热力学第二定律的建立与意义

热力学第二定律的建立与意义
热力学第二定律的建立与意义

读《热力学第二定律的建立及意义》有感读完高峰先生的大作《热力学第二定律的建立及意义》,我感受颇深。本文介绍热力学第二定律的建立过程, 以及在建立热力学第二定律的过程中, 主要的几位物理学家所作的贡献, 最后阐述了热力学第二定律建立的意义。除此之外,几位物理学家所体现出来的精神也是让我深为感动。

首先谈一谈我个人对热力学第二定律的理解。

自然界里的功热转换过程具有方向性。热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的,否则必会引起外界的变化。又如,气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的,而是按照一定的方向进行的,是不可逆的,说明一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。

热力学第二定律就是说明自然宏观进行的方向的规律。即任何一个实际过程进行的方向的说明都可以作为热力学第二定律的表述。克劳修斯提出的热力学第二定律的表述为:热量不能自动的从低温物体传向高温物体。开尔文的表述为:其唯一的效果是热全部转变为功的过程是不可能的。其实这两种表述是等价的。

因此,有能量输入的但热源热机(第二类永动机)是不可能的,因为它违反了热力学第二定律。于是就从宏观的角度得证出了热力学第二定律。在微观上,一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性增大的方向进行,这也是一条统计规律。从微观上看来,对于一个系统的状态的宏观描述是非常不完善的,系统的同一个宏观状态实际上可能对于非常非常多的微观状态,而这些微观状态时粗略的宏观描述所不能加以区别的。于是,任一宏观状态作对应的微观状态是数称为该宏观状态的热力学概率,它是分子运动无序性的一种量度。

第二点让我感受很深的就是科学家在探求真知的过程中所体现出来的三种精神。

科学家首先是人,所以也和普通人一样,有衣食住行的需要,有喜怒哀乐的感情,在精神上也有理性和非理性的层面。然而由于科学自身的性质,科学家在某些方面往往表现出不同于常人的特点,可以从三个方面来看。

一是专注精神。科学研究是发现,是质疑,是探索,是创新,对科学的研究者有极大的吸引力。一个真正的科学家,总会对自己感兴趣的问题昼思夜想,穷究而不舍。反过来,只有专注,才可能于细微之处有所发现,也才能在苦思冥想的过程中激发灵感、产生顿悟。

历史学家范文澜则有“板凳须坐十年冷,文章不写一句空”的名言,其中坐冷板凳的精神,讲的就是搞学术的专注。如果说专注是科学研究的一种境界,那就是王国维所言的古今之成大学问者必须经过的“衣带渐宽终不悔,为伊消的人憔悴”的境界。从文中来看,正是

由于汤姆逊开尔文、克劳修斯等物理学家执着的对卡诺定理中的不足进行坚持的研究,才有了热力学第二定律的诞生,并且对后世产生了深远的影响。

二是求实精神。客观求实就是无条件地“实事求是”,以开放的心态对待可能发现的事实,平心静气地承认已发现的事实,把自己的理论和观点建立在事实基础上,同时能在任何情况下都坚持自己认为有事实根据的观点。如果一个科学家不实事求是了,要么是在认识上走入迷途,要么是被个人的主观感情所支配,要么是迫于外部压力不能自由表达见解,甚至是出于自身利益的考虑;各种情况都曾在历史上发生过。

在一定意义上,一个真正的科学家在事实面前十分像安徒生童话中那个敢说“皇帝没有穿衣服”的孩子,是能面对事实,而且也敢于宣告事实的人,而不去刻意地掩盖、捏造事实。

三是创新精神。创新是文明发展的动力,真正的科学家总是站在创新第一线。如果一个科学家不再创新了,其科学生命实际上就停止了,这就是科学为什么会永远向前发展的秘密。为了理解科学的创新精神,不妨把体育活动和科学研究加以比较,科学研究在一定意义上是一种创新比赛。在科学创新过程中往往只有第一,没有第二。一部科学史,从阿基米德到牛顿再到爱因斯坦,都只写那些第一次发现某种现象或第一次提出某种科学理论和观点的人。当然,科学上的某些发现和理论是由多个人的名字命名,实际上他们每个人都独立地第一次做出这一成果。比如热力学第二定律由开尔文和克劳修斯独立给出了两种表述方式,进化论也是由达尔文和华莱士两个人同时独立提出。

以上就是我阅读文献的体会,希望老师指教。

参考文献

(1)《热力学第二定律的建立与意义》高斌工溪师专学报(自然科学版)1992年第二期(2《专注求实与创新是科学家的三种精神》王鸿生光明日报2008-4-28

热力学第二定律练习题及答案

热力学第二定律练习题 一、是非题,下列各题的叙述是否正确,对的画√错的画× 1、热力学第二定律的克劳修斯说法是:热从低温物体传给高温物体是不可能的 ( ) 2、组成可变的均相系统的热力学基本方程 d G =-S d T +V d p +d n B ,既适用于封闭系统也适用于敞 开系统。 ( ) 3、热力学第三定律的普朗克说法是:纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零。 ( ) 4、隔离系统的熵是守恒的。( ) 5、一定量理想气体的熵只是温度的函数。( ) 6、一个系统从始态到终态,只有进行可逆过程才有熵变。( ) 7、定温定压且无非体积功条件下,一切吸热且熵减少的反应,均不能自发发生。 ( ) 8、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2,非体积功W ’<0,且有W ’>G 和G <0,则此状态变化一定能发生。( ) 9、绝热不可逆膨胀过程中S >0,则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。( ) 10、克-克方程适用于纯物质的任何两相平衡。 ( ) 11、如果一个化学反应的r H 不随温度变化,则其r S 也不随温度变化, ( ) 12、在多相系统中于一定的T ,p 下物质有从化学势较高的相自发向化学势较低的相转移的趋势。 ( ) 13、在10℃, kPa 下过冷的H 2O ( l )凝结为冰是一个不可逆过程,故此过程的熵变大于零。 ( ) 14、理想气体的熵变公式 只适用于可逆过程。 ( ) 15、系统经绝热不可逆循环过程中S = 0,。 ( ) 二、选择题 1 、对于只做膨胀功的封闭系统的(A /T )V 值是:( ) (1)大于零 (2) 小于零 (3)等于零 (4)不确定 2、 从热力学四个基本过程可导出V U S ??? ????=( ) (1) (2) (3) (4) T p S p A H U G V S V T ???????????? ? ? ? ????????????? 3、1mol 理想气体(1)经定温自由膨胀使体积增加1倍;(2)经定温可逆膨胀使体积增加1倍;(3)经绝热自由膨胀使体积增加1倍;(4)经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确( )

