基础化学李保山第二版10 分子结构习题答案
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10 分子结构习题解答(p322-325)
思考题
1. Na和Cl、F之间，K和Cl、F之间能形成离子化合物。
2. 答案：
Be2+ 2电子构型；Ca2+8电子构型；Fe3+9～17电子构型；
Cu+ 18电子构型；Sn2+18+2电子构型；Pb4+18电子构型；
O2－8电子构型。
3．答案：S2－>K+>Na+>Mg2+
4. Sn4+ >Fe2+ >Sn2+ >Sr2+>Ba2+
5. S2->O2->F->Cu+ >Na+
6. （1）半径比规则可以用来判断离子晶体的晶格类型。晶格能可以用来衡量离子键的强弱。
（2）离子极化的结果使原来的离子键向共价键方向过渡。
（3）18电子构型的正离子极化率较强；18电子构型的负离子变形性较强。
7. 答案：原子轨道的角度分布方向是一定的，共价键的形成遵循最大重叠原则，所以只能在建轴方向上才能形成稳定的共价键，因而共价键具有方向性；
每个原子的未成对电子数时一定的，有几个未成对电子就可以形成几个共用电子对，所以共
价键具有饱和性。
8. （1）由两个相同或不相同的原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的共价键（头碰头），叫做σ键。当两个原子的轨道从垂直于成键原子的核间连线的方向接近，发生电子云重叠而成键（肩并肩），这样形成的共价键称为π键。
（2）单键：在价键理论中，两个原子之间如只有一对共用电子，形成的化学键称为单键。
单电子键：在分子轨道理论中，只有一个电子填入分子轨道形成的化学键称为单电子共价键。
（3）同类型的杂化轨道可分为等性杂化和不等性杂化两种。如果原子轨道杂化后形成的杂化轨道是等同的，这种杂化叫做等性杂化。如果原子轨道杂化后形成的杂化轨道中有一条或几条被孤对电子所占据，使得杂化轨道之间的夹角改变，这种由于孤对电子的存在而造成杂化轨道不完全等同的杂化，叫做不等性杂化。
9. （1）BF3键角大，因为BF3中B的价电子结构为2s22p1，形成分子时，进行sp2杂化，三个sp2杂化轨道分别与三个F原子的p轨道成键，故BF3分子为平面三角形，键角为120度。PF3中，磷原子有一对孤对电子。孤对电子与单键之间的斥力使它们的分子构型为三角锥形。因此BF3键角大。（2）NH3比PH3的键角大是因为P的电负性较N小，PH3中的成键电子云比NH3中的更偏向于H，同时P-H键长比N-H键长大，这样导致PH3中成键电子对之间的斥力减小，孤对电子对成键电子的斥力使H-P-H键角更小。
（3）NH3的键角大，因为在NH3中成键的电子对都靠近电负性较大的氮原子一边，在氮原子处成键电子的相互排斥较强。但是，在NCl3中成键的电子对都被拉向电负性较大的氯原子一边（“远离”中心原子），在氮原子处成键电子的相互排斥较弱.
10. CO2中，先有一个2s电子受到激发而进入空的2p z轨道中，形成2s2p x2p y2p z中各有一个电子的激发态电子构型，然后2s2p x两条轨道杂化形成两条sp杂化轨道。这两条轨道再分别去与氧各成一个σ键（头碰头重叠），如O－C－O结构。此时C原子还有两个未参加成键的p轨道，分别与O的p轨道从侧面重叠各形成一个π键，两个π键分布于C的两侧，且所在平面互相垂直。
BBr3中，先有一个2s电子受到激发而进入空的2p y，形成sp2杂化轨道。这三条轨道再分别去
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与Br各成一个σ键（头碰头重叠）。轨道中B的2p z轨道（空）和Br的孤对电子（在4p z中）可以共轭，形成π(4,6)。其中以xy平面为分子平面。
HgCl2，类似于CO2，Hg的外层电子为6s2，2个Cl提供2个电子，所以其外层为4个电子，采取sp杂化；这两条轨道再分别去与Cl各成一个σ键（头碰头重叠），Cl的孤对电子可以和Hg的6p轨道重叠形成π键，且为2组π(3,4)。
NH4+中，N发生不等性sp3杂化，孤电子对占有了能量低含s成分多的杂化轨道，与H+的空轨道形成配位键。其余3个未成对电子分别占有另外3个杂化轨道，它们分别与H原子的s轨道重叠形成σ键。
11.答案：BF3分子中B原子采用sp2杂化轨道与F原子成键，所以具有平面三角的几何构型；而NF3
分子中N原子采用不等性sp3杂化轨道与F原子成键，所以其几何构型为三角锥型。
12．答案：
CS2：直线型，非极性分子
SiCl4：正四面体型，非极性分子
CHCl3：变形四面体型，弱极性分子
H2S：V型，极性分子
NO2：V型，极性分子
BCl3：平面正三角形，非极性分子
NF3：三角锥型，极性分子
13．答案：(1)HF>HCl；(2) FO2>CS2；(3)CCl4=SiBr4；(4) BF3 14. 答案：B2分子轨道表达式为(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2 (σ2s*)2 (π2p y)1 (π2p z)1，计算得键级为1，因此较稳定，π2p y和π2p z 各有一个电子，因此具有顺磁性。 15. 键能越大，分子越稳定；键长越长，稳定性越差；键级越高，键能越大，分子越稳定。 16．答案：（1）氖气和四氯化碳：色散力 （2）碘化氢和水：取向力，诱导力，色散力 （3）过氧化氢和氟化氢：取向力，诱导力，色散力，氢键 （4）二氧化碳和二氧化硫：诱导力，色散力 （5）甲醇和水：取向力，诱导力，色散力，氢键 17．答案：(1) NaCl：阴、阳离子间的静电作用力离子键 (2) Ne：瞬间偶极子与瞬间诱导偶极子之间的静电作用力色散力 (3) HCl：偶极子与偶极子之间的静电作用力色散力 (4) C6H6：瞬间偶极子与瞬间诱导偶极子之间的静电作用力色散力 18. 答案：(1) 氯化氢的热稳定性比碘化氢好； (2) 键能。H-Cl键的键能比H-I键的键能大，化学键稳定，不易断裂； (3) 如果用氟化氢代替氯化氢进行实验，也不会生成F2。 19. 答案：(1)I2(s)：色散力；色散力较大，呈固态 (2)SO2(g)：取向力，诱导力，色散力；主要色散力，作用力较小，呈气态 (3)H2O(l)：取向力，诱导力，色散力，氢键；主要氢键。较强，液态 (4)溴水(aq)：取向力，诱导力，色散力；主要色散力。作用力较大，液态 （5）干冰：色散力；色散力较小，易升华。 20．答案：乙醇(C2H5OH)沸点较大，因其分子间有氢键，而二甲醚(CH3OCH3)分子间无氢键。 10 分子结构47 21. 答案：分子间氢键，使分子间的结合力增强，使熔沸点升高，如能与溶剂分子间产生氢键，会使溶解度增加。分子内可以产生氢键时，会阻碍分子间氢键的形成，因此使熔沸点减低，在溶剂中的溶解度下降。对硝基苯酚不能形成分子内氢键，可以形成分子间氢键，邻硝基苯酚能形成分子内氢键。因此对硝基苯酚熔沸点，在水中溶解度都比邻硝基苯酚高。 22. 答案：导体能导电，是因为存在导带，Ag和Mg的最外电子排布如下：Ag: 4d10 5s1 Mg：3s2 。