华东理工大学有机化学疑难解答题

华东理工大学有机化学疑难解答题
华东理工大学有机化学疑难解答题

疑难问答

根据有机化学教研组多年教学经验,常见的问题解答如下:

1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别?

[解答] 价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。

它们的不同之处在于价键理论是定域的,主要讨论两个原子之间的电子配

对成键情况。而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。在电子离域的共

轭体系中,用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。

2. 异丁烷一元氯代时,产生如下两种可能异构体:

3. 其异构体的相对含量是否与自由基稳定性相矛盾?

[解答]:不矛盾。

反应活性是相对的。叔丁烷中,叔氢有9个而甲基氢只有1个,甲基氢和

叔氢的相对反应活性: 25/9∶75/1≈1∶27。说明叔氢的反应活性更

大。与自由基稳定性一致。

另外,氯原子 Cl?比较活泼,氯代的选择性比较差,几率因素起作用较大

。如溴代时,溴原子Br?的活性较低,反应的第一步是吸热的,所以选择

性更好,主要是活性大的叔氢被取代。

4. 烯烃加溴是反式加成,其他加成也是反式吗?

[解答]:不一定。

亲电加成反应是分步进行的,首先与亲电试剂反应,生成正离子活性中间

体。烯烃加溴,通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的,所以得到反

式加成的结果:

其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程,比如加 HBr ,首先

得到碳正离子活性中间体:

Cl2可以形成翁离子,也可以形成碳正离子活性中间体,所以产物为顺

式和反式两种产物。

5. 丙烯与氯气高温下反应,主要产物为α -H的氯代产物(A),为什么不产生亲

电加成产物(B)?

[解答]:烯烃与卤素在低温或无光照条件下,在液相中主要发生亲电加成反应。在

高温或光照条件下,主要发生自由基取代反应,一般取代在双键的

α-H上。这主要由于C—Cl键键能较小,高温下容易断裂而使反应可逆。

同时,取代反应的活性中间体更稳定。

6. 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成,其反应速度哪个最快?为什么?

[解答]:乙烯 < 丙烯 < 异丁烯。决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。

7. 下列反应如何完成?

[解答]:(1)稀、冷 KMnO4,OH-

(2)CH3COOOH , CH3COOH

8. 叁键比双键更不饱和,为什么亲电加成的活性还不如双键大?

[解答]:叁键碳原子sp杂化,双键碳原子sp2杂化。电负性C sp>Csp 2 。

σ键长sp-sp

在双键中更大,结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。

9. 烯烃比炔烃更易发生亲电加成反应(Cl2、HCl、Br2、H2O,H+等),但当这些亲

电试剂与炔烃作用时,反应很易停留在卤代烯烃阶段,进一步加成需要更强烈

的条件,是否矛盾?

[解答]:不矛盾。

叁键发生亲电加成确实没有双键活泼。如:

但在卤代烯烃的结构中,卤素的吸电子作用降低了双键碳上的电子云密度

,使得亲电反应不易进一步发生。所以反应易停留在卤代烯烃阶段。

10. 为什么烯烃不能与 HCN 反应?

[解答]:烯烃与HBr、HCl等无机强酸发生亲电加成反应,反应的第一步(速度决定

步骤)为质子对π键的亲电进攻生成碳正离子。

HCN 是弱酸,没有足够的 H + 对双键进行亲电进攻。所以反应不能发生11.为什么烯烃不能与 HCN 反应,炔烃却可以?

[解答]:乙炔与 HCN 发生的是亲核加成。碱可以催化反应。反应中CN—先进攻叁键,生成负离子 - CH=CHCN ,它再与氢离子作用,完成反应。

烯烃π键不易受亲核试剂进攻,不易发生亲核加成反应。另一方面,乙烯

即使与 CN —加成,生成的负离子— CH 2 CH 2 CN 很不稳定。所以烯

烃,不能与 HCN 反应。炔烃却可以。

12. 丙炔加水时生成丙酮而不是丙醛,是否符合不对称加成规则?

[解答]:产物丙酮是由符合不对称加成规则加成的的中间产物烯醇互变异构而来。

加成取向符合不对称加成规则。

13. 反式二取代环己烷是否一定比顺式结构稳定?

[解答]:不一定。

取代基在 e 键上的构象比较稳定。

以二甲基环己烷为例:反式 1,2- 二甲基环己烷和 1,3- 二甲基环己烷的

顺式结构,取代基都可以在 e 键上,此种构象是最稳定的。

(反) -1,2- 二甲基环己烷(顺) -1,3- 二甲基环己烷

14. 如何判断化合物的芳烃性?

[解答]:化合物的芳烃性需要同时符合三个条件:首先π电子数符合 4n+2 ,是一

个闭合的大π键,而且在同一个平面上。

15. 老师:我记不住第一类和第二类定位基,有没有简单的记忆法?

[解答]:与苯环连接的碳原子上如果有重键的话(双键,三健等),一般来说,这

个基团就是第二类的定位基。

16. 萘的亲电取代反应往往发生在α位,那么如何制备β位取代物?

[解答]:萘的α位活性比β位大,所以取代反应一般得到的是α位产物。

原子在空间上有相互干扰作用,因此α - 萘磺酸是比较不稳定的,在较高

的温度下会转位成β - 萘磺酸,因此萘的其他β - 衍生物往往通过β -

萘磺酸来制取。

17. 取代联苯如何进行亲电取代反应的定位?

[解答]:联苯可以看作一个苯环是另一个苯环的取代基,苯环是第一类定位基,是

使苯环活化的,容易发生亲电取代反应。当联苯上还有取代基时,首先判

断这个取代基是第几类的定位基:如果是第一类的,则亲电取代反应发生

在与定位基相连的苯环,因为它受二个第一类定位基的活化,亲电取代反

应容易进行。如果是第二类的,则亲电取代反应发生在不与定位基相连的

苯环。

18. 为什么叔卤烷易发生 SN1 反应,不容易发生 SN2 反应?

[解答]:单分子亲核取代( SN1 )反应分两步进行,第一步决定反应速度,中间体

为碳正离子,由于烃基是供电子基,叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子

和伯正离,子,因而叔卤烷易发生 SN1 反应。

双分子亲核取代( SN2 )反应一步进行,空间位阻决定反应速度,由于叔

卤烷空间位阻大,因而叔卤烷不易发生 SN2 反应。

19.能用于制备相应的 Grignard 试剂吗?

[解答]:不能。Grignard 试剂非常活泼,能发生多种化学反应。如果遇有活泼氢的

化合物(如水、醇、氨等)则分解为烷烃。

20. 氯乙烯是卤代烃,为什么不易发生亲核取代反应?

[解答]:乙烯型卤代烯烃: P-π共轭, C-X 键更为紧密,不易发

生一般的取代反应。

氯苯有相似的情况

21. 如何判断卤代烃在碱性条件下,是发生取代反应还是发生消除反应?

[解答]:卤代烃在碱性条件下,水解生成醇的取代反应和消除生成烯烃的反应是相

互竞的。在稀 NaOH, 乙醇 - 水条件下,生成醇。在浓 NaOH- 乙醇条件下

,生成烯烃。

22. 经常遇到比较卤化物在无水丙酮与 NaI 反应活性次序的习题,应该如何比较

[解答]:氯代烷或溴代烷在丙酮溶液中可与 NaI 作用,发生卤原子之间的取代反应

,得到碘代烷,反应按 SN2 历程进行。由于 SN2 反应的速度取决于空间

位阻,因而反应由快到慢次序为伯卤烷、仲卤烷、叔卤烷。

23. 如何比较亲核基团 PhO- 、H2O 、OH- 的亲核性大小?

[解答]:试剂的亲核性是指它与带正电荷碳原子的结合能力。对于亲核原子相同的

亲核基团,碱性强亲核性也强。

因而亲核性由大到小: OH- 、PhO - 、H 2O

24. 在卤代烃的特征鉴别方法中,为什么叔卤烷与 AgNO 3 -C 2 H 5 OH 溶液沉淀立刻生成,而伯卤烷与 AgNO 3 -C 2 H 5 OH 溶液沉淀需加热才生成?