热力学第二定律习题

1.在孤立系中,bai能量总是从有序到无序。du表明了一种能量的自发的衰减过程。用熵zhi来描述混乱的状态。dao 2.在热力学中具体还需要参看克劳修斯和凯尔文的解释。开尔文表述:不可能从单一热源吸取热量,使之完全变为有用功而不引起其它变化。克劳修斯表述:不可能使热量从低温物体传向高温物体而不引起其它变化。 3.在热力学中主要揭示热机效率的问题。在其他方面,如进化论的证明方面也起作用。用生动的语句描述就是:你用餐后总是会花费的比你实际吃的要多。扩展资料:①热力学第二定律是热力学的基本定律之一,是指热永远都只能由热处转到冷处(在自然状态下)。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。指出了在自然条件下热量只能从高温物体向低温物体转移,而不能由低温物体自动向高温物体转移,也就是说在自然条件下,这个转变过程是不可逆的。要使热传递方向倒转过来,只有靠消耗功来实现。自然界中任何形式的能都会很容易地变成热,而反过来热却不能在不产生其他影响的条件下完全变成其他形式的能,从而说明了这种转变在自然条件下也是不可逆的。热机能连续不断地将热变为机械功,一定伴随有热量的损失。第二定律和第一定律不同,第一定律否定了创造能量和消灭能量的可能性,第二定律阐明了过程进行的方向性,否定了以特殊方式利用能量的可能性。②人们曾设想制造一种能从单一热源取热,使之完全变为有用功而不产生其他影响的机器,这种空想出来的热机叫第二类永动机。它并不违反热力学第一定律,但却违反热力学第二定律。③从分子运动论的观点看,作功是大量分

子的有规则运动,而热运动则是大量分子的无规则运动。显然无规则运动要变为有规则运动的几率极小,而有规则的运动变成无规则运动的几率大。一个不受外界影响的孤立系统,其内部自发的过程总是由几率小的状态向几率大的状态进行,从此可见热是不可能自发地变成功的。④热力学第二定律只能适用于由很大数目分子所构成的系统及有限范围内的宏观过程。而不适用于少量的微观体系,也不能把它推广到无限的宇宙。⑤根据热力学第零定律,确定了态函数——温度;根据热力学第一定律,确定了态函数——内能和焓;根据热力学第二定律,也可以确定一个新的态函数——熵。可以用熵来对第二定律作定量的表述。热力学第零定律用来作为进行体系测量的基本依据,其重要性在于它说明了温度的定义和温度的测量方法。表述如下:1、可以通过使两个体系相接触,并观察这两个体系的性质是否发生变化而判断这两个体系是否已经达到热平衡。2、当外界条件不发生变化时,已经达成热平衡状态的体系,其内部的温度是均匀分布的,并具有确定不变的温度值。3、一切互为平衡的体系具有相同的温度,所以一个体系的温度可以通过另一个与之平衡的体系的温度来表示,也可以通过第三个体系的温度来表示。第二章热力学第二定律习题1. 1L理想气体在3000 K时压力为1519.9 kPa,经等温膨胀最后体积变到10 dm3,计算该过程的Wmax、ΔH、ΔU及ΔS。 解: 2. 1mol H2在300K从体积为1dm3向真空膨胀至体积为10 dm3,求体系的熵变。若使该H2在300K从1dm3经恒温可逆膨胀至10

热力学第二定律习题解答

第八章热力学第二定律 一选择题 1. 下列说法中,哪些是正确的( ) (1)可逆过程一定是平衡过程; (2)平衡过程一定是可逆的; (3)不可逆过程一定是非平衡过程;(4)非平衡过程一定是不可逆的。 A. (1)、(4) B. (2)、(3) C. (1)、(3) D. (1)、(2)、(3)、(4) 解:答案选A。 2. 关于可逆过程和不可逆过程的判断,正确的是( ) (1) 可逆热力学过程一定是准静态过程; (2) 准静态过程一定是可逆过程; (3) 不可逆过程就是不能向相反方向进行的过程;

(4) 凡是有摩擦的过程一定是不可逆的。 A. (1)、(2) 、(3) B. (1)、(2)、(4) C. (1)、(4) D. (2)、(4) 解:答案选C。 3. 根据热力学第二定律,下列哪种说法是正确的( ) A.功可以全部转换为热,但热不能全部 转换为功; B.热可以从高温物体传到低温物体,但 不能从低温物体传到高温物体; C.气体能够自由膨胀,但不能自动收缩;D.有规则运动的能量能够变成无规则运 动的能量,但无规则运动的能量不能 变成有规则运动的能量。 解:答案选C。 4 一绝热容器被隔板分成两半,一半是真空,另一半是理想气体,若把隔板抽出,气体将进行自由膨胀,达到平衡后:

( ) A. 温度不变,熵增加; B. 温度升高,熵增加; C. 温度降低,熵增加; D. 温度不变,熵不变。 解:绝热自由膨胀过程气体不做功,也无热量交换,故内能不变,所以温度不变。因过程是不可逆的,所以熵增加。 故答案选A 。 5. 设有以下一些过程,在这些过程中使系统的熵增加的过程是( ) (1) 两种不同气体在等温下互相混合; (2) 理想气体在等体下降温; (3) 液体在等温下汽化; (4) 理想气体在等温下压缩; (5) 理想气体绝热自由膨胀。 A. (1)、(2)、(3) B. (2)、(3)、(4) C. (3)、(4)、(5) D. (1)、(3)、(5) 解:答案选D。

