水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法
警告：硫酸汞属于剧毒化学品，硫酸也具有较强的化学腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服，若含硫酸溶液溅出，应立即用大量清水清洗；在通风柜内进行操作；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1适用范围
本标准规定了水质化学需氧量快速消解分光光度测定方法。
本标淮适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水屮化学需氧量（COD）的测定。
本标准对未经稀释的水样，其COD测定下限为15mg/l,测定上限为1000mg/l,其氯离子质量浓度不应大于1000mg/l。
本标准对于化学需氧量（COD）大于1000mg/l或氯离子含量大于1000mg/l的水样，可经适当稀释后进行测定。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水的规格和试验方法
GB/T 111896 水质氯化物的测定硝酸银滴定法
JJG 975化学化学需氧量（COD）测定仪
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand, COD）
在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对应的氧的质量浓度，1mol重铬酸钾(1/6 K2Cr2O7)相当于1mol氧(1/2 O〕。
4原理
试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经髙温消解后，用分光光度法测定COD值。
当试样屮COD值为100?1000mg/L，在600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换箅成试样的COD值。
当试样中COD值为15?250 mg/L，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的三价铭（Cr3+）和被还原产生的三价铬（（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中COD值与六价铬（Cr6+）的吸光度
减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的COD值。
5试剂和材料
本标准所用试剂除另有注明外，均应为符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。
5.1水
应符合GB/T 6682 一级水的相关要求。
5.2硫酸：（H2SO4）=1.84g/ml。
5.3硫酸溶液：(1+9)。
将100ml硫酸(5.2)沿烧杯壁慢慢加人到900ml水中，搅袢混匀，冷却备用。
5.4硫酸银-硫酸溶液：(Ag2SO4)=10g/L。
将5.0g硫酸银加人到500ml硫酸（5.2）中，静置1?2d，搅拌，使其溶解。
5.5硫酸汞溶液：(Hg2SO4)=0.24g/ml。
将48.0g硫酸汞分次加人200ml硫酸溶液(5.3)中，搅拌溶解，此溶液可稳定保存6个月。
5.6重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。
5.7重铬酸钾标准溶液。
5.7.1重铬酸标准钾溶液：c(1/6 K2Cr2O7)=0.500mol/L。
将重铬酸钾(5.6)在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取24.515g 重铬酸钾(5.6)置于烧杯中，加人600ml水，搅拌下慢慢加人100ml 硫酸(5.2)，溶解冷却后，转移此溶液于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存6个月。
5.7.2重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.160mol/L
将重铬酸钾(5.6)在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取7.8449g 重铬酸钾(5.6)置于烧杯中，加人600ml水，搅拌下慢慢加人100ml 硫酸(5.2)，溶解冷却后，转移此溶液于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存6个月。
5.7.3重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.120mol/L。
将重铬酸钾(5.6)在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取5.8837g 重铬酸钾(5.6)置于烧杯中，加入600ml水，搅拌下慢慢加入100ml 硫酸(5.2)，溶解冷却后，转移此溶液于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存6个月。
5.8预装混合试剂
5.8.1在一支消解管(7.1)中，按表1的要求加人重铬酸钾溶液、硫酸汞溶液和硫酸银-硫酸溶液,拧紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温.避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。
5.8.2配制不含汞的预装混合试剂，用硫酸溶液(5.3)代替硫酸汞溶液（5.5），按照（5.8.1）方法进行。
5.8.3预装混合试剂在常温避光条件下，可稳定保存1年。
表1预装混合试剂及方法（试剂丨标识
测定方法
测定范围
/(mg/L)重铬酸钾
溶液用量
/ml
硫酸汞溶
液用量
/ml
硫酸银-
硫酸溶液
用量/ml
消解管
规格/mm
比色池（皿〉
分光光度法
(1)
高量程
100?1000
1.00
（5.7.1）
0.50 6.00
20×120
16×150低量程
15?250
或15?50
1.00
（5.7.2）
或（5.7.3）
0.50 6.00
20×120
16×150
续表
测定方法测定范围重铬酸钾硫酸汞溶硫酸银-消解管
/(mg/L)溶液用量
/ml 液用量
/ml
硫酸溶液
用量/ml
规格/mm
比色管分光光度法
(2)
高量程
100?1000
1.00
重铬酸钾溶液
（5.7.1）+
硫酸汞溶液（5.5）
[2 +1]
4.00
16×120
(3)
16×100
低量程
15?250
或15?50
1.00
重铬酸钾溶液
（5.7.3）+
硫酸汞溶液（5.5）
[2 +1]
4.00
16×120
(3)
16×100
（1）比色池（皿）分光光度法的消解管可选用口20mm×120mm或16mm×150mm规格的密封管，宜选20mm×120mm规格的密封管；而在非密封条件下消解时应使用20mm ×150mm的消解管。
（2）比色管分光光度法的消解管可选用16mm×120mm或16mm×100mm规格的密封消解比色管.宜选16mm×120mm规格的密封消解比色管；而非密封条件下消解时，应使用16mm×150mm的消解比色管。
（3）16mm×120mm密封消解比色管冷却效果较好。
5.9邻苯二甲酸氢钾[C6H4(COOH)(COOK)]:基准级或优级纯。
1mol邻苯二甲酸氢钾[C6H4(COOH)(COOK)]可以被30mol重铬酸钾（1/6 K2Cr2O7）完仝氧化，其化学需氧量相当30mol的氧(1/2 O)。
5.10邻苯二甲酸氢钾COD标准贮备液
5.10.1 COD标准贮备液：COD值500ml/L。