[解答]:卤代烃与 AgNO 3 -C 2 H 5 OH 溶液作用,可观察到卤化银的沉淀生成,

反应按 SN1 历程进行。由于决速步中间体为碳正离子,根据碳正离子的稳

定性不同,卤化银沉淀生成速度不同,因此可以鉴别不同结构的卤代烃。

25. 醚和醇都是含氧化合物,为什么低级醚类比相同碳原子数的醇的沸点要低得多

[解答]:这是因为醚分子中没有羟基,不存在由于氢键的生成而发生的缔合现象。

26.硫醇的结构与醇相似,但硫醇的沸点比相应的醇低(虽然硫醇的分子量较大)为什么?[解答]:这是因为硫醇不能形成氢键。

27. 苯酚遇三氯化铁会显色,这是发生了什么反应?

[解答]:酚及其衍生物、烯醇都能与三氯化铁水溶液反应生成有色的络离子。

28. 用 Williamson 反应制备混合醚,应选择方法 1 ,还是方法 2 ?为什么?

[解答]:应选择方法 1 。因为 Williamson 反应属 S N 2 历程,如采用叔卤代烷

位阻很大,不利于 S N 2 反应,而有利于 E2 反应,得到消除产物,所以

反应应用伯卤代烷作为反应原料。

29. 醇、酚及醚结构中氧原子是采用怎样的杂化状态?

[解答]:醇中氧原子 SP3杂化;脂肪醚中氧原子 SP3杂化 , 芳香醚中氧原子

SP2杂化;酚中氧原子 SP2杂化。

30. 发生芳环上亲电取代反应,苯酚和苯哪个活性大?为什么?

[解答]:苯酚的活性大。因为酚羟基是个强的供电基,使苯环上的电子云密度增加

,有利于芳环上亲电取代反应。

31. 环氧丙烷的开环反应,酸催化和碱催化有何不同?

[解答]:碱催化反应:烷氧基进攻的是氧环中取代基较少的碳原子;酸催化反应:

烷氧基进攻的是氧环中取代基较多的碳原子。

32. 怎样分离乙醚 (bp34.5 0 C) 与正丁烷 (bp36.1 0 C) ?

[解答]:一般醚可与浓酸形成佯盐而溶于酸层,佯盐被水稀释时发生分解而恢复为醚。所以可先用浓酸萃取,然后分层,酸层加水后再分出醚即可。

33. 为什么醛酮易发生亲核加成而烯烃易发生亲电加成?

[解答]:醛酮分子中都存在,由于氧的电负性强,碳氧双键中电子云偏向于氧,带部分正电荷的碳易被带负电荷或带部分未共用电子对的基团或分子进攻,从

而发生亲核加成。而烯烃 C=C 的碳原子对π电子云的束缚较小,使烯烃具有供

电性能,易受到带正电或带部分正电荷的亲电试剂进攻,易发生亲电加成。34.醛酮发生亲核加成活性顺序怎样?

[解答]:醛酮发生亲核加成活性与羰基的活性(电子效应,位阻效应)和亲核试剂有关,在亲核试剂相同情况下,羰基碳原子上正电荷越多,位阻越小,亲核加成活性越大。

如下列化合物加成活性顺序为:

35.哪些化合物能顺利地和 NaHSO 4 反应?

[解答]:醛、脂肪族甲基酮和低级环酮(环内碳原子在 8 个以下)能与 NaHSO 3 加成,非甲基酮和苯乙酮及环内碳原子在 8 个以上环酮不能顺利地和 NaHSO 4 反应。

36.哪些化合物能发生碘仿反应?有什么应用?

[解答]:醛、酮分子中的α氢原子容易被卤素取代,生成α- 卤代醛、酮,凡具有

结构的醛、酮(即乙醛和甲基酮)与卤素的碱溶液(亦即次卤酸盐溶液)作用时,总是生成三卤甲烷,因而称为卤仿反应。

由于卤素的碱溶液(次卤酸)本身是氧化剂,能把基团氧化成基团

,因而具有的伯醇、仲醇也能发生卤仿反应。

因为碘仿是不溶于水的亮黄色固体,且有特殊气味,由此可以很易识别是否发生碘仿

反应,以此鉴别乙醛、甲基酮以及含有的醇。

37.哪些化合物能发生羟醛缩合反应?条件是什么?

[解答]:羟醛缩合反应是指有α氢的醛、酮在稀碱作用下形成烯醇负离子,与另一个分子的醛或酮的羰基发生亲核加成反应。羟醛缩合反应的产物为β- 羟基醛酮化合物

,或脱水生成α, β- 不饱和醛酮化合物。羟醛缩合反应的条件是( 1 )有

α氢的醛、酮( 2 )稀碱作用

38.哪些化合物能发生 Cannizzaro 反应?条件是什么?

[解答]:Cannizzaro 反应是指不含α-H 的醛在浓碱条件下发生的氧化还原反应,一分子氧化成羧酸,另一分子还原成伯醇。

如其中一种是甲醛,由于甲醛极易氧化总是生成甲酸,而其他的醛被还原。

Cannizzaro 反应的条件是( 1 )无α氢的醛( 2 )浓碱作用

39.哪类化合物能生成苯腙?有什么应用?

[解答]:含羰基的醛、酮均能与苯肼反应生成腙,常用于醛酮的鉴定。

40.鉴定醛类最常用的反应是什么?

[解答]:醛能发生银镜反应,这是鉴定醛类最常用的方法。

41. 如何利用核磁共振谱推断化合物结构?

[解答]:习题中一般有化合物的分子式,首先计算不饱和度,根据不饱和度和分子式,写出所有可能的结构式,再根据核磁共振谱图来确认是哪一种。

不饱和度的计算方法:

Ω = (2N 4 +2+N 3 -N 1 )/2

( N 4 为四价原子的数目,主要为碳原子; N 3 为三价原子的数目,主要为氮原

子; N 1 为一价原子的数目,主要为氢原子和氯原子)

核磁共振谱图给出关于结构的信息:

化学位移值 ------ 各类氢的归属

峰的组数 ------ 有几种类型的氢

峰的裂分数 ------ 相邻碳上氢的数目

峰的强度(峰面积、积分曲线高度) ------ 各类氢的相对比数

以下图为例说明:

在该图中化合物的分子式为 C6H10,不饱和度为: (2*6+2-10) / 2 = 2 。

该化合物可能为炔烃或二烯烃,有多种异构体。这时就要用核磁共振谱图来确认

是哪一种。从谱图可以看出该化合物只有两种氢且数目比为 1 : 9 ,仔细分析会

发现只有 3,3- 二甲基 -1- 丁炔的谱图符合条件,从而确认了该化合物的结构。

42.为什么羟基乙酸的酸性比乙酸强,而对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸的酸性弱?

[解答]:在羟基乙酸中,羟基具有吸电子的诱导效应,故酸性比乙酸强;而在对羟基苯甲酸中,羟基具有吸电子的诱导效应和给电子的共轭效应,且给电子的共轭效应大于吸

电子的诱导效应,故酸性比苯甲酸的酸性弱。

43.为什么间甲氧基苯甲酸的酸性强于苯甲酸的酸性,而对甲氧基苯甲酸的酸性弱于苯甲酸的酸性?

[解答]:甲氧基处于间位时,吸电子的诱导效应使酸根负离子稳定,酸性增加;甲氧基处于对位时,甲氧基的给电子的共轭效应大于吸电子的诱导效应,使酸根负离子稳定性

降低,酸性减弱。

44. 为什么乙醇中不含 CH3CO- ,但能发生碘仿反应,而乙酸中含有 CH3CO- ,但不能发生碘仿反应?

