从原料部分直接混入,这就是按传统方法严格控制入电解槽盐水的总铵量(常是控制原料盐、水等的含氨和铵量),防止在电解等环节的酸性环境下产生三氯化氮。 二是系统外含氨、铵盐或有机胺(如尿素)的物质因设备损环而进入到系统内,与氯气或液氯反应生成三氯化氮。如含氨的冷冻盐水因氯冷凝器突然穿孔而进入到系统内,也会形成三氯化氮。 对于后一种产生三氯化氮的途径,往往被忽视。 据调查,绝大部分企业都用氯制冷的方法生产液氯。用氨在氨蒸发器内蒸发吸热使氯化钙盐水降低温度,再用低温氯化钙溶液通过换热器(氯冷凝器)给氯气供冷,使气氯冷凝为液氯。一些企业发生过氨蒸发器泄漏事故,使一部分氨溶解在氯化钙溶液里(氯化钙溶液里是否含氨,用pH试纸一测便知),修好氨蒸发器后,对含氨的冷冻盐水不及时更换。如果氯冷凝器受腐蚀突然穿孔,含氨的冷冻盐水就会进入氯气一侧(通常冷冻盐水一侧的压力高于氯气一侧),则立即发生反应,并生成三氯化氮。这是因为有水和大量氯存在的情况下pH

三氯化氮的性质、危害及预防

三氯化氮的性质、危害及预防 在氯碱生产过程中,三氯化氮爆炸事故曾多次发生,爆炸不仅会造成氯气泄漏事故,而且爆炸本身可能造成人身伤害,因此做好三氯化氮爆炸的预防工作显得尤为重要。 1? 95℃。 气体在气相中体积分数为5.0%-6.0%时存在潜在爆炸危险。在密闭容器中60℃时受震动或在超声波条件下可分解爆炸,在非密闭容器中93-95℃时能自燃爆炸。在日光、镁光照射或碰撞“能”的影响下,更易爆炸,有实验表明三氯化氮体积分数大于1%时有电火花即可引爆。 三氯化氮爆炸前没有任何迹象,都是突然间发生。爆炸产生的能量与NCl3积聚

的浓度和数量有关,少量NCl3瞬间分解引起无损害爆鸣。大量NCl3瞬间分解可引起剧烈爆炸,并发出巨响,有时伴有闪光,破坏性很大。爆炸方程式为:2NCl3=N2+3Cl2+459.8kJ 三氯化氮液体在空气中易挥发,在热水中易分解,在冷水中不溶,溶于二硫化 NCl3 ;NCl3 2? (1)、 。盐水 2(NH4)2CO3+3Cl2=NCl3+3NH4Cl+2COa+2H2O NH3+3HClO=3H2O+NCl3 盐水中铵盐、氨及含铵化合物的来源有以下几个方面。 a.由原盐带来,一是原盐本身含有,二是在运输和贮存的过程中混入;

b.由化盐用水夹带; c.由盐水精制剂、助沉剂夹带。 (2)氯气冷却洗涤水、干燥氯气用硫酸等含有氨和某些氨基(氮基)的化合物(污水即是典型例子),与含氯的水会发生如下反应。 化氮。 3? (1) 含量高尤其是制冷剂氨混入冷冻盐水时,当液化器破裂造成冷冻盐水与液氯直接接触,将生成大量的三氯化氮。 (2)液体三氯化氮在液氯中的分布较为均匀,因二者密度稍有不同,造成下部的三氯化氮含量稍高。而气化时情况有所不同,因二者沸点差别很大,且液氯的蒸气压比三氯化氮高得多,当液氯大部分被气化时,三氯化氮仅有少量蒸发,从而容易

三氯化氮(液氯生产)产生的条件、途径和紧急处理标准版本

文件编号:RHD-QB-K4787 (操作规程范本系列) 编辑:XXXXXX 查核:XXXXXX 时间:XXXXXX 三氯化氮(液氯生产)产生的条件、途径和紧急处理标准版本

三氯化氮(液氯生产)产生的条 件、途径和紧急处理标准版本 操作指导:该操作规程文件为日常单位或公司为保证的工作、生产能够安全稳定地有效运转而制定的,并由相关人员在办理业务或操作时必须遵循的程序或步骤。,其中条款可根据自己现实基础上调整,请仔细浏览后进行编辑与保存。 引言(1) 在液氯生产中,因三氯化氮曾引起多起爆炸事故,所以各液氯生产企业都十分重视控制三氯化氮。特别是今年4月16日,重庆天原化工总厂液氯工段发生三氯化氮爆炸事故后,更引起各氯碱企业的高度重视,一些企业采取了对原料盐、液氯排污物等增加分析次数,严格控制指标,增加液氯排污的次数等措施,这些传统的控制办法对液氯的安全生产起到了重要的作用。 产生的条件(2)

控制三氯化氮的产生,仅靠传统的控制办法是否全面,是否有其他产生三氯化氮的途径?要弄清这个问题,就必须弄清三氯化氮产生的条件。 在氨、铵盐或有机胺(如尿素)存在的情况下,遇到氯、次氯酸或次氯酸盐时,都能产生含氮的氯化物。但是,反应生成物是氯的铵盐还是三氯化氮,这要看反应时的条件。 在中、低压生产的条件下,反应生成物主要决定于溶液的pH值。 当pH>9时,反应生成物是一氯铵或二氯铵; NH?+Cl?=NH?Cl+HCl NH?+2Cl?=NHCl?+2HCl 当pH<5时,反应生成物是三氯化氮: NH?+3Cl?=NCl?+3HCl NH?+3HClO=NCl?+3H?O