将邻苯二甲酸氢钾（5.10）在105?110℃下干燥至恒重后，称取2.1274g邻笨二甲酸氢钾（5.10）溶于250ml水（5.1）中，转移此溶液于500ml容量瓶中，用水（5.1）稀释至标线，摇匀。此溶液在2?8℃下贮存，或在定容前加人约10 ml硫酸溶液（5.3），常温贮存，可稳定保存一个月。
5.10.2 COD标准贮备液：COD值1200ml/L。
量取50.00ml COD标准贮备液（5.10.1）置于200ml容量瓶中，用水（5.1）稀释至标线，摇匀。此溶液在2~?8℃下贮存，可稳定保存一个月。
5.10.3 COD标准贮备液：COD值625ml/L
量取25,00 ml COD标准贮备液（5.10.1）置于200ml容量瓶中，用水（5.1）稀释至标线，摇匀。此溶液在2~?8℃下贮存，可稳定保存一个月。
5.11 邻苯二甲酸氢钾COD标准系列使用液
5.11.1 高量程（测定上限1000mg/L）COD标准系列使用液：COD值分别为100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L和1000mg/L。
分别量取5.00ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml、40.00ml和50.00ml的COD标准贮备液(5.10.1)，加入到相应的250ml容量瓶中，用水(5.1)定容至标线，摇匀。此溶液在2?8℃下贮存，可稳定保存一个月。
5.11.2低量程（测定上限250mg/L)COD标准系列使用溶液：COD值分别为25mg/L、50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L和250mg/L。
分别量取5.00ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml、40.00ml和50.00mlCOD标准贮备液(5.10.2)加入到相应的250ml容量瓶中，用水(5.1)稀释至标线，摇匀。此溶液在2?8℃下贮存，可稳定保存一个月。
5.11.3低量程（测定上限150mg/L)COD标准系列使用溶液：COD值分别为25mg/L、50mg/L、75mg/L、100mg/L、125mg/L和150mg/L。
分别量取10.00ml、20.00ml、30.00ml、40.00ml、50.00ml和60.00mlCOD标准贮备液(5.10.3)加入到相应的250ml容量瓶中，用水(5.1)稀释至标线，摇匀。此溶液在2?8℃下贮存，可稳定保存一个月。
5.12硝酸银溶液：c(Ag2NO3)=0.1 mol/L。
将17.1g硝酸银溶于1000ml水。
5.13 铬酸钾溶液:(K2CrO4)=50g/L。
将5.0g铬酸钾溶解于少量水中，滴加硝酸银溶液(5.12)至有红色沉淀生成，摇匀静置12h，过滤并用水将滤液稀释至100ml。
6 干扰及消除
6.1氯离子是主要的干扰成分，水样中含有氯离子会使测定结果偏高，加人适量硫酸汞与氯离子形成可溶性氯化汞配合物，可减少氯离子的干扰，选用低量程方法测定COD，也可减少氯离子对测定结果的影响。
6.2在600nm土20nm处测试时，Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅵ)或Mn(Ⅶ)形成红色物质，会引起正偏差，其500mg/L的锰溶液(硫酸盐形式)引起正偏差COD值为1083mg/L，其50mg/L的锰溶液(硫酸盐形式)引起正偏差COD 值为121mg/L；而在440nm±nm处，则500mg/L的锰溶液(硫酸盐形式)的影响比较小，引起的偏差COD值为-
7.5mg/L，50mg/L的锰溶液(硫酸盐形式)的影响可忽略不计。
6.3在酸性重铬酸钾条件下，一些芳香烃类有机物、吡啶等化合物难以氧化，其氧化率较低。
6.4试样中的有机氮通常转化成铵离子，铵离子不被重铬酸钾氧化。
7仪器和设备
7.1消解管
7.1.1消解管应由耐酸玻璃制成，在165℃温度下能承受600kPa的压力，管盖应耐热耐酸，使用前所有的消解管和管盖均应无任何破损或裂纹。
7.1.2首次使用的消解管，应按以下方法进行清洗：
在消解管中加人适量的硫酸银-硫酸溶液（5.4）和重铬酸钾溶液（5.7.1）的混合液[6+1]，也可用铬酸洗液代替混合液。
拧紧管盖，在60?80℃水浴中加热管子，手执管盖，颠倒摇动管子，反复洗涤管内壁。
室温冷却后，拧开盖子，倒出混合液，再用水冲洗净管盖和消解管内外壁。
7.1.3当消解管作为比色管进行光度测定时，应从一批消解管中随机选取5?10支，加人5ml水(5.1)，在选定的波长处测定其吸光度值，吸光度值的差值应在±0.005之内。
7.1.4消解管作比色管应符合使用说明书的要求，消解管用于光度测定的部位不应有擦痕和粗糙；在放入光度计前应确保管子外壁非常洁净。7.2加热器
7.2.1加热器应具有自动恒温加热、计时鸣叫等功能，有透明且通风的防消解液飞溅的防护盖。
7.2.2加热器加热时不会产生局部过热现象。加热孔的直径应能使消解管与加热壁紧密接触。为保证消解反应液在消解管内有充分的加热消解和冷却回流，加热孔深度一般不低于或髙于消解管内消解反应液高度5mm。
7.2.3加热器加热后应在10min内达到设定的165℃±2℃温度，其他指标及检验参照JJC975的有关要求。‘
7.3光度计
光度测景范围不小于0?2吸光度范围，数字显示灵敏度为0.001吸光度值。
7.3.1 普通光度计
在测定波长处，可用普通长方形比色皿测定的光度计。
7.3.2专用光度计
在测定波长处，用固定长方形比色皿（池）测定COD值的光度计或用消解比色管测定COD值的光度计。
宜选用消解比色管测定COD的专用分光计。
7.3.3性能校正
在正常工作时，比色池（皿）或消解比色管装入适量水（5.1）调整吸光度值为0.000时，每隔1 min，读取记录一次数据，20min 内吸光度小于0.005。光度计其他指标及检验参照JJC975的有关要求。
7.4消解管支架
不擦伤消解比色管光度测量的部位，方便消解管的放置和取出，耐165℃热烫的支架。
7.5离心机
可放置消解比色管进行离心分离，转速范囤为0?4000r/min。
7.6手动移液器（枪）
最小分度体积不大于0.01ml
7.7 A级吸量管、容量瓶和量筒
7.8搅拌器（机）
8 样品
8.1水样的采集与保存
水样采集不应少于100ml，应保存在洁净的玻璃瓶中。采集好的水样应在24h内测定，否则应加入硫酸（5.2）调节水样pH值≤2。在0～4℃保存，一般可保存7d。
8.2试样的制备
8.2.1水样氯离子的测定
在试管中加入2.00ml试样，再加入0.5ml硝酸银溶液（5.12），充分混合，最后加人2滴铬酸钾溶液（5.13），摇匀，如果溶液变红，氯离子溶液低于1000 ml/L；如果仍为黄色，氯离子质量浓度髙于1000mg/L。或按GB/T 11896方法测定水样中氯离子的质量浓
度。
8.2.2水样的稀释
应将水样在搅拌均匀时取样稀释，一般取被稀释水样不少于
10ml，稀释倍数小于10倍。水样应逐次稀释为试样。
初步判定水样的COD质量浓度，选择对应量程的预装混合试剂（5.8），加入相应体积的试样，摇匀，在165℃±2℃加热5min，检査管内溶液是多否呈现绿色，如变绿应重新稀释后再进行测定。
9测定条件的选择
9.1分析测定的条件见表1和表2。宜选用比色管分光光度法测定水样中的COD。
9.2比色池（皿）分光光度法选用φ=20mm×150mm规格的消解管时，消解可在非密封条件下进行。
9.3比色管分光光度法选用φ16mm×150mm规格的消解比色管时，消解可在非密封条件下进
表2分析测定条件
测定方法
测定范围
/(mg/L)试样用
量/ml
比色池
(皿) 或比
色管规格
/mm
測定波长
/nm
检出限
/(mg/L)
比色（皿）分光光度
法
高量程
100～1000
3.0020（1）600 ±2022
低量
程15～
250 或
15～150
3.0010（1）440±20 3.0
比色管分
髙量
程100～2.00
φ16×120
（2）
600±2033