[解答]:由于次卤酸盐是一种氧化剂,能被氧化成CH3CO- 结构的醇,也可以发生碘仿反应。乙醇先被氧化成乙醛,而后发生碘仿反应。乙酸在碱性条件下先形成 CH3COO - ,

由于 P-Π共轭效应,降低了羰基碳的正电性,α-H 的酸性降低,难于形成三碘

代产物。

45.由卤代烃制备增加一个碳的羧酸常用的方法:

方法一:由卤代烃转化成腈,水解得到羧酸;

方法二:由卤代烃转化成 Grignard 试剂,与 CO 2 反应后水解得到羧酸

下列转化应选用哪种方法?

[解答]:⒈用方法一, Grignard 试剂可与羰基反应。

⒉用方法二,乙烯卤不发生亲核取代。

⒊用方法二,叔卤代烃在碱性条件下易发生消除。

⒋用方法一, Grignard 试剂遇活泼氢分解。

46.醛、酮和羧酸衍生物分子中都含有羰基,羧酸衍生物可发生亲核取代反应,但醛、酮只发生亲核加成而不发生亲核取代。为什么?

[解答]:醛、酮和羧酸衍生物均接受亲核试剂的进攻,第一步发生亲核加成,形成四面体的氧负离子中间体;而在第二步消除反应中,由于 H - 或 R - 的碱性极强,很难于

离去,因此中间体氧负离子结合一个质子得到加成产物。

47.为什么羧酸衍生物的亲核取代反应活性为:酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺?

[解答]:羧酸衍生物的亲核取代反应是分亲核加成和消除两步完成的。在第一步亲核加成中,反应的活性主要取决于羰基的电子效应和空间位阻。羰基碳上所连的基团吸电子

效应越强,体积越小,越有利于加成。羧酸衍生物吸电子效应强弱为:

-X>-OCOR'>-OR>-NH 2 。在第二步消除反应中,离去基团的碱性越弱,越易离去。

离去基团的碱性强弱顺序为: NH 2 - >RO - >RCOO - >X - 。故离去能力为:

X - > RCOO - > RO - > NH 2 - 。综上所述,羧酸衍生物的亲核取代反应活性为

:酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺。

48.醛、酮、羧酸及其衍生物分子中都含有羰基,羰基对α-H 的活性有何影响?

[解答]:α-H 的酸性为:酰卤 > 醛、酮 > 酯 > 酰胺。酰卤中,卤原子的吸电子的诱导效应大于给电子的共轭效应,从而增加了羰基对α- 碳的吸电子能力,使α-H 的

活性增加。同时卤原子的吸电子效应也使形成的烯醇负离子因负电荷分散而趋于稳

定。在酯和酰胺中,由于烷氧基的氧和氨基氮的给电子的共轭效应大于吸电子的诱

导效应,孤对电子可与羰基共轭而使酮式结构稳定,形成烯醇负离子需要较大的能

量。酰胺氮上的孤对电子碱性较强,共轭结构更稳定,形成烯醇负离子需要更大的

能量,酸性最弱。

49. 在红外光谱中,羰基的伸缩振动频率一般为:酰氯≈ 1800cm -1 ,酯≈ 1735cm -1

,酰胺≈ 1690cm -1 ,酮≈ 1715cm -1 。为什么?

[解答]:从共振结构来看,影响羰基的伸缩振动频率的因素主要为

诱导效应、共轭效应和氢键效应。吸电子的诱导效应增加羰基的双键性,伸缩振动

频率向高频移动;给电子的共轭效应增加羰基的单键性,伸缩振动频率向低频移动

;氢键效应使氧上电子云密度增加,羰基的单键性增加,伸缩振动频率向低频移动

。酰氯分子中氯原子的强电负性,增加了羰基的双键性,使羰基的伸缩振动频率较

高(≈ 1800cm -1 );酯分子中虽然氧的电负性较强,但氧上的孤对电子与羰基

共轭,使羰基的伸缩振动频率低于酰氯而高于酮(≈ 1735cm -1 );酰胺分子中

氨基的对羰基的共轭效应大于诱导效应,加上氢键效应,使羰基的伸缩振动频率较

低(≈ 1690cm -1 )。

50. 为什么含有α-H 的伯或仲硝基化合物能逐渐溶解于氢氧化钠溶液而生成钠盐?

[解答]:受硝基强吸电子性作用,使α -H活性增强具有酸性,在氢氧化钠溶液中能生成稳定的负离子;

因为其负离子存在下列共振结构式,说明这个负离子稳定。

有α -H的硝基化合物存在酸式和硝基式互变异构现象

叔硝基化合物没有这种氢(α -H),原子,因此不能异构成为酸式,也就不能与

碱作用。

51.为什么硝基的存在能增强酚类、羧酸的酸性而对芳胺碱性影响的却是减弱

[解答]:当硝基处于酚羟基、芳香族羧酸的羧基及芳胺氨基的邻位或对位时,由于其强吸电子性,明显提高酚及羧酸的酸性;芳胺则由于氮原子上电子云密度降低而使其碱性

减弱。

52.为什么胺有碱性与亲核性?

[解答]:胺类化合物具有类似氨的结构,氮原子在成键时,首先杂化成 sp 3 杂化轨道,

氮原子的三个sp 3 轨道与氢的s轨道或烃基的sp 3 杂化轨道构成N-H或N-C σ键

,氮上另有一对孤电子对占据未成键的sp 3 轨道,这对未成键的对孤电子呈现出较

强的碱性及亲和性

53.怎样用简便的化学方法除去三丁胺中的少量二丁胺。

[解答]: 二丁胺是仲胺 N 上有活泼 H, 能与酰化剂反应;而三丁胺是叔胺 N 上没有活泼

H ,不能与酰化剂反应;利用仲胺、叔胺这一不同性质进行分离。如:加乙酰氯

处理,二丁胺生成乙酰化物,就能与三丁胺分离。

54. 为什么常用 Gabriel 合成法制备纯净伯胺?

[解答] :Gabriel 合成法中,邻苯二甲酰亚胺的氮上只有一个氢原子,具有弱酸性,能在

乙醇溶液中与碱反应生成盐,酰亚胺 N 负离子与卤代烃反应生成 N- 烷基邻苯二

甲酰亚胺(此时的氮不再具有亲核性,不能成季铵盐),再于碱性溶液中水解,

故而最终产物是纯伯胺。如:

Gabriel 合成法中可用的卤代化合物种类很多,如卤代酸、酰卤等。

55.为什么 Hofmann 消除可用来测定胺的结构?

[解答]:季铵碱的消除反应常称为Hofmann 消除反应,当季铵碱的一个基团上有两个β位的氢时,消除就有两种可能,主要被消除的是酸性较强的氢,也就是β碳上

取代基较少的β氢。烯烃的构造与卤代烃或醇发生消除反应时所发现的

Saytzeff规则正相反。用 Hofmann 消除反应来推测胺的结构:先用过量的碘甲烷

与胺作用,使胺转变为季铵盐;既发生彻底甲基化:用湿的氧化银处理,得到季铵

碱;季铵碱受热分解生成叔胺和烯烃;根据烯烃的结构可推测出原来胺分子的结构

56.为什么以芳胺为原料进行环上硝化、卤化、磺化等亲电取代反应时,先将氨基乙酰化?

[解答]:芳胺的酰基衍生物不像芳胺那样易被氧化,酰胺在酸或碱的催化下,可水解游离出原来的胺。因此在有机合成中可以用酰化的方法来保护芳胺的氨基;另外酰氨

基与氨基是同类定位基,都属于一类定位基即邻对位定位基,并且酰氨基的定位

效应比氨基要弱些,能使芳环上的亲电取代反应更加缓和。例如:

芳胺的氨基酰化,既保护了氨基又使反应定位效应不变,同时又缓和反应,提高

产率。

57. 为何吡咯的偶极距方向()和吡啶的偶极矩方向()相反?