都具有空的分子轨道，因此电子可在能带内不同的能级之间自由运动，在外电场的作用下，即可形成电流。 23. 答案：（1）正确；（2）错，体心立方堆积配位数为8，而六方密堆积和面心立方密堆积的配位数都为12；（3）正确。 24. 略 25. 答案：超分子化学研究的是分子之间以分子间力高层次组装的化学，是分子识别和分子组装的化学。可以说超分子化学是高于分子层次的化学，或称之为分子之外的化学。超分子具有分子识别的功能。因此，超分子在分子器件，靶向药物，高选择性催化剂等方面具有重要应用前景。具体应用请自行查阅相关文献（https://www.360docs.net/doc/f217765428.html,/, https://www.360docs.net/doc/f217765428.html,/）。 26. 以PBr3为例，过程如下：LP=（5-3*1-0）/2=1；中心原子与三个Br成键，所以BP=3；VP=LP+BP=1+3=4。因此电子几何构型为正四面体。由于有一对孤对电子，排斥作用较大，因此分子几何构型为三角锥形。 27. 对NH3，与上题计算过程相同得：LP=1 BP=3 VP=4。因此电子几何构型为正四面体。由于有一对孤对电子，对其他三根键产生排斥作用，所以氨气的分子几何结构是三角锥型。 28. H2分子的基态电子组态为(σ1s)2键级为（2-0）/2=1；H2+分子的基态电子组态为(σ1s)1键级为（1-0）/2=1/2；He2+分子的基态电子组态为(σ1s)2(σ1s*)1键级为（2-1）/2=1/2； 29. 晶体是内部质点在三维空间成周期性重复排列的固体，具有长程有序，并成周期性重复排列。具有各向异性。非晶体是内部质点在三维空间不成周期性重复排列的固体，具有近程有序，但不具有长程有序。宏观上，晶体具有整齐规则的几何外形和固定的熔点。 30. 晶状石英是SiO2晶体，是原子晶体，键能很大，键长很短，且排列长程有序，因此密度较大，而无定型硅不存在这种长程有序的晶格结构，原子间的晶格网络呈无序排列，因此密度较小。 31. Zr：金属晶体；N2O4：分子晶体；Si：原子晶体；Ne：分子晶体；Ni(ClO3)2：离子晶体 对二氯苯：分子晶体。 32.（1）Xe沸点高，都是分子晶体，且Ar和Xe结构类似，因此分子量高的沸点高。 （2）SiO2沸点高，因为SiO2是原子晶体，固体二氧化碳是分子晶体。 （3）KBr沸点高，因为KBr是离子晶体，固体Br2是分子晶体。 （4）C6Cl6沸点高，都是分子晶体，且两者结构类似，因此分子量高的沸点高。 48 10 分子结构 习题 1.答案: RbCl r+/r-=0.818 CsCl型 AgCl r+/r-=0.696 NaCl型 NaI r+/r-=0.440 NaCl型 CaO r+/r-=0.707 NaCl型 2.答案： （1）Ag+ （电荷相同，Ag+的半径略小，18电子构型的离子，外层d电子对原子核的屏障作用较小，离子的有效核电荷高，对负离子外层电子的引力较大，极化力强。如Ag+离子的 极化力>K+的极化力。） （2）Li+ （电荷相同，Li+的半径小） （3）Be2+ （Be2+的半径小、且电荷多） （4）Cu+ （Cu+半径 （5）Fe3+ （Fe3+电荷多，半径小） 3.答案： （1）因为钠的卤化物是离子晶体，而硅的卤化物是原子晶体。离子晶体中存在离子键，因而熔点高。 （2）因为从NaF到NaI，阴离子半径变大，离子极化能力变强，形成化学键的极性减弱，因而熔点降低，而硅的卤化物随着原子半径增大，原子之间相互作用力增大，因此熔点增 加。 4.答案：V=（0.418×10-9m）3 m=4×（59+16）/N A=4.98×10-22g ρ=6.82g/cm3 5.答案：r=2.884×31/2÷4=0.125nm 6.答案：离子的变形性和极化力都是Zn2+>Na+，因此ZnS因离子的极化作用而具有较强的共价性， 在水中的溶解度小，而Na2S中离子的极化作用小，属于离子化合物，在水中的溶解度大。 49 在VSEPR理论中，当O作为配位原子时，中心原子的价层电子对数取决于中心原子的价层电子数与配位原子未成对电子数及中心原子的配位数，与氧原子提供的价电子数无关。 10．答案：O2+：[(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)1] 键级2.5 ，可以稳定存在，顺磁性 O2：[(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)1(π2pz*)1] 键级2 ，可以稳定存在，顺磁性 O2－：[(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)2(π2pz*)1] 键级1.5 ，可以稳定存在，顺磁性 O22－：[(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)2(π2pz*)2] 键级1，可以稳定存在，反磁性 11.解答：O2 [KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)1(π2pz*)1] 键级=2 O2+[KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)1] 键级=2.5 N2 [ (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2] 键级=3 N2+[ (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)1] 键级=2.5 O2+键级大于O2 的键级，所以O2的键长大于O2+的键长。 N2+键级小于N2 的键级，所以N2的键长小于N2+的键长。 四种粒子中只有N2 无单电子，其他三种均具有单电子，具有顺磁性。 12．He2+：[(σ1s)2(σ1s*)1] 键级0.5 可以稳定存在 O2－：[(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)2(π2pz*)1] 键级1.5 可以稳定存在 N2+：[(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)1] 键级2.5；可以稳定存在 B2：[(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)1(π2pz)1] 键级1；可以稳定存在 Be2：[(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2] 键级0；不能稳定存在 13．答案：键能越大，气体分子的稳定性就越高。H—F，H—Cl，H—Br及H—I键的键能分别为569, 431, 366及299kJ.mol－1，所以其热稳定性顺序为：HF>HCl>HBr>HI 14．答案：C—C键长154 pm，则C原子半径为77 pm 10 分子结构 50 N —N 键长145 pm ，则N 原子半径为72.5pm N —Cl 键长175pm ，则Cl 原子半径为：175-72.5pm=102.5pm 所以 C —Cl 键长：102.5pm +77pm=179.5pm 15.