光光度法1000φ16×100（2）
低量
程15～1502.00
φ16×120（2）
440±20 2.3φ16×100（2）
(1)长方形比色池(皿)。
(2)比色管为密封管，外径φ16mm，壁厚1.3mm，长120mm密封消解比色管消解时冷却效果较好。
10分析步骤
10.1校准曲线的绘制
10.1.1打开加热器,预热到设定的165℃±2℃。
10.1.2选定预装混合试剂（5.8），摇匀试剂后再拧幵消解管管盖。
10.1.3量取相应体积的COD标准系列溶液（试样）沿到管内壁慢慢加人到管中。
10.1.4拧紧消解管管盖，乎执管盖颠倒摇匀消解管中溶液，用无毛纸擦净管外壁。
10.1.5将消解管放入165℃±2℃的加热器（7.2）的加热孔中，加热器温度略存降低，待温度升到设定的165℃±2℃时，计时加热15min。
10.1.6从加热器中取出消解管，待消解管冷却至60℃左右时，手执管盖颠倒摇动消解管几次，使管内溶液均匀，用无毛纸擦净管外壁，静罝，冷却至室温。
10.1.7髙量程方法在600nm±20nm波长处，以水（5.1）为参比液，用光度计（7.3）测定吸光度值。
低量程方法在440nm±20nm波长处，以水（5.0）为参比液，用光度计（7.3）测定吸光度值。
10.1.8髙量程COD标准系列使用溶液COD值对应其测定的吸光度值减去空白试验测定的吸光度值的差值，绘制校准曲线。
低量程COD标准系列使用溶液COD值对应空白试验测定的吸光度值减去其测定的吸光度值的差值，绘制校准曲线。
10.2空白试验
用水代替试样，按照10.1.1至10.1.7的步骤测定其吸光度值，空白试验应与试样同时测定。
10.3试样的测定
10.3.1按照表1和表2的方法的要求选定对应的预装混合试剂（5.8），将已稀释好的试样（8.2）在搅拌均匀时，取相应体积的试样
（8.2）。10.3.2按照10.1.1至10.1.8的步骤进行测定。
10.3.3若试样中含有氯离子时，选用含汞预装混合试剂(5.8)进行氯离子的掩蔽。
在加热消解前，应颠倒摇动消解管，使氯离子同Ag2SO4易形成AgCl白色乳状块消失。
10.3.4若消解液混浊或有沉淀，影响比色测定时.应用离心机离心变清后，再用光度计测定。
若消解液颜色异常或离心后不能变澄清的样品不适用本测定方法。10.3.5若消解传底部有沉淀影响比色测定时，应小心将消解管中上清液转入比色池（皿）中测定。
10.3.6测定的COD值由相应的校准曲线查得，或甴光度计白动计算得出。
11结果计算
在600nm±20nm波长处测定时，水样COD的计算：
(COD)=n[k(A s-A b)+a]
(1)
在440nm±20nm波长处测定时，水样COD的计算：
(COD)=n[k(A b-A s)+a]
(2)
式中：(COD)——水样COD值，单位为mg/L；
n——水样稀释倍数；
k——校准曲线灵敏度，单位为(mg/L)/1；
A s——试样测定的吸光度值，单位为l；
A b——空白试验测定的吸光度值，单位为1；
a——校准曲线截距，单位为mg/L。
注：COD测定值一般保留三位有效数字。
12准确度和精密度
12.1高量程方法测定的准确度和精密度
同一实验室平行六次测定132 mg/L COD标准溶液相对误差为-2.3%，511mg/L COD标准溶液相对误差0.8%；
六个实验室分别测定COD值为100 mg/L的标准溶液实验室内相对标准偏差为4.7%，实验室间相对标准偏差为5.4%；
六个实验室分别测定COD值为400mg/L 的标准溶液实验室内相对标准偏差为1.5%，实验室间相对标准偏差为1.8%；
六个实验室分别测定COD值为1000mg/L的标准溶液实验室内相对标准偏差为0.9%，实验室间相对标准偏差为0.9%。
12.2低量程方法精密度和准确度
同一实验室平行六次测定51.9mg/L COD标准溶液相对误差为2.9%；204mg/L标准溶液相对误差1.0%；
六个实验室分别测定COD值为25.0mg/L的标准溶液实验室内相对标准偏差为7.4%，实验室间相对标准偏差为8.8%；
六个实验室分别测定COD值为100mg/L 的标准溶液实验室内相对标准偏差为3.1%，实验室间相对标准偏差为3.2%；
六个实验室分别测定COD值为250mg/L的标准溶液实验室内相对标准偏差为1.7%，实验室间相对标准偏差为1.7%。
水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法.(DOC)
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法 警告：硫酸汞属于剧毒化学品，硫酸也具有较强的化学腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服，若含硫酸溶液溅出，应立即用大量清水清洗；在通风柜内进行操作；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。 1适用范围 本标准规定了水质化学需氧量快速消解分光光度测定方法。 本标淮适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水屮化学需氧量（COD）的测定。 本标准对未经稀释的水样，其COD测定下限为15mg/l,测定上限为1000mg/l,其氯离子质量浓度不应大于1000mg/l。 本标准对于化学需氧量（COD）大于1000mg/l或氯离子含量大于1000mg/l的水样，可经适当稀释后进行测定。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。 GB/T 6682 分析实验室用水的规格和试验方法 GB/T 111896 水质氯化物的测定硝酸银滴定法
JJG 975化学化学需氧量（COD）测定仪 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 化学需氧量（Chemical Oxygen Demand, COD） 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对应的氧的质量浓度，1mol重铬酸钾(1/6 K2Cr2O7)相当于1mol氧(1/2 O〕。 4原理 试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经髙温消解后，用分光光度法测定COD值。 当试样屮COD值为100?1000mg/L，在600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换箅成试样的COD值。 当试样中COD值为15?250 mg/L，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的三价铭（Cr3+）和被还原产生的三价铬（（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中COD值与六价铬（Cr6+）的吸光度
快速消解法测量codcr与2h消解法的对比实验