[解答]:吡咯分子中氮原子上的孤对电子参与环共轭,且氮的给电子共轭效应大于吸电子

诱导效应,所以吡咯的偶极距方向为。而吡啶氮原子上的孤对电子未参与环上闭

合大π键,加上氮原子的电负性大于碳的,所以吡啶的偶极矩方向指向氮原子。

58.吡啶和吡咯都具有芳香性,可产生芳香性的原因不同,如何解释?

[解答]:吡啶和吡咯分子中的氮原子都是sp 2 杂化,组成环的所有原子位于同一平面上,彼此以σ键相连。在吡啶分子中,环上由 4n+2 ( n=1 )个p 电子构成芳香

π体系,氮原子上还有一对未共用电子处在未参与共轭的sp 2 杂化轨道上,并不

与π体系发生作用。而在吡咯分子中,杂原子的未共用电子对在p 轨道上,六个

π电子(碳原子四个,氮原子两个)组成了 4n+2 ( n=1 )个π电子的离域体系

而具有芳香性。

59. 如何解释芳香性大小次序?

[解答]:由于五元杂环分子中,五个原子共用六个π电子,而苯则是六个碳原子共用六个π电子,所以五元杂环化合物的π电子分布不均匀,它们的芳香性比苯的差。由于

电负性 O > N > S ,提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反,

因此,三个五元杂环的芳香性次序为:噻吩>吡咯>呋喃。

60. 吲哚 ( ) 在进行亲电取代时,为什么反应主要发生在吡咯环上 ?

[解答]:因为吡咯环上 5 个原子共用 6 个电子,故电子云密度比苯环上的大,故比苯容易发生亲电取代反应。

61. 为什么吡啶()的碱性比哌啶()的小,而比苯胺的大?

[解答]:这是因为吡啶中的氮为sp 2 杂化,哌啶中的氮为sp 3 杂化,s 成分多轨道越接近球型,电子越靠近核,所以吡啶的氮较六氢吡啶的氮难结合质子,故其碱性小

于六氢吡啶。苯胺中的氮接近于sp 2 杂化,由于氮原子上未共用电子对可与苯环

共轭,电子分散在苯环上,故碱性减弱。

62. 为何反应的产物中无苯甲酸?

[解答]:吡啶环上的电子云密度因氮原子的存在而降低,故难于失去电子被氧化。

63. 为什么糖苷在酸性溶液中长时间放置或加热后也有变旋光现象?

[解答]:糖苷中已无半缩醛(酮)羟基,不能转变为开链的结构,故糖苷无变旋光现象,也

无还原性,它们在碱中较稳定,但在酸作用下可断裂苷键,生成原来的糖和非糖成

分。

64.为何氨基酸在其等电点时的溶解度最小?

[解答]:氨基酸在其等电点溶液中主要以电中性的偶极离子存在,由于没有带电的离子存在,故此时的氨基酸在水中的溶解度最小,可以结晶析出。

65.氨基酸既具有酸性又具有碱性,但等电点都不等于 7 ,即使含-氨基-羧基的氨基酸,其等电点也不等于 7 ,这是为什么?

[解答]:因为在水( pH = 7 )中,中性氨基酸的酸性稍大于碱性,其在水溶液中生成的阴离子略多于阳离子,欲到达等电点,需加入少量酸抑制羧基的电离。所以氨基酸

既具有酸性又具有碱性,但等电点都不等于 7 ,即使含-氨基-羧基的氨基酸其

等电点也不等于 7 。

分析化学课后思考题目解析(华东理工大学四川大学版)

第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。 答:准确度表示测定结果和真实值的接近程度,用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度,用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值,用来衡量分析结果的精密度,精密度是保证准确度的先决条件,在消除系统误差的前提下,精密度高准确度就高,精密度差,则测定结果不可靠。即准确度高,精密度一定好,精密度高,准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀;答:系统误差。校正或更换准确砝码。 (2)天平两臂不等长;答:系统误差。校正天平。 (3)容量瓶和吸管不配套;答:系统误差。进行校正或换用配套仪器。 (4)重量分析中杂质被共沉淀;答:系统误差。分离杂质;进行对照实验。 (5)天平称量时最后一位读数估计不准;答:随机误差。增加平行测定次数求平均值。 (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答:系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一个更合理? 答:标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后,能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差?如何减少系统误差? 答:增加平行测定次数,进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提

纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%,39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答:通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高,精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19+39.24+39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15-39.16 =-0.01(%) E 2=39.24-39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ,分析结果分别报告为 甲:0.042%,0.041% 乙:0.04199%,0.04201% 哪一份报告是合理的?为什么? 答:甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位,回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1. 什么叫滴定分析?它的主要分析方法有哪些? 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中,直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全,达到化学计量点;再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2. 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件? 答: 反应定量进行(>99.9%);反应速率快;能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。 3.什么是化学计量点?什么是终点?

(整理)华东理工大学有机化学疑难解答.

疑难问答 根据有机化学教研组多年教学经验,常见的问题解答如下: 1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别? [解答] 价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。 它们的不同之处在于价键理论是定域的,主要讨论两个原子之间的电子配 对成键情况。而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。在电子离域的共轭体系中,用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。 2. 异丁烷一元氯代时,产生如下两种可能异构体: 3. 其异构体的相对含量是否与自由基稳定性相矛盾? [解答]:不矛盾。 反应活性是相对的。叔丁烷中,叔氢有9个而甲基氢只有1个,甲基氢和 叔氢的相对反应活性: 25/9∶75/1≈1∶27。说明叔氢的反应活性更 大。与自由基稳定性一致。 另外,氯原子 Cl?比较活泼,氯代的选择性比较差,几率因素起作用较大 。如溴代时,溴原子Br?的活性较低,反应的第一步是吸热的,所以选择 性更好,主要是活性大的叔氢被取代。 4. 烯烃加溴是反式加成,其他加成也是反式吗?

[解答]:不一定。 亲电加成反应是分步进行的,首先与亲电试剂反应,生成正离子活性中间 体。烯烃加溴,通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的,所以得到反 式加成的结果: 其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程,比如加 HBr ,首先 得到碳正离子活性中间体: Cl2可以形成翁离子,也可以形成碳正离子活性中间体,所以产物为顺 式和反式两种产物。 5. 丙烯与氯气高温下反应,主要产物为α -H的氯代产物(A),为什么不产生亲 电加成产物(B)? [解答]:烯烃与卤素在低温或无光照条件下,在液相中主要发生亲电加成反应。在 高温或光照条件下,主要发生自由基取代反应,一般取代在双键的 α-H上。这主要由于C—Cl键键能较小,高温下容易断裂而使反应可逆。 同时,取代反应的活性中间体更稳定。 6. 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成,其反应速度哪个最快?为什么? [解答]:乙烯 < 丙烯 < 异丁烯。决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。 7. 下列反应如何完成? [解答]:(1)稀、冷 KMnO4,OH- (2)CH3COOOH , CH3COOH 8. 叁键比双键更不饱和,为什么亲电加成的活性还不如双键大? [解答]:叁键碳原子sp杂化,双键碳原子sp2杂化。电负性C sp>Csp 2 。 σ键长sp-sp

华东理工大学有机化学课后答案

部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 (7) 5-甲基螺 [3.4]辛烷 (8) (9) C C C C CH 3CH 3CH 3 CH 3 H 3H 3 (10) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3 (11) 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-) (4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C 2-8 (3)、(6)等同;(2)、(5)构造异构;(1)、(4) 构象异构 2-9 (1) 用Br 2。因氢原子活性有差异,溴原子活性适中,反应选择性强,主要得到 。 (2) 用Cl 2。只有一种氢,氯原子反应活性高。 2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·,易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二个;前者最稳定的构象 式为。 CH(CH 3)2 CH 3 33)2 ( 顺 ) > ( 反 ) (2) 2-13 3)2 3 3)2 3 (1) H 3 H 3(2) < >2-15 2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4 (7) H OH CH 3 OH CH 3 C 2H 5 HO H HO CH 3 CH 3 C 2H 5