热力学第二定律习题详解

习题十一 一、选择题 1.你认为以下哪个循环过程是不可能实现的 [ ] (A )由绝热线、等温线、等压线组成的循环; (B )由绝热线、等温线、等容线组成的循环; (C )由等容线、等压线、绝热线组成的循环; (D )由两条绝热线和一条等温线组成的循环。 答案:D 解:由热力学第二定律可知,单一热源的热机是不可能实现的,故本题答案为D 。 2.甲说:由热力学第一定律可证明,任何热机的效率不能等于1。乙说:热力学第二定律可以表述为效率等于100%的热机不可能制成。丙说:由热力学第一定律可以证明任何可逆热机的效率都等于21 1T T -。丁说:由热力学第一定律可以证明理想气体可逆卡诺热机 的效率等于21 1T T - 。对于以上叙述,有以下几种评述,那种评述是对的 [ ] (A )甲、乙、丙、丁全对; (B )甲、乙、丙、丁全错; (C )甲、乙、丁对,丙错; (D )乙、丁对,甲、丙错。 答案:D 解:效率等于100%的热机并不违反热力学第一定律,由此可以判断A 、C 选择错误。乙的说法是对的,这样就否定了B 。丁的说法也是对的,由效率定义式21 1Q Q η=-,由于在 可逆卡诺循环中有221 1 Q T Q T = ,所以理想气体可逆卡诺热机的效率等于21 1T T - 。故本题答案 为D 。 3.一定量理想气体向真空做绝热自由膨胀,体积由1V 增至2V ,此过程中气体的 [ ] (A )内能不变,熵增加; (B )内能不变,熵减少; (C )内能不变,熵不变; (D )内能增加,熵增加。 答案:A 解:绝热自由膨胀过程,做功为零,根据热力学第一定律2 1 V V Q U pdV =?+? ,系统内能 不变;但这是不可逆过程,所以熵增加,答案A 正确。 4.在功与热的转变过程中,下面的那些叙述是正确的?[ ] (A )能制成一种循环动作的热机,只从一个热源吸取热量,使之完全变为有用功;

第五章--热力学基础Word版

第五章 热力学基础 一、基本要求 1.掌握理想气体的物态方程。 2.掌握内能、功和热量的概念。 3.理解准静态过程。 4.掌握热力学第一定律的内容,会利用热力学第一定律对理想气体在等体、等压、等温和绝热过程中的功、热量和内能增量进行计算。 5.理解循环的意义和循环过程中的能量转换关系。掌握卡诺循环系统效率的计算,会计算其它简单循环系统的效率。 6.了解热力学第二定律和熵增加原理。 二、本章要点 1.物态方程 理想气体在平衡状态下其压强、体积和温度三个参量之间的关系为 RT M m PV = 式中是m 气体的质量,M 是气体摩尔质量。 2.准静态过程 准静态过程是一个理想化的过程,准静态过程中系统经历的任意中间状态都是平衡状态,也就是说状态对应确定的压强、体积、和温度。可用一条V P -曲线来表示 3.内能 是系统的单值函数,一般气体的内能是气体温度和体积的函数),(V T E E =,而理想气体的内能仅是温度的函数)(T E E =。 4.功、热量 做功和传递热量都能改变内能,内能是状态参量,而做功和传递热量都与过程有关。气体做功可表示为 ?=2 1 V V PdV W 气体在温度变化时吸收的热量为 T C M m Q ?= 5.热力学第一定律 在系统状态发生变化时,内能、功和热量三者的关系为 W E Q +?= 应用此公式时应注意各量正负号的规定:0>Q ,表示系统吸收热量,0?E 表示内能增加,0W 系统对外界做功,0

6.摩尔热容 摩尔热容是mol 1物质在状态变化过程中温度升高K 1所吸收的热量。对理想气体来说 dT dQ C V m V = , dT dQ C P m P =, 上式中m V C ,、m P C ,分别是理想气体的定压摩尔热容和定体摩尔热容,两者之差为 R C C m V m P =-,, 摩尔热容比:m V m P C C ,,/=γ。 7.理想气体的几个重要过程 8.循环过程和热机效率 (1)循环过程 系统经过一系列变化后又回到原来状态的过程,称为循环过程。 (2)热机的效率 吸 放吸 净Q Q Q W - == 1η (3)卡诺循环 卡诺循环由两个等温过程和两个绝热过程组成。其效率为 1 2 1T T - =η 工作在相同的高温热源和相同低温热源之间的热机的效率与工作物质无关,且以可逆卡诺热机的效率最高。

热力学第二定律的建立

热力学第二定律的建立

热力学第二定律的建立 1850年克劳修斯提出热力学第二定律以后,至20世纪初,一直被作为与热力学第一定律并列的热力学两大基本定律,引起学术界特别是物理学界的极大重视。这两个基本定律的发现,使热力学在19世纪50年代初时起,被看作近代物理学中的一个新兴的学科,和物理学家们极其热衷的重要领域,得到物理学家和化学家们的关注。 1、热力学第二定律产生的历史背景 18世纪末惠更斯和巴本(Dents Papin,1647~1714)实验研究的燃气汽缸,塞维利(Thomas Savery,1650~1715)于1798年制成的“矿工之友”,及纽可门(Newcomen Thomas,1663~1729)于1712年发明的“大气机”等早期的蒸汽机,都是利用两个不同温度的热源(锅炉和水)并使部分热量耗散的方法使蒸汽机作功的,也可以说不自觉地运用热力学第二定律的思想,进行设计的。瓦特改进纽可门蒸汽机的关键,是以冷凝器取代大气作为第二热源,因而使耗散的热量大大降低。为了进一步减少热的耗散量和

提高热效率与功率,18世纪末和19世纪40年代又先后研制成中低压和高低压二级膨胀式蒸汽机。热机的整个发展史说明,它的热效率可以不断提高和耗散的热量可以逐渐减少。但是,热机的热效率至今虽然逐渐有所提高,但耗散的热量永远也不可能消除。因此,卡诺的可逆循环只可趋近而永远也无法达到。这就提出了一个十分重要的问题,就是卡诺提出的“在蒸汽机内,动力的产生不是由于热质的实际消耗,而是由热体传到冷体,也就是重新建立了平衡”的论断中,最后的话是不正确的,这不仅因为他相信热质说引起的,而且因为在无数事实中,这种热平衡在一个实际热机中是不可达到的。事实说明,机械功可以完全转化为热,但在不引起其他变化的条件下,热却不可能完全转化为机械功。 人们设想,如果出现一个制成这样永动机的先例,即一个孤立热力学系统会从低温热源取热而永恒地做功,那么大地和海洋几乎可以作为无尽的低温热源,做功将是取之不尽的。事实上这与热力学原理相矛盾的,这就意味着可能有一个新的热力学基本定律在起着作用。综上可见,虽然有的事件是不违背热力学第一定律的但也不可