快速消解法测量CODCr与2h消解法的对比实验 快速消解法测量CODCr与2h消解法的对比实验 摘要：作者进行环保行业标准15min快速消解分光光度测定法、与2h消解分光光度法在不同生活污水及工业废水样品的对比重复实验的研究。根据实验结果统计分析得出：快速消解分光光度法CODCr 检测可以在各种监测现场代替2h消解分光光度法，以更快的速度、更少的二次污染来测定水质CODCr。 关键词：化学需氧量（CODCr）快速消解分光光度法 1实验过程 1.1快速消解分光光度法 化学需氧量（COD）测定方法无论是回流容量法、快速法还是光度法，都是以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，在硫酸酸性条件测定COD 消解体系为基础的测定方法。快速消解分光光度法综合了上述各种方法的优点，是指采用密封管作为消解管，取小计量的水样和试剂于密封管中，放入小型恒温加热皿中，恒温加热消解，并用分光光度法测定COD 值；密封管规格为 φ16mm 长度100mm～150 mm壁厚度为1.0mm～1.2 mm 的开口为螺旋口，并加有螺旋密封盖。该密封管具有耐酸，耐高温，抗压防爆裂性能。这种型密封管即可作为消解用，还可作为比色管用于比色用，称为消解比色管。由于密封管适宜的尺寸，消解反应液占据密封管适宜的空间比例。盛有消解反应液的密封管一部分插入加热器加热孔中，密封管底部恒定165℃温度加热；密封管上部高出加热孔而暴露在空间，在空气自然冷却下使管口顶部降到85℃左右；温度的差异确保了小型密封管中反应液在该恒温下处于微沸腾回流状态。采用密封管消解反应后，消解液转入比色皿可在一般光度计上测定，用密封比色管消解后可直接用密封比色管在COD专用光度计上测定。在600nm波长可测定COD值为100mg/L～1000mg/L 的试样，在440nm波长处可测定COD值为15mg/L～250mg/L的试样。上述方法同经典标准方法相比，消解体系硫酸酸度由9.0mg/l提高10.2mg/l，反应温度由150℃
实验二 水中化学需氧量的测定
实验二水样中化学需氧量的测定 实验目的 掌握用高锰酸钾法测定水中化学需氧量（COD）的原理和方法。 主要试剂和仪器 试剂：1．0.02mol·L-1 KMnO4溶液（A液）。2. 0.002mol·L-1 KMnO4 溶液（B 液）。3．1：3硫酸。4. 在105-110℃烘干一小时并冷却的草酸钠基准试剂。 仪器：水浴装置，锥形瓶台秤，电子天平，250mL烧杯，250mL锥形瓶，500mL 烧杯，25mL移液管，250mL容量瓶，洗瓶，酸碱滴定管，胶头滴管，玻璃棒，镊子，烘干箱，称量瓶，50mL小烧杯。 实验原理 化学需氧量(COD)是在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂的量；它是水中还原性物质多少的一个指标。COD越大说明水体被污染的程度越重。 水样COD 的测定，会因加入氧化剂的种类和浓度、反应溶液的温度、酸度和时间，以及催化剂的存在与否而得到不同的结果。因此，COD 是一个条件性的指标，必须严格按操作步骤进行测定。COD 的测定有几种方法，对于污染较严重的水样或工业废水，一般用重铬酸钾法或库仑法，对于一般水样可以用高锰酸钾法。由于高锰酸钾法是在规定的条件下所进行的反应，所以水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的全部需氧量，也不能反映水体中总有机物的含量。因此，常用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，以有别于重铬酸钾法测定的化学需氧量。高锰酸钾法分为酸性法和碱性法两种，本实验以酸性法测定水样的化学需氧量——高锰酸盐指数，以每升多少毫克O2表示。 水样加入硫酸酸化后，加入一定量的KMnO4溶液，并在沸水浴中加热反应一定时间。然后加入过量的Na2C2O4标准溶液，使之与剩余的KMnO4充分作用。再用KMnO4溶液回滴过量的Na2C2O4，通过计算求得高锰酸盐指数值。 反应方程式： 测定：4MnO4-+ 5C+ 12 H+ =4Mn2++5 CO2↑+6H2O 标定： 2 MnO4-+ 5C2O42-+ 16H+=2Mn2++10 CO2↑+8H2O MnO4-与C2O42-反应的注意事项：三度一点
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法 一、适用范围 COD 15 mg/L?1000mg/L, Cl-1< 1000mg/超过浓度时，稀释测定。 二、步骤 1、水样的采集与保存。水样 > 100ml 2、水样氯离子的测定。2.00mL试样+ 0.5mLc( AgNO 3) =0.1mol/L + 2 滴p (K 2Cr 2O 7) =50g/L,摇匀，变红-氯离子溶液低于1000mg/L;黄色-氯离子浓度高于1000mg/L。 3、水样的稀释。 搅拌均匀时取样稀释，水样不少于10mL,稀释倍数小于10倍，应逐次稀释为试样。 预装混合试剂 ①高量程(100?1000) mg/L加入1.00mL重铬酸钾溶液(c K 2Cr 2O 7)=0.500mol/L) +硫酸汞溶液(p (HgSO 4) =0.24g/mL) [2+1]+ 4.00mL硫酸银一硫酸溶液(p (Ag 2SO
4) =10g/L), ? 16mm X 150mm? 格的消解比色管 ②低量程(15?150) mg/L加入1.00mL重铬酸钾溶液(c K 2Cr 2O 7)=0.120mol/L) +硫酸汞溶液(p (HgSO 4) =0.24g/mL) [2＋1]＋ 4.00mL硫酸银一硫酸溶液(p (Ag 2SO 4) =10g/L), ? 16mn X 150mn规格的消解比色管 初步判定水样的COD浓度，选择对应量程的预装混合试剂，加入试样，摇匀，在165C±2加热5min,检查是否呈现绿色，变绿 -重新稀释后再进行测定。 3、测定条件的选择。 选用比色管分光光度法测定水样中的COD选用?16m M 150mm规格的消 解比色管。 比色管分光光度法 ①高量程(100?1000) mg/L试样用量2.00mL,测定波长600nm士20nm 检出限33 mg/L ②低量程(15?150) mg/L 试样用量2.00mL,测定波长440nm士20nm 检出限 2.3 mg/L 4、校准曲线的绘制 ①打开加热器，预热到设定的165 C ± 2 ②选定预装混合试剂，摇匀试剂后再拧开消解管管盖。 ③量取相应体积的COD标准系列溶液（试样）沿消解管内壁慢慢加入消解管
COD快速消解分光光度法
COD快速消解分光光度法标准曲线的绘制 组别：第一组 组员：学号 王悦：2012200855 宋丹：2012200850 杨荣：2012200841 杨安琪：2012200851 姜梦楠：2012200845 闫心瞳：2012200847
实验报告 一、实验目的 1.根据COD快速消解分光光度法，利用COD标准浓度溶液，绘制出吸光度与COD值之间的标准曲线。 2.学习COD快速消解分光光度法的原理，掌握其测定方法。 二、实验原理 在已知浓度的COD标准溶液试样中，加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经过高温消解后，用分光光度法可以测定COD值。 1.1mol邻苯二甲酸氢钾可以被30mol重铬酸钾完全氧化，其化学需氧量相当于30mol 的氧（1/2O）。因此，可以利用邻苯二甲酸氢钾配置已知浓度的COD标准溶液。 2.重铬酸钾能够氧化邻苯二甲酸氢钾，当试样中COD值为100~1000mg/L时，其被还原产生的三价铬（Cr3+)可以在600nm±20nm波长处测定吸光度，则试样中的COD值与三价铬（Cr3+)的吸光度的增加值成正比例关系。 3.当试样中COD值为15~250mg/L时，重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6+)和被还原的三价铬（Cr3+)可以在440nm±20nm波长处测定总吸光度，则试样中COD值与总吸光度的减少值成正比例关系。 三、实验药品与仪器 （一）实验药品 1.蒸馏水、去离子水等，浓硫酸，硫酸（1+9）溶液，10g/L硫酸银-硫酸溶液,0.24g/L 硫酸汞溶液 2.重铬酸钾标准溶液、邻苯二甲酸氢钾 （二）实验仪器 1.烧杯、移液管、容量瓶、玻璃棒、滴管等 2.消解管、消解仪、分光光度计 四、实验条件 1.本实验选取高量程（测定上限1000mg/L）COD标准系列溶液： COD值分别为100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L和1000mg/L。 2.根据高量程COD标准系列溶液，确定重铬酸钾标准溶液的浓度为c(1/6K2Cr2O7)=0.500mol/L。
分光光度法测定水中铁离子含量.