(8) (CH 3)2CHC O H 3C O O CHCH 3 (CH 3)2CHC O CH 3 O CHCH 3 (9) CH 2Br Br Br (10) Br OCH 3 (11) H 2C —C n CH 3 COOCH 3 4-5(1) CH 3CH 2CH 2CH CH 2 乙烯基 烯丙基 CH 3CH 2CH CHCH 3丙烯基 有顺反异构 CH 3CH 2—C CH 2 CH 3 异丙烯基 CH 3CH C CH 3CH 3 CH 2 CHCH(CH 3)2乙烯基 (2) 2,3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3) 2-甲基-1- 丙烯 快 (形成叔碳正离子) 快 (形成叔碳正离子) 4-6(1) 亲电加成反应,中间体为碳正离子,有重排

分析化学(四川大学和华东理工大学第六版)总结

第二章 误差和分析数据处理 第一节 误差 一、系统误差 定义:由于某种确定的原因引起的误差,也称可测误差 二、偶然误差 定义:由一些不确定的偶然原因所引起的误差,也叫随机误差. 偶然误差的出现服从统计规律,呈正态分布。 三、过失误差 1、过失误差:由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离 群值或异常值。 2、过失误差的判断——离群值的舍弃 在重复多次测试时,常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据,这在统计学上称为离群值或异常值。 离群值的检验方法: (1)Q 检验法:该方法计算简单,但有时欠准确。 设有n 个数据,其递增的顺序为x 1,x 2,…,x n-1,x n ,其中x 1或x n 可能为离群值。 当测量数据不多(n=3~10)时,根据测定次数和要求的置信度,查表得到Q 表值;若Q >Q 表,则舍去可疑值,否则应保留。 (2)G 检验法:该方法计算较复杂,但比较准确。 若G > G 表,则舍去可疑值,否则应保留 第二节 测量值的准确度和精密度 一、准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度,反映了测量的正确性,越接近准确度越高。 系统误差影响分析结果的准确度。 2.误差:准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误差之分。 (1)绝对误差:测量值x 与真实值μ之差 (2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比 二、精密度与偏差 1.精密度:平行测量值之间的相互接近程度,反映了测量的重现性,越接近精密度越高。 偶然误差影响分析结果的精密度。 2.偏差精密度的高低可用偏差来表示。 偏差的表示方法有 (1)绝对偏差 :单次测量值与平均值之差:x x d i -= (2)平均偏差:绝对偏差绝对值的平均值n x -x d n 1 i i ∑== (3)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比:100%x d ?= r d min max X -X X X Q 相邻 离群-=S X X G -= 离群

华东理工大学有机化学课后答案

部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) (7) 5-甲基螺[3.4]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-) (4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C 2-8 (3)、(6)等同;(2)、(5)构造异构;(1)、(4) 构象异构 2-9 (1) 用Br 2。因氢原子活性有差异,溴原子活性适中,反应选择性强,主要得到 CH 3 Br 。 (2) 用Cl 2。只有一种氢,氯原子反应活性高。 2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·,易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二个;前者最稳定的构象 式为 CH 3 H CH 3H 3C CH 。 2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5(1) (2) 2,3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3) 2-甲基-1-丙烯 快 (形成叔碳正离子) 4-6(1) 亲电加成反应,中间体为碳正离子,有重排 (2) 甲醇与碳正离子结合;直接失去质子而形成醚 5-9 (1)Br 2/CCl 4;Ag(NH 3)2NO 3, (2)顺丁稀二酸酐; Ag(NH 3)2NO 3, 5-11 5-12 6-1 (a) C 3H 7NO (b) C 2H 3OCl 6-3 6-4 共轭,ε(a )>ε(b) 6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm 6-6 (1) (a)>(b) (2) (b)>(a) (3) (a)>(b) 6-8 3000~3100cm -1 C=C -H v , m 2850~2950 cm -1 CH 3,CH 2 v , s 1620~1680 cm -1 C=C v , m 1430 cm -1 CH 3 δ 910~1000 cm -1 -C=C -H δ 6-9 偶合常数不同,反式偶合常数较大 7-9

华东理工大学有机化学第二版答案

华东理工大学有机化学第二版答案【篇一:华东理工大学有机化学答案】 xt>一、大赛主题 “女性工程师储才班”是由华东理工大学和普莱克斯公司共同发起并 管理的“虚拟班级”,旨在帮助理工科背景的女大学生不断提升自我 价值,发挥“女性优势”,做好职业规划,使其成为卓越女性工程师。 为了使“储才班”吸引更多优秀的女性学生报名参和,同时能够在学 生们中获得一定的知名度和影响力,将“专注于女性的职业角色和思 维模式”的理念得以重视和发扬,现在全校范围内开展“储才班”班级 班训(口号)和班标(logo)征集大赛。 二、参赛要求 1、面向对象:华东理工大学全体学生 2、出现以下情况,自动免除参赛资格:违背法律和法规;内容不健康;涉嫌舞弊,侵犯他人知识产权;内容不属实,弄虚作假;组委 会认为的其他不当行为。 三、、作品要求 1、内容要求:主题围绕华理工科女性、化工工程师、领导力精英素质、普莱克斯企业文化等元素。 【班训】主题突出,简洁易懂,积极健康,反映班级精神、班级特点、班级目标 【班标】设计新颖,图案简介,内涵丰富,体现创新及良好的艺术 修养 2、提交要求:

【班训】作品以电子版(word)上交,字数少于16字,配以200 字以内的文字说明 【班标】作品以jpg格式上交,2mb以内,请另外附上电子版设计 说明,班标的设计可使用于名片、网站、文件纸和对外宣传册,在 较小尺寸的情况下仍能轻易识别。 四、大赛安排 2月下旬通过网络平台发布通知; 3月20日-3月23日通过网络投票和公司评审相结合的方式确定 最终采用的班标班训,被采用者获得金奖,金奖采用者将获得奖金1000元/作品。其余参赛者分别获银奖(500元/作品)和提名奖。 五、奖项设置 金奖2名(班训、班标比赛各一名,奖金1000元/作品),银奖4 名(各2名,奖金500元/作品),提名奖若干名。 【篇二:华东理工大学有机化学专业2016年考研经验】ss=txt>研经验 有机化学今年情况:划线是51 51 100 100 330,最高分 417(一 女生被院长招走)最低分330,官方预招43个,去了55人复试, 结果有14个人复试不及格,所以就招了39,至于后面有没有调剂我 不得而知,复试后排名和初试排名还是有一些变化的,刷的最高分 是400分,所以复试很重要。 选学校: 华东理工大学原名是华东化工学院,顾名思义化工很强,这个全国 都公认的,即使世纪初的这十几年没落了,但是瘦死的骆驼比马大,在华理还是第一大院,也是最好的院这毋庸置疑。而现在华理的校 长是搞药学的,所以近些年华理的药学院和生工学院很强势,下来 就是有机化学专业所在的化学和分子工程学院了,前几个就不说了,