热力学第二定律复习题及解答

第三章 热力学第二定律 一、思考题 1. 自发过程一定是不可逆的,所以不可逆过程一定是自发的。这说法对吗 答: 前半句是对的,后半句却错了。因为不可逆过程不一定是自发的,如不可逆压缩过程。 2. 空调、冰箱不是可以把热从低温热源吸出、放给高温热源吗,这是否与第二定律矛盾呢 答: 不矛盾。Claususe 说的是“不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其他变化”。而冷冻机系列,环境作了电功,却得到了热。热变为功是个不可逆过程,所以环境发生了变化。 3. 能否说系统达平衡时熵值最大,Gibbs 自由能最小 答:不能一概而论,这样说要有前提,即:绝热系统或隔离系统达平衡时,熵值最大。等温、等压、不作非膨胀功,系统达平衡时,Gibbs 自由能最小。 4. 某系统从始态出发,经一个绝热不可逆过程到达终态。为了计算熵值,能否设计一个绝热可逆过程来计算 答:不可能。若从同一始态出发,绝热可逆和绝热不可逆两个过程的终态绝不会相同。反之,若有相同的终态,两个过程绝不会有相同的始态,所以只有设计除绝热以外的其他可逆过程,才能有相同的始、终态。 5. 对处于绝热瓶中的气体进行不可逆压缩,过程的熵变一定大于零,这种说法对吗 答: 说法正确。根据Claususe 不等式T Q S d d ≥ ,绝热钢瓶发生不可逆压缩过程,则0d >S 。 6. 相变过程的熵变可以用公式H S T ??= 来计算,这种说法对吗 答:说法不正确,只有在等温等压的可逆相变且非体积功等于零的条件,相变过程的熵变可以用公式 T H S ?= ?来计算。 7. 是否,m p C 恒大于 ,m V C 答:对气体和绝大部分物质是如此。但有例外,4摄氏度时的水,它的,m p C 等于,m V C 。 8. 将压力为 kPa ,温度为 K 的过冷液体苯,凝固成同温、同压的固体苯。已知苯的凝固点温度为 K ,如何设计可逆过程 答:可以将苯等压可逆变温到苯的凝固点 K :

热力学第二定律的建立及意义

1引言 热力学第二定律是在研究如何提高热机效率的推动下, 逐步被人们发现的。19蒸汽机的发明,使提高热机效率的问题成为当时生产领域中的重要课题之一. 19 世纪20 年代, 法国工程师卡诺从理论上研究了热机的效率问题. 卡诺的理论已经深含了热力学第二定律的基本思想,但由于受到热质说的束缚,使他当时未能完全探究到问题的底蕴。这时,有人设计这样一种机械——它可以从一个热源无限地取热从而做功,这被称为第二类永动机。1850 年,克劳修斯在卡诺的基础上统一了能量守恒和转化定律与卡诺原理,指出:一个自动运作的机器,不可能把热从低温物体移到高温物体而不发生任何变化,这就是热力学第二定律。不久,1851年开尔文又提出:不可能从单一热源取热,使之完全变为有用功而不产生其他影响;或不可能用无生命的机器把物质的任何部分冷至比周围最低温度还低,从而获得机械功。这就是热力学第二定律的“开尔文表述”。在提出第二定律的同时,克劳修斯还提出了熵的概念,并将热力学第二定律表述为:在孤立系统中,实际发生的过程总是使整个系统的熵增加。奥斯特瓦尔德则表述为:第二类永动机不可能制造成功。热力学第二定律的各种表述以不同的角度共同阐述了热力学第二定律的概念,完整的表达出热力学第二定律的建立条件并且引出了热力学第二定律在其他方面的于应用及意义。 2热力学第二定律的建立及意义 2.1热力学第二定律的建立 热力学第二定律是在研究如何提高热机效率的推动下, 逐步被人们发现的。但是它的科学价值并不仅仅限于解决热机效率问题。热力学第二定律对涉及热现象的过程, 特别是过程进行的方向问题具有深刻的指导意义它在本质上是一条统计规律。与热力学第一定律一起, 构成了热力学的主要理论基础。 18世纪法国人巴本发明了第一部蒸汽机,后来瓦特改进的蒸汽机在19 世纪得到广泛地应用, 因此提高热机效率的问题成为当时生产领域中的重要课题之一. 19 世纪20 年代, 法国工程师卡诺(S.Carnot, 1796~ 1832) 从理论上研究了热机的效率问题。

热力学第二定律习题

热力学第二定律习题 选择题 .ΔG=0 的过程应满足的条件是 (A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程(B) 等温等压且非体积功为零的过程(C) 等温等容且非体积功为零的过程(D) 可逆绝热过程答案:A .在一定温度下,发生变化的孤立体系,其总熵 (A)不变(B)可能增大或减小(C)总是减小(D)总是增大 答案:D。因孤立系发生的变化必为自发过程,根据熵增原理其熵必增加。 .对任一过程,与反应途径无关的是 (A) 体系的内能变化(B) 体系对外作的功(C) 体系得到的功(D) 体系吸收的热 答案:A。只有内能为状态函数与途径无关,仅取决于始态和终态。 .氮气进行绝热可逆膨胀 ΔU=0(B) ΔS=0(C) ΔA=0(D) ΔG=0 答案:B。绝热系统的可逆过程熵变为零。

.关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是 (A)ΔG≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立 (B)在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数最小 (C)在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生 (D)在等温等压下,一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生。 答案:A。因只有在恒温恒压过程中ΔG≤W'才成立。 .关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 (A)热不能自动从低温流向高温 (B)不可能从单一热源吸热做功而无其它变化 (C)第二类永动机是造不成的 (D热不可能全部转化为功 答案:D。正确的说法应该是,热不可能全部转化为功而不引起其它变化 .关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 (A) 该方程仅适用于液-气平衡 (B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 (C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 (D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体