专业项目课程课例 项目十二分光光度法测定水中铁离子含量 一、项目名称：分光光度法测定水中铁离子含量 二、项目背景分析 课程目标：本课程是培养分析化学操作技能和操作方法的一门专业实践课，以定量分析的基本理论为基础，以实验强化理论，以期提高化工工作者的分析操作能力。 功能定位：在定量分析中我们常常用到分光光度分析法，它具有操作简便、快速、准确等优点，在工农业生产和科学研究中具有很大的实用价值。是仪器分析的基础实验，也是一种重要的定量分析方法。分光光度法测定水中铁离子含量的测定项目综合训练了学生分光光度计使用、系列标准溶液配制、标准曲线绘制等多个技能。 学生能力：学生通过相关基础学科的学习已经具备了相应的化学知识和定量分析知识，也具备一定的独立操作和思维能力。 项目实施条件：该项目是仪器分析的基础实验，一般中职学校具备相关的实训实习条件，学生有条件完成相应的实习任务。 三、教学目标 1、了解721可见分光光度计的构造 2、了解分光光度法测定原理 3、掌握721可见分光光度计的操作方法 4、掌握分光光度法测定分析原始记录的设计 5、掌握分光光度法测定分析报告的设计 6、掌握分光光度法测定水中铁离子含量的测定方法 7、掌握分光光度法测定水中铁离子含量的分析原始记录和分析报告的填写 四、工作任务 1
2 五、参考方案 参考方案一 1、邻二氮杂菲-Fe 2+ 吸收曲线的绘制 用吸量管吸取铁标准溶液（20μg/mL ）0.00、2.00、4.00mL ，分别放入三个50mL 容量瓶中，加入1mL 10%盐酸羟胺溶液，2mL 0.1%邻二氮杂菲溶液和5mL HAc-NaAc 缓冲溶液，加水稀释至刻度，充分摇匀。放置10min ，用3cm 比色皿，以试剂空白（即在0.0mL 铁标准溶液中加入相同试剂）为参比溶液，在440～560nm 波长范围内，每隔20～40nm 测一次吸光度，在最大吸收波长附近，每隔5～10nm 测一次吸光度。在坐标纸上，以波长λ为横坐标，吸光度A 为纵坐标，绘制A 和λ关系的吸收曲线。从吸收曲线上选择测定Fe 的适宜波长，一般选用最大吸收波长λmax 。 2、标准曲线的制作 用吸量管分别移取铁标准溶液（20μg/mL ）0.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL ，分别放入6个50mL 容量瓶中，分别依次加入1.00mL 10%盐酸羟胺溶液，稍摇动；加入2.00mL 0.1%邻二氮杂菲溶液及5.00mL HAc-NaAc 缓冲溶液，加水稀释至刻度，充分摇匀。放置10min ，用1cm 比色皿，以试剂空白（即在0.00mL 铁标准溶液中加入相同试剂）为参比溶液，选择λmax 为测定波长，测量各溶液的吸光度。在坐标纸上，以含铁量为横坐标，吸光度A 为纵坐标，绘制标准曲线。 3、水样中铁含量的测定 取三个50mL 容量瓶，分别加入5.00mL （或10.00mL 铁含量以在标准曲线范围内为合适）未知试样溶液，按实验步骤2的方法显色后，在λmax 波长处，用1cm 比色皿，以试剂空白为参比溶液，平行
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法
水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法 Water quality—Determinotion of the chemical oxygen demand— Dichromate method GB 11914-89 批准日期1989-09-01 实施日期1989-09-01 1 主题内容与应用范围 本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。 本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为 700mg/L。 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水。 2 定义 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。 3 原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4 试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 硫酸银(Ag 2SO 4 )，化学纯。 硫酸汞(HgS0 4 )，化学纯。 硫酸(H 2SO 4 )，p＝mL。
硫酸银－硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银.放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 重铬酸钾标准溶液： 浓度为C(1/6K 2Cr 2 O 7 )＝L的重铬酸钾标准溶液：将在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至 1000mL。 浓度为C(1/6K 2Cr 2 O 7 )＝L的重铬酸钾标准溶液：将条的溶液稀释10倍而成。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 浓度为C[(NH 4) 2 Fe(SO 4 ) 2 ·6H 2 O]≈L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵 [(NH 4) 2 Fe(SO 4 ) 2 ·6H 2 O]于水中，加入20mL硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000mL。 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度。 取重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL硫酸，混匀，冷却后，加3滴(约试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算： 式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。 浓度为C[(NH 4) 2 Fe(SO 4 ) 2 ·6H 2 O)≈L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将条的溶液稀释10倍，用重铬酸 钾标准溶液标定，其滴定步骤及浓度计算分别与及类同。 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC 6H 5 O 4 )＝L：称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC 6 H 4 COOK) 溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为氧/克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧故该标准溶液的理论COD值为500mg/L。 1，10－菲绕啉(1，10－phenanathroline monohy drate)指示剂溶液：溶解七水合硫酸亚铁 (FeSO 4·7H 2 O)于50mL的水中，加入 l，10－菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。 防爆沸玻璃珠。
COD快速消解分光光度法及仪器的选择
一、什么是“COD”? COD:它是表示水中还原性物质多少的一个指标,即为化学需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）,以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数，常以符号COD表示。 测定方法：重铬酸盐法、高锰酸钾法、快速消解分光光度法，符合国家标准HJ-T399-2007水质化学需氧量的测定。 方法及仪器选择： 1）快速消解分光光度法 2）方法介绍：试样中加人已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定COD值。 当试样中COD值为100~1000mg/L，在600nm士20 nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬(Cr3+）的吸光度，试样中COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬 (Cr3+）的吸光度换算成试样的COD值。 当试样中COD值为15~250mg/L，在440nm士20 nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬(Cr6+）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中COD值与六价铬（Cr6+）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的COD值。适合的产品有JC-200B、JC-200C、JC-200E。（注：该类测定仪均需配COD消解器方可使用）2）选型介绍：