深度剖析华东理工历年有机化学真题

深度剖析华理历年有机化学真题,有效突破132分 华理的有机化学(含实验)有几批人轮番出题,今年我问我们专业的组长今年谁出题,他说是保密的,一般外面的人都不知道。但是我觉的这也无所谓的,因为近几年华理的有机化学出题模式也比较固定,尤其以06年为转折点。前几年的题型比较陈旧,还有好多类似于简答题,难度也比较大,近3年的题型是目前许多大学采纳的出题模式,估计保持下去。总体来说今年的有机化学出的太简单了,我们专业的老师也是这样说的,好象今年的出题人也比较尴尬,因为普遍反映今年的题没有水平,所以09年的真题难度会有所上升。这几年的真题以07年出的最为典型,无论难度还是考察的范围都比较适中,而且有几道题还很新颖。听说08年华理以后的真题不再外漏,估计也不好搞到08年的有机化学真题,不过我个人认为08年真题出题偏简单,利用价值还不如07年。 先说一下必备的复习资料,《大学有机化学基础》荣国斌等,华东理工大学出版社; 《有机化学》钱旭红等,化学工业出版社;《大学化学实验基础(Ⅱ)》,近8年有机化学真题(最好还有05年以来的综合化学中有机化学部分),《有机化学学习与考研指津》。不少人都很奇怪,华理居然指定了2本关于有机化学学习的参考书,但是千万别以为买其中一本就OK了。《大学有机化学基础》这本书有上下册,内容很详实,机理阐释的很到位,但是难度比较大; 《有机化学》只有一本,简明清晰,比较简单。如果你的基础比较好,而且想拿高分,建议你看前者。倘若你的基础本来就很差希望你先看后者比较好。大家最好能一本课后答案书,就买主看其中一本的就行。我当年主看的是《大学有机化学基础》,所以买了相应的参考书,这本书的习题量很大,题目也很新,我主要看的是命名,写反应方程式,合成题,有选择的看了一些机理题,像一些太活的题,简答题只要了解就行,就当扩展一下知识面。有机化学学习与考研指津这本书非常重要,近几年有好多真题出自这本书,下面我会详细列举的,我看了三遍。因为有机化学没有计算题,就是一些官能团的重组,应该看的很快的。我当时做了4本参考书,一天2章,一个多星期一本。我把有机化学简单的分了几大章:烃(包括烷烃,希烃,炔烃,卤代烃);苯及衍生物;醇、酚、醚;醛、酮;羧酸及衍生物;氨基、硝基化合物;红外、核磁共振(其它考的很少)、杂环化合物、立体化学并为一章,总共7章。至于像生命化学,糖、核酸、氨基酸、周环反应等,近7年考的极少,我记得就考一个苷氨酸的命名,像记一个二糖的空间结构,羟基、氢有20来个,而且要记住每个取代基的位置,能累死,幸运的是华理出题非常重点,7章之外的基本不考,大大得减轻了复习量,看来华理还是挺照顾我们的,至于20分的实验我下面单独讲。 下面我着重剖析一下近两年的真题: 先简单说下06年的真题,第六题实验题(20分)出自于《有机化学学习与考研指津》298页第2题(原题),机理题第1题(10分)出自于《有机化学》(我还没有统计,自己找吧,下同。) 07年的第一道命名题有一半出自于《有机化学学习与考研指津》(完全一样),第二题写化学方程式全部来自于《有机化学学习与考研指津》(原题),例如第1题出自于第185页第8题;第2题出自于102页第7题,第3题出自于16页第5题,第4题出自于103页第10题,第5题出自于104页第15题,其它的也都能找到,我就不再列举了。机理题(15分)第1题(7分)出自于《有机化学》,第2题(8分)出自于《有机化学》(P88页),实验题第1题(8分)2道填空题出自于我找的实验习题仅4页上面的(完全一样),第2题(12分)出自于《有机化学学习与考研指津》第306页第8题(答案全在题干里)。 再说一下我对08年有机化学的预测命中情况,首先是机理题,这道题难度较大些,是失分点,不过近几年华理的机理题难度在下降,分值也由开始的20分降到08年的10分,且出题模式这几年也很固定。第1题近几年都是重排反应的题,而且都出自于《有机化学》,比较简单,可以说是送分题。第2题一般出自醛、酮;羧酸及衍生物;氨基、硝基化合物,有些难度。我把《有机化学》课文中出

分析化学课后思考题答案(华东理工大学四川大学版)

第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。 答:准确度表示测定结果和真实值的接近程度,用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度,用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值,用来衡量分析结果的精密度,精密度是保证准确度的先决条件,在消除系统误差的前提下,精密度高准确度就高,精密度差,则测定结果不可靠。即准确度高,精密度一定好,精密度高,准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀; 答:系统误差。校正或更换准确砝码。 (2)天平两臂不等长; 答:系统误差。校正天平。 (3)容量瓶和吸管不配套; 答:系统误差。进行校正或换用配套仪器。 (4)重量分析中杂质被共沉淀; 答:系统误差。分离杂质;进行对照实验。 (5)天平称量时最后一位读数估计不准;答:随机误差。增加平行测定次数求平均值。 (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答:系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一个更合理? 答:标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后,能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差?如何减少系统误差? 答:增加平行测定次数,进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%,39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答:通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高,精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19+39.24+39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15-39.16 =-0.01(%) E 2=39.24-39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ,分析结果分别报告为 甲:0.042%,0.041% 乙:0.04199%,0.04201% 哪一份报告是合理的?为什么? 答:甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位,回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1. 什么叫滴定分析?它的主要分析方法有哪些? 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中,直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全,达到化学计量点;再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,计算出待

华东理工大学有机化学课后答案

华东理工大学有机化学 课后答案 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】

部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) (7) 5-甲基螺[]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2)异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-) (4)叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C 2-8(3)、(6)等同;(2)、(5)构造异构;(1)、(4) 构象异构 2-9(1) 用Br2。因氢原子活性有差异,溴原子活性适中,反应选择性强,主要得到 CH3 Br。 (2) 用Cl2。只有一种氢,氯原子反应活性高。 2-10 CH3CH2·的稳定性大于CH3·,易于生成。 2-112,3-二甲基丁烷有四个典型构象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二个;前者最稳定的构象 式为 3 H3 。 2-16(4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5(1) (2) 2,3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3)2-甲基-1-丙烯快(形成叔碳正离子) 4-6(1)亲电加成反应,中间体为碳正离子,有重排 (2)甲醇与碳正离子结合;直接失去质子而形成醚 5-9 (1)Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3,(2)顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3, 5-11 5-12 6-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl

华东理工大学有机化学专业考研经验分享

华东理工大学有机化学专业考研经验分享 有机化学今年情况:划线是51 51 100 100 330,最高分417(一女生被院长招走)最低分330,官方预招43个,去了55人复试,结果有14个人复试不及格,所以就招了39,至于后面有没有调剂我不得而知,复试后排名和初试排名还是有一些变化的,刷的最高分是400分,所以复试很重要。 选学校: 华东理工大学原名是华东化工学院,顾名思义化工很强,这个全国都公认的,即使世纪初的这十几年没落了,但是瘦死的骆驼比马大,在华理还是第一大院,也是最好的院这毋庸置疑。而现在华理的校长是搞药学的,所以近些年华理的药学院和生工学院很强势,下来就是有机化学专业所在的化学与分子工程学院了,前几个就不说了,就说化学院吧。最近三四年化学院很猛(华理的学长们一致这么说的),应用化学和工业催化都是国家二级重点学科,有机化学虽然不是重点学科但是历年来都是化院录取分数最高的,今年也不例外51 51 100 100 330,很显然卡单科降总分,而有机化学在华理还是很不错的,前不久有机的一个老师发了篇science的文章,这也是华理建校来第一篇,上海第三个学校发这种级别的文章。华理的老师都很负责,研究生都很勤奋,学风很好,我知道的几个学长都是晚上11点多离开实验室,基本一个周是6天工作日,可以这么说,想在硕士阶段有所作为,真正的学到东西发文章,你选择华理有机绝对没错,当然如果你想混个文凭或者抗压力不行的话,那还是不要去上海读书了,更别说华理了。如果你觉得华理是国家线,那你就大错特错了,华理每个专业都有线,占化学的线基本都比国家线高,部分专业高过985院校的,比如今年有机英语51。不过真的想学有机,选华理很不错,至少学术环境很好。想学习,选华理! 选专业: 我本科是应用化学专业的,本来是要考应化的,因为我知道好多应化的导师都是做与有机相关的,而且应化是国家重点,但是我复习的比较晚,9月末才开始复习,所以数学没多少信心,再加上我英语不是很好(没过六级),所以就选择了考有机化学,具体专业课是:无机化学和有机化学(803),如果你数学不错而且英语也很好的话,那就选应用化学吧,如果你想学理科,就是喜欢有机化学,想有个有机的背景的话,那就选择有机吧,俩都不错,每年俩专业招的人数都差不多,好多导师两个专业都招人的。如果要考有机,我建议考无机化学和有机化学,具体复习和建议请看下文。 考前准备: 在决定考有机之前,你们自己多在论坛搜一些这个学科相关资料,比如学校每年录取比例,招多少人,怎么算总分的,复试考哪些东西,怎样复试,初试复试用那些课本,历年真题等等。这是个信息化时代,不要每天都埋头苦学,多在论坛发帖多多交流,多加一些考研的群,不是让你们闲聊交朋友,更多的是在每段时间看那些和你考一个专业的人他们在这段时间在做什么,如果可以的话,最好找几个学长了解了解,初试过后最好加一个复试群,总