热力学第二定律习题

热力学第二定律习题 爱因斯坦曾经如此赞美热力学第二定律的普适性:“一个理论的假设越简单,它所涵盖的事物范围越广泛,它所运用的领域越宽广,该理论就越令人印象深刻。经典热力学定律就给我以如此深刻的印象。我坚信,就其内容的普适性而言,热力学定律是唯一最具普适性的物理学理论,在其基本概念的运用范围和运用架构之内,热力学定律永远不可能被颠覆。” 爱因斯坦所赞美的具有唯一普适性的热力学定律通常被认为是三个定律或四个定律。 热力学第一定律,即人们非常熟悉的能量守恒及转化定律。 热力学第二定律,具有多种表达方式,下文详论。 热力学第三定律,是指当热力学温度达到零度(绝对温度T=0)时,一切完美晶体(没有任何缺陷的规则晶体)的熵值等于零。 根据热力学第三定律,利用量热数据,可计算出任意物质在各种状态(物态、温度、压力)的熵值。这样定出的纯物质的熵值称为量热熵或第三定律熵。

热力学第三定律还有一种表述法,那就是绝对零度(-273℃)时,物体将失去所有能量。也就是说,我们无法将任何物体的温度降低到绝对零度以下。 此外,科学家有时还谈论一个“热力学第零定律”,它描述的是在一个封闭系统里,所有物体或系统构成部分的热能必然达到均等状态。其实热力学第二定律已经包含此含义。 我们此处讨论的只是热力学第二定律及其对人类社会经济体系的意义。 热力学定律为何具有如此深刻的普适性?如果热力学定律对自然物理现象或生命现象具有唯一的普适性,那么热力学定律是否也能运用到经济学和其他社会科学中?我们是否能够运用热力学定律来阐释人类社会特别是经济体系中的重大现象? 熵和热力学第二定律的含义 熵是颇为神秘且模糊的概念。1865年,德国物理学家克劳修斯首次提出“熵”的概念。他给熵的定义是:一个封闭系统处于均衡状态时,

热力学第二定律概念及公式总结

热力学第二定律 一、 自发反应-不可逆性(自发反应乃是热力学的不可逆过程) 一个自发反应发生之后,不可能使系统和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响,也就是说自发反应是有方向性的,是不可逆的。 二、 热力学第二定律 1. 热力学的两种说法: Clausius:不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化 Kelvin :不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其他的变化 2. 文字表述: 第二类永动机是不可能造成的(单一热源吸热,并将所吸收的热完全转化为功) 功 热 【功完全转化为热,热不完全转化为功】 (无条件,无痕迹,不引起环境的改变) 可逆性:系统和环境同时复原 3. 自发过程:(无需依靠消耗环境的作用就能自动进行的过程) 特征:(1)自发过程单方面趋于平衡;(2)均不可逆性;(3)对环境做功,可从自发过程获得可用功 三、 卡诺定理(在相同高温热源和低温热源之间工作的热机) ηη≤ηη (不可逆热机的效率小于可逆热机) 所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机,其热机效率都相同,且与工作物质无关 四、 熵的概念 1. 在卡诺循环中,得到热效应与温度的商值加和等于零:ηηηη+η ηηη=η 任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态,而与可逆途径无关 热温商具有状态函数的性质 :周而复始 数值还原 从物理学概念,对任意一个循环过程,若一个物理量的改变值的总和为0,则该物理量为状态函数 2. 热温商:热量与温度的商 3. 熵:热力学状态函数 熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量 ηη :起始的商 ηη :终态的熵 ηη=(ηηη)η (数值上相等) 4. 熵的性质: (1)熵是状态函数,是体系自身的性质 是系统的状态函数,是容量性质 (2)熵是一个广度性质的函数,总的熵的变化量等于各部分熵的变化量之和 (3)只有可逆过程的热温商之和等于熵变 (4)可逆过程热温商不是熵,只是过程中熵函数变化值的度量 (5)可用克劳修斯不等式来判别过程的可逆性 (6)在绝热过程中,若过程是可逆的,则系统的熵不变 (7)在任何一个隔离系统中,若进行了不可逆过程,系统的熵就要增大,所以在隔离系统中,一切能自动进行的过程都引起熵的增大。若系统已处于平衡状态,则其中的任何过程一定是可逆的。 五、克劳修斯不等式与熵增加原理 不可逆过程中,熵的变化量大于热温商 ηηη→η?(∑ηηηηηηη)η>0 1. 某一过程发生后,体系的热温商小于过程的熵变,过程有可能进行不可逆过程 2. 某一过程发生后,热温商等于熵变,则该过程是可逆过程