JC-200B型COD便携式仪器： 具有自动PID控温、双液晶显示、交直流两用、自动调零、浓度直读、曲线存储、自动打印等特点，仪器操作简便，人机交互式操作，使用者无需复杂的专业知识即可应用本产品,是基于常规滴定方法对时间效率的应用过低、试剂耗材费用高、耗能大而开发的用仪器取代人工的快速测定COD指标的一款仪器。 产品参数： 1、测定方法：快速催化法（铬法） 2、测定范围：5 ~ 2500 mg/L（＞1000 mg/L时稀释测定） 3、测量误差：5~100 mg/L，绝对误差≤±5 mg/L 100 mg/L~2500 mg/L，相对误差≤±5 %（大量程可定做） 4、消解温度：165 ± 1℃
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法 Water quality—Determinotion of the chemical oxygen demand— Dichromate method 1 主题内容与应用范围 本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。 本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg／L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg／L。 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg／L(稀释后)的含盐水。 2 定义 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。 3 原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4 试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。 4.2 硫酸汞(HgS04)，化学纯。 4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g／mL。 4.4 硫酸银－硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 4.5 重铬酸钾标准溶液： 4.5.1 浓度为C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。 4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液 4.6.1 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mo1／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g 硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20mL硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL。 4.6.2 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(4. 5.1)准确标定此溶液(4. 6.1)的浓度。 4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算： 式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。 4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)≈0.010mo1／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液(4. 5.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与4. 6.2及4.6.3类同。 4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)＝2.0824mmo1／L：称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为
实验一、水中化学需氧量的测定(重铬酸钾法)
实验一、水中化学需氧量的测定（重铬酸钾法） 一、概述 化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。 水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值为COD Cr。 1．方法原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据消耗的重铬酸钾量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 2．干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L 的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。 3．方法的适用范围 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。 二、仪器及试剂 1．仪器 （1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置见图3-2-1（如取样量在30ml以上，采 用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。 （2）加热装置：电热板或变阻电炉。 （3）50ml酸式滴定管。 2．试剂 （1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先在120℃烘干2h的基准 或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。 （2）试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉(C12H8N2?H2O,1,10-phenanthnoline)，0.695g 硫酸亚铁(FeSO4?7H2O)溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。 （3）硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O≈0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于 水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法： 准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于300ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C[(NH4)2Fe(SO4)2]= V 00 . 10 2500 .0? 式中，C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)； V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量(ml)。 （4）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1—2天，不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。
分光光度法快速测定化学需氧量
分光光度法快速测定化学需氧量 摘要研究开发一种快速的分光光度测定化学需氧量的方法,实验结果表明:该方法节省时间,节约用水,可同时测试多组样品,其准确度和精密度能满足实际工作中的要求。 关键词化学需氧量;助催化剂;电热恒温干燥箱;分光光度法 化学需氧量(COD)是指在强酸并加热的条件下,用重铬酸钾作为氧化剂处理水样所消耗氧化剂的量。它反映了水中受还原性物质污染的程度,是反映有机物相对含量的指标之一,是我国实施排放总量控制的指标之一。目前测定化学需氧量通常采用国标《水质化学需氧量的测定——重铬酸钾法》(GB 11914-1989)测定,该方法准确度高,但消解时间长,操作复杂。在实际生产活动中,有时需要及时准确的化学需氧量的数值,以指导生产的正常运行管理。因此,作者在重铬酸钾法的基础上,加入助催化剂,使用电热恒温干燥箱进行消解,分光光度计进行测量,研发出一种分光光度快速测定化学需氧量的方法。 1方法原理 在重铬酸钾-硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾和钼酸铵,大大缩短了消解时间,消解完毕后采用分光光度法测定化学需氧量。 2仪器和试剂 2.1仪器 1)电热恒温干燥箱; 2)DR4000U分光光度计; 3)50mL的具塞比色管。 2.2试剂 1)消解液:称取4.9g重铬酸钾,25.0g硫酸铝钾,5.0g钼酸铵,溶解于约250mL水中,加入100mL浓硫酸,冷却后,转移至500mL容量瓶中,用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾的浓度约为0.2mol/L(C=1/6K2Cr2O7)。如表1。 2)硫酸-硫酸银催化剂:称取5.0g分析纯硫酸银,溶解于500mL浓硫酸中。 3)掩蔽剂:称取10.0g分析纯硫酸汞,溶解于100mL10%硫酸中。 3分析步骤