解答： ∠1=109.5o ∠2 =109.5 o ∠1=109.5o ∠2 =109.5 o ∠1 =109.5o ∠2 =109.5o ∠1 =120o ∠2 =109.5 o ∠3 =109.5 o 16. 答案： （1）109°28′，sp 3杂化； 120°，sp 2杂化。 （2）C=O 中的O 为sp 2杂化 C —O —H 为sp 3杂化，N 原子为sp 3杂化，键角为107.3° （3）9个σ键，1个π键 。 17.解答：（1）Al atom number in each unit cell: 4 (2) coordination number is ：12 (3) the length of the side of the unit cell: d =4.04o A (4) 3 cm g 72.2 -?=ρ 18略 19. (1) NaF ＞NaCl ＞NaBr ＞NaI, 由NaF 到NaI ，负离子半径增加，离子键强度减弱，晶格能降低，所以熔点依次降低。 (2) NaCl ＞KCl ＞RbCl ，由NaCl 到RbCl ，正离子半径增加，离子键强度减弱，晶格能降低，所以熔点依次降低。 （3）同理，MgO>CaO >BaO 。 20. （1）同是NaCl 形晶体，CaO 电荷数高，晶格能大，所以熔点最高。KBr 电荷数低，正负离子半径大，因此熔点最低。 （2）SiC 是原子晶体，因此熔点最高。O 2和HF 同为分子晶体，但是HF 分子间能形成氢键，所以熔点比O 2高，所以熔点最低的是O 2。 第二章 稀溶液依数性 练习题 一、是非题（共10题） 1. 溶液的沸点是指溶液沸腾温度不变时的温度。（ ） 2. 溶液与纯溶剂相比沸点升高、凝固点降低是由于溶剂摩尔分数减小引起的。（ ） 3. 等物质的量硝酸钾和碳酸钾分别加入等量的水中，该两溶液的蒸气压下降值相等。（ ） 4. 凡是浓度相等的溶液都是等渗溶液。（ ） 5. 溶液的蒸气压下降和沸点升高仅适用于难挥发的非电解质溶质，而凝固点降低及渗透压则 不受此限制。（ ） 6. 电解质浓溶液也有依数性变化规律，但不符合拉乌尔定律的定量关系。（ ） 7. 一定量的电解质加入纯水中，此溶液的沸点一定高于100℃，但无法定律计算。（ ） 8. 任何两种溶液用半透膜隔开，都有渗透现象发生。（ ） 9. 分散质粒子大小在合适的范围内，高度分散在液体介质中就能形成稳定的溶胶。（ ） 10. AlCl 3、MgCl 2、KCl 三种电解质对负溶胶的聚沉值依次减小。（ ） 二、选择题 ( 共11题 ) 1. 以下论述正确的是 ---------------------------------------------------------------------------（ ） （A ）饱和溶液一定是浓溶液 （B ）甲醇是易挥发性液体，溶于水后水溶液凝固点不能降低 （C ）强电解质溶液的活度系数皆小于1 （D ）质量摩尔浓度数值不受温度变化 2. 已知乙醇和苯的密度分别为0.800 g ·cm -3 和0.900 g ·cm -3,若将86.3cm 3 乙醇和 901 cm 3 苯互溶, 则此溶液中乙醇的质量摩尔浓度为-----------------------------------------------------( ) (A) 1.52 mol ·dm -3 (B) 1.67 mol ·dm -3 (C) 1.71 mol ·kg -1 (D) 1.85 mol ·kg -1 3. 2.5 g 某聚合物溶于 100 cm 3水中, 20℃时的渗透压为 100 Pa, 则该聚合物的相对分子质量是----------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 6.1×102 (B) 4.1×104 (C) 6.1×105 (D) 2.2×106 4. 1.0 mol ·dm -3蔗糖的水溶液、1.0mol ·dm -3乙醇的水溶液和 1.0 mol ·dm -3乙醇的苯溶液, 这三种溶液具有相同的性质是 -----------------------------------------------------------------( ) (A) 渗透压 (B) 凝固点 (C) 沸点 (D) 以上三种性质都不相同 5. 1.17 % 的 NaCl 溶液产生的渗透压接近于-----------------------------------------------( ) (相对原子质量: Na 23, Cl 35.5) (A) 1.17 % 葡萄糖溶液 (B) 1.17 % 蔗糖溶液 (C) 0.20 mol ·dm -3葡萄糖溶液 (D) 0.40 mol ·dm -3蔗糖溶液 6. 同温同浓度的下列水溶液中, 使溶液沸点升高最多的溶质是--------------------------( ) (A) CuSO 4 (B) K 2SO 4 (C) Al 2(SO 4)3 (D) KAl(SO 4)2 8 氧化还原反应习题解答(p222-226) 1. 用氧化值法配平下列各氧化还原方程式。 （1）3Cu 2S +22HNO 3 = 6Cu(NO 3)2 +3H 2SO 4 +10NO+8H 2O （2）NH 4NO 2 = N 2 + 2H 2O （3）(NH 4)Cr 2O 7 = N 2 + Cr 2O 3 +4H 2O （4）3As 2S 3 + 28HNO 3+4 H 2O = 6 H 3AsO 4 + 9H 2SO 4 +28 NO （5）K 2Cr 2O 7 + 3H 2S +4 H 2SO 4 = Cr 2(SO 4)3 + 3S + 7H 2O + K 2SO 4 （6）2Na 2S 2O 3 + I 2 = Na 2S 4O 6 + 2NaI （7）2 MnO 4－ +3 Mn 2+ +2 H 2O =5 MnO 2 +4 H + （8）4[Co(NH 3)6]2+ + O 2 +2H 2O = 4 [Co(NH 3)6]3+ + 4OH - 2. 用离子-电子法配平下列方程式。