热力学第二定律复习题及答案

热力学第二定律复习题集答案 1 理想气体绝热向真空膨胀,则: A.ΔS = 0,W = 0 C.ΔG = 0,ΔH = 0 D.ΔU = 0,ΔG = 0 2. 方程2 ln RT H T P m βα?=d d 适用于以下哪个过程?A. H 2O(s)= H 24Cl (s)= NH 3(g)+HCl(g) D. NH 4Cl(s)溶于水形成溶液 3. 反应 FeO(s) + C(s) == CO(g) + Fe (s) 的?H 为正, ?S 为正(假定?r H ,?r S 与温度无关),下列说法中正确的是 ): A. 低温下自发,高温下非自发; D. 任何温度下均为自发过程 。 4. 对于只作膨胀功的封闭系统 p T G ??? ???? 的值:A 、大于零; C 、等于零; D 、不能确定。 5.25℃下反应 CO(g)+2H 2(g) = CH 3OH(g)θH ?= - 90.6kJ ·mol -1,为提高反应的平衡产率,应采取的措施为 。 A. 升高温度和压力 B. D. 升高温度,降低压力 6.ΔA=0 的过程应满足的条件是: A. 逆绝热过程 B. 等温等压且非体积功为零的过程 C. 7.ΔG=0 A. 逆绝热过程 C. 等温等容且非体积功为零的过程D. 等温等容且非体积功为零的可逆过程 8.关于熵的性质 A. 环境的熵变与过程有关 B. D. 系统的熵等于系统内各部分熵之和 9. 在一绝热恒容的容器中, 10 mol H 2O(l)变为10 mol H 2O(s)时,: A. ΔS B. ΔG C. ΔH 10.在一定温度下,发生变化的孤立系统,其总熵 : A. 不变 B. C. 总是减小 11. 正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中: A. ΔS=0 U=0 12.在0℃、101.325KPa 下,过冷液态苯凝结成固态苯,) <0 D. △S + △S(环) <0 13. 理想气体绝热向真空膨胀,则: A. ΔS = 0,W = 0 C. Δ 14. ?T)V = -S C. (?H/?p)S 15.任意两相平衡的克拉贝龙方程d T / d p = T ?V H m m /?,式中?V m 及?H m V ?V m < 0,?H m < 0 ; C.;或? V m < 0,?H m > 0 16.系统进行任一循环过程 C. Q=0 17.吉布斯判据可以写作: T, p, W ‘=0≥0 D. (dG) T, V , W ‘=0≥0 18.亥姆霍兹判据可以写作: T, p, W ‘=0 T, p, W ‘=0≥0 D. (dA) T, V , W ‘=0≥0 19. 的液固两相平衡,因为 V m ( H 2m 2H 2O( l )的凝固点将: A.上升; C.不变; D. 不能确定。 20.对于不作非体积功的均相纯物质的封闭体系,下面关系始中不正确的是:A.T S H p =??? ???? B.S T A V -=??? ???? C.V p H S =???? ???? D. p V U S =??? ???? 21. 373.2 K 和101.325 kPa 下的1 mol H 2O(l),令其与373.2 K 的大热源接触并向真空容器蒸发,变为373.2 K 和101.325 kPa 下的1 mol H 2O(g), 对这一过程可以判断过程方向的是:A. Δvap S m (系统) B. Δvap G m D. Δvap H m (系统) 22. 工作在100℃和25℃的两大热源间的卡诺热机,其效率: ;D.100 %。 23.某体系进行不可逆循环过程时:A. ΔS(体系) >0, ΔS(环境)< 0B. ΔS(体系) >0, ΔS(环境) >0 C. ΔS(体系) = 0, ΔS(环境 24.N 2和O 2混合气体的绝热可逆压缩过程中:A. ΔU = 0 B. ΔA = 0 D. ΔG = 0 25.单组分体系,在正常沸点下汽化,不发生变化的一组量是:A. T ,P ,U B.H ,P ,U C. S ,P ,G 26.封闭体系中,W ’ = 0,恒温恒压下进行的化学反应,可用下面哪个公式计算体系的熵变: A. ΔS = Q P /T B. ΔS = Δ D. ΔS = nRTlnV 2/V 1 27.要计算298K ,标准压力下,水变成水蒸汽(设为理想气体)的ΔG ,需知道的条件是: A. m p C ?(H 2O 、l) 和m p C ? (H 2O 、g) B.水的正常沸点下汽化热Δ vap H m 及其熵变 D. m p C ? (H 2O 、l) 和m v C ? (H 2O 、g) 及Δvap H m 28.由热力学基本关系可以导出n mol 理想气体B 的()T S V ??为:A. nR/V B. –nR/P C. nR D. R/P 29. 在等温等压下,当反应的1m r mol KJ 5Δ-?= G 时,该反应: A. 能正向自发进行 B. D. 不能进行 30. 在隔离系统中发生一自发过程,则系统的ΔG 为:A. ΔG = 0 B. ΔG > 0 C. ΔG < 0

第二章 热力学第二定律 复习题及答案

第二章 热力学第二定律 复习题及答案 1. 试从热功交换的不可逆性,说明当浓度不同的溶液共处时,自动扩散过程是不可逆过程。 答:功可以完全变成热,且是自发变化,而其逆过程。即热变为功,在不引起其它变化的条件下,热不能完全转化为功。热功交换是不可逆的。不同浓度的溶液共处时,自动扩散最后浓度均匀,该过程是自发进行的。一切自发变化的逆过程都是不会自动逆向进行的。所以已经达到浓度均匀的溶液。不会自动变为浓度不均匀的溶液,两相等体积、浓度不同的溶液混合而达浓度相等。要想使浓度已均匀的溶液复原,设想把它分成体积相等的两部分。并设想有一种吸热作功的机器先把一部分浓度均匀的溶液变为较稀浓度的原溶液,稀释时所放出的热量被机器吸收,对另一部分作功,使另一部分浓度均匀的溶液浓缩至原来的浓度(较浓)。由于热量完全转化为功而不留下影响是不可能的。所以这个设想过程是不可能完全实现,所以自动扩散是一个不可逆过程。 2. 证明若第二定律的克劳修斯说法不能成立,则开尔文的说法也不能成立。 答:证:第二定律的克劳修斯说法是“不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。”若此说法不能成立, 则如下过程是不可能的。把热从低温物体取出使其完全变成功。这功在完全变成热(如电热),使得高温物体升温。而不引起其它变化。即热全部变为功是可能的,如果这样,那么开尔文说法“不可能从单一热源取出热,使之全部变成功,而不产生其它变化”也就不能成立。 3. 证明:(1)在pV 图上,理想气体的两条可逆绝热线不会相交。 (2)在pV 图上,一条等温线与一条绝热线只能有一个相交点而不能有两个相交点。 解:证明。 (1).设a 、b 为两条决热可逆线。在a 线上应满足111K V P =γ ①, 在第 二条绝热线b 上应满足222K V P =γ ②且21K K ≠或V P V P γ-=??)( , vm pm C C = γ不同种理想气体γ不同,所以斜率不同,不会相交。若它们相 交于C 点,则21K K =。这与先前的假设矛盾。所以a 、b 两线不会相交。 (2).设A 、B 为理想气体可逆等温线。(V P V P T - =??)(

热力学第二定律的发展与应用

浅论热力学第二定律的发展与应用

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热工学课程论文 题目浅论热力学第二定律的发展与应用 学院工程技术学院 专业机械设计制造及其自动化 年级2012级 学号 姓名 指导教师 成绩 2014年12 月

目录 摘要 (5) 1 前言 (5) 2 热力学第二定律的建立及其发展 (5) 2.1 热力学第二定律建立的历史过程 (5) 2.2 热力学第二定律的实质 (6) 2.2.1可逆过程与不可逆过程 (6) 2.2.2开氏与克氏的两种表述 (6) 2.3 热力学第二定律的含义 (7) 3 热力学第二定律的应用 (7) 3.1 通过熵增原理,理解能源危机 (7) 3.2 理解时间的流逝 (8) 3.3 黑洞温度的发现 (8) 3.4 形成宇宙的耗散结构理论 (9) 4 总结 (9) 参考文献: (9)