快速消解分光光度法测COD
快速消解分光光度法测COD 化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度，1mol重铬酸钾（1/6 K2Cr2O7）相当于1mol 氧（1/2O）。[1]化学需氧量(COD) 是反映水体受有机物等还原性物质污染的综合性指标之一[2]。传统的重铬酸钾法是在水样中加入以知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作为催化剂，经沸腾回流2h，最后用硫酸亚铁溶液滴定[3,4]。快速消解分光光度法[1]实验原理基本相同，在工艺上做了改进，将样品在密封罐中于165℃下消解 15min，再在600nm下测其吸光度。相比于传统的测定方法，快速消解分光光度法具有耗时短，灵敏度高等优点。 造纸黑液由于具有高COD值、高碱性、高色度的特征，是造成水污染的关键所在，同时也是企业进行污水治理的难点[5]。黑液中含有大量的木质素，对黑液的资源化利用的一个重要方面就是提取黑液的木质素并加以利用。从黑液中分离木质素的方法，概括起来说主要有三种：①降低黑液的PH值，使碱木质素沉淀析出；②在黑液中加入电解质，破坏木质素的胶体性质，使其沉淀；③采用超滤注分离。降低PH值酸析木质素是处理造纸黑液的传统工艺，但由于粘度大，分离负荷大，难于应用[6,7,8]。本文在酸析基础上加入一定絮凝剂，寻求一种能简单过滤分离的工艺，同时采用最新的快速消解分光光度法测定滤液的COD 值作为评价指标。 1 材料与方法 1.1 材料 取自洋浦金海浆纸黑液 浓硫酸、重铬酸钾、硫酸银、硫酸汞（均为分析纯） T6新悦分光光度计、三信PHS-3C PH计、飞鸽牌离心机、自制过滤装置、容量瓶、烧杯、量筒等
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法 1适用范围 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量（COD）的测定。 本标准对未经稀释的水样，其COD 测定下限为15 mg/L，测定上限为1000mg/L，其氯离子浓度不应大于1000mg/L。 本标准对于化学需氧量（COD）大于1000mg/L 或氯离子含量大于1000mg/L 的水样，可经适当稀释后进行测定。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。 GB/T 6682 分析实验室用水的规格和试验方法 GB/T 11896 水质氯化物的测定硝酸银滴定法 JJG 975 化学需氧量（COD）测定仪 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD） 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾 相对应的氧的质量浓度，1mol 重铬酸钾（1/6 K2Cr2O7）相当于1mol 氧（1/2O）。 4原理 试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定COD 值。 当试样中COD 值为100mg/L 至1000mg/L，在600nm±20nm 波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中COD 值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换算成试样的COD 值。 当试样中COD 值为15mg/L 至250mg/L，在440nm±20nm 波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6+）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中COD 值与六价铬（Cr6+）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的COD 值。 5试剂和材料 本标准所用试剂除另有注明外，均应为符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。 5.1 水应符合GB/T 6682 一级水的相关要求。 5.2 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。 5.3 硫酸溶液：（1+9）。 将100mL 硫酸（5.2）沿烧杯壁慢慢加入到900mL 水中，搅拌混匀，冷却备用。
考研分析化学紫外可见分光光度法汇总
第十二章紫外-可见分光光度法 紫外可见分光光度法：研究物质在紫外-可见光区分子吸收光谱的分析方法称为~ 紫外可见吸收光谱属于电子光谱 由于电子光谱的强度较大，故紫外可见分光光度法灵敏度较高，一般可达10-4~10-8g/ml,部分可达10-7g/ml 准确度一般为%，采用性能较好的仪器其测定准确度可达% 紫外可见分光光度法的用途： 1 在定性上不仅可以鉴别不同官能团和化学结构不同的化合物 2 在定性上可以鉴别结构相似的不同化合物 ？ 3 在定量上，不仅可以进行单一组分的测定，而且可以对多种混合组分不经分离进行同时测定 4 可以根据吸收光谱的特性，与其他分析方法配合，用以推断有机化合物的分子结构 第一节紫外-可见吸收光谱中的一些基本概念 （一）跃迁类型（考过简答） 紫外-可见吸收光谱是讨论分子中价电子在不同的分子轨道之间跃迁的能量关系 分子中的价电子分为存在于σ轨道的σ电子，π轨道上的π电子、未参与成键而仍处于原子轨道中的n电子轨道：电子围绕分子或原子运动的几率分布叫做~ 轨道不同，电子所具有的能量也不同 % 分子轨道可以认为是当两个原子靠近而结合成分子时，两个原子的原子轨道可以线性组合生成两个分子轨道，其中一个分子轨道具有低能量称为成键轨道，另一个分子轨道具有高能量称为反键轨道 π键的电子重叠比σ键的电子重叠少，键能弱，跃迁所需的能量低 分子中n电子的能级，基本保持原来原子状态的能级，称为非键轨道 非键轨道比城建轨道所处能级高，比反键轨道能极低 分子中不同轨道的价电子具有不同的能量，处于低能级的价电子吸收一定能量后，就会跃迁到较高能级 - 处于σ成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到σ*反键轨道，分子中σ较为牢固，故跃迁需要较大的能量吸收峰在远紫外区 举例：饱和烃（甲烷，乙烷）E很高，λ<150nm（远紫外区） 2.π→π*跃迁： 处于π成键轨道上的电子跃迁到π*反键轨道上，所需的能量小于σ→σ*跃迁所需的能量 孤立的π→π*跃迁一般在200nm左右，其特征是吸光系数很大，一般ε很大，一般ζ>104，为强吸收 ￥ 具有共轭双键的化合物，相间的π键与π键相互作用形成离阈键，电子容易激发，使π→π*所需能量减少 共轭键越长，跃迁所需能量愈小 举例：不饱和基团（—C＝C—，—C ＝O ）E较小，λ~ 200nm 3.n→π*跃迁： 含有杂原子不饱和基团（—C ≡N ，C＝O），其非键轨道中孤对电子吸收能量后，向π*反键轨道跃迁，这种跃迁一般在近紫外区（200nm~400nm）
(六)化学需氧量(环境监测岗专业考试)
(六)化学需氧量 分类号：W5-5 9mol/L，加热使消解反应液沸腾，148℃±2℃的沸 点温度为消解温度。以水冷却回流加热反应反应2h COD值。所用氧化剂为重铬酸钾，而具有氧化性能的是六价铬，故称为重铬酸盐法。 一、填空题 1．某分析人员量取浓度为0.0250mol几的重铬酸钾标准溶液10.00m1，标定硫代硫酸钠溶液时，用去硫代硫酸钠溶液10.08m1，该硫代硫酸钠溶液的浓度为moI／L。②③答案：0.0248 2．氯离子含量大于mg／L 答案：1000 3 加入4％溶液将其分解。若水样中不存在亚硝酸盐，则可不加该试剂。③ 4．《高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法》(HJ／T 132—2003)中的K值表示碘化钾碱性高锰酸钾法测定的样品需氧量与法测定的样品需氧量的值。①③ 答案：重铬酸盐比 5．碘化钾碱性高锰酸钾法测定水中化学需氧量的过程中，加入0.05mol／L高锰酸钾溶液10.00ml并摇匀后，将碘量瓶立即放入沸水浴中加热min(从水浴重新沸腾起计时)，沸水浴液面要——反应溶液的液面。③ 答案高于 8．快速密闭催化消解法测定水中化学需氧量时，在消解体系中加入的助催化剂是与。④ 答案：硫酸铝钾钼酸铵