（1-11）为酸性介质，（12-14）为碱性介质 (1) Cr 2O 72－ + 3H 2O 2 + 8H + = 2 Cr 3+ + 3O 2 +7 H 2O (2) 2 MnO 4－ +5 SO 32－ +6 H + = 2Mn 2+ + 5 SO 42－ +3 H 2O (3) ClO 3－ + 6I - + 6H + = Cl - +3 I 2 + 3H 2O (4) 5NaBiO 3(s) + 2Mn 2+ +14 H + = 5Na + +5 Bi 3+ + 2 MnO 4－ +7 H 2O (5) H 2S +2 Fe 3+ = S +2Fe 2+ + 2H + (6) 3P 4(s)+20HNO 3(浓)+8 H 2O =12H 3PO 4+20NO (7) 2FeS 2+30HNO 3Fe 2(SO 4)3+30NO 2+H 2SO 4+14H 2O (8) 7PbO 2+2MnBr 2+14HNO 3 7Pb(NO 3)2+2Br 2+2HMnO 4+6H 2O (9) 28HNO 3+3As 2S 3+4H 2O 9H 2SO 4+6H 3AsO 4+28NO (10) As 2S 5+10NO 3-+10H +2H 3AsO 4+10NO 2+5S+2H 2O (11) 2Bi 3++3S 2O 32-+3H 2O Bi 2S 3+3SO 42-+6H + (12) Cl 2 + 2OH -== Cl - + ClO -+ H 2O (13) 2[Cr(OH)4]- + 3H 2O 2 + 2OH -== 2 CrO 42－ +8H 2O (14) SO 32－ + Cl 2 +2OH -==2 Cl - + SO 42－ + H 2O 3. (1)逆向进行 (2) )(0=θ /Sn n θ+24V E E 15.=++S )(=θ /Mg Mg θ-V E E 37.22-=+ )(2.370.15=-θ-θ +θV E E E 52.2=+= ∴正向进行 (3) )1.09(==θ /Br Br θ+-2 V E E )(77.0==θ /Fe e F θ-+ 2+3V E E )(32.0=0.77-1.09=-=θ-θ+θV E E E 7 沉淀-溶解平衡习题解答(p180-182) 1. 解答：(1)解：AgI (2)解：Mg(OH)2 2. 解答：(1) CaF 2 ? Ca 2+ + 2F - s+0.0010 2s K sp =(s+0.0010)(2s)2≈4?0.0010s 2 (2) Ag 2CrO 4 ? 2Ag + + CrO 42- 2s+0.010 s K θsp =(2s+0.010)2?s ≈0.0102?s 3. 解答： M 2X = 2M + + X 2- X 2-有酸效应： 4. 解答：(1) CaF 2 ? Ca 2+ + 2F - (2) BaSO 4 ? Ba 2+ + SO 42- (3) CuS ? Cu 2+ + S 2- ) L mol (104.1)L mol ()5.077.234104.1(11612 62 ----??=???==s K sp ) L m ol (102.1)L m ol ()32.581105.8(44)2(11113 33 2 ----??=????==?=s s s K sp 1 5111 L mol 102.8L mol 0010.04107.20.00104----??=???= ?= θsp K s 1 82 12 2L mol 100.2010.0100.2010.0---??=?==θ sp K s 19 2 12 2X(H)100.1Ka Ka ][H Ka ][H 1?=++=++α) L (mol 100.14100.1100.44)2(1103 19 493 X(H) sp X(H) sp 'sp 2---??=???=?= ?==?ααθθ θK s K K s s ) L (mol 102.14)10(107.24 )2(1010 8.6101][1133 2 2.1113 2 ) (2 ) (22 .14 2 ) (-----+??=??= ?= ?=?=?+=+=H F sp H F sp a H F K s K s s K H αααθθ) L (mol 104.110101.11010 2.10 .21][1142.210)() (22 .22 ) (24 24 224----+??=??=?=?==?+=+=--- H SO sp H SO sp a H SO K s K s K H αααθθ ) L (mol 102.21010610][][1189.1936)() (29 .192 ) (222 122---++??=??=?=?==++=--- H S sp H S sp a a a H S K s K s K K H K H αααθθ d区元素一 一、过渡元素有哪些特点？ 二、铬酸洗液是怎样配制的？失效后现象如何？为何它有去污能力？如何使用 它比较合理？ 三、根据锰的价层电子构型以及锰的元素电势图回答下列问题： 1. 在酸性或碱性介质中，锰的哪些氧化态的物质稳定？ 2. 在酸性或碱性介质中，锰的哪些化合物可作氧化剂？ 四、完成并配平下列反应式 1. Cr 3++ OH-+H 2 O 2 → 2. K 2 Cr 2 O 7 +HCl(浓)→ 3. Cr 3++S2-+H 2 O→ 4. Ag+ Cr 2 O 7 2- +H 2 O→ 5. Cr 2O 7 2-+S2-→ 6. K 2 Cr 2 O 7 +H 2 C 2 O 4 → 五、说明铬价化合物在酸性溶液中比在碱性溶液中的氧化性强。 六、有一钴的配合物，其中各组分的含量分别为钴23.16%、氢4.71%、氮33.01%、 氧25.15%和氯13.95%。如将配合物加热则失去氨，失重为该配合物原质量 的26.72%。试求该配合物中有几个氨分子，以及该配合物的最简式。 七、某绿色固体可溶于水，其水溶液中通人，即得棕黑色沉淀和紫红色溶 液。与浓溶液共热时放出黄绿色气体，溶液近乎无色，将此溶液和溶液混合，即得沉淀。将气体通入溶液，可得。判断A是哪种盐，写出有关的反应方程式。 八、某含铬和锰的钢样品10.00g，经适当处理后，铬和锰被氧化为Cr 2O 7 2-和MnO 4 - 的溶液共250ml。精确量取上述溶液10.00，加入BaCl 2 溶液并调节酸度，使铬 全部沉淀下来，得到0.0549gBaCrO 4 。另取一份上述溶液10.00ml，在酸性介质中用Fe2+溶液（浓度为0.075 mol?L-1）滴定，用去15.95ml。计算钢样中铬和锰的百分含量。 九、用盐酸处理Fe(OH) 3 、Co(OH)和NiO(OH)时各发生什么反应？写出反应式，并加以解释。 十、填空。 1.Cr 2O 7 2-色, Cr 2 O 4 2-色,CrO 5 色。 2.MnO 4-色,MnO 4 2-色,Mn2+色。 3.Fe(OH) 3色, Fe(OH) 2 色,Co(OH) 2 色,Ni2+色,Ni(NH 3 ) 4 2+ 色。 十一、举出鉴别Fe3+、Co2+、Ni2+、Cr3+、Mn2+离子常用的方法。 十二、金属M溶于稀HCl时生成MCl 2 ，其磁矩为5.0B.M。在无氧操作条件下，溶液遇NaOH溶液，生成一白色沉淀A。A接触空气就逐渐变绿，最后变成棕色沉淀B。灼烧时，B生成了棕红色粉末C，C经不彻底还原而生成了铁磁性的黑色物质D。 B溶于稀盐酸生成溶液E，它使KI溶液被氧化成I 2 ，但在加入KI前先加入NaF，则KI不能被E所氧化。 若向B的浓NaOH悬浮液中通Cl 2时，可得到一紫红色溶液F，加入BaCl 2 时， 就会沉淀出红棕色固体G。G是一种强氧化剂。 试确认各字母符号所代表的化合物，并写出反应方程式。 十三、在酸性介质中，用锌还原Cr 2O 7 2-时，溶液颜色由橙色经绿色而变成蓝色。 放置时又变回绿色。试解释之，并写出相应的化学反应方程式。 第五章 化学反应速率及化学平衡习题 (p111-113)参考答案 1.