有机化学-华东理工大学第二版思考题答案

有机化学 华东理工大学第二版 第一章 绪论 思考题1-1:请区别下列化合物是无机物还是有机物 NaHCO 3 金刚石 CaC 2 淀粉 棉花 淀粉和棉花是有机物 思考题1-2 指出下列化合物所含官能团的名称和所属类别: (1)CH 3-CH 2-NH 2 (2)CH 3-CH 2-SH (3)CH 3-CH 2-COOH (4)CH 3-CH 2-CH 2-Cl (5)CH 3COCH 3 (6)C 6H 5NO 2 开链化合物:1-5;芳香环类:6 官能团:氨基、巯基、羧基、卤素、羰基、硝基 思考题1-3 写出下列化合物的Lewis 结构式并判断是否符合八隅规则 A 氨 B 水 C 乙烷 D 乙醇 E 硼烷(BH 3) N H H H C H H C H H B H H 硼烷不符合八隅规则 思考题1- 4 比较下列化合物中的C-H 与C-C 键长 A 乙烷 B 乙烯 C 乙炔 C-H 键长次序:A > B > C ;C-C 键长次序:A > B > C 思考题1-5:请写出下列化合物Lewis 结构式,并指出形式电荷 甲烷 H 3N —BH 3 [H 2CNH 2]+ (CH 3)2O —BF 3 [CH 3OH 2]+ N H H H O H 3C H 3C C H H H B H H H C H H N H H B H H C H H O H H

思考题1-6:请写出下列化合物共振共振结构式 N H O O O H N H O 思考题1-7:请写出下列化合物共振结构式,并比较稳定性大小和主要共振式。 A [CH 3OCH 2]+ B H 2C=CH —CH 2+ C H 2C=CH —NO 2 H 2C —CH=CH 2C H H O C H H C H H C H 次要共振式 主要共振式 A B H 2C=CH —CH 2++ 主要共振式 主要共振式 C H 2C H C N O O H 2C H C N O O H 2C H C N O O 主要共振式 主要共振式次要共振式 思考题1-8:请解释下列异构体沸点差异。 CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 32CH 3 CH 3 CH 33CH 33 沸点 36℃ 28℃ 10℃

分析化学(华东理工-川大)复习考试题

分析化学课试卷 (B卷) 一.选择题(每题2分,共30分。把正确选项的字母写在题后的括号内)1. 定量分析中,精密度与准确度之间的关系是 ( ) (A)精密度高,准确度必然高 (B)准确度高,精密度也就高 (C)精密度是保证准确度的前提 (D)准确度是保证精密度的前提 2. 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差() (A)进行仪器校正(B)增加测定次数 (C)认真细心操作(D)测定时保证环境的湿度一致 3. 测定试样中CaO的质量分数,称取试样0.9080g,滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL,以下结果表示正确的是 ( ) (A)10% (B)10.1% (C)10.08% (D)10.077% 4. 在滴定分析中,一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定。这一点称为() (A)化学计量点(B)滴定误差(C)滴定终点(D)滴定分析

5. 滴定管可估读到±0.01mL,若要求滴定的相对误差小于0.1%,至少应耗用体积()mL (A) 10 (B) 20 (C) 30 (D) 40 6. 共轭酸碱对的K a 与K b 的关系是() (A)K a K b = 1 (B)K a K b =K w (C)K a /K b =K w (D)K b /K a =K w 7. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是() (A)指示剂变色范围与化学计量点完全符合 (B)指示剂应在pH =7.00时变色 (C)指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内(D)指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 8. 测定(NH 4) 2 SO 4 中的氮时,不能用NaOH直接滴定,这是因为() (A)NH 3的K b 太小(B)(NH 4 ) 2 SO 4 不是酸 (C)(NH 4) 2 SO 4 中含游离H 2 SO 4 (D)NH 4 +的K a 太小 9. 一般情况下,EDTA与金属离子形成的配合物的配位比是() (A)1:1 (B)2:1 (C)1:3 (D)1:2 10. 铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是()。 (A)直接滴定法(B)置换滴定法

华东理工大学有机化学单元测试标准答案

第二章单元练习答案 1.解:(1) 2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷(2) 2-环丙基丁烷 2.解:B>C>A >D 3.解: A B C D 内能:A>C>B>D 4.解:a是等同的。 5.解:Cl H3C H3 ,后者稳定。 6.解: CH(CH3)2 CH3 H3C 的稳定性大于 3 )2 3。 7. 解:(1) (2) CH3 CH3 *8.解:2,2,4-三甲基戊烷的构造式为: CH3CCH23 CH3 CH3 CH3 氯代时最多的一氯代物为ClCH2CCH2CHCH3 CH3 3 CH3 ;溴代时最多的一溴代物为CH3CCH2CCH3 CH3 CH3 CH3 。 这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代,即溴代时,产物主要取决于氢原子的活性;而氯代时,既与氢原子的活性有关,也与各种氢原子的个数有关。 根据这一结果可预测异丁烷一氟代的主要产物为FCH2CH2CH3。 第三章立体化学答案 一.1.顺反异构 2.对映异构 3.立体异构 4.对映异构 5.同一化合物 二. 1.

三. 解:3-甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体,如下: C D B 与 C 、 D 为非对映体。 4. 对。符合对映体的定义。 5. 不对。所有的手性化合物都是光学活性的。然而,有些手性化合物对光学活性的影响 较小,甚至难于直接测定,这是可能的。 6. 不对。如果反应是在手性溶剂或手性催化剂等手性条件下进行,通常产物具有光学活 性。 第四章.烯烃答案 一、 用系统命名法命名或写出结构式(有立体结构的标明构型) 答案: 顺-3-己烯 答案: 1-乙烯基-4-烯丙基环戊烷 答案: 5-甲基双环[2.2.2] -2-辛烯 答案: (E )-3,4-二甲基-3-己烯 答案: E - 2 - 溴 - 2 - 戊烯 答案: (S)-3-氯-1-丁烯 答案: (S ,Z )-4,5-二甲基-3-庚烯 答案: H 2C CHCH 2 答案: H 32CH 3 C 3H Br

分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案

P27 第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题 2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀; (2)天平两臂不等长; (3)容量瓶和吸管不配套; (4)重量分析中杂质被共沉淀; (5)天平称量时最后一位读数估计不准; (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答: (1)仪器误差;换另一套砝码或校正砝码 (2)仪器误差;校正仪器或更换另一台等臂天平 (3)仪器误差;换配套的容量瓶和吸管 (4)方法误差;改进方法;除杂质再分析;提纯试剂 (5)随机误差; (6)试剂误差;提纯试剂或采用纯度大于99.9%的基准物 5.某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 试比较甲乙两人分析结果的准确度和精密度. 解:%15.39)%3 18.3915.3912.39=++=(甲x 同理可知: %24.39=乙x ; %20.0=乙Er ; %05.0=乙s 由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙的要高。 习题 3.某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43.计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间. 解:%41.20=x 查表知:置信度为95%,n=3时,t=4.303,因此: μ=(%05.0%41.20)3 %02.0303.4%41.20±=?±