浅论热力学第二定律的发展与应用 xxx xxx 西南大学工程技术学院 2012级机械设计制造及其自动化1班 摘要:热力学第二定律是热力学的基本定律之一,是指热不可能自发地、不付代价地从低温物体传到高温物体或者说不可能制造出只从一个热源取得热量,使之完全变成机械能而不引起其他变化的循环发动机。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。本文综述了该定律的提出、演变历程、并介绍了它在工农业生产和生活中的应用。 关键词:热力学第二定律演变历程应用 1 前言 热力学第二定律,不仅决定了能量转移的方向问题,对信息技术,生命科学以及人文科学的发展都起到了非常重要的作用,应用极其广泛。热力学第二定律对新世纪的科学技术乃至整个社会的发展都产生重要影响。 2 热力学第二定律的建立及其发展 2.1 热力学第二定律建立的历史过程 19世纪初,巴本、纽可门等发明的蒸汽机经过许多人特别是瓦特的重大改进,已广泛应用于工厂、矿山、交通运输,但当时人们对蒸汽机的理论研究还是非常缺乏的。热力学第二定律就是在研究如何提高热机效率问题的推动下,逐步

高中物理-热力学第二定律练习题

高中物理-热力学第二定律练习题 1.热力学定律表明自然界中与热现象有关的宏观过程( ) A.有的只遵守热力学第一定律 B.有的只遵守热力学第二定律 C.有的既不遵守热力学第一定律,也不遵守热力学第二定律 D.所有的都遵守热力学第一、第二定律 2.如图为电冰箱的工作原理示意图。压缩机工作时,强迫制冷剂在冰箱内外的管道中不断循环。在蒸发器中制冷剂汽化吸收箱体内的热量,经过冷凝器时制冷剂液化,放出热量到箱体外,下列说法中正确的是( ) A.热量可以自发地从冰箱内传到冰箱外 B.电冰箱的制冷系统能够不断地把冰箱内的热量传到外界,是因为其消耗了电能 C.电冰箱的工作原理不违反热力学第一定律 D.电冰箱的工作原理违反热力学第一定律 3.(·大连高二检测)下列说法正确的是( ) A.机械能和内能的转化具有方向性 B.电能不可能全部转化为内能 C.第二类永动机虽然不违反能量守恒定律,但它是制造不出来的 D.在火力发电机中燃气的内能不可能全部转化成电能 4.下列宏观过程能用热力学第二定律解释的是( )

A.大米和小米混合后小米能自发地填充到大米空隙中而经过一段时间大米、小米不会自动分开 B.将一滴红墨水滴入一杯清水中,会均匀扩散到整杯水中,经过一段时间,墨水和清水不会自动分开 C.冬季的夜晚,放在室外的物体随气温的降低,不会由内能自发地转化为机械能而动起来 D.随着节能减排措施的不断完善,最终也不会使汽车热机的效率达到100% 5.(·课标全国理综)关于热力学定律,下列说法正确的是( ) A.为了增加物体的内能,必须对物体做功或向它传递热量 B.对某物体做功,必定会使该物体的内能增加 C.可以从单一热源吸收热量,使之完全变为功 D.不可能使热量从低温物体传向高温物体 E.功转变为热的实际宏观过程是不可逆过程 6. 用两种不同的金属丝组成一个回路,接触点1插在热水中,接触点2插在冷水中,如图所示,电流计指针会发生偏转,这就是温差发电现象。关于这一现象的正确说法是( ) A.这一实验过程不违反热力学第二定律 B.在实验过程中,热水一定降温,冷水一定升温 C.在实验过程中,热水的内能全部转化成电能,电能则部分转化成冷水的内能 D.在实验过程中,热水的内能只有部分转化成电能,电能则全

05_第五章 热力学第二定律

【5-1】下列说法是否正确? (1)机械能可完全转化为热能,而热能却不能完全转化为机械能。 (2)热机的热效率一定小于1。 (3)循环功越大,则热效率越高。 (4)一切可逆热机的热效率都相等。 (5)系统温度升高的过程一定是吸热过程。 (6)系统经历不可逆过程后,熵一定增大。 (7)系统吸热,其熵一定增大;系统放热,其熵一定减小。 (8)熵产大于0的过程必为不可逆过程。 【解】 (1)对于单个过程而言,机械能可完全转化为热能,热能也能完全转化为机械能,例如定温膨胀过程。对于循环来说,机械能可完全转化为热能,而热能却不能完全转化为机械能。 (2)热源相同时,卡诺循环的热效率是最高的,且小于1,所以一切热机的热效率均小于1。 (3)循环热效率是循环功与吸热量之比,即热效率不仅与循环功有关,还与吸热量有关。因此,循环功越大,热效率不一定越高。 (4)可逆热机的热效率与其工作的热源温度有关,在相同热源温度的条件下,一切可逆热机的热效率都相等。 (5)系统温度的升高可以通过对系统作功来实现,例如气体的绝热压缩过程,气体温度是升高的。 (6)T Q dS δ>>系统经历不可逆放热过程,熵可能减小;系统经历不可 逆循环,熵不变。只有孤立系统的熵只能增加。系统经历绝热不可逆过程,熵一定增大。 (7)g f dS dS dS +=,而0≥g dS ,系统吸热,0>f dS ,所以熵一定增加;系统放热时,0

热力学第二定律概念题

第三章 热力学第二定律(概念题) 3.2.1 填空题 1、卡诺循环的热温商之和,即 Q 1/T 1 + Q 2/T 2 ( = ) 0 2、任意可逆循环过程的热温商之和,即 =??? ???可逆 T Q d ( 0 ) 3、任意不可逆循环过程的热温商之和,即 =??? ???不可逆T Q d ( < ) 0 4、物质的量为n 的理想气体,C V ,m =1.5R ,恒压过程的熵变 ?p S = ( 2.5nR ln(T 2/T 1) ) 5、在封闭系统内 (a) 任一可逆绝热过程的熵变?S (=0)(b) 任一不可逆绝热过程的熵变?S ( >0 )。 6、恒温反应0=∑ B B v 的标准摩尔反应熵O ?m m S (T )与参加该反应各物质的标准摩尔熵)(m T S O 之间的关系为 O ?m m S (T ) = ( B m ,B ()v S T O ∑ ) 7、物质的量为n 的单原子理想气体,由p 1、V 1的始态加热至p 2、V 2的始态,不许用温度表示的此过程熵变的计算式为 ?S = n R{ 1.5 ln(p 2/p 1) + 2.5 ln(V 2/V 1} 8、用熵变?S ???=>平衡能自动进行 ,0,0. 作为判据的条件是( 隔离系统的总熵变 )。 9、恒温过程的亥姆霍兹函数变?T A 与该过程可逆功W r 之间的关系为(. ?T A=W r )。 10、物质的量为n 的理想气体,恒温可逆过程的Q 、W 、?S 、?A 、?G 与系统的温度以及系统始末状态的体积V 1和V 2、始末状态的压力p 1与p 2之间的关系为( Q = - W = T ?S = -?G = -?A = nRT ln(V 2/V 1) = nRT ln (p 1/p 2) )。 提示:此关系式只许用6个符号。 11、用吉布斯函数变?? ?=