解答：(1) 在0~2分钟内的平均反应速率为13min dm mol 125.0--??=v (2) 在第2分钟时瞬时速率需通过作图法（如右图）求得 =瞬时v 11min L mol 089.0--?? 2.解答：反应对反应物A 的反应级数为2，对反应物B 的反应级数为1，反应的速率方程为 B 2 A 9c c v = 3.解答：（1）反应对HgCl 2的反应级数为1，对-242O C 的反应级数为2，总反应级数为3； (2) 速率常数是7.6?10-3 mol -2?dm 6?s -1； (3) 当HgCl 2浓度为0.020 mol ? dm -3，-2 42O C 的浓度为0.22 mol ? dm -3时，反应速率为 136s dm m ol 104.7---???=v 4.解答：(1) 即该反应对反应物A 的级数为1，反应对反应物B 的级数为2，故反应总级数为3； (2) 反应的速率系数为 k = 2.0 mol -2 ? dm 6 ? s -1 (3) 反应速率方程：2 B A ))((0.2c c v =;当c A = c B = 0.50 mol?dm -3时，反应速率为： v = 0.25 mol?dm -3?s -1 5.解答： k 227 = 3.9 ? 10-3 dm 3 ? mol -1 ? s -1 6.解答：反应的活化能为E a = 103 kJ? mol -1 7.解答：该反应用I －催化时，其反应速率是无催化剂时的1.88 ?103倍；用酶催化时，其反应速率是无催化剂 时的5.51?108倍。 8.解答：0307.0θ=K 9.解答： 3.25θ=K ； 气态氯原子的平衡分压力为p = 1.33 ?10-3 kPa 10.解答：%50)CO (2=w %50%501)CO (=-=w 11.解答：(1) CH 4的转化率为 ? = 0.47＝47％ (2) 用尝试发求得CH 4的转化率：? ≈0.83＝83％（也可用作 图法求解,如图） 12.解答：8θ3100.4-?=K 13.解答：5θ 251006.6?=K ; 5θ 5001021.7-?=K 14.解答：(1) 03.7θ=K ; (2) c (Br 2) = 0.0043＋0.01-x = 0.0126 mol?dm -3; c (Cl 2) = 0.0043-x = 0.0025 mol?dm -3; c (BrCl) = 0.0114+2x = 0.0149 mol?dm -3 (3) 上述结果说明增加平衡系统中反应物的浓度，平衡会向正反应方向移动。 15.解答：反应商5.5416.0θ=<==K J 所以平衡将向正反应方向移动，反应中将有更多的HI(g)生成。 16.解答：θm r ΔH ＝- 317 kJ? mol -1 17.解答：4θ1012.2-?=K p Hg = 7.51 kPa 18解答： p A = 58.6 kPa; 平衡时A 的转化率为%6.70，B 的分压力为41.4 kPa 。 19.解答：(1) 68.3θ=K (2) θ84.1K J <==3.68 故平衡向正反应方向移动，说明水蒸气的加入有利于乙烷裂解。 20.解答：平衡时氨的体积分数为150.0 21.解答：(1)4θ1012.2-?=K ; (2)p Hg = 7.51 kPa ，平衡系统的总压为kPa 3.11; (3) 求得p Hg = 1.46 kPa 22.解答：(1) 1θm r m ol kJ 28.59Δ-?=G 6θ1074.9-?=K (2) θ562.0K J >=, 此时反应向逆反应方向进行。 23.解答：1θm r mol 180kJ Δ-?=H 11θm r K m ol 184J Δ--??=S 1θm r m ol kJ 0.4Δ-?-=G 65.0θ=K 24.解答：(1) x =1， y =1; (2) 反应总级数2； (3) 反应的速率系数为 k =3.408L ? mol -1? s -1 25.解答：(1) =p =8.74KPa (2) 体系中没有反应物H 2S; (3) p (H 2S)=13.7Pa ；p (H 3N)=8.76KPa (4) 998.03NH =x (5)m min =1.41×10-3g a 一、填空题（共20分） 1、主量子数n为4时，其轨道总数为，电子层电子的最大容量为。 2、根据共价键形成时原子轨道重叠方式不同，共价键可分为和两种。 3、在等温等压条件下，系统的焓变ΔH=。 4、质量作用定律适用的范围是。 5、用有效数字表示下列计算结果： （3.202+0.01301）×12.9= ； 158.7÷2 - 5.11×10-3 = 。 6、已知NaHCO3注射液的质量浓度为50g/L,则其物质的量浓度为mol/L。（NaHCO3的摩尔质量为84 g/ mol）。 7、医学上的等渗溶液的渗透浓度范围是。 8、在NH4Cl-NH3•H2O的体系中，抗酸成分是。 9、用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定0.1 mol/L的HC1溶液20 ml，选用的指示剂是 。 10、[Ag(NH3) 2]OH的名称是。 二、选择题（共20分） 1、下列各组量子数中不合理的是（）。 A、n=2,l=1,m=0 B、n=3,l=2,m=1 C、n=2,l=2,m=l D、n =3,l=2,m=2 2、原子序数为7的氮元素，原子核外电子排布式为（）。 A、1S22S22P1 B、1S22S22P2 C、1S22S22P3 D、1S22S22P4 3、已知PC13分子中，中心原子采用不等性SP3杂化，则分子的空间构型为（）。 A、直线型 B、平面三角型 C、三角锥形 D、正四面体 4、在水分子之间存在的主要作用力是（） A、氢键 B、取向力 C、色散力 D、诱导力 5、下列各种函数中，不属于状态函数的是（）。 A、恒压反应热 B、反应的焓变 C、系统的内能 D、物质的标准生成自由能 6、今有反应：A+B=C，其速率方程式为:u=kCACB,下列说法正确的是（）。 A、这反应一定是基元反应 B、这反应一定是复杂反应 C、这是个一级反应 D、这是个二级反应 7、用万分之一的天平称取的质量为2.3801g一级标准物质K2Cr2O7,则其相对误差是（）。 A、±0.0001 g B、±0.0002 g C、±0.004% D、±0.008% 8、会使红细胞发生皱缩的溶液是（） (A) 10.0g/LCaCl2•2H2O(Mr=147) (B) 12.5g/LNaHCO3(Mr=84.0) (C) 9.0g/LNaCl(Mr=58.5) (D) 112g/LC3H5O3Na(乳酸钠，Mr=80) 9、下列叙述错误的是（） (A)在室温条件下，任何水溶液都有[H+] [OH-]=1×10-14 6 酸碱平衡习题解答(p148-149) 1. 写出下列物质水溶液的质子条件式。 解：（1） ]OH []HAc []H [-+=+ (2) ]OH []PO [3]HPO [2]PO H []H [342442- ---++++= (3) ]OH []CO []NH []CO H []H [23332--+++=+ (4) ]OH []NH []BO H []CO H [2]HCO []H [333323--++=+++ (5)设NaH 2PO 4浓度为c 1, Na 2HPO 4浓度为c 2。 