氯碱生产副产三氯化氮的危害及预防措施(标准版)

Safety is the goal, prevention is the means, and achieving or realizing the goal of safety is the basic connotation of safety prevention. (安全管理) 单位:___________________ 姓名:___________________ 日期:___________________ 氯碱生产副产三氯化氮的危害及 预防措施(标准版)

氯碱生产副产三氯化氮的危害及预防措施 (标准版) 导语:做好准备和保护,以应付攻击或者避免受害,从而使被保护对象处于没有危险、不受侵害、不出现事故的安全状态。显而易见,安全是目的,防范是手段,通过防范的手段达到或实现安全的目的,就是安全防范的基本内涵。 一、三氯化氮的生成 氯碱生产原理是电解食盐水生成烧碱,同时得到氯气和氢气,食盐水是用水或卤水溶化原盐精制而成。氯碱生产方法主要有水银电解法、隔膜电解法和离子膜电解法,其核心设备是电解槽,电解槽由阴极和阳极组成。精制后的盐水进入电解槽,通入直流电电解即可生成烧碱、氯气和氢气,反应方程式如下: 三氯化氮主要是氨或铵进入生产系统,在盐水电解过程的酸性条件下与氯气或次氯酸反应生成的,反应方程如下。 二、三氯化氮的性质 三氯化氮是一种黄色黏稠液体或斜方形晶体的含氮化合物,密度为1.653g/L,略大于液氯,有类似氯的刺激性气味,可在酸、碱性介质中分解(在50℃时开始分解,100℃时完全分解)。三氯化氮可溶于四氯化碳、碱液等物质。对人体的皮肤、眼睛黏膜、呼吸道等均具有

一起三氯化氮爆炸事故的分析

=环保与安全> 一起三氯化氮爆炸事故的分析 秦翠国*,张永增 (邢矿集团金牛钾碱分公司,河北邢台054000) [关键词]三氯化氮;爆炸;原因;措施 [摘 要]通过分析一起三氯化氮爆炸事故的原因,提出了控制产生三氯化氮的主源头、加强三氯化氮的排放和检测、对液氯中间槽排污工艺改造等预防措施,以避免三氯化氮爆炸事故的再次发生。 [中图分类号]X 507 [文献标志码]B [文章编号]1008-133X (2008)10-0030-02 Analysis on an explosion accident of nitrogen trichloride Q I N Cui -guo ,Z HANG Yong -zeng (Ji n n i u Potash B ranch Co .,X ingtaiM i n i n g I ndustry Group ,X ingtai 054000,China) K ey word s : nitrogen trich l o r i d e ;explosi o n ;reason ;m easure Abstrac t :Reasons fo r an explosi o n accident of n itr ogen trichloride are analyzed.Preventati v e m eas - ures to avoid the acc i d ent are pr oposed ,w h i c h inc l u des contro lling t h e m a i n source generati n g n itrogen trich l o ride ,strengthening t h e d ischarge and detecti o n o f nitrogen trich l o ri d e ,m od ify i n g the dischar ge process o f pollutant fr o m liquified ch l o ri n e i n ter m ed iate tank. 某化工厂是于2003年年底投产的氯碱企业,采用离子膜法电解生产工艺,引进了戈尔公司的盐水精制装置和瑞士蒸发制片设备,钾碱生产能力为2.8万t/a ,联产液氯1.5万t/a 。氯气液化岗位是平衡液氯和盐酸产量、连接氯气处理工序和盐酸工序的纽带。但是,在2005年的设备大修中,因经验不足,在该化工厂的氯气液化岗位发生了一起三氯化氮爆炸事故。 1 氯气液化工艺 氯气液化工艺流程见图1 。 图1 氯气液化工艺流程简图 来自氯气处理工序的干氯气经捕沫器、氯气分配台进入氯气液化器。 在液化器内,氯气被氟利昂冷却液化,液氯经气液分离器流入液氯贮槽,尾气经分配台到盐酸工序;液氯再经液氯贮槽靠液位差流入中间槽,并在中间槽用液氯泵送至包装工序进行包装销售;液化后的尾氯送至盐酸岗位。 2 液氯中间槽三氯化氮爆炸发生的经过 2005年8月,该化工厂停车进行大修。检修项目中有1项是对液氯贮槽及中间槽进行清洗,同时对液氯泵进行检修。结合清洗检修,公司制订了检修方案。 (1)首先将中间槽内的液氯包装完,然后再将剩余的氯气逐步泄压至尾气处理系统,用碱液吸收。 (2)同时从中间槽底部的排污管将残余的液氯及三氯化氮排到外部用碱液吸收。 (3)向中间槽导入较干燥的空气继续排空,直到没有氯气排出为止。 (4)加入质量分数为5%的氢氧化钠溶液,浸泡 30 第44卷 第10期2008年10月 氯碱工业Ch lor-A lka li I ndustry V o. l 44,N o .10Oc.t ,2008*[作者简介]秦翠国(1973)),男,工程师,1997年毕业于中国矿业大学,现就职于邢矿集团金牛钾碱分公司。[收稿日期]2007-04-13

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