热力学第二定律习题

第二章热力学第二定律(09级习题) 一、单选题 1、下列关于卡诺循环的描述中,正确的是() A.卡诺循环完成后,体系复原,环境不能复原,是不可逆循环 B.卡诺循环完成后,体系复原,环境不能复原,是可逆循环 C.卡诺循环完成后,体系复原,环境也复原,是不可逆循环 D.卡诺循环完成后,体系复原,环境也复原,是可逆循环 2、工作在393K和293K的两个大热源间的卡诺热机,其效率约为() A.83% B.25% C.100% D.20% 3、对于理想气体的等温压缩过程,(1)Q=W、(2)ΔU=ΔH、(3)ΔS=0、(4)ΔS<0、(5)ΔS>0上述五个关系式 中,不正确的是() A.(1) (2) B.(2) (4) C.(1) (4) D.(3) (5) 4、设ΔS1与ΔS2分别表示为n molO2(视为理气),经等压与等容过程,温度从T升至2T时的熵变,则ΔS1/ΔS2 等于() A.5/3 B.5/7 C.7/5 D.3/5 5、不可逆循环过程中,体系的熵变值() A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.不能确定 6、对理想气体的自由膨胀过程,(1)Q=ΔH、(2)ΔH>Q、(3)ΔS=0、(4)ΔS>0。上述四个关系中,正确的是 () A.(2) (3) B.(1) (3) C.(1) (4) D.(2) (4) 7、1mol理想气体从300K,1×106Pa绝热向真空膨胀至1×105Pa,则该过程() A.ΔS>0、ΔG>ΔA B.ΔS<0、ΔG<ΔA C.ΔS=0、ΔG=ΔA D.ΔA<0、ΔG=ΔA 8、孤立体系发生一自发过程,则() A.ΔA>0 B.ΔA=0 C.ΔA<0 D.ΔA的符号不能确定 9、下列过程中ΔG=0的过程是( ) A.绝热可逆且W'=0的过程 B.等温等容且W'=0的可逆过程 C.等温等压且W'=0的可逆过程 D.等温且W'=0的可逆过程 10、-ΔG (T,p) > -W'的过程是( )

(完整word版)热力学第二定律复习题

热力学第二定律 (r δ/0Q T =∑)→熵函数引出 0< (不可能发生的过程) 0= (可逆过程) 0>(自发、不可逆过程) S ?环) I R ηη≤ 不等式:) 0A B i A B S →→?≥ 函数G 和Helmholtz 函数A 的目的 A U TS ≡-,G H TS ≡- d d d d d d d d T S p V T S V p S T p V S T V p -+---+ W ' =0,组成恒定封闭系统的 可逆和不可逆过程。但积分时 要用可逆途径的V ~p 或T ~S 间 的函数关系。 应用条件: V )S =-(?p /?S )V , (?T /?p )S =(?V /?S )p V )T =(?p /?T )V , (?S /?p )T =-(?V /?T )p 应用:用易于测量的量表示不 能直接测量的量,常用于热力 学关系式的推导和证明 <0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程) 判据△A T ,V ,W ’=0 判据△G T ,p ,W ’=0 <0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程)

基本计算公式 /()/ r S Q T dU W T δδ ?==- ??, △S环=-Q体/T环△A=△U-△(TS) ,d A=-S d T-p d V △G=△H-△(TS) ,d G=-S d T-V d p 不同变化过程△S、△A、△G 的计算简单pVT 变化(常压 下) 凝聚相及 实际气体 恒温:△S =-Q r/T;△A T≈0 ,△G T≈V△p≈0(仅对凝聚相) △A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS); △A≈△G 恒压变温 2 1 , (/) T p m T S nC T dT ?=?nC p,m ln(T2/T1) C p,m=常数 恒容变温 2 1 , (/) T V m T S nC T dT ?=?nC V,m ln(T2/T1) C V,m=常数 △A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS); △A≈△G 理想气体 △A、△G 的计算 恒温:△A T=△G T=nRT ln(p2/p1)=- nRT ln(V2/V1) 变温:△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS) 计算△S△S=nC V,m ln(T2/T1)+nR ln(V2/V1) = nC p,m ln(T2/T1)-nR ln(p2/p1) = nC V,m ln(p2/p1)+ nC p,m ln(V2/V1) 纯物质两 相平衡时 T~p关系g?l或s两相 平衡时T~p关系 任意两相平衡T~p关系: m m d/d/ p T T V H ββ αα =??(Clapeyron方程) 微分式:vap m 2 d ln d H p T RT ? =(C-C方程) 定积分式:ln(p2/p1)=-△vap H m/R(1/T2-1/T1) 不定积分式:ln p=-△vap H m/RT+C 恒压相变化 不可逆:设计始、末态相同的可逆过程计 S=△H/T;△G=0;△A ≈0(凝聚态间相变) =-△n(g)RT (g?l或s) 化学 变化 标准摩尔生成Gibbs函数 r m,B G ?定义 r m B m,B B S S ν ?=∑,r m B f m,B B H H ν ?=? ∑, r m r m r m G H T S ?=?-?或 r m B f m,B G G ν ?=? ∑ G-H方程 (?△G/?T)p=(△G-△H)/T或[?(△G/T)/?T]p=-△H/T2 (?△A/?T)V=(△A-△U)/T或[?(△A/T)/?T]V=-△U/T2 积分式:2 r m0 ()//ln1/21/6 G T T H T IR a T bT cT ?=?+-?-?-? 应用:利用G-H方程的积分式,可通过已知T1时的△G(T1)或 △A(T1)求T2时的△G(T2)或△A(T2) 微分式 热力学第三定律及其物理意义 规定熵、标准摩尔熵定义 任一物质标准摩尔熵的计算

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