以-42PO H 为零水准 2342443c ]OH []PO [2]HPO []PO H []H [-++=+---+ 以-24HPO 为零水准 ]OH []PO [c ]PO H [2]PO H []H [3414342---++=-++ 2. (1)解：因为 400 101.0K /c K 20101.0cK 87.8b w 87.8b >÷=>?=-θ θ -θ 所以可用最简式94.487.8b 101.010c K ]OH [--θ-=?== mol·dm -3 pH=14-pOH=14-4.94=9.06 (2)解：因为400101.0K /c K 20101.0cK 26.1a w 26.1a <÷=>?=-θ θ-θ 所以应用近似式：[]H +=[H +]+10-1.26[H +]-0.1×10-1.26=0 解得 [H +]=10-1.29mol·dm -3 pH=1.29 (3)解：因为20101.0K /c K 20101.0cK 35.61a w 25.102a >÷=>?=-θ θ -θ 所以可用最简式30.825.1035.6211010][---+== = θθa a K K H 0mol·dm -3 pH=8.30 (4)解：因为11.010102c K K 202.79 .131a 2 a <θ 01.4102.71a 1010 c K ]H [===--θ+ mol·dm -3 pH=4.01 3.（1）解：此溶液为0.033 mol·dm -3的H 3PO 4与0.033mol·dm -3的NaH 2PO 4混合溶液，因 选择题 1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是：（D） A、偶然误差具有随机性 B、偶然误差具有单向性 C、偶然误差在分析中是无法避免的 D、偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的2．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取：（B） A、0.1g B、0.2g C、0.05g D、0.5g 3．已知T（H2C2O4/NaOH）= 0.004502g·mL-1则NaOH溶液的浓度是：（A） A、0.1000 mol·L-1 B、0.05000 mol·L-1 C、0.02000 mol·L-1 D、0.04000 mol·L-1 1毫升H2C2O4相当于0.004502g NaOH，1升H2C2O4相当于4.502g NaOH，4.502/40=0.113接近A 4．下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是：（C） A、H2CO3—CO32- B、H3O+—OH- C、HPO42-—PO43- D、NH3+CH2COOH—NH2CH2COO- 给出质子（H+）是酸→HPO42-，接受质子的是碱→PO43-。共轭酸碱对是二者之间仅差一个H+ 5．用25ml移液管移出的溶液体积应记录为：（C） A、25.0ml B、25ml C、25.00ml D、25.000ml 6．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是：（D） A、滴定开始就应该加入指示剂 B、为使指示剂变色灵敏应适当加热 C、指示剂须终点时加入指示剂 D、指示剂必须在接近终点时加入 7．莫尔法测定Cl-所用标准溶液、PH条件和应选择的指示剂是：（D） A、AgNO3、碱性和K2CrO4 B、AgNO3、碱性和K2Cr2O7 C、KSCN、酸性和K2CrO4 D、AgNO3、中性弱碱性和K2CrO4 8.用佛尔哈德法测I-时，指示剂必须在加入过量AgNO3溶液后才能加入，这是因为：（C） A、AgI对指示剂的吸附性强 B、对I-的吸附性强 C、Fe3+氧化I- D、Fe3+水解 9．指出下列条件适于法扬斯测定Cl-的是：（D） A、PH=1～3 B、以K2CrO4为指示剂 C、滴定酸度威0.1～1mol·L-1 D、以荧光黄为指示剂 10、下列试剂中，可用直接法配制标准溶液的是：(A)。 A、K2Cr2O7 B、NaOH C、H2SO4 D、KMnO4 11.下列说法正确的是：(D)。 A、指示剂的变色点即为化学计量点 B、分析纯的试剂均可作基准物质 C、定量完成的反应均可作为滴定反应 D、已知准确浓度的溶液称为标准溶液 12．将Ca2+沉淀为CaC2O4，然后溶于酸，再用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4，从而测定Ca 的含量。所采用的滴定方式属于：(B)。 A、直接滴定法 B、间接滴定法 C、沉淀滴定法 D、配位滴定法13．下列误差中，属于终点误差的是：(B)。 A、在终点时多加或少加半滴标准溶液而引起的误差 B、指示剂的变色点与化学计量点不一致而引起的误差 C、由于确定终点的方法不同，使测量结果不一致而引起的误差 D、终点时由于指示剂消耗标准溶液而引起的误差 14．下列试剂中，可作为基准物质的是：(D)。 A、NaOH B、HCl C、KMnO4 D、K2Cr2O7 15．下列说法中，正确的是：(B)。 10 化学键与分子结构习题 (p324-324) 参考解答 1. 解答： RbCl 属CsCl 晶型； AgCl 属NaCl 晶型； NaI 属NaCl 晶型； CaO 属NaCl 晶型； 2.解答：（1）Ag +；(2)Li +；（3）Be 2+；（4）Cu +；(5)Fe 3+ 3.解答：（1）Si 4+的极化力远大于Na +。所以Na 的卤化物属于离子化合物，而Si 的卤化物则为典型的共价化合物。所以Na 的卤化物的熔点比Si 的卤 化物熔点高。 （2）Na 的卤化物的熔点顺序取决于卤素离子的变形性，而Si 的卤化物的 熔点顺序取决于分子间的范德华力，二者变化顺序正好相反。 4.解答：3cm g 80.6-?=ρ 5.解答：r =1.249o A 6.解答：离子的变形性和极化力都是Zn 2+>Na +，因此ZnS 因离子的极化作用而具 有较强的共价性，在水中的溶解度小，而Na 2S 中离子的极化作用小，属于离子化合物，在水中的溶解度大。 7.解答： H 2O BCl 3 PCl 5 SF 6 PH 3 HCN CO 2 O H B Cl Cl Cl P Cl Cl Cl Cl S F F F F F P H H C N H O C O 8. 