9．用快速密闭催化消解法测定水中化学需氧量时，加热消解结束，取出加热管，后，再用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，同时做实验。④ 答案：冷却空白 11．说明使用的浓度不够，应适当提高其使用浓度。④ 12适用于氯离子含量mg／L的高氯废水中化学需氧量测定。② 答案：＜20000 13．表观COD是指在一定条件下，由水样所消耗的的量，换算成相对应的氧的浓度。② 答案：重铬酸钾质量 14．表观COD和氯离子校正值的计算公式中，“8000”表示1／4 O2的质量以为单位的换算值。② 答案：摩尔mg 二、判断题 1．1％淀粉溶液可按如下步骤配制：称取1.0g可溶性淀粉后，用刚煮沸的水冲稀至100m1。( )②③ 答案：错误 正确答案为：应先将1.0g可溶性淀粉用少量水调成糊状后，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。2．用碘化钾碱性高锰酸钾法测定高氯废水中化学需氧量时，若水样中含有氧化性物质，应预先于水样中加入硫代硫酸钠去除。( )③ 答案：正确 3．用碘化钾碱性高锰酸钾法测定高氯废水中的化学需氧量时，若水样中含有几种还原性物质，则取它们的平均K值作为水样的K值。( )③ 答案：错误 正确答案为：K 然后加总求和得到总体值，再除以总的单位数。 4．重铬酸盐法测定水中化学需氧量中，用0.0250mol／L浓度的重铬酸钾溶液可测定COD 值大于50mg／L的水样。( )① 答案：错误 正确答案为：可测定 5．重铬酸钾法测定水中化学需氧量使用的试亚铁灵指示液，是邻菲哕啉和硫酸亚铁铵溶于
COD传统回流法和COD快速消解分光光度法方法对比
COD传统回流法和COD快速消解分光光度法方法对比 COD传统回流法是目前国际上比较通用的一种COD测定的方法，但因其实 际规定中测定时间长，手续繁琐、药剂耗量大等原因，在国外的实际测定中多为 其他的同等方法或仪器所取代。比如在国内市场上出现的COD自动回流消解仪。 COD快速消解分光光度法基于COD传统回流法的消解宗旨，整个实验流程 快速、低耗、简便、准确、可靠，是目前国内外应用越来越广泛的方法。随此方 法应运而生了各种先进的水质监测仪器。 以下从各方面的对比更详细的介绍两种方法 一、操作步骤 ①COD回流法 1、20ml水样加入0.4g HgSO4，混匀 2、加入10ml0.25mol/L的1/6重铬酸钾（沸石） 3、上回流装置，自冷凝管上加入Ag2SO4,H2SO30ml 4、2小时回流消解 5、冷却，加入80ml水 6、滴3滴试亚铁灵 7、滴定 ②COD快速消解分光光度法 1、2-5ml的水样试剂混合（可同时测定多个水样） 2、10分钟的无回流消解 3、4分钟的冷却 4、光度测定出值 二、试剂用量 ①回流法试剂用量 试剂用量HgSO4K2Cr2O7Ag2SO4H2SO4试亚铁灵蒸馏水滴定液 0.4g10ml0.4g30ml3滴90ml忽略
②快速法试剂用量 试剂用量氧化剂酸性催化剂蒸馏水 1m L左右5m L左右 2.5ml 三、消解方式 ①回流法 1.COD传统消解装置需接冷凝水，用大功率电炉消解，需专人看护，以防发生 突发事件——废水、费电、耗人力； 2.COD消解回流仪用消解器消解器，需人工按部进行操作； 3.COD自动回流消解仪(Kn-COd12)一键完成消解回流步骤，简单智能是目前最 先进的COD回流消解仪器。 ②快速法 用COD智能消解器消解水样，时间快，可一次消解多达30多个水样，消解效率高。 四、二次污染 根据环保部门要求，凡应用在线监测设备的企业必须建立相应的废液处理措施。与在线监测相同，由于回流法消解水样耗费大量的试剂，随意排放将会给环境造成大量污染。快速消解法也会产生废液，但是其产生的废液量仅为回流法产生废液的6%左右。 五、总结 建议在COD测定中应广泛推广快速方法，但对于特殊水样建议用快速法，辅以回流法验证。
水中化学需氧量(COD)的测定
水中化学需氧量（COD ）的测定 一、实验目的 1.解水质中COD 的含义 2.掌握水体中需氧有机污染物COD 的测定技术 3.进一步了解氧化还原滴定的基本原理 二、实验原理 水的需氧量大小是水质污染程度的重要指标之一。它分为化学需氧量（COD ）和生物需氧量（BOD ）两种。COD 反映了水体受还原性物质污染的程度，这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此COD 也作为有机物相对含量的指标之一。水样COD 的测定，会因加入氧化剂的种类和浓度、反应溶液的温度、酸度和时间，以及催化剂的存在与否而得到不同的结果。因此，COD 是一个条件性的指标，必须严格按操作步骤进行测定。COD 的测定有几种方法，对于污染较严重的水样或工业废水，一般用重铬酸钾法或库仑法，对于一般水样可以用高锰酸钾法。由于高锰酸钾法是在规定的条件下所进行的反应，所以水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的全部需氧量，也不能反映水体中总有机物的含量。因此，常用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，也有别于重铬酸钾法测定的化学需氧量。高锰酸钾法分为酸性法和碱性法两种，本实验以酸性法测定水样的化学需氧量——高锰酸盐指数，以每升多少毫克2O 表示。 水样中加入硫酸酸化后，准确加入一定量的4KMnO 标准溶液，加热至沸，并沸腾５min 左右，然后准确加入过量的422Na O C 标准溶液，使之与过量的4KMnO 充分反应，再用4KMnO 溶液返滴定过量的 422O C Na 溶液，通过计算求得水样的化学需氧量。反应如下：
O H CO Mn H O C MnO O H CO Mn H C MnO 2 821022162425422 6252412544+↑++=++-+-+++=+++- 结果计算公式如下： [] ()L mg V CV V V O C Na KMnO KMnO /1000 8)(2)C 5COD 42244 231水样 （??-+= 三、试剂与药品 1. 浓度约为0.02mol/L 溶液。 2. 浓度约为0.002mol/L 溶液。 3. 浓度约为0.005mol/L 溶液 4. 浓42SO H （1:3） 5. ()()的干扰排除和抑制微生物-424Cl SO Ag CuSO 四、实验步骤 4KMnO 4KMnO 422O C Na
COD快速消解法
HJ 中华人民共和国环境保护行业标准 HJ/T××××-2007 水质 化学需氧量的测定 快速消解 分光光度法 Water quality—Determination of the Chemical oxygen demand （COD）—Fast digestion-Spectrophotometric method （征求意见稿） 2007-××-××发布 2007-××-××实施国家环境保护总局发布
目 次 前言 (Ⅱ) 1适用范围 (1) 2规范性引用文件 (1) 3术语和定义 (1) 4原理 (1) 5试剂和材料 (2) 6干扰及消除 (4) 7仪器和设备 (5) 8样品 (6) 9测定条件的选择 (7) 10步骤 (7) 11结果的表示 (8) 12准确度和精密度 (9) 附录A (10) 附录B (11)
前 言 本标准规定了地表水、地下水、生活污水和工业污水中化学需氧量的快速消解分光光度测定方法。 本标准为首次制订。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准起草单位：河北省环境监测中心站。 本标准国家环境保护总局2007年××月××日批准。 本标准自2007年××月××日起实施。 本标准由国家环境保护总局解释。
水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法 1 适用范围 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业污水中化学需氧量的测定。 本标准适用于测定化学需氧量大于15mg/L的各类水样，对未经稀释的水样的测定上限为1000mg/L。 本标准不适用于含氯离子浓度大于1000mg/L的水样中化学需氧量的测定。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 GB/T6682 实验用水的规格和检验 GB/T 11896 水质氯化物的测定硝酸银滴定法 JJ/T 975 化学需氧量（COD）测定仪 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 化学需氧量（COD） 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。 4 原理 水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，当水样中COD值为100mg/L至1000mg/L，在600nm波长处测定试样中被还原的重铬酸钾产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中 COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，可将三价铬（Cr3+）的吸光度换算成试样的COD值；当水样中COD值为15mg/L至250mg/L，应在440nm波长处测定未被还原的重铬酸钾的六价铬（Cr6+）和被还原的重铬酸钾产生的三价