5. 用Q 检验法,判断下列数据中,有无舍去?置信度选为90%. (2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408 解:排列:6.222<6.400<6.408<6.416 可疑值为:6.222 查表n=4, Q 0.90= 0.76 因Q 计算>Q 0.90故6.222应舍去 6. 测定试样中P 2O 5质量分数(%),数据如下: 8.44,8.32,8.45,8.52,8..69,8.38 用Grubbs 法及Q 检验法对可疑数据决定取舍,求平均值、平均偏差d 、标准 偏差s 和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。 解:将所给的数据由小到大排列得:8.32<8.38<8.44<8.45<8.52<8.69 可见,数据8.69可疑 又因为,平均值x =8.47% 平均偏差d =0.095% 标准偏差s= 50873.0%=0.13% 所以, G 计=13.047.869.8-=1.69 Q 计=32 .869.852.869.8--=0.46 由表2-2,2-4可得: 当置信度为90%,n=6时,t=2.015,Q 计<Q 表 , 当置信度为99%,n=6时,t=4.032,Q 计<Q 表 ,G 计< G 表 所以,8.69不需舍去。 当置信度为90%时,置信范围= x ±n ts =8.47%±6% 13.0015.2?=8.47%±0.11% 当置信度为99%时,置信范围 = x ±1=8.47%± 6%13.0032.4?=8.47%±0.21% 11、按有效数字运算规则,计算下列各式。 1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814 解:原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868(一步步写出!) 2) 51.38/(8.709*0.09460)

华东理工有机化学第11章作业参考答案

11-1 2)邻氨基苯甲酸甲酯 4)邻苯二甲酰亚胺 6)反-2-甲基环己基甲酸 8)2-环己酮基甲酸甲酯 10)甲酸苄酯 11-2 COOH O C CH 3O CH 3C O O C O C 2H 5CH 2=C C O OCH 3 CH 3(3) (5) (7) (9)(11) CH 2CH 2[ ] OH n C O N CH 3 CH 3 H 11-8 (1) HCOOCH 3 > CH 3CO 2CH 3 > CH 3CO 2C 2H 5> CH 3CO 2CH(CH 3)2 >CH 3CO 2C(CH 3)3 , (2) O 2N CO 2CH 3 > Cl CO 2CH 3 > CO 2CH 3 >CH 3O CO 2CH 3 11-10 O CH 3C OH CH 3CH 2OH O CH 3CNH 2(1)(2)(3) C O OH C O OH O 2N C O OH CH 3O >> C O OH OH CH 2OH > > C O OH O 2N >ClCH 2C OH O >>> (4) 草酸>丙二酸>甲酸>乙酸>苯酚 11-11

CH 2C OH O CH 3 (2) 2CH 2Cl CN - CH 2H 3O + 2CH 3CH 2CO 2CH 2CH 3O CH 3CH 2CHCH COCH 2CH 3 CH 3 O (4)25 2)H NaBH OH CH 3CH 2CHCH COCH 2CH 3 CH 3 O O CO 2H HO CO 2CH 3 (6) CH OH/H +4 (8) CH 3CH 2CH 2COOH Cl 2/P CH 3CH 2CHCOOH Cl CH 3CH 2CHCOOH OOH - H 2O/H 11-12 O CH 3C(CH 2)3COC 2H 5 O (1)1) NaOC 2H 5 2H 5 2H (2) α-环己酮甲酸乙酯含有活泼亚甲基,在碱性条件下与α,β-不饱和酮,先发生1,4 加成(Micheal 反应),再发生分子内的羟醛缩合,生成环状α,β-不饱和酮(Robinsen 增环反应)。 O COOC 2H 5 O - COOC 2H 5 O COOC 2H 5O -O -5 NaOC H CO 2C 2H 5O 2O COOC 2H 5 O NaOC H C H OH _252 (3) α-卤代酯在强碱作用下与酯、酮反应生成α,β-环氧羧酸酯(Darzen 反应)。 ClCH 2COEt O CHCOOEt Cl CHCOOEt O 11-13

分析化学(四川大学和华东理工大学第六版)总结

……………………………………………………………最新资料推荐………………………………………………… 第二章误差和分析数据处理 第一节误差 一、系统误差 定义:由于某种确定的原因引起的误差,也称可测误差 二、偶然误差 定义:由一些不确定的偶然原因所引起的误差,也叫随机误差. 偶然误差的出现服从统计规律,呈正态分布。 三、过失误差 1、过失误差:由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现 是出现离群值或异常值。 2、过失误差的判断——离群值的舍弃 在重复多次测试时,常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据,这在统计学上称为离群值或异常值。 离群值的检验方法: (1)Q 检验法:该方法计算简单,但有时欠准确。 设有n个数据,其递增的顺序为x1,x2,…,x n-1,x n,其中x1或x n可能为离群值。 当测量数据不多(n=3~10)时,根据测定次数和要求的置信度,查表得到Q表值;若Q >Q表,则舍去可疑值,否则应保留。 (2)G检验法:该方法计算较复杂,但比较准确。 若G > G表,则舍去可疑值,否则应保留 第二节测量值的准确度和精密度 一、准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度,反映了测量的正确性,越接近准确度越 高。 系统误差影响分析结果的准确度。 2.误差:准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误差之分。 (1)绝对误差:测量值x与真实值μ之差 (2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比 二、精密度与偏差 1.精密度:平行测量值之间的相互接近程度,反映了测量的重现性,越接近精密度越高。 偶然误差影响分析结果的精密度。 2.偏差精密度的高低可用偏差来表示。 偏差的表示方法有 (1)绝对偏差:单次测量值与平均值之差: (2)平均偏差:绝对偏差绝对值的平均值 (3)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比:

分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案

分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案

标准偏差s=5 0873 .0%=0.13% 所以, G 计= 13.047.869.8-=1.69 Q 计=32 .869.852 .869.8--=0.46 由表2-2,2-4可得: 当置信度为90%,n=6时,t=2.015,Q 计 <Q 表 , 当置信度为99%,n=6时,t=4.032,Q 计 <Q 表 ,G 计< G 表 所以,8.69不需舍去。 当置信度为90%时,置信范围= x ± n ts =8.47%± 6 % 13.0015.2?=8.47%±0.11% 当置信度为99%时,置信范围 = x ±1=8.47%±6 % 13.0032.4?=8.47%±0.21% 11、按有效数字运算规则,计算下列各式。 1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814 解:原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868(一步步写出!) 2) 51.38/(8.709*0.09460) 解:=51.38/0.8239=62.36 3) 9.827*50.62/(0.005164*136.6) 解:=497.4/0.7054=705.1 4) 6 8 810*3.310*1.6*10*5.1--- 解:=??(一步步写出!)3 .36 .1*5.1*10-5=1.7*10-5 P41 第三章 滴定分析

1、已知浓硝酸的相对密度 1.42,其中含HNO 3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol ·L -1HNO 3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解:111660 % 70*42.1*100010003--?=?== L mol L mol M c HNO ρω mL mL c cV V 1616 1000 *25.0=== 配配取 3.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为 1.000mol ·L -1的NaOH 标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL 左右,则: (1)需称取上述试样多少克? (2)以浓度为0.0100mol ·L -1的碱溶液代替1.000mol ·L -1的碱溶液滴定,重复上述计算. (3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度 为0.1~0.2mol ·L -1? 解:滴定反应式为:KHC 8H 4O 4+OH -=KC 8H 4O 4-+H 2O ∴ n NaOH =n KHC8H4O4 (1)m KHC8H4O4=n KHC8H4O4·M KHC8H4O4/ω=n NaOH ·M KHC8H4O4/ω =1.000mol ·L -1*25mL*204.22g ·mol -1/90% =5.7g (2)m 2=c NaOH ·V NaOH ·M KHC8H4O4/ω =0.0100mol ·L -1*25mL*10-3*204.22g ·mol -1/90% =0.057g (3)通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol ·L -1 ,称取 的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差,提高测定的准确度。 8、计算0.01135mol ·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度. 解:此反应为:2HCl+CaO=CaCl 2+H 2O

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