答案：CS 2： VP=2 直 线 型 CH 2O ：VP=3 三 角 型 CBr 4： VP=4 四面体型 H 3O +： VP=4 三角锥型 NO 2－： VP=3 角型（或V 型） NO 3－： VP=3 三 角 型 SO 42－： VP=4 四面体型 PF 5： VP=5 三角双锥型 PO 43－：VP=4 四面体型 AlF 63－：VP=6 八面体型 SO 3 ： VP=3 三 角 型 SO 32－：VP=4 三角锥型 XeF 4 ：VP=6 正四边形 BBr 3 ：VP=3 三 角 形 PH 3 ：VP=4 三角锥型 《基础化学Ⅱ》复习题 一、选择题 1、下列有机基团叫做异丁基的是（） 2、将下列化合物按沸点降低的顺序排列正确的是（） ①丁烷②己烷③3-甲基戊烷④2-甲基丁烷⑤2，3-二甲基丁烷 A ②＞③＞⑤＞④＞① B ③＞②＞⑤＞④＞① C ①＞③＞⑤＞④＞② D ②＞③＞④＞⑤＞① 3、下列碳正离子中，最稳定的是（） A CH2=CH—CH2+ B CH3—CH2—CH2+ C CH3—CH+—CH3 D CH2=CH—CH+—CH3 4、结构CH3CH==C（CH3）2的烃中，下列哪种碳类型是不存在的（） A 伯碳原子 B 仲碳原子 C 叔碳原子 D 季碳原子 5、下列各组物质中，用Br2/CCl4试剂不能加以区别的是（） A 环丙烷和丙烷 B 环已烯和环已烷 C 1—丁炔和1—丁烯 D 苯和苯乙烯 6、分子式为C4H8化合物结构中，其中属于烯烃（包括顺反异构体）有（） A 3种 B 4种 C 5种 D 6种 7、按照“次序规则”基团大小的比较方法，下列四种基团中，其中最大的是（） A —OH B —CH2CH3 C —COOH D —NO2 8、正丁烷最稳定的构象是（） 9、下列有机物结构中不存在顺反异构体的物质是（） 10、（反）1，2—二甲基环己烷最稳定的构象是（） 11、在室温下往下列化合物中加AgNO3醇溶液，即可生成沉淀的是（） A氯苯B1-氯乙烷C苄氯D1-氯丙烯 12、下列化合物在AgNO3/C2H5OH体系中最不易生成沉淀的是（） A CH3Cl B H2C=CH-Cl C CH3CH2Cl D CH2=CHCH2-X 13、下列关于卤代烃亲核取代反应历程特点描述，属于S N2反应的特点是（） A 反应速率与碱的的浓度无关B反应分两步进行 C反应过程中生成活性中间体碳正离子D产物的构型完全转化 14、下列有机物发生硝化反应时，活性由强到弱顺序正确的是（） A ①＞②＞③＞④ B ④＞③＞②＞① C ③＞④＞②＞① D ①＞②＞④＞③ 15、下列物质名称叫做（R）-2-溴丁烷的是（） 16、根据休克尔规则，下列化合物具有芳香性的的是（） 17、将下列化合物的沸点最高的是（） A CH3CH2COOH B CH3CH2CH2OH C CH3CH2CHO D CH2CH2CH3 4 化学热力学基础习题解答(p87-89) 思考题 1．解：(1) ? 原因见(3) (2) ? 原因见(3) (3) √ 确切地说，应为：恒压过程中，系统的焓变等于恒压反应热。 (4) ? H 是状态函数，任何过程都有?H ，不是只有恒压过程才有?H 。 (5) ? 原因见(7) (6) ? 原因见(7) (7) √ 应为：在某温度和标准压力下，最稳定的纯态单质的标准生成焓等于零。 (8) ? 由于CaCO 3的生成焓为负值，但不是由于它的分解是吸热的。 (9) ? 热化学方程式的系数影响反应的焓变值。 2．解：(1)、(2)、(5)单质的标准生成焓不等于零。 3．解：(1) 不同，因为二反应方程式中各物质前的系数不同； (2) 不同，因为二反应中Br 2的状态不同。 4．解：书写热化学方程式应注意： (1) 注明各物质前的计量系数?表明物质的量。 (2) 标明物质所处的状态(l 、g 、s)和晶形；对于溶液中的反应，还要注明物种的浓度，以aq 代表水溶液。 (3) 注明温度。(4) 标明反应热(焓变)。 5． 解：(1) ?S > 0 ; (2) ?S > 0 ; (3) ?S > 0 ; (4) ?S < 0 ; (5) ?S < 0 ; (6) ?S < 0 6． 解：(1) ?S < 0 ; (2) ?S > 0 ; (3) ?S > 0 ; (4) ?S < 0 ; (5) ?S > 0 习题 1．解：(1) ?U = Q + W = 100 – 540 = - 440 J (2) ?U = Q + W = – 100 + 635 = 535 J 2．解：(1) W = – p 外?V = – 100( 0.040 – 0.015 ) = - 2.5 kJ (2) 中间平衡态时，气体的体积为V = 33025.010 200298 314.80.2m p nRT =???= W = – p 外,1?V 1 + (– p 外,2?V 2) = - 200(0.025-0.015) - 100(0.040-0.025) = - 3.5 kJ 3．解：此过程为： )()(22l O H g O H = 解法1： 恒压过程：?H = Q = - 2.26 ? 450 = -1017 kJ ?U = ?H – (?n)RT = -1017 – ( 0 - 18 450 )? 8.314 ? (100 + 273.15) ? 10-3 = -939.4 kJ W = ?U – Q = -939.4 – (-1017) = 77.6 kJ 第五章 难容电解质溶液的沉淀溶解平衡 习题答案 1．何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的BaCl 2和H 2SO 4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？ 答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。 Ba 2+、Cl -、- 24SO 、H +、OH - θsp 242]][SO [Ba K =-+，θw -]][OH [H K =+等 2．活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？ 答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于MA 型难溶电解质： (MA)) (A )(M (MA) θ sp θap K K =?-+γγ。离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。 3．无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否一定小？举例说明。 答：θθsp ) A (M c n m K s n m n m n m += 不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如Ag 2CrO 4与AgCl 。 4．除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？ 答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。 5．判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。 （1）将少量CaCO 3固体放入稀HCl 中。 （2）将少量Mg(OH)2放入NH 4Cl 溶液中。 （3）向少量MnSO 4溶液中加入数滴饱和H 2S 水溶液，再逐滴加入2mol ·L -1的氨水。 （4）向盛少量PbS 固体的试管中，滴入H 2O 2溶液。 （5）向盛少量AgCl 沉淀的试管中，滴入KI 溶液。 （6）向盛少量Cu(OH)2沉淀的试管中，滴入2mol ·L -1NH 3·H 2O 溶液。 第二章稀溶液依数性练习题 一、是非题（共10题） 1. 溶液的沸点是指溶液沸腾温度不变时的温度。（） 2. 溶液与纯溶剂相比沸点升高、凝固点降低是由于溶剂摩尔分数减小引起的。（） 3. 等物质的量硝酸钾和碳酸钾分别加入等量的水中，该两溶液的蒸气压下降值相等。（） 4. 凡是浓度相等的溶液都是等渗溶液。（） 5. 溶液的蒸气压下降和沸点升高仅适用于难挥发的非电解质溶质，而凝固点降 低及渗透压则不受此限制。（） 6. 电解质浓溶液也有依数性变化规律，但不符合拉乌尔定律的定量关系。（） 7. 一定量的电解质加入纯水中，此溶液的沸点一定高于100℃，但无法定律计 算。（） 8. 任何两种溶液用半透膜隔开，都有渗透现象发生。（） 9. 分散质粒子大小在合适的范围内，高度分散在液体介质中就能形成稳定的溶 胶。（） 10. AlCl 3、MgCl 2 、KCl三种电解质对负溶胶的聚沉值依次减小。（） 二、选择题 ( 共11题 ) 1. 以下论述正确的是---------------------------------------------------------------------------（） （A）饱和溶液一定是浓溶液 （B）甲醇是易挥发性液体，溶于水后水溶液凝固点不能降低 （C）强电解质溶液的活度系数皆小于1 （D）质量摩尔浓度数值不受温度变化 2. 已知乙醇和苯的密度分别为0.800 g·cm-3和0.900 g·cm-3,若将86.3cm3乙醇和901 cm3苯互溶, 则此溶液中乙醇的质量摩尔浓度为-----------------------------------------------------( ) (A) 1.52 mol·dm-3 (B) 1.67 mol·dm-3 (C) 1.71 mol·kg-1 (D) 1.85 mol·kg-1 3. 2.5 g 某聚合物溶于 100 cm3水中, 20℃时的渗透压为 100 Pa, 则该聚合物的相对分子质量是----------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 6.1×102 (B) 4.1×104 (C) 6.1×105 (D) 2.2×106 4. 1.0 mol·dm-3蔗糖的水溶液、1.0mol·dm-3乙醇的水溶液和 1.0 mol·dm-3乙醇的苯溶液, 这三种溶液具有相同的性质是-----------------------------------------------------------------( ) 9 原子结构习题解答(p262-265) 思考题： 1. 1862年，尚古多提出了元素的性质就是原子量的变化论点，创造了一个元素螺旋图，初步提出了元素的周期性。1864年，迈尔提出了六元素表，为元素周期表提供了雏形。1865年，纽兰兹将元素按原子量次序排列发现了八音律。1869年，人们已经发现了63种元素，门捷列夫按原子量的大小和元素的化学性质之间的关系列成一张表，这便是他的第一张元素周期表。经过继续努力，1871年他发表了关于周期律的新的论文。文中他修正了1869年发表的元素周期表。在前表中，性质类似的各族是横排，周期是竖排；而在新表中，族是竖排，周期是横排，这样各族元素化学性质的周期性变化就更为清晰。同时他将那些当时性质尚不够明确的元素集中在表格的右边，形成了各族元素的副族。在前表中，为尚未发现的元素留下4个空格，而新表中则留下了6个空格。元素周期律，使人类认识到化学元素性质发生变化是由量变到质变的过程，把原来认为各种元素之间彼此孤立、互不相关的观点彻底打破了，使化学研究从只限于对无数个别的零星事实作无规律的罗列中摆脱出来，从而奠定了现代化学的基础。 2. 根据电子排布顺序得出，第八周期排布为：8s、5g、6f、7d、8p，s轨道2个电子、p轨道6个电子、d轨道10个电子、f轨道14个电子、g轨道18个电子，总共有50个电子，也就是八周期元素共有50个元素。 3. 在多电子体系中，由于其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而引起有效核电荷的降低，削弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。 在原子核附近出现的概率较大的电子，可更多地避免其余电子的屏蔽，受到核的较强的吸引而更靠近核，这种进入原子内部空间的作用叫做钻穿效应。与屏蔽效应相反，外层电子有钻穿效应。外层角量子数小的能级上的电子，如4s电子能钻到近核内层空间运动，这样它受到其他电子的屏蔽作用就小，受核引力就强，因而电子能量降低，造成E（4s） 浙江大学<<工程化学基础(第二版)>>练习题参考答案 第一章 绪 论 练习题(p 、9) 1、 (1)×; (2)√; (3)×; (4)√。 2、 (1)C 、D;(2)C;(3)B 。 3、 反应进度;ξ; mol 。 4、 两相(不计空气);食盐溶解,冰熔化,为一相;出现AgCl ↓,二相;液相分层,共三相。 5、 两种聚集状态,五个相:Fe(固态,固相1),FeO(固态,固相2),Fe 2O 3(固态,固相3),Fe 3O 4(固态, 固相4),H 2O(g)与H 2(g)(同属气态,一个气相5) 6、 n =(216、5 －180)g / (36、5g · mol -1) = 1、0 mol 7、 设最多能得到x 千克的CaO 与y 千克的 CO 2,根据化学反应方程式: CaCO 3(s) = CaO(s) + CO 2(g) 摩尔质量/g ·mol -1 100、09 56、08 44、01 物质的量/mol 100095%10009103 ??-. x 56.08×-310 y 4401103.?- 因为n(CaCO 3)=n (CaO)=n (CO 2) 即 100095%10009103??-.= x 56.08×-310=y 4401103 .?- 得 x =m (CaO) =532、38kg y =m (CO 2) =417、72kg 分解时最多能得到532、28kg 的CaO 与417、72kg 的CO 2。 8、 化学反应方程式为3/2H 2+1/2N 2 = NH 3时: 22(H )6mol 4mol 3(H )2n ξν?-===- 22(N )2mol 4mol 1 (N )2 n ξν?-= ==- 33(NH )4mol 4mol 1(NH ) n ξν?= == 化学反应方程式为3H 2+ N 2 = 2NH 3时: 22(H )6mol 2mol 3(H ) n ξν?-===- 22(N )2mol 2mol 1(N ) n ξν?-= ==-基础化学题库(题库+答案)
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